UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN MARTIN

FACULTAD DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA AGROINDUSTRIAL
SEDE-JUANJUI

CURSO: QUIMICA ANALITICA

CICLO: III

TEMA: METODO DE VOLHARD

ALUMNOS: MANUEL ARMANDO PEA DOROTEO

MARY MARELY PEREZ PEREZ

DOCENTE: ING. JAVIER AUGUSTO PUYO ROMERO

FECHA : 16 DE JUNIO DEL 2016

 Mtodo de Volhard

Quin fue Volhard?

Jacob Volhard (04 /06/ 1834 14/01/1910) fue un qumico alemn, que hizo
importantes contribuciones a la qumica inorgnica, orgnica y analtica. Algunos
procesos qumicos recuerdan su nombre, como la titulacin de Volhard, la halogenacin
de Hell-Volhard-Zelinsky y la ciclacin de Volhard-Erdmann.

NOTA: Una titulacin es un mtodo directo o indirecto?

Recordemos que la idea de la titulacin es llegar a conocer la concentracin de una
especie qumica.

En la titulacin directa de plata con tiocianato existen dos fuentes de errores

menores. En primer lugar, el precipitado de tiocianato de plata adsorbe iones
platas sobre su superficie y esto ocasiona que el punto final suceda antes.

En la titulacin indirecta podemos encontrar un error ms serio si la sal de plata

del anin que se va a determinar es ms soluble que el tiocianato de plata. Por
ejemplo, el cloruro de plata es ms soluble que el tiocianato de plata y el cloruro
tiende a redisolverse de acuerdo con la reaccin:

AgCl (s) + SCN- AgSCN (s) + Cl-

No obstante, esta reaccin se puede prevenir separando el cloruro de plata con
filtracin o bien adicionando nitrobenceno antes de la titulacin con tiocianato.
Aparentemente, el nitrobenceno forma una capa oleosa en la superficie del
cloruro de plata y de esta forma previene la reaccin con el tiocianato.
Mtodo de Volhard
El mtodo de Volhard consiste en una titulacin indirecta de Cloruros.
El mtodo de Volhard se basa en la precipitacin de tiocianato de plata en soluciones
de cido ntrico, con ion hierro (III) para detectar el exceso de ion tiocianato:
Ag+ + SCN- AgSCN (s)
Fe3+ + SCN- FeSCN2+ (rojo)

VALORACION EN EL METODO DE VOLHARD

Es un procedimiento para valorar el Ag+ .Para determinar el cl- es preciso a ser una
valoracin por retroceso. Primero se precipita el cl- con una cantidad conocida en
exceso de AgNO3 estndar.

Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ (s)

El AgCl se asla, y el exceso del Ag+ se valora con el kSCN en presencia del fe3+.

Ag+ + SCN = AgSCN (s)

Cuando toda la Ag+ se ha consumido, el SCN- reacciona con el Fe3+ para formar un
complejo rojo.

Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ (rojo)

La aparicin de color rojo es el punto final. Cuando sabiendo que SCN- se ha gastado
en la valoracin por retroceso al necesario para reaccionar con el Cl- .Como la cantidad
total del Ag+ es conocida , la cantidad consumida de Cl- se puede calcular por
diferencia.
Ejercicios:

Se analiz por el mtodo de Volhard una muestra de 0,8165 g que contiene ion
cloruro. La muestra se disolvi en agua y se le adicionaron 50,00 ml de AgNO3
0,1214 M para precipitar el ion cloruro. El exceso de AgNO3 se titul con 11,76
ml de KSCN 0,1019 M. Calcule el porcentaje de cloruro presente en la muestra.
El siguiente ejemplo ilustra el clculo que se realiza para la titulacin indirecta
del ion cloruro.

SOLUCION:

Mmol AgNO3 = mmol Cl- + mmol KSCN

50,00 x 0,1214 = mmol Cl- + 11,76 x 0,1019

Mmol Cl- = 4,872

4,872 mmol x 35,453 mg/mmol

% Cl- = --------------------------------------------- x 100
816, 5 mg

% Cl- = 21, 15

Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de

sodio y potasio que pesa 0.2558 g. Si se agregan 35.00 ml de AgNO3
0.1000 M a la mezcla disuelta de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00
ml de KSCN 0.0200 M para su valoracin, cul es el porcentaje de potasio
en el feldespato?

Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin indirecta de

cloruros. Para ello se agregar una cantidad conocida de AgNO3. El exceso
de sal de plata que no ha reaccionado con el cloruro se valorar con una
solucin patrn de SCN- y se producirn las siguientes reacciones:

SOLUCION:
 Cl- + Ag+ <--> AgCl (precip.) + Ag+ (exceso)
Ag+ (exceso) + SCN- <--> AgSCN-(precip.)

Las relaciones estequiometrias que se deducen de las reacciones son:

mmol Ag+ (tot) = mmol Cl- + mmol Ag+ tot

mmol Ag+ (exceso) = mmol SCN-
mmol Cl-(tot) = mmol NaCl + mmol KCl

Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con dos

incgnitas citadas:

5.00 * 0.1000 = mmol Cl- + 1.00 *0.0200

mmol Cl- =3.48
mmoles Cl- =3.48 = mg NaCl/58.44 + mg KCl/74.56
255.8 mg = mg NaCl + mg KCl

mg NaCl =13.3 y mg KCl = 242.5 mg

mg K = mg KCl * Pat K/Pm KCl = 242.5 * 39.10/74.56 = 127.2 mg

% S = 127.2 * 100/2000 = 6.36 %

Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en a.

ntrico y se valora con KSCN 0.0214 M, consumindose 47.0 ml. Calcular el
contenido de plata en la moneda.

Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin directa de la plata. La

reaccin y sus relaciones estequiometrias sern:

SOLUCION:

Ag+ + SCN- <--> AgSCN (precip.)

Mmoles Ag+ = mmoles SCN-

Aplicando:

mmoles Ag+ = 47.0 * 0.0214 = 1.01 mmoles

mg Ag+ = 1.01 * 107.87 = 109 mg

% Ag = 109 * 100/123.8 = 88.8 %