TECNOLGICO NACIONAL DE MXICO

INSTITUTO TECNOLGICO DE TIJUANA

Modelo completo para el clculo de peso molecular en

ramificaciones de cadena larga por polimerizaciones de radicales
libres.

Ensayo

PRESENTADO POR:
Espinoza Rodrguez Kenya

CATEDRTICO DEL CURSO:

Dr. Zapata Ivn
TIJUANA B.C. NOVIEMBRE 2016
En la actualidad los polmeros deben contar con propiedades especficas de
acuerdo a su respectiva aplicacin, para lograrlo es necesario incursionar en la
comprensin de la cintica de polimerizacin y en el conocimiento del efecto del
proceso, prestando especial atencin a temperatura, presin, iniciador
concentracin, entre otras, adems de las condiciones de mezcla del reactor. La
elucidacin del mecanismo de formacin de ramificacin y su correlacin con las
diversas propiedades fsicas de los polmeros ramificados es un tema de la
investigacin de inters debido a que este asigna la viscosidad, viscosidad de corte
y elasticidad del polmero.
Pladis y Costas plantean un mtodo para predecir la distribucin de ramificaciones
de cadenas largas en polimerizaciones altamente ramificadas por radicales libres.
El mtodo se basa en el fraccionamiento numrico de la poblacin polimrica total
en una serie de clases, representando cada una como poblaciones de cadenas
polimricas con el mismo contenido de ramificacin de cadena larga, por ejemplo,
cadenas lineales, cadenas con una ramificacin de cadena larga, etc.
De acuerdo con el mtodo propuesto, las ecuaciones del balance dinmico se
derivan para los momentos principales de cada clase de cadenas de polmero, as
como para los momentos de las distribuciones de cadenas de polmeros vivos y
muertos totales. Una distribucin de Wesslau de dos parmetros se utiliza para
calcular la distribucin de pesos moleculares (MWD) de cada clase de cadenas de
polmero en trminos de los momentos principales de las clases individuales de
polmero. La MWD global se calcula mediante la suma ponderada de todas las
distribuciones de la clase.
Existen polmeros altamente ramificados, en los cuales el nmero de ramas por
molcula puede ser muy alto, por lo tanto, se requiere separar en un gran nmero
de clases para calcular con precisin la MWD global. Pladis y Costas desarrollaron
un criterio de convergencia basado en el grado de conversin del polmero para
calcular el nmero requerido de clases. Ellos realizaron un estudio de simulacin
para una autoclave de LDPE (polietileno de baja densidad) y los resultados
muestran que el MWD puede cambiar significativamente (por ejemplo, de unimodal
a bimodal) con una temperatura de polimerizacin creciente debido a la naturaleza
competitiva de la escisin y la transferencia a las reacciones de polmero. Reportan
tambin que la concentracin del agente de transferencia de cadena (CTA) Afectan
significativamente los promedios de peso molecular de LDPE y la forma de MWD
resultante. Finalmente, muestran los efectos de la distribucin del tiempo de
residencia del reactor en la MWD de LDPE y los efectos de las variables del sistema
en donde si la temperatura es mayor las ramificaciones tienden a aumentar y otro
parmetro como la presin si disminuye, las ramificaciones disminuyen tambin.
Como conclusin establecen que los resultados de las simulaciones que ellos
realizan concuerdan con las medidas experimentales en MWD y en las
ramificaciones de cadena larga de LDPE producido en autoclaves industriales de
alta presin.