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Anlisis terico de la influencia del rgimen de mezclado para la produccin de acetato de etilo

Anlisis terico de la influencia del rgimen de

mezclado para la produccin de acetato de etilo
Hugo Alexander Martfnez c- "Lus M. CarbaUo S,"

REsUMEN Por tanto, las ecuaciones de balance (1) y (2) quedan:

Se efecta un anlisis terico a la reaccin de esteriticacin
entre cido actico y etanol tendiente a conocer la conveniencia
de operar en modo de CSTR (reactor de mezcla total ideal) o
dlUldSl - Me [dU/dS +, r(U, V)] = O (3)

PFrR (reactor de flujo pistn), para un conjunto dado de

parmetros fisicoqumicos y cintica de esterificacin de dlV/dSl - e [dV/dS -p, r(U, V) + 5(V-V = O A)]
seudoprlmerorden.
Con condiciones de frontera:
INTRODUCCIN dUldS=Me (U-l) .evas-: (V-I); enS=O
El anlisis de la conveniencia de mezclado en reactores
dU/dS = O ; dV/dS = O; en S=I
qumicos resulta de gran utilidad, pues ste arroja predicciones
acerca de qu tipo de reactor es ms conveniente de emplear
para la reaccin en estudio y para condiciones de operacin Este tipo de problema es conocido como problema de
determinadas; para el anlisis de ambos tipos de reactores CSTR perturbacin regular y su solucin se obtiene aplicando el
y PFI'R se parte de las ecuaciones de balance de materia y -")'.

mtodo de dispersiones asintticas (Lapidus, 1977) para las

energa en estado estacionario para un reactor ~FI'R:
ecuaciones de balance de materia y energa, suponiendo
soluciones del tipo de las ecuaciones 5 y 6:

00
(5)
U(s) = L:'ir = Uo + U}e
n=()
Donde: 00
(6)
PEM = vUDe ; PEH = vUo. (donde V corresponde a la ~) = I:envn = Vo + V}e
velocidad lineal de entrada de los reactantes), Representan los n=
nmeros de Peclet de masa (PEM ) Y calor (PEH)' los cuales
cuantifican la intensidad de cada una de estas transferencias El mtodo de solucin implica la sustitucin de las anteriores
por medio de los coeficientes de dispersin para la transferencia expresiones en las ecuaciones de balance (3), (4) Y sus
de masa (De) y calor (a) respectivamente. Al variar estos condiciones de frontera; comparando los coeficientes para
coeficientes se puede obtener el comportamiento de dos tipos
potencias iguales de e , se obtiene:
de reactores: el CSTR y PFI'R. El primero se obtiene cuando
Para la potencia cero de e :
existen coeficientes de dispersin muy altos (a,De) al interior
delreactor(conlocuall/P EM-+ 00 Y lIPEH-+oo); yelsegundo
caso, cuando los coeficientes de dispersin son bajos (en este (7)
caso lIPEM-+ O Y lIPEH-+O).

l.COEFICIENTES DE DISPERSiN ALTOS

d2Uids2 = o (8)
con condiciones de frontera :
Se define: PEH = e y PEM=M*e, donde M es el nmero de dUrJdS = O en S=O y dVrJdS = O en S=O
Lewis.
-Ingeniero Qumico.MSc:
--Ingeniero Qufmico,Pb.D . Facultad de Ingeniera. Departamento de Ingeniera Qumica
Universidad Nacional de Colombia. Santaf de Bogot.
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Revista Ingenieria e InvestigacinNo. 42 Abril de 1999

obtiene la siguiente desigualdad:

La solucin del anterior par de ecuaciones muestra que los
valores correspondientes para Uo y Vo, son valores constantes (15)
e independientes de la longitud (S) y representan la solucin
para el CSTR. TU = exp [y (1 - IN)] (derivada parcial de r(U, V) respecto a
U).

En general, para la potencia n de e :

TV = exp [y(1- l/V)] u, y/ V o2 (derivada parcial de r(U, V)
respecto a V).
(9)

U", Vo representan las soluciones para el reactor CSTR.

De manera que si los parmetros y las condiciones de

Con condiciones de frontera: operacin permiten el cumplimiento de la desigualdad (15) se
dUJdS = M (U".r G); dVJdS = V".r G; en S=O tiene un notable beneficio disminuir el grado de agitacin
respecto al comportamiento del tipo CSTR.

dUJdS =O ; dVJdS = O; en S=1

2. CoEFICIENTES DI! DISPERSiN Pl!QUl!Ros

Donde G representa el delta de Kronecker, que igual a 1 Sedefme: P = l/e y P =M/e.

EH EM

para n=1 y cero para el resto de valores (n >1). As.entonces,

Por tanto, las ecuaciones de balance quedan:
la solucin de las ecuaciones (3) y (4) se expresa como perfiles
de U y V de la forma:
dlUldSl - M/e [dU/dS + e,r(U, V)] = O (16)

(11) dlV/dS2 -l/e [dV/dS -pe,r(U, V) + ~(V-V)] = O (17)

A

Con condiciones de frontera:

(12)
dUldS=mle (U-l); dV/dS=
l/e (V-l); en S=O
Con:
dU/dS =O ; dV/dS = O; en S=1
B = [M(1 + lI> '0 - 8(Vo-V A) 1>'0 - ~(M-l) 1>2'0 '.J /6D (13) Este tipo de problema es conocido como problema de
perturbacin singular (Lapidus, 1977), el cual es resuelto de
B2 = [- Pe!> '0 - l>(Vo-VA) (1 +1> 'YO) - ~(M-l) 1>2'0 'IJO) /6D (14) forma similar al problema de perturbacin regular remplazando
los perfiles asintticos en las ecuaciones de balance (16) (17)

Donde: D = (1 +~) (1 +Il roO) - pe,roO y sus condiciones de frontera, para luego igualar los coeficientes
de las potencias iguales de e, lo cual requiere un acople

Con la ecuacin (11) se tiene completo el perfil de mediante el principio del ajuste y se hace necesario suponer

concentraciones (ecuacin 5), de manera que para que exista que el reactor tubular se comporta adiabticamente, suposicin

beneficio en la reduccin del grado de mezclado respecto a la que no est lejos de la realidad, pues para el problema planteado

operacin en modo CSTR debe cumplirse que la concentracin se tiene que los valores calculados de ~ son del orden de lO -5 ;

del reactante (U) en la salida (S=I) debe de ser menor que la se obtiene entonces:

concentracin del reactante en la operacin CSTR (Uo); esto

es: U(S) = UOO(S)+ ee,r[Uo(1)]exp(S-I/e)

U(1) < Uo -e,r[UoO(S)] [1 + Ln (r[Uoo (1)] / r(1)] (18)

y lo anterior se logra cuando UP)<O y por medio de (11) se Este perfil se emplea dentro del la solucin asinttica:
U(s) = Uo + U (S)e
I
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Anlisis terico de la influencia del rgimen de mezclado para la produccin de acetato de etilo

As, la condicin fundamental para que resulte benfica la B = 3MJ32+ MP< 2 + 28VA) + P'Y
introduccin de mezclado respecto al comportamiento del PFI'R =
e (1+ P) M ( -2p - 28VA) - (1+ P)2M- M(28VAP + &Vl) -
es que U(1) < O, as con ayuda del perfil (18) Y arreglando "t[l +P+ 8 VA - (1 +8)]
trminos se obtiene el siguiente criterio: D=(1+ P)2 M+28VA (1+ P)M +&VlM

(19) La ecuacin (21) se resuelve para la igualdad, con los

r{U00 (1)] , valor de la expresin cintica evaluada a la
concentracin en la salida del reactor (donde S 1). =
r(1) , valor de la expresin cintica al remplazar por U 1.
DEsARROLLO
respectivos valores para cada uno de los parmetros.
El resultado de calcular las races de la ecuacin cbica se
= muestra en la figura 1, en donde se observa el efecto al variar
la temperatura del alimento (TF), y para cada punto sobre una
curva se obtiene al variar la temperatura de reaccin (1).

Para los dos casos presentados con anterioridad se necesita

obtener valores de los parmetros en las ecuaciones (15) y (19)
10 ,..--------:r-,
por medio de las siguientes condiciones de operacin: volumen
de reactor de 10 m3 , flujo volumtrico de cido actico de 8 9 -- T,'" 3001(; .. 23.48. V 1.24
__ T,,, 3101<; .. 22.72. V 1.20
O,2m3/s, con el producto JA = 100 kJ / s K (rea disponible 8
_._ T,,, 3301<; .. 21.35. V. '"' 1.13
para transferencia de calor por coeficiente de transferencia de 7 --- T," 35OK; .. 20.13, V." 1.06
calor), temperatura del medio calefactor de 373 K (TA) Y 6 '-----'----'
temperatura de reaccin entre 298 K Y 323 K (T), al igual que ,4 Figura!. ClbDvc6encia de la operacin en eSTRo
la temperatura de alimentacin de cido actico (TF).
As, cada una de las curvas representa las solucion de la
La reaccin es endotrmica ( &1/ = 3,13 kcal), de manera cbica para determinada temperatura de alimentacin y cada
que T/IF > 1 Y en estas condiciones se registran datos para la punto sobre sta se obtiene al variar la temperatura de reaccin.
energa de activacin con un valor de 14 kcallmol (Sardio,
1978). Estas soluciones se obtienen al tratar la ecuacin (21) como
Se tiene en cuenta que la reaccin en su fase inicial se efecta una igualdad a cero, es decir, estas curvas representan la regin
con uno de los reactantes en exceso, usualmente el alcohol, lo lmte del cumplimiento de la desigualdad (21), la cual se
cual implica tener la expresin que representa la velocidad de cumple sobre la regin interior a cada curva; es decir, debajo
reaccin es de seudoprimer orden: de cada una de las curvas se tiene que es benfico disminuir la
agitacin del CSTR, y, por el contrario, en la regin de arriba
(20) de cada curva resulta beneficioso tener mezcla completa.

Con los anteriores valores y condiciones de operacin se
calculan los parmetros necesarios (M, P, 8 VA) para efectuar
as el clculo de conveniencia de operacin en cada uno de los
dos tipos de reactores por medio de los criterios (15) y (19).
A. CoNVENIENCIA DELA DISMINUON
DEMEZCLADO EN UN
Es interesante observar el efecto de la temperatura de
alimentacin sobre el sistema, pues al aumentar sta se obtiene
una mayor rea de operacin para el CSTR y, por ende,
disminuye el rea de la regin, en la cual es benfico disminuir
mezclado.

CS'IR B. ANUslSDELBENEfIOODEINTRODUCIR
MEZCLADO A UN PFI'R

Si se cumple el criterio (15) para unas condiciones dadas, La ecuacin (19) representa la condicin general para que
se favorece la disminucin del mezclado cuando se opera en sea benfico introducir mezclado al PFI'R; entonces se calculan
unCSTR. cada uno de los trminos:

Con base en los valores de los correspondientes parmetros y r(U,V) = exp (y(1-l/V)} *U (22)
efectuando algunos arreglos, el criterio (15) se convierte en
r[U,P(l-U)+l][ = exp (y[1-1/P(l-U)+1]}*U (23)
AUo3 - BUo 2 - Cll; -D < O (21)
r(1) =0. (24)
Donde:
A=MJ32 r[U oo (1) ] requiere la solucin de (14), para hallar el valor de
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Revista Ingeniera e Investigacin No. 42 Abril de 1999
U e~ S=I, pero este valor se asimila como una constante (y):
Con U 0(1)=y;
o
r[U 0(1) ] = r(y) = exp{1 [1- 11 P (1- y) + 1 ]} * y
o
Empleando el criterio (9) se obtiene:
exp{ 1 [1 - 11 P (1 - y) + 1 ] }* y > 1
exp h'[l - 11 P (1 - y) + 1 ] } * y - 1 > O
Para determinar la regin en donde se cumple la anterior
desigualdad, se designa:
F(y) = exp{1 [1-11 p (1 - y) + 1 ]} Y -1
Para tener conocimiento del comportamiento, es necesario
obtener la derivada para determinar los mximos, pues stos
implican que existe un beneficio al introducir mezcla.
As, al igualar la derivada de F(y) a cero se obtiene:
La anterior es una ecuacin de segundo grado y para que
sus races tengan significado fsico debe cumplirse :
-21pl ~ (2 -21pl +1) (-4'YP+41+r)~
Este ltimo no separa ninguna de las dos races de la
ecuacin de segundo grado (29), ya que para la primera raz se
llega a que :
O ~ (2 + 1) + ( -4'YP+ 41 + r )~
Criterio que no se cumple, pues las cantidades de la derecha
de la desigualdad son positivas y por tanto mayores que cero.
y para el caso de la segunda raz se tendra que cumplir:
Criterio que no se cumple, pues a la derecha de la
desigualdad se tienen cantidades positivas.
CoNCLUSIONES
Aunque el carcter reversible de la reaccin impone algunas
limitaciones al anlisis, las observaciones obtenidas a partir
de ste presentan tendencias de comportamiento del sistema
reaccionante, gracias a las cuales se puede afirmar que:
La figura 1 expresa que existen dos regiones de operacin,
cada una dependiendo del valor de los parmetros
fisicoqumicos y de las condiciones de operacin, una en
modo de reactor mezcla completa, (CSTR), y la otra para operar
en modo CSTR disminuyndole su grado de mezclado, es
decir, esta ltima tendiendo a PFrR.
(25)
.El anlisis complementario sugiere que no resulta benfico
operar el reactor en las mismas condiciones de modo PFrR
agregndole mezcla, es decir, tendiendo hacia el
(26) comportamiento del CSTR, ya que las dos races que
representan mximos no tienen validez para el sistema.
(27)
.Las anteriores observaciones indican que la produccin de
acetato de etilo en las condiciones experimentales no se
encuentra viable por medio de una operacin en modo PFrR
o cercano a ste, en contraste con resultados obtenidos cuando
(28) el reactor opera de forma muy cercana al comportamiento
del CSTR y que por medio de la figura 1 se tiene la regin de
operabilidad, dependiendo del valor de los parmetros,
fisicoqumicos y de las condiciones de operacin.
.La utilidad del presente estudio consiste en presentar una
metodologa de estudio por medio de la cual es posible
(29) efectuar predicciones acerca de regiones de operabilidad y
tipo de reactor para emplear en cada uno de stas para
determinadas condiciones de operacin de la reaccin en
estudio.
(30) Nomenclatura
CF : concentracin de alimentacin de cido actico.
K: constante de equilibrio.
&1/ : entalpa de reaccin.
TA : temperatura medio calefactor, K.
Tr temperatura de alimentacin, K.
(31) L: longitud del reactor
C: concentracin de cido.
T: temperatura, K.
X: variables para la longitud del reactor.
U= C/CF: concentracin adimensional de cido.
v= TffF: temperatura adimensional.
(32) S = XII : longitud adimensional.
R: constante de los gases.
E : energa de activacin.
KT : conductividad trmica efectiva.
a: KTlpCp difusividad trmica.
D, : difusividad efectiva de masa.
J: coeficiente total de transferencia de calor.
=
1 El RTF (energa de activacin adimensional).
= t* r(CF'TF) 1 CF (parmetro de tamao).
p = -MIRO CI pCpTF (calor de reaccin adimensional).
a= JAlqpCp (coeficiente de transferencia de calor
adimensional) .
ri U,V) = e y(I- IIV) U (velocidad desaparicin de cido,
adimensional).
M: al D. (nmerodeLewis).
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Anlisis terico de la influencia del rgimen de mezclado para la produccin de acetato de etilo .

VA:TiTF
p EM = VUDe (nmero Peclet de masa).
PEH = VUa ( nmero Peclet de calor).
e =MIP.",.
V: velocidad lineal de entrada de los reactantes.

BmuOGRAFA

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