Hibridacin, deslocalizacin y resonancia

Hibridacin del carbono y heterotomos:

Carbono: Usualmente segn la tabla vista con anterioridad.
Hibridacin Geometra Rotacin Enlazado a Orbitales p
sp3 Tetradrica Libre 4 tomos --
sp2 Trigonal plana No 3 tomos 1
sp Lineal No 2 tomos 2

Heterotomos (O, N, Halgenos, S, etc.):

Usualmente la misma hibridacin que el carbono con algunas
excepciones que sern vistas a lo largo del curso.
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Molculas de cloruro y alcohol vinlicos:

H sp2 sp2 sp2 H H

C C Cl C C Cl C C Cl H2C CH Cl
H H H H H H
Cloruro
de vinilo Enlace deslocalizado

H sp2 sp2
sp2 H H
C C O C C O C C O H2C CH OH
H
H H H H H H
H H
Alcohol
vinlico
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Enlace deslocalizado:
Requisitos: Ms de dos orbitales p contiguos y coplanares.
Caso del 1,3-butadieno: Hay o no deslocalizacin?

H2C CH CH CH2

H2C CH CH CH2
S! Hay enlace Los enlaces C-C no son simples
deslocalizado! ni dobles sino intermedios!
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Enlace deslocalizado:
Consecuencias de la deslocalizacin:
Aumenta la estabilidad de las especies qumicas. Esto
puede disminuir la reactividad de las distintas especies y/o
desplazar un equilibrio en una u otra direccin.
El orden de enlace (magnitud que mide la naturaleza de un
enlace: simple=1, doble=2, etc.) y por lo tanto los parmetros
que dependen del mismo (fortaleza y longitud de enlace)
adopta valores intermedios.
Cul(es) de las siguientes molculas presentan enlace
deslocalizado?
Benceno
H2C CH CH3
Propeno Ciclooctatetraeno
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Enlace deslocalizado:
Caso del benceno:
En cada vrtice hay un C que aparece unido a ?:
Dos carbonos (uno con doble enlace y el otro simple), lo que
totaliza 3 enlaces. Para completar la valencia 4 del C en cada
vrtice se sobreentiende que hay 1 tomo de H.
En total, cada C est unido a 3 tomos por lo que tiene
hibridacin sp2 y dispone de un orbital p sin hibridizar.
Los orbitales p estn
en un mismo plano y se
solapan creando dos
nubes deslocalizadas:
una sobre y otra debajo
del plano de los tomos.
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Enlace deslocalizado:

Debido a esto el benceno se acostumbra a representar como:

Pero el caso del ciclooctatetraeno es
bien diferente. Para no violentar los
ngulos de los enlaces, este compuesto
se ve obligado a adoptar una estructura
no planar, segn:

Esta prdida de la planaridad

impide la formacin efectiva de un
enlace deslocalizado en el caso
del ciclooctatetraeno.

Respondamos ahora las siguientes preguntas:

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Ejercicios:
1. Estn los dos carbonos sp2 y los tomos indicados por las
flechas en el mismo plano?
CH3
H3C H H3C H CH3
C C C C
H CH3 H CH2CH3

(A) (B) (C) (D)

2. Diga cul(es) alternativa(s) es(son) cierta(s) para la siguiente

estructura.
a) hay 5 tomos de carbono con hibridacin sp2 O

b) hay 4 orbitales conteniendo pares libres H C CH2

+
c) hay 6 electrones en orbitales p C CH CH NH

d) hay 6 tomos con geometra tetradrica H2C CH CH2

e) todas son ciertas HC CH NH2

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Ejercicios:
3. Indique la hibridacin de cada uno de los tomos de las
siguientes molculas. Diga en cul(es) hay enlace
deslocalizado y que tomos y orbitales estn involucrados
en la deslocalizacin: O
CH2
H3C (D)
SH O N H3C
H3C
N CH3
(B) O O
Cl
(A) (C)
CH3 CH3
H3C CH2
OH
O
H3C CH3
NH2 O
HO CH3 H2C CH3
(E) (F) O OH
NH CH3
CH3

H3C O OH
H2C C CH2
(H)
Derivado del Albuterol
O
Tratamiento de asma, bronquitis crnica y (G)
otras enfermedades pulmonares. Prednisona
Previene dificultades para respirar esteroide usado en el tratamiento de
desrdenes hormonales
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Ejercicios:
4. Determine el orden decreciente de desplazamiento de los
siguientes equilibrios de ionizacin hacia los respectivos
iones:
+ -
a) H3C CH2 CH CH Cl H3C CH2 CH CH + Cl

+ -
b) H3C CH CH CH2 Cl H3C CH CH CH2 + Cl

+ -
c) H2C CH CH2 CH2 Cl H2C CH CH2 CH2 + Cl

Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:

Desplazamiento de la densidad electrnica en las molculas
debido a diversas causas: diferencia de electronegatividad,
deslocalizacin y polaridad del medio.
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Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:

Efecto Inductivo (I): Desplazamiento de la densidad
electrnica del enlace sigma () motivada fundamentalmente
por la diferencia de electronegatividad. El efecto inductivo
puede aumentar la densidad electrnica sobre un determinado
tomo (efecto +I) o puede disminuirla (efecto I).
El efecto inductivo puede deberse principalmente a la
diferencia de electronegatividad entre los tomos o efecto
inductivo esttico (Ie) o verse incrementado por un medio polar,
conocindose como efecto inductivo dinmico (Id). H
Ejemplos: HCl H Ie
Cl
Ie
H3C Cl H C Cl
Ie Ie
Ie
H
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Efectos electrnicos en las molculas orgnicas: CH3

Ejemplos: H H H
H3C CH CH3
H C C C H
Densidad electrnica:
H H H 3ario > 2ario > 1ario > CH3
Atraccin de los electrones por el carbono e hibridacin: El
orbital s es ms interno que el p, lo que motiva que los
electrones s sean ms fuertemente atrados que los p.
Hibridacin : sp3 sp2 sp
Aumenta la atraccin
% Orbital s : 25 33 50 por los electrones

Efecto Mesomrico (M): Desplazamiento de la densidad

electrnica tendiente a contrarrestar las cargas presentes en
la molcula.
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Efectos electrnicos en las molculas orgnicas:

La accin favorecedora de un medio polar provoca un mayor
desplazamiento de la densidad electrnica , que se denomina
efecto electromrico (E).
Teniendo en cuenta la mayor movilidad de los electrones que
en el caso de los , debido a la diferencia en la fortaleza del
enlace, siempre se cumplir que M+E > Ie + Id .
Ejercicio: Plantear los efectos electrnicos para las molculas
siguientes:
H2C CH Cl H2C CH OH OH

- +
NH2 O NH3
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Resonancia :
Mtodo alternativo empleado por la teora Enlace Valencia
para describir la estructura de las sustancias que presentan
enlace deslocalizado.
Ejemplos a desarrollar:
H2C CH CH CH2 H2C CH CH CH2

H2C CH CH CH2

Las estructuras resonantes no tienen existencia real. La

estructura real es una mezcla intermedia o hbrido de
resonancia entre todas las estructuras resonantes o
contribuyentes.
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Resonancia :
La estructura real se parece ms a las estructuras resonantes
o contribuyentes ms estables y, a su vez, es ms estable que
cualquiera de las estructuras contribuyentes.
La estabilidad de la estructura real o hbrido de resonancia
viene determinada por la mayor cantidad de estructuras
contribuyentes y su grado de contribucin. Las estructuras
resonantes que contribuyen por igual se denominan
estructuras equivalentes y ejercen una fuerte contribucin
al hbrido de resonancia.
El grado de contribucin de las distintas estructuras resonantes
se puede evaluar (por orden de importancia) segn:
a) El mayor nmero de enlaces covalentes.
b) La ocurrencia de octetos completos.
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Resonancia :
c) La ausencia de cargas o, en caso de que las hubiera, la
mayor separacin entre las mismas; as como su compati-
bilidad con la electronegatividad, o sea la carga negativa
sobre el tomo ms electronegativo y la carga positiva sobre
el menos electronegativo.
Las reglas para escribir las estructuras contribuyentes son:
- Todas deben ser estructuras de Lewis vlidas. No se puede
violar la valencia mxima de los tomos ni la regla del octeto.
- Slo pueden cambiar de posicin los electrones que
participan del enlace deslocalizado y nunca los ncleos
atmicos ni los electrones del enlace .
- Todas tienen igual geometra e hibridacin en sus tomos.
- El nmero total de electrones y la cantidad que estn
desapareados no puede cambiar.
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Resonancia :

Ejercicio: Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual

(1.2 ) del nitrgeno. Cmo puede explicarse este hecho?

La molcula de nitrometano es un hbrido de resonancia de dos

especies idnticas. El enlace N-O ni es simple ni doble, tiene un
carcter intermedio en ambos extremos.
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Resonancia :
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Resonancia :

Ejercicio: Plantear las estructuras contribuyentes de las

siguientes molculas y decir cules son las ms contribuyentes
en cada caso.

H2C CH Cl H2C CH OH OH

O
- +
NH2 O N
-
O