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UNIVERSIDAD NACIONAL DE LUJAN

DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA

CIENCIA DE LOS MATERIALES

Diagramas de Fases

INGENIERIA INDUSTRIAL
2012
ndice

DIAGRAMAS DE
FASES ..................................................................................................................
........3
1 Introduccin a los Diagramas de
Fases ..........................................................................................3
2 Diagrama de Fases de un solo
Componente ...................................................................................3
2.1 Curva de Enfriamiento de un componente
puro ......................................................................... 4
3 Diagrama de Fases
Binarios........................................................................................................
....5
3.1 Sistemas Isomorfos
Binarios ....................................................................................................
.5
3.1.1 Interpretacin de los diagramas de
fases ............................................................................ 6
3.1.2 Desarrollo de microestructuras en aleaciones
isomorfas ..................................................... 7
3.1.3 Curvas de Enfriamiento de Sistemas
Isomorfos ................................................................11
3.2 Sistemas Eutcticos
Binarios ...................................................................................................
12
3.2.1 Desarrollo de microestructuras en aleaciones
eutcticas ....................................................13
3.2.2 Curvas de enfriamiento de Sistemas
Eutcticos ................................................................18
3.3 Sistemas con Compuestos
Intermedios. ....................................................................................19
3.4 Sistemas Binarios con Reacciones de tres
Fases .......................................................................20
4 Regla de las Fases de
Gibbs ..........................................................................................................
21
Lisandro Ferrero 2
DIAGRAMAS DE FASES
1 Introduccin a los Diagramas de Fases
Gran parte de la informacin acerca del control de la estructura de las
fases en un determinado sistema se
presenta de manera simple y concisa en lo que se denomina un diagrama de
fases, tambin denominado
diagrama de equilibrio.
Existen tres parmetros controlables externamente que afectan la
estructura de las fases: temperatura,
presin y composicin. Los diagramas de fases se construyen graficando
diferentes combinaciones de estos
parmetros.
Conceptos Bsicos
Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o
ambos, de los cuales se compone una
aleacin. Por ejemplo, en un latn Cu-Zn, los componentes son cobre y zinc.
Sistema: Puede hacer referencia a dos significados. En primer lugar,
puede referirse a un cuerpo
especfico de material en estudio (por ejemplo, una cuchara de acero
fundido). O bien, puede referirse a una
serie de posibles aleaciones de los mismos componentes, pero sin considerar
la composicin de la aleacin
(por ejemplo, el sistema hierro-carbono).
Soluto: Componente o elemento de una disolucin presente en una
composicin menor. Se disuelve en el
disolvente.
Solvente: Componente o elemento de una disolucin presente en una
composicin mayor. El solvente
disuelve al soluto.
Limite de solubilidad: Es la concentracin mxima de soluto que se
puede aadir sin que se forme una
nueva fase.
Disolucin slida: Consiste en tomos de por lo menos dos tipos
diferentes, en donde los tomos de
soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del
disolvente, conservando la estructura
cristalina del disolvente.
Fase: Es una porcin homognea de un sistema que tiene
caractersticas fsicas y qumicas uniformes.
Todo material puro es de una fase (monofsico), al igual que cualquier
disolucin slida, lquida o gaseosa.
Por ejemplo, una disolucin lquida de azcar en agua es de una sola fase.
Una disolucin sobresaturada de
azcar en agua tiene dos fases: azcar (slida) y la solucin de azcar en
agua (lquida). Tambin, una
sustancia puede existir en dos o ms formas polimrficas (por ejemplo, si
tiene estructuras cbica de cuerpo
centrada y cbica de caras centrada). Cada una de estas estructuras es una
fase separada porque sus
caractersticas fsicas respectivas son diferentes.
Energa Libre: Es una propiedad termodinmica, funcin de la
energa interna de un sistema y su
entropa (aleatoriedad o desorden de los tomos o molculas del sistema).
Sistema en Equilibrio: Un sistema se dice que est en equilibrio si su
energa libre es mnima, para una
combinacin especfica de presin, temperatura y composicin. Desde el
punto de vista macroscpico,
significa que las caractersticas del sistema no cambian con el tiempo. Es
decir, el sistema es estable. Un
cambio de temperatura, presin y/o composicin en un sistema en equilibrio,
conducir a un aumento en la
energa libre y a un posible cambio espontneo a otro estado de menor
energa libre.
Equilibrio metaestable: En algunos sistemas slidos, la velocidad a la
cual se alcanza el equilibrio
(estado de mnima energa) es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo
razonable. En estos casos, y a
los fines prcticos, el sistema logra un equilibrio metaestable que puede
persistir indefinidamente, o bien,
experimentan cambios muy ligeros o casi imperceptibles a medida que pasa
el tiempo. Un ejemplo de
equilibrio metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).
Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por
observacin microscpica directa, por
medio del microscopio ptico o electrnico. Una microestructura se
caracteriza por el nmero de fases
presentes, sus proporciones y la manera en que se distribuyen. La
microestructura de una aleacin depende
de: elementos aleantes presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento
trmico de la aleacin.
2 Diagrama de Fases de un solo Componente
Los diagramas de fases de esta seccin corresponden para una sustancia
pura (la composicin se mantiene
constante). Esto significa que las nicas variables de inters son la presin y
la temperatura. Por ello, estos
diagramas se conocen como diagrama P-T.

Lisandro Ferrero 3
El diagrama P-T del agua se muestra en la Figura 1, donde se observan
regiones para tres fases diferentes:
slido, lquido y vapor. Cada una de las fases existe en condiciones de
equilibrio a travs de los intervalos
presin-temperatura de su rea correspondiente.
Cada una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son lmites de

fases. Cualquier punto de estas


curvas representa un equilibrio entre las dos fases a cada lado. Tambin, al
cruzar una lnea (al variar la
presin o la temperatura), una fase se transforma en otra. Por ejemplo, a una
presin de 1 atm, durante el
calentamiento, ocurrir la fusin del hielo a 0C y posteriormente la
vaporizacin del lquido a 100C (punto
2 y 3 de la Figura 1, respectivamente).

Figura 1. Diagrama de fases de Presin-Temperatura


para el agua.
2.1 Curva de Enfriamiento de un componente puro
El anlisis trmico es el estudio de la variacin de temperatura que
experimenta un metal o aleacin
durante su calentamiento o enfriamiento. Si se suministra calor a un material
metlico, ste experimentar un
aumento de temperatura. Con cantidades de calor constante por unidad de
tiempo se tendr una elevacin
continua de temperatura en el material, siempre que ste no experimente
transformacin alguna. La
representacin grfica de la variacin de la temperatura del material con el
tiempo se denomina curva de
calentamiento o curva de enfriamiento. Un metal que no experimenta
transformacin alguna en el rango de
temperaturas consideradas, posee las curvas de calentamiento y enfriamiento
que se muestra en la Figura 2.

Figura 2. Curva de calentamiento (izq) y de enfriamiento (der) de


un sistema sin cambio de fases.
Las transformaciones de fases ocurren generalmente con absorcin o
desprendimiento de energa. Si
durante el enfriamiento de un metal ste pasa por una temperatura a la cual
ocurre un cambio
microestructural, su curva de enfriamiento presentar una inflexin. As, por
ejemplo, la curva de
enfriamiento de un metal puro presenta una meseta que corresponde a su
temperatura de solidificacin
(Figura 3). Una vez completada la solidificacin, la curva de enfriamiento
contina su descenso.

Lisandro Ferrero 4
Figura 3. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra
la meseta durante la solidificacin.
Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la
solidificacin.
En la prctica suele necesitarse un pequeo subenfriamiento para lograr el
comienzo de la solidificacin
(Figura 3). Una vez comenzada la cristalizacin, la temperatura sube hasta el
valor que le corresponde y se
mantiene constante durante toda la solidificacin. Luego sigue el
enfriamiento, ya en fase slida.
3 Diagrama de Fases Binarios
Los diagramas de fases binarios tienen slo dos componentes. En ellos la
presin se mantiene constante,
generalmente a 1 atm. Los parmetros variables son la temperatura y la
composicin.
Los diagramas de fases binarios son mapas que representan las relaciones
entre temperatura, composicin
y cantidad de fases en equilibrio, las cuales influyen en la microestructura de
una aleacin. Muchas
microestructuras se desarrollan a partir de transformaciones de fases, que son
los cambios que ocurren entre
las fases cuando se altera la temperatura (en general, en el enfriamiento).
Esto puede implicar la transicin de
una fase a otra, o la aparicin o desaparicin de una fase.
3.1 Sistemas Isomorfos Binarios
Los sistemas binarios se denominan isomorfos cuando existe solubilidad
completa de los dos
componentes en estado lquido y slido. Para que ocurra solubilidad
completa en estado slido, ambos
elementos aleantes deben tener la misma estructura cristalina, radios
atmicos y electronegatividades casi
iguales y valencias similares. ste es el caso del sistema Cobre-Nquel que
se muestra en la Figura 4.

Figura 4. Izquierda: Diagrama de Fases para el sistema Cobre-Nquel.


Derecha: Parte del diagrama de fases del
sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.

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En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fases. Un campo alfa
(a), un campo lquido (L) y un
campo bifsico (a + L). Cada regin est definida por la fase o fases existentes
en el intervalo de
temperaturas y composiciones acotadas por los lmites de fases.
El lquido L es una disolucin lquida homognea compuesta de cobre y
nquel. La fase a es una
disolucin slida sustitucional que consiste de tomos de Cu y Ni, de
estructura cbica de caras centrada. A
temperaturas inferiores a 1080C, el Cu y el Ni son mutuamente solubles en
estado slido para todas las
composiciones, razn por la cual el sistema se denomina isomorfo.
El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical
hacia arriba en el eje izquierdo de
temperaturas. El cobre permanecer solido hasta que alcance su temperatura
de fusin (1085C), en donde
ocurrir la transformacin de slido a lquido. La temperatura no se
incrementar hasta tanto no termine la
fusin completa de todo el slido.
En una composicin diferente a la de los componentes puros, la fusin
ocurrir en un intervalo de
temperaturas entre liquidus y solidus. Ambas fases (slido y lquido) estarn
en equilibrio dentro de este
intervalo de temperaturas.
3.1.1 Interpretacin de los diagramas de fases

Nomenclatura
Letras griegas minsculas (a, , , etc.): cada una de ellas representa
una solucin slida.
Liquidus: Lnea que separa los campos de fases L y (L+a1). Por encima de
la lnea liquidus, se tiene fase
lquida a todas temperaturas y composiciones.
Solidus: Lnea que separa los campos de fases a1 y (L+a). Por debajo de la
lnea solidus, se tiene fase
slida (a) a todas temperaturas y composiciones.

Determinacin de las fases presentes


a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y
composicin de la aleacin.
b) Identificar las fases presentes en el campo de fases correspondiente.

Ejemplos:
El punto A de la Figura 4 est dentro de la regin a, por lo que slo estar presente la
fase a.
El punto B de la Figura 4 est dentro de la regin (a + L), por lo que estarn presentes
a y lquido en equilibrio.

Determinacin de las composiciones de cada una de las fases


a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y
composicin de la aleacin.
Para regiones monofsicas: la composicin de la fase coincide con
la composicin global de la
aleacin.
Ejemplo:
Una aleacin 60%wt de Ni y 40%wt de Cu. A 1100C se ubicara en el punto A de la
Figura 4. En esta composicin y
temperatura, slo se encuentra presente fase a con 60%wt de Ni y 40%wt de Cu (coincide
con la composicin global de la
aleacin).

Para regiones bifsicas, proceder con el punto b)


b) En el punto de inters (definido por la T y la composicin) trazar una
isoterma, extendindose a
travs de la regin bifsica y terminando en las lneas de lmites de
fases a cada lado.
c) Observar las intersecciones de la isoterma con los lmites de fases a
cada lado.
d) Trazar lneas perpendiculares a la isoterma a partir de las
intersecciones hasta el eje horizontal de
composiciones.
e) Leer las composiciones de cada fase segn cul es el lmite de la
regin que intercepta la isoterma.
Ejemplo:
Aleacin 35%wt de Ni y 65%wt de Cu. A 1250C es el punto B de la Figura 4 y se
encuentra en la regin (a+L). Se traza la
isoterma a travs de la regin (a+L) y las perpendiculares a la isoterma en la interseccin
con los lmites de la regin bifsica. De
esta forma, el punto B est constituido por fase lquida de composicin CL (31.5%wt Ni-68.5%wt
Cu) y fase slida a de
composicin CS (42.5%wt Ni-57.5%wt Cu).

1 En este caso, a representa a cualquier solucin slida (a, , , etc).

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Determinacin de cantidades relativas de cada fase (regla de la palanca
inversa)
Para una regin monofsica, la solucin es obvia. Es decir, 100% de
dicha fase. Para una regin bifsica,
proceder segn se describe a continuacin.
a) Localizar en el diagrama el punto definido por la temperatura y
composicin de la aleacin.
b) Trazar la isoterma a travs de la regin bifsica a la temperatura de
inters. La composicin global de
cae en algn punto de la isoterma y la divide en dos sectores (uno a la
izquierda y otro a la derecha de
la composicin global de la aleacin).
c) La fraccin (en peso) de una fase se calcula considerando el sector de
la isoterma que va desde la
composicin global de la aleacin hasta el lmite de la regin bifsica
de la otra fase (por esto se
llama regla de la palanca inversa). Se divide la longitud de este sector
por la longitud total de la
isoterma en la regin bifsica.
d) Para convertir a porcentajes de fases, multiplicar las fracciones por
100.

Al emplear la regla de la palanca, las longitudes de los segmentos de la


isoterma pueden determinarse ya
sea por medicin directa del diagrama de fases (usando una regla), o bien
restando los valores de
composicin que se obtienen del eje de composiciones.
Ejemplo:
Aleacin de composicin global C0 (35%wt de Ni). A 1250C es el punto B de la Figura 4 y se
encuentra en la regin (a+L). Se
traza la isoterma a travs de la regin (a+L) y las perpendiculares a la isoterma en la
interseccin con los lmites de la regin
bifsica. De esta forma, el punto B est constituido por fase lquida de composicin CL (31.5%wt
Ni) y fase slida a de
composicin CS (42.5%wt Ni).
Las fracciones en masa del lquido (WL) y del slido (Wa) se calculan de la siguiente forma:
35 42.5 C C S 31.5 35 C C R
0
0.68 W a 0.32 W
0L

31.5 42.5 C C S R L 31.5 42.5 C C S R


a
LL
Notar que en C0, CL y Ca se emplearon %wt de Ni (y no de Cu), aunque se hubiese obtenido el
mismo resultado.

Para finalizar el ejemplo, si se parte de 100 kg de aleacin de composicin global C0


(35%wtNi-65%wtCu)
entonces a 1250C esta aleacin estar formada por 68 kg de lquido L y 32 kg
de slido a. La composicin del
lquido L es CL (31.5%wt Ni-68.5%wt Cu) y la composicin del slido a es CS (42.5%wt
Ni-57.5%wt Cu).
3.1.2 Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomorfas
Se debe destacar que los diagramas de fases permiten identificar cules
son las fases que estarn presentes
en equilibrio. Esto significa que los cambios de temperatura, ya sea durante
el enfriamiento o durante el
calentamiento, deben ser lo suficientemente lentas como para lograr que se
alcancen a redistribuir los
elementos aleantes (por difusin), segn el diagrama de fases.
Dado que no siempre se alcanzan las condiciones de equilibrio, a
continuacin se explicar el proceso de
formacin de las microestructuras, ya sea mediante un enfriamiento en
equilibrio como en uno de no
equilibrio.
Enfriamiento en equilibrio
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 5 a medida
que se enfra desde 1300C. A
1300C (punto a), la aleacin es 100% lquido. La composicin del lquido
es 35%wt Cu - 65%wt. A medida
que se inicia el enfriamiento, no ocurrirn cambios en la microestructura o
en la composicin hasta tanto no
se alcance la lnea liquidus (punto b, a 1260C).
Una vez que se alcanza el punto b (1260C), comienza a formarse los
primeros cristales de slido a. La
microestructura se muestra en la Figura 5. Consiste de una matriz de lquido
L con cristales incipientes de
slido a. La composicin del slido a se determina a partir de la isoterma que
pasa por el punto b, es decir
46%wt Ni (en la Figura 5 se muestra como a(46 Ni)). La composicin del
lquido todava es 35%wt Ni,
que lgicamente difiere a la del slido a.
A medida que contina el enfriamiento, cambiarn tanto las
composiciones como las cantidades relativas
de cada fase. La composicin del lquido L seguir la lnea liquidus y la
composicin del slido a seguir la
lnea solidus. Adems, la fraccin en peso de slido a aumentar a medida que
progresa el enfriamiento. Para
que todo esto ocurra, es necesario una redistribucin de ambos elementos
aleantes (Cu y Ni) en cada una de
las fases, segn las composiciones de equilibrio. Debe destacarse que la
composicin global de la aleacin
permanece sin cambio durante el enfriamiento 35%wt Cu - 65%wt Ni), aun
cuando el cobre y el nquel se
redistribuyan en cada una de las fases.

Lisandro Ferrero 7
A 1250C (punto c), la composicin de la fase lquida es 32%wtNi-
68%wtCu. La composicin del slido
a es 43%wtNi-57%wtCu. En cuanto a las cantidades relativas de cada fase,
la regla de la palanca inversa
indica que las fracciones en peso para el lquido y el slido a son 0.73 y 0.27,

respectivamente. Esto significa


que si hipotticamente se pudiese extraer cada uno de los cristales de slido a
que se formaron en equilibrio
y a esta temperatura, y se los pesaran, se encontrar que se tiene un 27% en
peso de slido respecto del peso
total de la aleacin original. Es decir, si se parti de 1kg de aleacin
(mezclando 350g de Ni con 650g de
Cu), entonces el slido a a 1250C pesar 270g (de los cuales 270g x 0.43 =
116.1g son de Ni).
Figura 5. Sistema Cu-Ni y su representacin en la evolucin de
microestructuras durante la solidificacin en
equilibrio.
En el punto d (a 1220C), el proceso de solidificacin prcticamente ha
terminado, excepto por los
ltimos vestigios de lquido que est por solidificar. La composicin del
slido a es la de la aleacin global
(35%wtNi). La composicin del ltimo lquido en solidificar es 24%wtNi.
Al cruzar la lnea solidus, solidifica todo el lquido remanente, obteniendo
finalmente una solucin slida
policristalina de fase a que tiene una composicin uniforme de 35%wtNi-
65%wtCu (punto e). Un
enfriamiento posterior a temperatura ambiente no afectar la microestructura
ni la composicin. La
microestructura resultante se muestra en la Figura 6.

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Figura 6. Aleacin C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn). Unidad de
escala: 25Micrones
Enfriamiento en condiciones de no equilibrio
Las condiciones de solidificacin y el desarrollo de microestructuras de
equilibrio se alcanzan slo a
velocidades de enfriamiento muy lentas. La razn de esto es que con los
cambios de temperatura debe haber
reajustes en las composiciones de las fases slidas y lquidas, segn rige el
diagrama de fases (es decir, con
la lnea liquidus y solidus). Estos reajustes se logran mediante procesos de
difusin en las fases slida,
lquida y en la interfase. Dado que la difusin es un proceso que depende del
tiempo, para conservar el
equilibrio durante el enfriamiento debe existir el suficiente tiempo a cada
temperatura para poder lograr los
reajustes necesarios en la composicin qumica de cada fase. Las
velocidades de difusin son especialmente
bajas en la fase slida y en ambas fases disminuye al bajar la temperatura.
En todas las situaciones prcticas
de solidificacin, las velocidades de enfriamiento son demasiado rpidas
para permitir estos reajustes de
composicin, as como la conservacin del equilibrio. Como consecuencia,
se generan otras microestructuras
que difieren de la seccin anterior.
Se considera el sistema 35%wt Cu - 65%wt Ni de la Figura 7 a medida
que se enfra desde 1300C a una
velocidad lo suficientemente rpido como para no lograr condiciones de
equilibrio en el slido (aunque si en
el lquido, por ser mayor la velocidad de difusin).
A 1300C (punto a), la aleacin es 100% lquido. La composicin del
lquido es 35%wt Cu - 65%wt. A
medida que se inicia el enfriamiento, no ocurrirn cambios en la
microestructura o en la composicin hasta
tanto no se alcance la lnea liquidus (punto b, a 1260C).
En el punto b (a 1260C) se forman los primeros cristales de fase a con
una composicin 46%wtNi-
64%wtCu.
Al alcanzar el punto c (a 1240C), la composicin del lquido es
29%wtNi. A esta temperatura, la
composicin de la fase a que acaba de solidificar es 40%wtNi. Sin embargo,
dado que la difusin del slido
a es relativamente lento, la composicin del slido a que se form en b no se ha
modificado. Esto significa
que en esta instancia, la microestructura consiste de cristales de slido a con
46%wtNi en su ncleo y
40%wtNi en la periferia del cristal. Dicho de otra forma, el porcentaje de Ni
en los cristales de slido a vara
radialmente de 46%wt en el ncleo hasta 40%wt en la periferia.
Como resultado, se considera que la composicin real del slido a en el
punto c ser un promedio
ponderado, siendo el porcentaje de Ni menor que 46%wt (el primer cristal en
solidificar) pero mayor que
40%wt. Mientras menor sea la velocidad de enfriamiento, el promedio
ponderado ser ms cercano a
40%wtNi (aproximacin a la condicin de equilibrio) y viceversa. Digamos,
por ejemplo, que la velocidad
de enfriamiento fue tal que el promedio ponderado resulta ser 42%wtNi
segn se muestra en la Figura 7.
Si ahora se aplica la regla de la palanca (teniendo en cuenta que la
composicin del slido a es 42%wtNi
segn promedio ponderado), se tendr mayor proporcin de lquido que lo
indicado por las condiciones de
equilibrio. Una vez ms, esto se debe a que la lnea solidus ha sido
virtualmente desplazada a hacia la
derecha por ser una solidificacin de no equilibrio, representada por la lnea
de trazos en la Figura 7.
En el punto d (a 1220C), la solidificacin debera estar completa segn
el diagrama de equilibrio. Sin
embargo no es as. En la situacin fuera de equilibrio, todava existe una
proporcin importante de lquido

Lisandro Ferrero 9
remanente2. La fase a que se est formando a 1220C tiene composicin 35%wtNi
(en la periferia) en
contraste con los 46%wtNi que existen en los centros de cada uno de los
cristales a. Nuevamente y para los
fines didcticos, se asume un promedio ponderado de, digamos, 38%wtNi
para la fase a.
La solidificacin fuera de equilibrio se completa finalmente en el punto e

(a 1205C). La composicin de
la ltima fase a en solidificar es 31%wtNi. La composicin promedio de todo
el slido a es 35%wtNi, la cual
es igual a la composicin global de la aleacin. En el punto f de la Figura 7
se muestra como quedara la
microestructura resultante del material totalmente solido.
Figura 7. Sistema Cu-Ni y su representacin en la evolucin de
microestructuras durante la solidificacin fuera del
equilibrio.
El grado de desplazamiento de la curva solidus fuera de equilibrio
respecto a la curva en equilibrio
depende de la velocidad de enfriamiento. A menor velocidad de
enfriamiento, menor este desplazamiento y
viceversa.
El fenmeno por el cual la composicin qumica no es uniforme en el
slido, segn se acaba de describir,
se conoce como segregacin. Dicho de otra forma, se entiende por
segregacin al fenmeno por el cual se
establecen gradientes de composicin qumica a travs de los granos,
generado por condiciones de no
equilibrio. La condicin de no equilibrio se genera por una alta velocidad de
enfriamiento.
Este tipo de microestructura en capas con un ncleo central distinto del
resto se conoce como estructura
segregada y se muestra en la Figura 8.

2 Las fracciones en peso de slido y lquido son 0.79 y 0.21, respectivamente (segn la
regla de la palanca).

Lisandro Ferrero 10
Figura 8. Microestructura de una pieza recin fundida de 70% Cu-
30% Ni mostrando una estructura con
gradientes de concentraciones (segregacin).
Una fundicin, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas. Cuando
esta fundicin se vuelve a
calentar, las regiones segregadas ms cercanas a los lmites de grano se
fundirn primero por ser ms rico en
el aleante de menor punto de fusin. Esto genera una prdida repentina en la
integridad mecnica de la pieza
debido a la delgada pelcula de lquido que rodean los granos.
La segregacin puede eliminarse mediante un tratamiento trmico de
homogeneizacin a una temperatura
inferior a la de solidus, y por supuesto, inferior a la temperatura de fusin de
la fase que rodea los bordes de
grano. En este proceso ocurre la difusin de los tomos aleantes,
redistribuyndose, alcanzando la
composicin de equilibrio luego de un tiempo lo suficientemente largo.
3.1.3 Curvas de Enfriamiento de Sistemas Isomorfos
La Figura 9 muestra la curva de enfriamiento para una aleacin Cu-
40%wtNi, a bajas velocidades de
enfriamiento (condicin de equilibrio en todo momento). Se observa que los
sistemas isomorfos solidifican
en un intervalo de temperaturas, a diferencia de los componentes puros que
presentan una meseta horizontal.

Figura 9. Curva de enfriamiento de una aleacin


isomorfa.
Los cambios de pendiente de la curva de enfriamiento marcan las
temperaturas liquidus y solidus, es
decir, el comienzo y el fin de la solidificacin.
El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la
concentracin de los componentes de
la aleacin. As, por ejemplo, siendo A y B los componentes de una solucin
slida, se puede determinar
toda una gama de curvas de enfriamiento, segn se muestra en la Figura 10.
Lisandro Ferrero 11
Figura 10. Diferentes curvas de enfriamiento de una aleacin isomorfa,
para diferentes contenidos de aleante.
Si se representa esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando sobre
las ordenadas las temperaturas
y sobre las abscisas las concentraciones de B en A, se obtiene la Figura 11.
Al unir todos los puntos de
comienzo y todos los de fin de la solidificacin, se obtiene el diagrama de
transformacin de la aleacin, que
en este caso est constituido por dos curvas: la superior o liquidus, por arriba
de la cual toda la aleacin se
encuentra en estado lquido, y la inferior o solidus, por debajo de la cual toda
la aleacin est en estado
slido. Entre ambas curvas coexisten ambas fases (slido y lquido) en
equilibrio.
Figura 11. Principio bsico para la construccin de un diagrama de
fases isomorfo a partir de curvas de
enfriamiento.
3.2 Sistemas Eutcticos Binarios
En la Figura 12 se muestra un diagrama eutctico binario, parcialmente
solubles en estado slido. En el
diagrama se identifican tres regiones monofsicas: a, y lquido. El slido a
es una solucin slida rica en
cobre, tiene plata como soluto y la estructura cristalina es cbica de caras
centrada. El slido es una
solucin slida rica en plata, tiene cobre como soluto y la estructura
cristalina tambin es cbica de caras
centrada.
Cada uno de los slidos a y tienen solubilidad limitada, ya que para una
temperatura inferior a la lnea
BEG, slo se disolver en el cobre una cantidad limitada de plata (para
formar la fase a) y viceversa. La lnea
CB, conocida como solvus, separa las regiones de fases a y (a + ) y
representa el lmite de solubilidad de
plata (soluto) en cobre (solvente). La solubilidad mxima de plata en cobre
se alcanza en el punto B (a
779C, 8%wtAg). Anlogamente, la lnea GH tambin se conoce como
solvus y representa el lmite de
solubilidad de cobre (soluto) en plata (solvente). La solubilidad mxima de
cobre en plata se alcanza en el
punto G (a 779C, 91.2%wtAg). Las solubilidades de ambas fases slidas
disminuyen para temperaturas
mayores o menores a 779C. Esta temperatura se denota como TE y corresponde a
la temperatura del
eutctico (se explicar ms adelante).
La lnea BEG es paralela al eje de composiciones y se extiende entre los
lmites mximos de solubilidad
de cada fase slida. Junto con las lneas AB y FG, representan la lnea
solidus y corresponde a la temperatura
ms baja a la cual puede existir fase lquida para cualquier composicin de
Cu y Ag en equilibrio.

Lisandro Ferrero 12
Figura 12. Diagrama de fases Cobre-Plata.
En el sistema Cu-Ag existen tres regiones bifsicas: (a + lquido), ( +
lquido) y (a + ). Las
composiciones y cantidades relativas de cada fase pueden determinarse
segn isotermas y regla de la palanca
inversa, segn se describi en la seccin 3.1.1.
Al agregar plata al cobre, la temperatura a la cual las aleaciones se hacen
totalmente lquida disminuye a
lo largo de la lnea liquidus (lnea AE). De este modo, la temperatura de
fusin del cobre disminuye a
medida que se le agrega plata. Lo mismo ocurre con la plata cuando se le
agrega cobre sobre la lnea FE.
Estas lneas liquidus se unen en el punto E del diagrama de fases, a travs de
la cual tambin pasa la isoterma
BEG (tambin conocida como isoterma eutctica). El punto E se denomina
punto invariante, el cual est
designado por la composicin eutctica CE y la temperatura eutctica TE.
Una aleacin de este tipo (eutctica binaria) de composicin CE tiene una
reaccin importante cuando
cambia su temperatura al pasar por TE. Esta reaccin, conocida como reaccin
eutctica, puede escribirse
como:
L
to enfriamien

)()()(CC
C

EEE
nto calentamie

En esta reaccin, CE es la composicin del eutctico, TE es la temperatura del


eutctico, CaE es la
composicin de la fase a a TE, CE es la composicin de la fase a TE. Para el
sistema Cu-Ag, se tiene:
CE=71.9%wtAg, CaE=8%wtAg, CE=91.2%wtAg y TE=779C.
Dicho de otra forma, la reaccin eutctica es aquella transformacin de
fases en la cual un lquido
solidifica en dos fases diferentes (y viceversa en el calentamiento), de forma
tal que existirn tres fases en
equilibrio (los dos slidos ms el lquido). Debido a esta reaccin eutctica,
los diagramas de fases similares
a la de la Figura 12 se denominan diagramas de fases eutcticos. Los
componentes que muestran este
comportamiento, constituyen un sistema eutctico.
3.2.1 Desarrollo de microestructuras en aleaciones eutcticas
Dependiendo de la composicin, los sistemas eutcticos binarios pueden
tener diferentes microestructuras
luego de un enfriamiento lento. A continuacin se emplear el diagrama de
fases Pb-Sn de la para explicar el
desarrollo de cada tipo de microestructuras, en aleaciones de composicin
C1, C2, C3 y C4.

Lisandro Ferrero 13
Figura 13. Diagrama de fases Pb-Sn.
Caso 1. Aleacin con composicin C1
Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre un
componente puro y la solubilidad
slida mxima para ese componente a temperatura ambiente. Para el sistema
Pb-Sn, esto incluye aleaciones
ricas en plomo que contienen entre 0 y 2%wt Sn (rango de fase a a
temperatura ambiente) y tambin
aleaciones ricas en estao que contienen entre 99%wt Sn y estao puro (rango
de fase a temperatura
ambiente).
Como ejemplo, se considera la aleacin de composicin C1 de la Figura
14 a medida que se enfra
lentamente desde la fase lquida. Esto implica desplazarse hacia abajo sobre
la lnea ww.
En el punto a, la aleacin permanece totalmente lquida y con una
composicin C1 hasta que cruza la
lnea liquidus a la temperatura correspondiente. En esta temperatura,
comienzan a formarse los primeros
cristales de slido a, ya que la aleacin entra en la regin bifsica (a + L). En
esta regin, el enfriamiento es
similar al explicado en la seccin 3.1.2. A medida que contina el
enfriamiento y dentro de esta regin
bifsica, crece la cantidad relativa del slido a segn la regla de la palanca
inversa. Las composicin del
slido a sigue la lnea solidus y la del lquido, la lnea liquidus, en cada caso a
la temperatura
correspondiente. La solidificacin culmina en el momento en que la
temperatura de la aleacin alcanza la
lnea solidus, momento a partir del cual se tendr 100% de slido a. La
aleacin resultante es policristalina
con una composicin uniforme C1. No ocurrirn cambios posteriores hasta
alcanzar la temperatura ambiente,
debido a que no se cruza ninguna lnea del diagrama de fases. La
microestructura resultante se muestra en la
Figura 14.

Lisandro Ferrero 14
Figura 14. Representacin de las microestructuras en equilibrio del
sistema Pb-Sn de composicin C1.

Caso 2. Aleacin con composicin C2


Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre el lmite
de solubilidad a temperatura
ambiente y la solubilidad slida mxima a la temperatura eutctica. Para el
sistema Pb-Sn, en el extremo rico
en plomo, incluye aleaciones que contienen entre 2%wt Sn (solubilidad
mxima a temperatura ambiente) y
18.3%wt Sn (solubilidad mxima a la temperatura eutctica). El mismo
rango se puede deducir para el
extremo rico en estao.
Como ejemplo, se considera la aleacin de composicin C2 de la Figura
15 a medida que se enfra
lentamente desde la fase lquida. Esto implica desplazarse hacia abajo sobre
la lnea xx. La solidificacin de
esta aleacin entre los puntos d y f es similar a lo ya explicado en el caso 1.
En el punto d, la aleacin consiste de 100% lquido de composicin C2. A
medida que la temperatura
disminuye, no ocurren cambios hasta alcanzar el punto d, momento en el
cual comienzan a aparecer los
primeros cristales de slido a cuya composicin queda determinada por la
lnea solidus a esa temperatura
(punto a). La composicin del lquido en el punto d sigue siendo C2. Si
continua el enfriamiento en la
regin bifsica (a + L), y a medida que se desciende por la recta d-e, los
cristales de slido a van
aumentando en cantidad relativa (segn la regla de la palanca inversa). En
cualquier temperatura intermedia
entre d-e, la composicin del slido y del lquido queda determinado por las
lneas solidus y liquidus,
respectivamente.
Por ejemplo, en el punto e, la composicin del solido a corresponde a la del
punto b y la composicin del
lquido corresponde a la del punto c. La regla de la palanca inversa indica
que la fraccin en peso del slido
a (cantidad relativa) queda determinado por el cociente de la longitud del
segmento ec sobre la longitud del
segmento bc. Anlogamente, la fraccin en peso del lquido queda
determinado por el cociente de la longitud
del segmento be sobre la longitud del segmento bc.
La solidificacin finaliza a la temperatura del punto e, dado que la regla
de la palanca inversa indica que
en ese punto se tiene 100% de slido a. La composicin del slido a ser C2. Si
el enfriamiento contina, no
ocurrirn cambios microestructurales hasta alcanzar el punto f. La
microestructura a una temperatura
intermedia (punto f) se muestra en la Figura 15.
Cuando temperatura de la aleacin desciende hasta alcanzar la lnea
solvus (punto f), entonces se ha
alcanzado el lmite de solubilidad del slido a. Como consecuencia, el
diagrama de fases indica que, al

Lisandro Ferrero 15
cruzar la lnea solvus, se producen pequeas partculas de solido (ver
esquema del punto g de la Figura 15).
Al continuar el enfriamiento a temperaturas inferiores a las de f, la regla de
la palanca inversa indica que la
cantidad relativa de slido aumenta. En el punto g, la composicin del slido a
corresponder a la de la
lnea solvus del plomo (punto g). La composicin del slido corresponder a

la de la lnea solidus del


estao (en el otro extremo del diagrama, no mostrado en la Figura 15).
Finalmente, a temperatura ambiente, la microestructura consistir de una
matriz de slido a con partculas
de slido en su interior. Las composiciones y cantidades relativas se
calculan de la misma forma ya
explicada.
Figura 15. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema
Pb-Sn de composicin C2.

Caso 3. Aleacin con composicin C3


Este caso implica la solidificacin de una aleacin con composicin
eutctica. Para el sistema de la Figura
16, esto corresponde a 61.9%wt Sn. Se considera entonces que esta aleacin
se enfra desde la fase lquida
(punto h) siguiendo la lnea vertical yy. A medida que desciende la
temperatura, no ocurren cambios hasta
que se alcanza la temperatura eutctica (183C). Al cruzar la isoterma
eutctica (punto i), el lquido se
transforma en las fases a y mediante la siguiente ecuacin (reaccin
eutctica):

L
En esta reaccin, el lquido tendr 61.9%wt Sn y las composiciones de los
slidos a y quedan definidos
por los puntos extremos de la isoterma eutctica (18.3%wt Sn para el slido a
y 97.8%wt Sn para el slido
). Las tres fases (lquido, a y ) coexistirn en equilibrio hasta finalizar la
solidificacin.
Durante la transformacin eutctica, es necesario que se genere una
redistribucin del plomo y del estao,
desde la fase lquida hacia los slidos a y . Esto se debe a que las
composiciones de cada una de las tres
fases son diferentes. Esta redistribucin se muestra a la izquierda de la
Figura 17. Como consecuencia, la
microestructura del slido resultante (denominada estructura eutctica)
consta de lminas alternadas se
slido a y slido , que se forman simultneamente durante la transformacin. El
proceso de redistribucin
del plomo y del estao ocurre por difusin en el lquido, justamente en la
interfase eutctico/lquido. Las
flechas indican las direcciones de difusin de los tomos de Pb y Sn.
Lgicamente, el Pb difunde hacia las
regiones de slido a, ya que sta es ms rica en plomo. Anlogamente, el Sn
difunde hacia las regiones de
slido , ya que sta es ms rica en estao.
Un enfriamiento posterior desde la isoterma eutctica hasta la temperatura
ambiente conducir a cambios
menores en la microestructura de la aleacin. Estos cambios menores, ya sea
en las composiciones de los
Lisandro Ferrero 16
slidos a y como las cantidades relativas de cada uno, queda determinado
por la lnea solvus del extremo

rico en plomo, la lnea solvus del extremo rico en estao y la regla de la


palanca inversa, como ya se explic.
Figura 16. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema
Pb-Sn de composicin C3.

Figura 17. Izquierda: Formacin de la estructura eutctica para el


sistema Pb-Sn. Derecha: Micrografa de una
aleacin Pb-Sn de composicin eutctica.

Caso 4. Aleacin con composicin C4


Este ejemplo representa a cualquier composicin que vara entre el lmite
de solubilidad slida mxima a
la temperatura eutctica y la composicin eutctica. Se considera la
composicin C4 de la Figura 18 que se
encuentra a la izquierda del eutctico. Al disminuir la temperatura, se
desciende por la lnea zz, comenzando
en el punto j. El desarrollo de las microestructuras entre los puntos j y l es
similar al del caso 2, de forma tal
que antes de cruzar la isoterma eutctica (punto l) estn presentes slido a y
lquido con composiciones
18.3%wt Sn y 61.9%wt Sn, respectivamente. Estas composiciones se
determinan a partir de la isoterma
correspondiente al punto l, y sus intersecciones con las lneas solidus y
liquidus.
A medida que la temperatura desciende justo por abajo de la eutctica, la
fase lquida, que tiene la
composicin eutctica, se transformar a la estructura eutctica (es decir,
lminas alternadas de a y ). La
fase a que se form durante el enfriamiento a travs de la regin (a + L) tendr
cambios microestructurales
insignificantes. Para diferenciar, el slido a que se form durante el
enfriamiento a travs de campo de fases
(a + L) se denomina a primaria y la que se encuentra en la estructura
eutctica se denomina a eutctica.

Lisandro Ferrero 17
Figura 18. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema

Pb-Sn de composicin C4.

Figura 19. Micrografa de una aleacin 50%wt Pb-50%wt Sn mostrando


granos de slido a primaria (regiones
oscuras grandes) inmersas en una estructura eutctica
laminar.
En aleaciones que tengan composicin a la derecha del eutctico, se
obtienen transformaciones y
microestructuras anlogas a la recin descripta. Sin embargo, por debajo de
la temperatura eutctica, la
microestructura consistir de slido primaria y eutctico, ya que un
enfriamiento a partir del lquido cruza
el campo de fases ( + lquido).
3.2.2 Curvas de enfriamiento de Sistemas Eutcticos
La Figura 20 muestra las curvas de enfriamiento para un metal puro y 4
composiciones de aleante que
coinciden (esquemticamente) con los cuatro casos de solidificacin
explicados en la seccin 3.2.1. La curva
de enfriamiento de A puro (100%A) de la Figura 20 es similar a lo explicado
en la seccin 2.1. La curva de
enfriamiento de 10%B (curva 1) es similar a lo explicado en la seccin 3.1.3.
La curva 2 de la Figura 20
presenta un quiebre adicional, correspondiente a la temperatura solvus. Una
vez que se supera el lmite de
solubilidad mxima de B en A, la solidificacin implicar un cierto
porcentaje de reaccin eutctica. Esto se
manifiesta a partir de la meseta de la curva 3, correspondiente a la
transformacin eutctica. A medida que el
contenido de B se aproxima a la composicin eutctica, mayor la longitud de
la meseta, lo cual significa
mayor fraccin de eutctico. Finalmente, la curva 4 muestra que la
solidificacin de la composicin eutctica
ocurre a temperatura constante, comportndose la aleacin como un metal
puto. Esto se debe a que la
solidificacin de una aleacin eutctica implica que tres fases deben
coexistir en equilibrio, lo cual resulta en
un punto invariante (es decir, cero grados de libertad segn la regla de las
fases).

Lisandro Ferrero 18
Figura 20. Diferentes curvas de enfriamiento para un
sistema eutctico.
3.3 Sistemas con Compuestos Intermedios.
Primero se describe qu es un compuesto. La mayora de los compuestos
qumicos son combinaciones de
elementos con valencia positiva y negativa. Las diversas clases de tomos se
combinan en una proporcin
definida, expresada mediante una frmula qumica. Ejemplos tpicos son el agua
(H2O) y la sal de mesa
(NaCl). Los tomos combinados para formar la molcula se mantienen
juntos por medio de un enlace
definido. El enlace suele ser fuerte y los tomos no se pueden separar
fcilmente. Cuando se forma un
compuesto, los elementos pierden en gran medida su identidad individual y
sus propiedades caractersticas.
Por ejemplo, el sodio es un metal muy activo que se oxida rpidamente,
razn por la cual se lo almacena en
kerosene. El cloro es un gas venenoso. Sin embargo, un tomo de cada uno
de ellos se combina para formar
un compuesto inofensivo, la sal comn de mesa.
Particularmente en las aleaciones, los compuestos qumicos pueden ser
estequiomtricos o no. Si son
estequiomtricos, tienen una frmula qumica definida. O bien, puede ocurrir
un grado determinado de
sustitucin atmica que da lugar a desviaciones con respecto a la
estequiometra. En un diagrama de fases,
los compuestos que aparecen como una sola lnea vertical son los
compuestos estequiomtricos. Los
compuestos que aparecen como un intervalo de composicin son los no
estequiomtrico. Los compuestos
poseen, en su mayora, una mezcla de enlaces metlicos-inicos o metlicos-
covalentes. El porcentaje de
enlaces inicos o covalentes depende de la diferencia en
electronegatividades de los elementos participantes.
Los compuestos ms comunes que se encuentran en las aleaciones son:
Compuestos intermetlicos: Se forman por metales no similares
qumicamente y se combinan siguiendo
las reglas de valencia qumica. Suelen tener un enlace fuerte (inico o
covalente) y sus propiedades son
esencialmente no metlicas. Por lo general no son dctiles y tienen baja
conductividad elctrica. Pueden
tener estructuras cristalinas complejas. Ejemplos de compuestos intermetlicos son:
CaSe, Mg2Pb, Mg2Sn y
Cu2Se.
Compuestos intersticiales: Se forman por la unin entre elementos de
transicin (Ti, Ta, W, Fe) con
elementos intersticiales (C, H, O, N, B). stos ltimos son llaman
intersticiales por su pequeo tamao,
comparado con los intersticios de las estructuras cristalinas de los elementos
de transicin. Adicionalmente al
compuesto intersticial, estos tomos pequeos forman soluciones slidas
intersticiales con cada uno de estos
elementos de transicin. Los compuestos intersticiales pueden tener
intervalos de composicin muy
reducidos, altos puntos de fusin y son extremadamente duros. Ejemplos de ellos
son: TiC, TaC, Fe3N, Fe3C,
W2C, CrN, TiH. Muchos de estos compuestos son tiles para el endurecimiento del
acero y en las
herramientas de carburo cementado.
El carburo de hierro (Fe3C) es un compuesto extensamente estudiado en los
aceros, recibiendo el nombre
de cememtita. Si bien cae claramente en la clasificacin de compuesto
intersticial, es muy frecuentemente
llamado compuesto intermetlico, a pesar de que el carbono es un
intersticial y adems no metlico. En
estos casos, el trmino compuesto intermetlicos es un trmino general que
hace referencia a todos los
tipos de compuestos encontrados en aleaciones. Teniendo lo anterior en
cuenta, se puede definir en forma
Lisandro Ferrero 19
general a un compuesto intermetlico como un compuesto formado por dos
metales (o un metal y un no
metal) que tiene una frmula qumica definida. Esto significa que producen
una nueva fase con composicin,
estructura cristalina, y propiedades propias. En el diagrama de fases aparece
como una fase intermedia que
existe en un intervalo de composiciones muy estrecho (casi una lnea
vertical).
Considerar como ejemplo el sistema Mg-Pb de la Figura 21. El compuesto
Mg2Pb tiene una composicin

de 19%wt de Mg y 81%wt de Pb. Se lo representa como una lnea vertical en


el diagrama, dado que este
compuesto slo existe a esta composicin qumica definida. Puede pensarse
este diagrama de fases como dos
diagramas eutcticos simples adyacentes, uno para el sistema Mg-Mg2Pb, y el otro
para Mg2Pb-Pb. En
ambos casos, el compuesto Mg2Pb se considera realmente como un componente, o
mejor, llamado
compuesto.
La cementita (Fe3C) es un compuesto intermetlico que se presenta en los
aceros. Dado que tiene gran
importancia, se lo desarrollar con mayor profundidad en una seccin
posterior.
Figura 21. Sistema Mg-Pb. Se observa el un compuesto
intermetlico Mg2P.
3.4 Sistemas Binarios con Reacciones de tres Fases
Existen sistemas binarios que contienen reacciones de tres fases
independientes, que se encuentran en
equilibrio a una temperatura y composicin definida para ese sistema. En la
seccin 3.2 se describi al
sistema eutctico binario, sistema que presenta la reaccin eutctica como
caracterstica del diagrama. En la
Tabla 1 se mencionan otras cuatro reacciones anlogas.
Cada una de estas reacciones puede ser identificada en un diagrama de
fases mediante el siguiente
procedimiento:
1. Localizar una lnea horizontal en el diagrama de fases. La lnea
horizontal que indica la presencia
de una reaccin de tres fases representa la temperatura a la cual
ocurre la reaccin en condiciones
de equilibrio.
2. Localizar tres puntos en la lnea horizontal: Los dos extremos, y el
tercer punto que generalmente
se encuentra cerca del centro de la lnea horizontal. El punto
central indica la composicin a la
cual ocurre la reaccin de tres fases.
3. Identificar las fases presentes justo arriba y justo abajo del punto
central y escribir en forma de
reaccin las fases que se transforman en un enfriamiento (es decir,
al pasar de las fases de arriba a
las fases de abajo del punto central).
4. Identificar esta reaccin con las que se muestran en la Tabla 1.
Lisandro Ferrero 20
Nombre Reaccin Representacin en el diagrama de fases

Eutctica L a +

Peritctica a + L

Monotctica L1 L2 + a

Eutectoide a+

Peritectoide a +

Tabla 1. Reacciones de tres fases de mayor importancia en


diagramas de fases binarios.
Cada una de estas reacciones de tres fases ocurre a una temperatura y
composicin fijas. En estos casos,
la regla de las fases de Gibbs (a presin constante) es:
L=CF+1=23+1=0
Esto significa que cuando hay tres fases en equilibrio en un sistema
binario, no hay grados de libertad. La
temperatura y composicin de cada fase es constante, situacin que se
mantiene mientas existan las tres fases
en equilibrio.
4 Regla de las Fases de Gibbs
La construccin de los diagramas de fases, as como algunos de los
principios que gobiernan las
condiciones de equilibrio de fases, estn regidos por las leyes de la
termodinmica. Una de stas es la regla
de las fases de Gibbs. Esta regla representa un criterio para el nmero de
fases que coexisten dentro de un
sistema en equilibrio, y se expresa mediante la siguiente ecuacin:
L=CF+N
L es el nmero de grados de libertad o nmero de variables
controladas externamente que deben
especificarse para definir completamente el sistema. Dicho de otra
forma, es el nmero de
variables que pueden cambiarse independientemente sin alterar el
nmero de fases que coexisten
en equilibrio.
C es el nmero de componentes en el sistema. En general, los
componentes son compuestos
estables. En el caso de los diagramas de fases, son los dos
materiales en los extremos del eje
horizontal de composicin.
F es el nmero de fases presentes.
N es el nmero de variables diferentes de la composicin (es decir,
presin y temperatura).
Adems, dado que la presin se mantiene siempre constante,
resulta que para el estudio de
diagramas de fases N=1.

A continuacin, se aplicar la regla de las fases a los sistemas binarios.


Cuando se estudia diagrama de
fases, la presin es contante e igual a 1 atm. Luego, N = 1 ya que la
temperatura es la nica variable no
composicional. De esta forma,
L= C F+ 1
El nmero de componentes es siembre 2 (sistemas binarios), por lo que C
= 2.
L=2F+1
L=3F
Esto significa que para el estudio de diagramas de fases binarios, a
presin constante, el nmero de
variables que debe fijarse externamente para definir completamente el
sistema (L) depende de la cantidad de
fases (F) que coexisten en equilibrio.

Lisandro Ferrero 21
Caso 1. Campos monofsicos (por ejemplo a, o regiones lquidas).
C=2, F=1, L=2. Esto significa que
es necesario especificar dos parmetros para poder describir completamente
las caractersticas de cualquier
aleacin de dos componentes y que se encuentre en un campo monofsico.
Estos parmetros son
composicin y temperatura.
Caso 2. Campos bifsicos (por ejemplo a+, a+L o +L). C=2, F=2,
L=1. Es decir, es necesario
especificar la temperatura o la composicin de una de las fases para definir
completamente el sistema.
Como ejemplo, considerar la regin (a + L) del sistema Cu-Ag de la Figura
22. Si lo que se especifica es la
temperatura, por ejemplo T1, entonces queda inmediatamente determinado que la
aleacin con fases a + L en
equilibrio tendr slido de composicin Ca y lquido de composicin CL. De esta

forma, queda
completamente definido al sistema. Se debe destacar que en este marco
conceptual, el sistema queda
completamente definido por la naturaleza de las fases y no las cantidades
relativas. Esto quiere decir que la
composicin total de la aleacin podra localizarse en cualquier punto a lo largo de
la isoterma T1 y
proporcionar de cualquier modo las mismas composiciones de equilibrio Ca y CL
para las fases que coexisten
en equilibrio.
Si en vez de especificar la temperatura se especifica la composicin de
una de las fases, por ejemplo, la
composicin del lquido (CL), entonces ya queda automticamente definido el
sistema, dado que el nico
slido que puede estar en equilibrio con CL es slido a de composicin Ca.
Nuevamente, ambas fases estarn
a una temperatura T1 segn la isoterma que pasa por ambas composiciones.

Figura 22. Extremo rico en Cu del Sistema


Mg-Pb.

Caso 3. Campos con tres fases en equilibrio. Corresponde a las


reacciones descriptas en la seccin 3.4.
C=2, F=3, L=0. Esto significa que si un sistema binario presenta una
reaccin que involucra tres fases en
equilibrio, entonces la temperatura de la reaccin y las composiciones de
cada una de las tres fases es nica
para cada sistema.

Lisandro Ferrero 22

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