Universidad Autnoma de Yucatn, Facultad de Qumica

Anlisis Instrumental, Profesor: Daniel Humberto Rosas Snchez

Grupo 3, Integrantes del Equipo: Abner Aragn, Jonathan Chacn
Alejandra Metri, Mariana Narvez, Landy Pech, Melchor Talles

FENMENO DE ABSORCIN
Cuando una onda encuentra a una molcula, puede cambiar la direccin de propagacin (dispersin) de esa onda, o
puede ser absorbida. En este ltimo caso, una molcula absorbe un fotn y su energa interna aumenta para entrar a
un estado inestable, por lo que rpidamente vuelve a liberar esa energa sobrante y vuelve al estado inicial que es ms
estable. El estado inicial se denomina estado fundamental y el estado ms energtico se llama estado excitado. La
absorcin de radiacin produce un paso del estado fundamental al excitado (excitacin) y en el proceso contrario
(llamado relajacin) hay una liberacin de energa (Ver Imagen 1) .Esta energa liberada en la relajacin puede ser en
forma de calor o en forma de radiacin electromagntica otra vez. Este ltimo proceso de desprendimiento de radiacin
se llama de emisin. Estos procesos se pueden representar como una reaccin qumica y en un diagrama de energa.

Imagen 1. Proceso de Absorcin

El aumento del nivel energtico interno de la molcula produce unos cambios en los enlaces intramoleculares y/o
movimiento de los electrones alrededor del tomo. Estos enlaces se llaman transiciones y se clasifican en tres tipos
(Ver Imagen 2).
Transiciones electrnicas tomos..

Transiciones vibrasionales molculas o iones Energa

requerida
Transiciones rotacionales molculas o iones

Imagen 2 Transiciones Intermoleculares.

As las radiaciones ms energticas (VIS, UV y mayores) comunican suficiente energa como para alterar el
movimiento orbital de los electrones, tanto alrededor de un tomo solo, como de los orbitales de enlace entre tomos.
Las radiaciones menos energticas (IR) producen cambios en los movimientos de vibracin y rotacin de la molcula.
Estas ltimas son muy especficas de cada enlace y por lo tanto de cada molcula por lo que se utilizan como tcnicas
de identificacin. Para realizar una identificacin generalmente se hace incidir sobre la sustancia estudiada radiaciones
electromagnticas de diferente energa. Normalmente se estudia un rango de radiaciones y se va aumentando (o
disminuyendo) la longitud de onda de las radiaciones incidentes desde un extremo del rango hasta el extremo opuesto.
As se obtiene un espectro de absorcin de la sustancia, que se puede representar grficamente y este espectro es
como una huella digital de esa molcula en donde se encuentran registrados todos los enlaces y sus transiciones
correspondientes. Entonces, si tenemos el espectro de absorcin de una molcula podemos identificarla con bastante
exactitud. La grafica de la probabilidad de absorcin contra longitud de onda se denomina espectro de absorcin y la
espectroscopia de absorcin se refiere a la adquisicin y anlisis de los datos de absorcin.
La absorcin de energa de longitud de onda resulta de la diferencia de energa entre niveles si, donde E1 es el nivel
de energa de la molcula antes de la absorcin y E2 es un nivel de energa alcanzado durante la absorcin. En cambio
entre niveles de energa se llama transicin, que representa la energa requerida para mover un electrn de una rbita
a otra.
hC
=
E2 E1
Un haz de radiacin monocromtico, pasa a travs de una capa de solucin de b cm de espesor y que contiene una
especie molecular absorbente cuya concentracin es c. (Ver Imagen 3).

PO P

Imagen 3. Fenmeno de Absorcin

Como consecuencia de las interacciones entre los fotones y las partculas absorbentes, la potencia del haz disminuye
de Po a P. Por lo tanto la transmitancia T de la solucin es la fraccin de radiacin incidente transmitida (o no absorbida)
por la solucin segn:
P P
T= % T = 100
PO PO
Segn la Ley de Beer, entonces, la absorcin A estar determinada por:

= log = 10 = . .

Dnde:
= Absortividad molar

b= longitud de paso ptico

c= concentracin en moles/I

Ejemplos de aplicacin en tcnicas analticas.

Espectroscopia UV-Visible

Es una tcnica analtica que permite determinar la concentracin de un compuesto en solucin. Se basa en que las
molculas absorben las radiaciones electromagnticas y a su vez que la cantidad de luz absorbida depende de forma
lineal de la concentracin. Para hacer este tipo de medidas se emplea un espectrofotmetro, en el que se puede
seleccionar la longitud de onda de la luz que pasa por una solucin y medir la cantidad de luz absorbida por la misma.
El fundamento de la espectroscopia se debe a la capacidad de las molculas para absorber radiaciones, entre ellas
las radiaciones dentro del espectro UV-Visible. Las longitudes de onda de las radiaciones que una molcula puede
absorber y la eficiencia con la que se absorben dependen de la estructura atmica y de las condiciones del medio (pH,
temperatura, fuerza inica, constante dielctrica), por lo que dicha tcnica constituye un valioso instrumento para la
determinacin y caracterizacin de biomolculas.
Efecto de la radiacin dispersada. Longitudes de onda de mayor sensibilidad de un instrumento.

Cuando la radiacin dispersa est constituida por a las cuales el instrumento es muy sensible, el efecto de esta
radiacin puede ser muy importante. En algunos casos, la seal de salida producida por la radiacin parasita puede
exceder a la del haz que procede del monocromador, entonces la absorbancia medida se da tanto por la radiacin
parasita como de la radiacin que se ha seleccionado en el instrumento. La aparicin de un falso pico a las longitudes
extremas de un espectrofotmetro de la regin visible. El espectro B corresponde a un dispositivo con ptica de cuarzo.
El espectro A (correspondiente a un espectrofotmetro sencillo) muestra un falso pico por el efecto de la radiacin
dispersa correspondiente a > 400 nm, que no son absorbidas por el cromforo [cerio (IV)] (Ver Imagen 4).

Imagen 4. Falso Pico de Longitudes Extremas.

Especies absorbentes cromforos

La absorcin de radiacin UV-vis por una especie atmica o molecular M se puede considerar como un proceso en
dos etapas:

1) Excitacin electrnica

M+hv M^*

El producto de reaccin entre M y el fotn es una especie excitada electrnicamente simbolizada por M*.

2) Relajacin, en especial la conversin de esa energa de excitacin en calor.

M^*M+calor

La absorcin de radiacin ultravioleta resulta de la excitacin de los electrones de enlace; como consecuencia los
picos de absorcin pueden correlacionarse con los tipos de enlace de las especies objeto de estudio. La espectroscopia
de absorcin molecular es, por tanto vlida para identificar grupos funcionales en una molcula. Son importantes las
aplicaciones de la espectroscopia de absorcin ultravioleta en la determinacin cuantitativa de compuestos que
contienen determinados grupos absorbentes.
Referencias bibliogrficas.

Arena,S.I. Espectrofotometra de Absorcin, Maestra en Ciencias Bioqumicas. Tesis, Instituto de Biotecnologa

Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Cuernavaca Morelos, Junio 2004.

Espectrofotometra de Absorcin Molecular Ultravioleta Visible.

http://www.fao.org/docrep/field/003/AB482S/AB482S03.htm (Consultado Octubre 13, 2016)

Universidad de Huelva. Aplicaciones y Criterios de Uso de la Espectroscopia de Absorcin Molecular.

Espectrofotometra UV- Visible. http://www.uhu.es/tamara.garcia/quimI/apuntes/TEMA%203.pdf (Consultado Octubre
13, 2016).