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Electroquimica en Las Aguas Residuales PDF
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APLICACIN DE LA ELECTROQUMICA EN
EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES
INVESTIGADOR PRINCIPAL:
M.Sc. EDISON GILPAVAS
AUXILIARES DE INVESTIGACIN:
EDGAR DARO ARBELEZ - LUZ MARIA SIERRA MAYA
CAROLINA WHITE LONDOO - CATALINA OVIEDO AMZQUITA
PAULA ANDREA RESTREPO TORRES
Escuela de Ingeniera
Universidad EAFIT
Edicin
Direccin de Investigacin y Docencia
Universidad EAFIT
Medelln, Colombia
Director
Flix Londoo Gonzlez
Pgina
RESUMEN. ABSTRACT. AUTOR
INTRODUCCIN ................................................................................................................................................ 1
1. OBJETIVOS .................................................................................................................................................. 3
1.1 OBJETIVO GENERAL ................................................................................................................................... 3
1.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ........................................................................................................................ 3
7. CONCLUSIONES ...................................................................................................................................... 62
AGRADECIMIENTOS ............................................................................................................................ 63
BIBLIOGRAFA ........................................................................................................................................ 64
LISTA DE TABLAS
Pgina
En este estudio se evalu la electrocoagulacin como tratamiento para aguas residuales del proceso de curticin
de una curtiembre y de aguas residuales provenientes del proceso de teido en un floricultivo. Los experimentos e
llevaron acabo en un reactor a escala laboratorio con configuracin monopolar con electrodos de hierro y aluminio
que operaba de modo discontinuo (batch).
Para el caso del Cr+3, se realizaron ensayos preliminares con un volumen de muestra de 150 ml, un rea de
electrodos sumergida de 27 cm2 y un tiempo de residencia de 30 minutos y se determinaron los valores ptimos de
la agitacin y la separacin entre electrodos, encontrndose valores de agitacin de 370 rpm y separacin entre
electrodos de 5 mm. En el diseo de experimentos final se evalo la concentracin inicial de la muestra, el voltaje y
el tipo de electrodos. Las condiciones ptimas obtenidas a partir del anlisis estadstico fueron 13 voltios, Agitacin
382 rpm, electrodos de Al, concentracin inicial de la solucin 2364,57 ppm y distancia entre electrodos de 5
mm. Con las condiciones ptimas se valid el modelo, tanto para la solucin diluida (2364,57 ppm) como para la
solucin natural (5456,7 ppm) y se evalu la cintica para la remocin de Cr+3 y remocin de DQO y COT, adems
de DBO5 para antes y despus del tratamiento. Se trato un volumen de 500 ml de solucin durante un tiempo de
reaccin de 60 minutos. Para la muestra natural se present una remocin de Cr+3 del 71.98%, remocin de DQO
del 50.67%, remocin de TOC del 19% y un aumento en la biodegradabilidad del agua del 72.88%. La solucin
diluida present una remocin de Cr+3 del 99,76%, remocin de la DQO del 60%, remocin de TOC 51,23% y un
aumento en la biodegradabilidad del agua del 77,22%.
Para las aguas del floricultivo, los ensayos fueron llevados a cabo con un volumen de muestra de 700 ml, agitacin
de 370 rpm, una separacin y rea de los electrodos de 5 mm y 62.8cm2 respectivamente. Los efectos de la
conductividad, concentracin inicial de la muestra y la corriente, fueron evaluados sobre el porcentaje de remocin
de color, DQO, DBO5 y COT, para un tiempo de residencia de 10 minutos. Debido a que bajo las condiciones
evaluadas, los tratamientos con electrodos de hierro presentaron mayores porcentajes de remocin de color
(100%) en comparacin con los electrodos de aluminio (49.7%), se realizaron los ensayos con las condiciones
ptimas de operacin utilizando electrodos de hierro, reportando un porcentaje de remocin de DQO de 59.31% y
una decoloracin del 97.23% para un tiempo de 8 minutos. Adicionalmente, el porcentaje de remocin de COT fue
de un 41.81%, para el tiempo de residencia empleado en los ensayos.
Palabras Claves
The treatment for wastewater from the two different process, tannery and flower planting wastewater by electroco-
agulation was evaluated. The experiments carried out in a reactor at laboratory settings monopolar with iron and
aluminum electrodes operating in discontinuous mode (batch).
In this study, the treatment of effluent of tannery wastewater by electrocoagulation technology was evaluated. As part of
the study, a small-scale reactor with a monopolar configuration was built with iron and aluminum electrodes, operated in
batch mode. Preliminary tests were carried out with a sample volume of 150 ml, with a Immersed area of 27 cm2 and a
time of residence of 30 minutes, and the optimal values of the agitation 382 rpm and electrodes distance 5 mm. In the
final design experiments, of the initial concentration of the sample, the voltage and the types of electrodes were chosen
as factors. The optimal results obtained after statistical analysis were a voltage of 13 voltios, an agitation of 382 rpm,
aluminum electrodes, an initial solution concentration of 2364,57 ppm and an distance between electrode of 5 mm.
The model was further evaluated with the optimal conditions for both solution, the diluted solution (2364,57 ppm) and a
raw solution (5456,7 ppm). Kinetics of the process was evaluated by chromium, removal of COD and TOC, as well as
DBO5 before and after the treatment. A volume of 500 ml was treated during a period 60 minute of reaction. The natural
sample presented a chromium removal of 71.98%, COD removal of 50.67%, TOC removal of 19% and a biodegradability
increase of 72.88% in the wastewater. The diluted solution presented a chromium removal of 99.76%, COD removal of
60%, TOC removal of 51.23%, and biodegradability of wastewater increase of 77.22%.
For wastewaters of dyeing flower, trials were carried out with a 700 ml sample, agitation of 370 rpm, distance between
electrodes and electrode area 5 mm and 62.8cm2 respectively. The effects of conductivity, initial concentration of the
sample and current were correlated with on the percentage removal of colour, COD, TOC and DBO5, for a residence
time of 10 minutes. Because of the conditions under which the treatments were carried iron electrodes showed higher
percentages of colour removal (100%) compared to aluminium electrodes (49.7%). We performed an experiment with
the optimum conditions of operation using iron electrodes where a percentage reported in COD removal of 59.31% and
97.23% discoloration for a time of 8 minutes. Additionally, the removal percentage of TOC was 41.81% for the residence
time evaluated.
Keywords
EDISON GILPAVAS
M.Sc en Ingeniera Qumica
e-mail: egil@eafit.edu.co
CAROLINA WHITE L.
Ingeniera de Procesos, egresada de la Universidad EAFIT.
CATALINA OVIEDO A.
Ingeniera de Procesos, egresada de la Universidad EAFIT.
PAULA RESTREPO T.
Ingeniera de Procesos, egresada de la Universidad EAFIT.
Actualmente con el crecimiento de la poblacin mundial se
ha vuelto un reto proveer agua limpia para toda la poblacin,
especialmente en los pases en va de desarrollo, a causa
de que los cuerpos de agua estn siendo contaminados por
residuos industriales y otras actividades que realiza el hombre.
El reuso del agua residual es ahora una necesidad, la cual
esta en busca de tecnologas efectivas y de bajo costo (Mollah
et al, 2001).
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Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
importantes en la industria textil y manufacturera, Cules sern los factores ms significativos que
generndose una gran cantidad de aguas residuales afecten el proceso?
(alrededor del 50% en la industria textil). Estos efluentes,
pueden contener partculas suspendidas, altos valores De qu manera influirn los factores de diseo en
de pH, aportar materia orgnica e inorgnica susceptible la eficiencia del proceso?
de ser oxidada (DBO y DQO) (Mohammad et al, 2004)
Cules sern las condiciones adecuadas de
y contener una alta concentracin de color. El primer
operacin que maximicen la eficiencia de degra-
contaminante que se reconoce es el color, puesto que
dacin del contaminante, carga orgnica?
una pequea cantidad de pigmento en el agua, es
altamente visible y afecta la transparencia y la solubilidad Qu caractersticas debe tener el dispositivo a
de los gases en los cuerpos acuferos (Cameselle et al., escala de laboratorio que nos permita realizar las
2004). Estas caractersticas, pueden entorpecer an pruebas?
ms el tratamiento de dichos efluentes.
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1. Objetivos
3
2. Marco Terico
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Cuaderno de Investigacin No. 65
llamadas heterogneas (Hurley y Masterton, 1997; En el ctodo se presentan las siguientes reacciones de
Rajeshwar, 1997). reduccin:
(4)
Para que las reacciones electroqumicas se lleven a
cabo inevitablemente ocurrir la polarizacin de los (5)
electrodos, la cual es definida como la desviacin del
potencial aplicado respecto al potencial de equilibrio En el caso de que los electrodos sean de aluminio la
por el paso de corriente. Este cambio de potencial es disolucin del nodo produce especies como Al3+,
conocido como sobre potencial, el cual puede ser Al(OH)2+ los cuales producen espontneamente los
controlado aumentando la conductividad de la solucin, respectivos hidrxido o polihidrxidos; estos dependen
el rea efectiva de los electrodos o la distancia entre del pH de la solucin inica (Mollah et al, 2001). Los
ellos (Hurley y Masterton, 1997). hidrxidos y polihidrxidos formados en estas reacciones
electroqumicas tienes una gran afinidad por partculas
Los dos procesos ms importantes que rigen el dispersas e iones, lo que permite la coagulacin. Y los
comportamiento de este tipo de reacciones son (Hurley y gases formados son los que realizan la flotacin del
Masterton, 1997; Rajeshwar, 1997): material coagulado (Mollah et al, 2004).
(3) (12)
5
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
En esta tcnica cuando un potencial es aplicado a los 2.2.1 Diseo de una celda de
electrocoagulacin
electrodos, los cuales son hechos de diferentes metales,
especialmente hierro y aluminio, se genera el siguiente
Un reactor de electrocoagulacin en su forma mas simple
proceso: El hierro o aluminio del nodo se disuelve dando
tiene un nodo y un ctodo, los cuales estn conectados
origen a iones metlicos, los cuales son hidrolizados
a una fuente de poder externa. Cuando el potencial es
inmediatamente para formar hidrxidos o polihidrxidos,
aplicado el material del nodo es oxidado, mientras el
estas sustancias son excelentes agentes coagulantes.
material del ctodo es reducido. Para el diseo de una
La coagulacin ocurre cuando estos cationes (hidrxidos
celda de electrocoagulacin se deben tener en cuenta
y polihidrxidos) son atrados por las partculas nega-
los siguientes aspectos (Mollah, 2001; Mollah, 2004;
tivas presentes en la solucin. Los contaminantes
Holt, 2005; Zumdahl, 2000; Rajeshwar, 1997):
presentes en el agua residual son tratados por medio
de reacciones qumicas y precipitacin o combinacin Tipo de operacin: Batch o continuo
con material coloidal, para despus ser removidos por
electroflotacin, sedimentacin o filtracin (Mollah et al, La acumulacin de burbujas de O2 y H2 en los
2004). electrodos debe ser minimizada ya que estas
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Cuaderno de Investigacin No. 65
FIGURA 1
Celda de electrocoagulacin con configuracin monopolar en
paralelo (a) y monopolar en serie (b) (Mollah et al, 2001)
(a) (b)
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Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
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Cuaderno de Investigacin No. 65
Los flculos formados por electrocoagulacin pueden - Remojo y lavado: el cuero es limpiado con agua y
ser filtrados fcilmente. detergentes para eliminar de este cualquier residuo
incluyendo los que quedan de la conservacin
Las burbujas producidas durante la electrocoagulacin como la sal.
pueden facilitar la remocin del contaminante, ya que, - Pelambre y encalado: eliminacin del pelo
estas llevan el contaminante a la superficie. mediante un tratamiento qumico o enzimtico.
La electrocoagulacin puede ser usada en reas - Descarnado: eliminacin mediante cuchillas del
rurales donde no halla acceso a electricidad con la tejido subcutneo como msculos y grasas.
ayuda de un panel solar.
- Dividido: se corta la piel por la mitad de su espesor
para producir dos capas.
2.2.3 Algunas desventajas de la Curtido: se lleva a cabo en varias etapas:
electrocoagulacin
- Desencalado: mediante diluciones acuosas de
Las desventajas de esta tcnica ms mencionadas en la cidos, se elimina la cal y productos alcalinos del
interior del cuero.
literatura son (Mollah et al, 2001):
- Rendido (purga): mediante la accin de enzimas
se hace un aflojamiento y ligera peptizacin de la
Los electrodos necesitan ser reemplazados con estructura del colgeno.
regularidad debido a su oxidacin. - Piquelado: utilizado principalmente en el curtido
El uso de la electricidad es costoso en algunos con cromo y con el fin de eliminar totalmente el
lugares lcali que queda en el cuero.
La formacin de una placa de oxido en el ctodo puede - Desengrasado: sirve para eliminar el contenido
de grasa en pieles lanares, mediante el uso de
disminuir la eficiencia de la electrocoagulacin.
agentes tensoactivos como detergentes sintticos
Se requiere una conductividad alta. o disolventes orgnicos como el kerosene.
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Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
- Curtido: transformacin de la piel en el cuero Este proceso genera una gran carga de material
comercial, mediante un proceso de fijacin del contaminante en los efluentes lquidos, lo cual es producto
agente de curtimbre en la piel, los ms utilizados de la materia prima utilizada y los insumos qumicos,
son las sales de cromo y los curtientes naturales que son generados especficamente por algunas etapas
o taninos. Luego la piel es lavada para eliminar el del proceso, por ejemplo, la etapa de pelambre genera
exceso de curtiembre. una gran cantidad de slidos biodegradables, mientras
la etapa del curtido contiene alto contenido de cromo
- Engrase: adicin por impregnacin de aceites
(CUERONET, 2007).
vegetales y animales, con el fin de obtener un
cuero ms suave y flexible. 2.4 ALGUNOS ANTECEDENTES
- Recurtido: tratamiento del cuero curtido, con
2.4.1 Tratamiento de aguas contaminadas
el fin de obtener un cuero ms lleno, con
con cromo
mejor resistencia al agua, mayor blandura o
para favorecer la igualacin de tintura que no
Debido a la concientizacin que se ha ido adquiriendo
se han podido obtener con la sola curticin
respecto a los efectos dainos que puede causar tanto
convencional.
al entorno como a los seres humanos, la presencia de
- Teido: teido de las pieles mediante colorantes elementos contaminantes en los efluentes de agua, se
cidos o bsicos. han implementado controles mediante la expedicin de
lmites permisibles. Desde hace un tiempo se han venido
- Terminacin: comprende varias etapas de estudiando la electrocoagulacin como tratamiento
acabado, en las cuales se le da al cuero de aguas residuales. (Moreno-Casillas et al, 2007). A
determinadas caractersticas de presentacin, continuacin en la tabla 1 se presentan los antecedentes
segn sea el producto final. principales a este proyecto.
TABLA 1
Antecedentes de electrocoagulacin como tratamiento de aguas residuales
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Cuaderno de Investigacin No. 65
Algunos antecedentes en remocin de cromo de aguas residuales con mtodos diferentes a la electrocoagulacin se
presentan en la tabla 2.
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Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
TABLA 2
Antecedentes de remocin de cromo presente en aguas residuales
Es claro que la electrocoagulacin tiene la capacidad de remover una gran cantidad de contaminantes bajo diferentes
condiciones, por lo que se ha utilizado en la industria textil para la remocin de colorantes, remocin de metales
pesados txicos como el cromo hexavalente o sales de cromo y desinfeccin de aguas .
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Cuaderno de Investigacin No. 65
TABLA 3
Investigaciones relacionadas con la electrocoagulacin
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3. Electrocoagulacin para el Tratamiento de Aguas
Residuales del Proceso de Curticin
TABLA 4
Caractersticas iniciales del efluente 3.2 METODOLOGA
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Cuaderno de Investigacin No. 65
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Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
El equipo fue optimizado durante la realizacin del proyecto de acuerdo la informacin reportada en la literatura y los
resultados obtenidos en los ensayos preliminares.
Recipiente en acrlico con capacidad de 0.25 Litros para los diseos de experimentos y 1.024 litros para los
ensayos cinticos.
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Cuaderno de Investigacin No. 65
Electrodos (placas planas) de hierro de dimensiones Dejar en ebullicin durante un minuto ms. El color
9*3 cm2 y con un rea efectiva de reaccin 13.5 cm2 desaparece.
por electrodo para los diseos de experimentos.
Dejar enfriar la muestra y se adiciona 0.25 ml de
Para la cintica las dimensiones son 15*6 cm2 y con
un rea efectiva de reaccin 45 cm2 por electrodo. H3PO4.
Electrodos (placas planas) de aluminio de dimensiones Llevar a un baln de 100ml con agua destilada y
9*3 cm2 y con un rea efectiva de reaccin 13.5 cm2 agitarlo.
por electrodo para los diseos de experimentos. Adicionar 2 ml de difenilcarbazida, agitar y dejar
Para la cintica las dimensiones son 15*6 cm2 y con
reposar por 5 min. La muestra se torna color violeta,
un rea efectiva de reaccin 45 cm2 por electrodo.
no debe ser muy fuerte ya que se saldra de la curva
Agitador Magntico de calibracin.
Fuente de Corriente Directa Medir la absorbancia a 540 nm en un espec-
Sistema de desage trofotmetro.
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Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
Agitar moderadamente ya que se genera calor. Aforar con agua burbujeada hasta 250 ml
Calentar en un termoreactor durante dos horas a una Poner en nevera durante 5 das, tomar primera
temperatura constante de 147 C. medida de presin despus de dos horas de su
Dejar enfriar para llevar a cabo la titulacin de cada refrigeracin.
tubo digestor.
Tomar medida de presin cada da a la misma hora
Para titular agregar 2 gotas de ferroina. teniendo en cuenta datos como temperatura y hora.
M es la concentracin del FAS que se calcula de la La medicin de Carbono Orgnico Total (COT) fue
siguiente forma: realizada en un laboratorio externo, mtodo ((APHA,
2002).
(14)
3.4.5 Medicin de Aluminio
A= ml de FAS en titulacin del blanco.
La medicin de Aluminio se llevo a cabo para cuantificar el
B= ml de FAS en titulacin de la muestra.
desprendimiento del metal durante la electrocoagulacin
f= Factor de dilucin
con electrodos de Aluminio bajo condiciones ptimas del
proceso (APHA, 2002).
Los ml de FAS en titulacin se obtienen titulando diaria-
mente una solucin de 5 ml de solucin digestora y 10
Llevar 25 ml de muestra en un baln volumtrico de
ml de agua destilada.
50 ml.
Realizar el mismo tratamiento a los blancos. Adicionar al baln volumtrico:
- 1 ml de Acido Sulfrico 0.02 N
3.4.3 Medicin de la DBO5 - 1 ml de solucin de Acido Ascrbico
- 10 ml de solucin tampn
El mtodo para la medicin de la DBO5 se realiz de - 5 ml Reactivo de tincin
acuerdo al catalogo del proveedor del equipo (Caldern,
2001). Llvese hasta 50 ml con agua destilada
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Cuaderno de Investigacin No. 65
19
4. Ensayos Preliminares
Debido a que el proceso de electrocoagulacin est Los electrodos de aluminio son utilizados para el proceso
directamente afectado por un gran nmero de variables de electrocoagulacin debido a que se disuelven
y con el objetivo de disminuir el nmero de ensayos dando origen a iones metlicos, los cuales forman
experimentales y mejorar el diseo de la celda de hidrxidos o polihidrxidos, los cuales son excelentes
electrocoagulacin, se realizaron los ensayos preliminares agentes coagulantes, que desestabilizan las sustancias
para determinar el tiempo de residencia necesario en el coloidales (Mollah et al, 2004), adems, son de fcil
reactor para evaluar la remocin del cromo y el intervalo adquisicin por su relativo bajo costo y disponibilidad,
en el cual se evaluaran en un diseo de experimentos por tal motivo fue el material seleccionado para realizar
realizado posteriormente los valores de las siguientes los ensayos preliminares.
variables: velocidad de agitacin y separacin entre los
electrodos. Estas variables permanecieron constantes 4.2.3 Conductividad de la muestra
durante los ensayos experimentales. As mismo, se
determin el intervalo en el cual fueron evaluadas las La conductividad inicial de la muestra es 12.05 mS/cm,
variables que se analizaron en el ensayo experimental. la cual no se modifico, debido a que, en ensayos previos
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Cuaderno de Investigacin No. 65
Los ensayos preliminares se llevaron a cabo con la 4.2.9 Distancia entre electrodos y
concentracin natural del efluente y posteriormente se agitacin
evalu el efecto que tiene en el porcentaje de remocin de
Cr+3 la concentracin inicial de la solucin, para tal efecto En el proceso de electrocoagulacin se hace necesario
se prepararon soluciones con diferentes concentraciones aplicar una cada de potencial para vencer la resistencia
mediante la dilucin de la muestra original, evaluando al del medio, la cual es directamente proporcional a la
mismo tiempo, el efecto de la conductividad que varia distancia entre electrodos y al consumo energtico,
paralelamente al grado de dilucin. La literatura reporta presentando valores ms bajos para este ltimo a cadas
mayores remociones de Cr+3 a menores concentraciones de potencial menores . Adems, la agitacin mejora el
iniciales (Golder et al, 2006a). contacto entre las partculas de Cr3+ y los hidrxidos y
polihidrxidos, tanto de Fe como de Al formados durante
4.2.6 Densidad de Corriente la reaccin electroqumica, lo que permite la coagulacin
(Mollah et al, 2004).
La densidad de corriente determina la dosificacin
del metal a la solucin y la densidad de produccin Con el fin de evaluar el efecto que tienen estas variables
de burbujas (Mollah, 2001; Mollah, 2004; Holt, 2005; en el porcentaje de remocin de Cr+3, se realizo un diseo
Zumdahl, 2000) y es directamente proporcional a la de experimentos preliminar de superficie de respuesta,
remocin (Golder et al, 2006a). Debido a que la corriente con el fin de conocer por medio de un modelo matemtico,
depende de la concentracin inicial de la muestra y de que valores de los factores presentan la mejor respuesta
su conductividad y que con las condiciones iniciales que de acuerdo a los criterios establecidos. Adems, estima
se tenan de estos dos factores se presento un buen la superficie de respuesta en la vecindad del mximo (o
desempeo en ensayos previos, no se realiz ningn mnimo) local para poder comprender los efectos de los
tipo de variacin en este parmetro. factores en la respuesta obtenida (Dean y Voss, 1999).
21
5. Resultados y Discusin
*Los niveles de la agitacin son una denominacin que corresponde a: (1) 370 rpm, (2) 560 rpm y (3) 720 rpm.
TABLA 6
Resultados diseo de experimentos de los ensayos preliminares
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Cuaderno de Investigacin No. 65
En la tabla 5, se muestra los valores del porcentaje de remocin de Cr+3 y degradacin de la DQO obtenido durante
los ensayos experimentales. Se puede apreciar, que el mayor porcentaje de remocin para el Cr+3 del 79.67%, y para
la DQO del 95%, se alcanz a una distancia entre electrodos de 5mm y una agitacin en el nivel 1 que corresponde a
370 rpm.
La tabla ANOVA (Analysis of Variance) divide la variabilidad en % Remocin Cr+3 en distintos segmentos separados
para cada uno de los efectos. (Montgomery, 1991). Los P-valores comprueban la importancia estadstica de cada uno
de los factores. Dado que 3 p-valores son inferiores a 0.05, estos factores tienen efecto estadsticamente significativo
en % Remocin Cr+3 para un nivel de confianza del 95,0%.
TABLA 7
Tabla ANOVA para la remocin de Cr+3 ensayos preliminares
A partir de la tabla 7, se puede determinar que tanto la porcentaje de remocin de Cr+3. En este caso el nico
agitacin, como la distancia entre electrodos as como su factor que no es significativo es la interaccin AA.
interaccin son factores significativos en el proceso para
la remocin de Cr+3, debido a que presentan valores- P En la figura 5 se puede apreciar que los factores que
menores a 0.05. Se obtuvo un valor de R2 =81,13 %, afectan la remocin son: la distancia entre electrodos,
lo cual indica que el modelo explica en un 81,13 % la la agitacin, la interaccin distancia entre electrodos
variabilidad en el porcentaje de remocin. - agitacin y la interaccin agitacin - agitacin. La
interaccin distancia entre electrodos-agitacin es
5.1.1.2 Diagrama de Pareto directamente proporcional a la variable de respuesta; es
decir, un aumento en la interaccin entre los dos factores
El diagrama de Pareto, figura 5, permite asignar un orden produce un aumento significativo en el porcentaje de
de prioridades, es decir, los factores significativos en el remocin de Cr+3. Adems, para las condiciones de pH,
proceso de remocin de Cr+3 por electrocoagulacin. conductividad y concentracin de la muestra, la distancia
En este diagrama las barras que sobrepasan la lnea entre electrodos es la variable de mayor peso, seguida por
vertical son los factores y/o interacciones que afectan el la agitacin, las cuales son inversamente proporcionales
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Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
a la variable de respuesta, es decir, a menor distancia entre electrodos y agitacin, aumenta el porcentaje de remocin
de Cr+3. A continuacin se presenta la interaccin entre los dos factores evaluados en el diseo de experimentos para
los ensayos preliminares.
FIGURA 5
Diagrama de Pareto estandarizado para %Remocin de Cr+3
FIGURA 6
Efecto de la interaccin agitacin distancia entre electrodos para la remocin de Cr +3
En la figura 6 se aprecia que existe un efecto significativo de Cr+3 para todos los niveles de agitacin fue bajo. Lo cual
en la interaccin de la distancia entre electrodos y confirma la informacin suministrada en el Diagrama de
la agitacin, siendo estos parmetros inversamente Pareto. La figura 6, muestra que a una menor separacin
proporcionales a la variable de respuesta, debido a que entre electrodos de 5mm se ve favorecido el porcentaje
a distancias pequeas entre los electrodos (0.5 cm.) de remocin de Cr+3 como consecuencia de que a
se obtienen mayores porcentajes de remocin para la esta distancia se logra vencer la resistencia del medio
agitacin al nivel ms bajo (370 rpm); mientras que para permitiendo que a la diferencia de potencial aplicada se
la misma distancia pero en el nivel ms alto de agitacin generara una corriente que permitia el intercambio entre
(720rpm) disminuye notablemente el porcentaje de los electrones de los electrodos y los iones o molculas
remocin. Al mismo tiempo para la distancia entre de la solucin (Hurley y Masterton, 1997). Adems a una
electrodos mayor (2.5 cm), los porcentajes de remocin distancia menor a esta puede ocurrir un corto circuito.
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Cuaderno de Investigacin No. 65
Debido a que la distancia entre electrodos es cogulos de mayor tamao (Chen et al, 2000) llevando
directamente proporcional a la cada de potencial a un deterioro del proceso de coagulacin y a una
necesaria para vencer la resistencia del medio, a la disminucin en el % de remocin del Cr+3. Esto coincide
mayor separacin entre electrodos (2.5 cm), la diferencia con lo reportado por diferentes autores, los cuales al
de potencial aplicada no fue suficiente para vencer evaluar en un intervalo de 200 a 600 rpm, encontraron
dicha resistencia, lo que llevo a que la distancia entre que un nivel de agitacin de 450 rpm es suficiente para
electrodos determinar un porcentaje de remocin lograr un contacto apropiado entre las partculas de Cr3+,
de Cr+3 bajo, de aproximadamente el 34%, haciendo los hidrxidos y polihidrxidos y evitar la desagregacin
que la agitacin en el sistema, no afectar de manera de los complejos formados a niveles mas altos de
significativa la variable de respuesta. Como se puede agitacin (600 rpm), trabajando con un volumen de 800
observar en la Figura 6, al nivel ms bajo de agitacin de ml y 1000 ppm de Cr3+ (Golder et al., 2006b).
la solucin evaluado de 370 rpm se presenta un mayor
porcentaje de remocin de Cr+3 y al nivel ms alto de 5.2 DISEO DE EXPERIMENTOS FINAL
720 rpm una disminucin del mismo, esto se debe a que
en este nivel de agitacin se mejora el contacto entre Con el fin de evaluar los diferentes valores de voltaje,
los hidrxidos y polihidrxidos tanto de hierro como de concentracin inicial de la solucin y tipo de electrodos
aluminio formados durante la reaccin electroqumica buscando encontrar las condiciones ptimas de operacin
y las partculas de Cr 3+, lo que permite la coagulacin que disminuyan la concentracin del contaminante y
(Mollah et al, 2004). Adems, la agitacin evita que las carga orgnica se realizaron los ensayos experimentales,
zonas alrededor de los electrodos se saturen de iones en los cuales se utiliz el diseo de experimentos de
que ya han reaccionado con los mismos (M.C Kitchen, superficie de respuesta (diseo factorial en 3 niveles).
2005; Martnez, 2004; Saravabhavan et al, 2004 ). Sin (Statgraphics 5.1). Las variables evaluadas fueron:
embargo, a pesar que la agitacin mejora la eficiencia voltaje, concentracin inicial de la muestra y tipo de
del transporte de masa permitiendo la reduccin de la electrodos (Fe y Al). Cada una de las cuales se estudi
pasivacin de los electrodos llevando a una correcta a tres niveles de acuerdo con los intervalos obtenidos
distribucin de las burbujas de hidrgeno y oxgeno en los ensayos preliminares (tabla 8). Los ensayos se
producidas, mejorando as el proceso y disminuyendo realizaron por duplicado con un tiempo de residencia de
el consumo de energa elctrica (Mollah et al, 2004), 30 minutos, una velocidad de agitacin de 382.3 rpm y
trabajar con una agitacin alta respecto al volumen una distancia entre los electrodos de 5 mm (previamente
que se tiene pueden producir la desagregacin de los optimizados).
TABLA 8
Variables del diseo experimental
* Los niveles de la concentracin son una denominacin que corresponden a: (1) dilucin 1:3, (2) dilucin 1:2 y (3)
muestra original con una concentracin inicial (Cr+3) 5456.70 ppm.
** Los niveles del tipo de electrodos son una denominacin que corresponde a: (1) ambos electrodos de Al, (2) ambos
electrodos de Fe y (3) un electrodo de Al y un electrodo de Fe.
25
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
Los resultados obtenidos en el diseo de experimentos del ensayo experimental final (tabla 9) muestran los porcentajes
de remocin de Cr+3.
TABLA 9
Resultados diseo de experimentos del ensayo experimental final
En la tabla 9, se muestran los valores del porcentaje de Cr+3 en los ensayos experimentales, con los valores
remocin de Cr+3 obtenido durante el ensayo experimental de las variables determinadas durante los ensayos
final, para cada interaccin entre los valores de voltaje, preliminares y el diseo de experimentos son el voltaje
concentracin inicial de la muestra y tipo de electrodo. y la concentracin inicial, ya que presentan valores- P
Se puede apreciar, que el mayor porcentaje de remocin menores a 0.05. Se obtuvo un valor de R2 =93.79 %,
de Cr+3 fue del 99.99%, el cual se alcanz a unas lo cual indica que el modelo explica en un 93.79 % la
condiciones de 15 voltios, electrodo de aluminio y una variabilidad en el porcentaje de remocin, para un tiempo
concentracin inicial de 3280.3 ppm que corresponde a de electrocoagulacin de 30 minutos.
la dilucin 1: 3.
Segn lo reportado en la Tabla ANOVA, el tipo de
5.2.1.1 Anlisis de varianza electrodo no es una variable significativa para el
porcentaje de remocin de Cr+3, esto se debe a que
Se establece un nivel de confianza del 95%, aceptndose los electrodos ya sean de hierro o aluminio o en una
como significativos aquellos factores que tengan un configuracin combinada de hierro-aluminio son los
valor-P error menor a 0.05. Ver tabla 10. que dan origen a los iones metlicos, los cuales al ser
hidrolizados forman los hidrxidos o polihidrxidos, que
Como se puede observar en la tabla 10, los factores atraen las partculas dispersas en la solucin coloidal,
significativos en el proceso para la remocin de formando los agregados (Zumdahl y Zumdahl, 2000) y
26
Cuaderno de Investigacin No. 65
al comparar los resultados en los cuales se conservan del nodo disuelto y por lo tanto, el aporte de las
las mismas condiciones ptimas de las dems especies como Al3+, Al(OH)2+ al utilizar Al o Fe(OH)n con
variables evaluadas, de concentracin inicial (dilucin el Fe, para la formacin de los respectivos hidrxidos
1:3), conductividad, pH y voltaje (15V), se obtiene que y polihidrxidos, agentes coagulantes del proceso de
utilizando solo electrodos de aluminio o la configuracin electrocoagulacin, no vara mucho entre uno y otro,
combinada Fe-Al el porcentaje de remocin solo vara puesto que los parmetros densidad de corriente y tiempo
en un 5.18%. Este comportamiento puede explicarse a de reaccin, permanecieron constantes para ambos y a
partir de la ley de Faraday, la cual describe la relacin pesar que tienen pesos moleculares diferentes, ambos
entre la cantidad del nodo disuelto respecto a la funcionan de forma estable para el pH de la solucin,
densidad de corriente, el peso molecular del material, as el Al presenta esta condicin a un intervalo de pH
el nmero de electrones involucrados en la reaccin de entre 6 y 8 y el Fe de 4 a 11, lo cual afecta el nmero de
xido-reduccin y el tiempo de la misma (Daneshvar , electrones involucrados en la reaccin.
2004). Segn lo anterior, se puede inferir que la cantidad
TABLA 10
Tabla ANOVA para la remocin de Cr+3
La figura 7, presenta el diagrama de Pareto que determina la importancia de los factores evaluados durante el diseo
de experimentos: voltaje, concentracin inicial de cromo en la muestra y tipo de electrodo.
27
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
FIGURA 7
Diagrama de Pareto estandarizado para %Remocin de Cr+3
La figura 7, muestra que los factores que afectan el porcentaje de remocin de Cr+3 son: la concentracin inicial, la
interaccin concentracin inicial concentracin inicial, la interaccin tipo de electrodo tipo de electrodo, el voltaje
y la interaccin voltaje voltaje. Se reporta que la interaccin tipo de electrodo- tipo de electrodo es directamente
proporcional a la variable de respuesta y tanto la interaccin concentracin inicial-concentracin inicial as como la
interaccin voltaje-voltaje son inversamente proporcionales, pero debido que son interacciones resultantes del anlisis
cuadrtico del programa estadstico y no arrojan resultados relevantes para el anlisis no se tomara en cuenta dicho
resultado. Al mismo tiempo, se puede observar que tanto la concentracin inicial como el voltaje son inversamente
proporcionales a la variable de respuesta, es decir, a la concentracin inicial menor de 3280.3 ppm, que corresponde a
una dilucin 1:3 y un voltaje de 15 V, se obtiene un mayor porcentaje de remocin de Cr+3. A continuacin se presenta
la interaccin entre los tres factores evaluados en el diseo de experimentos.
FIGURA 8
Efecto de la interaccin voltaje concentracin inicial para el porcentaje de remocin de Cr+3.
(Statgraphics 5.1)
28
Cuaderno de Investigacin No. 65
En la figura 8, se puede apreciar que la interaccin remocin, esto se debe a que a una menor concentracin,
concentracin inicial tipo de electrodo presenta un la cantidad de hidrxidos y polihidrxidos producidos
efecto significativo mayor en el porcentaje de remocin en solucin son suficientes para reaccionar con las
que la interaccin voltaje- concentracin inicial y partculas de Cr+3 presentes en solucin, mientras que a
voltaje-tipo de electrodo. Adems, muestra como altas concentraciones estos no son suficientes y queda
estos resultados concuerdan con lo que se obtuvo Cr+3 sin remover (Daneshvar, 2004; Mollah et al, 2004).
experimentalmente, el voltaje intermedio de 15 voltios y Al mismo tiempo, a menores concentraciones de Cr+3 la
a la menor concentracin de Cr+3 evaluada (dilucin 1:3) solucin presenta una disminucin en su conductividad
que corresponde a una concentracin inicial de 3280.3 hasta 6.86 mS/cm, sin embargo, a pesar de que la
ppm, se obtuvo un porcentaje de remocin de Cr+3 de conductividad presente una disminucin, su valor sigue
aproximadamente 94%, mientras, a este mismo voltaje estando por encima de 1000 S/cm, valor a partir del cual
y con la solucin a la concentracin ms alta se alcanz se asegura un buen desempeo de la solucin durante la
una remocin de aproximadamente 64% del Cr+3 en electrocoagulacin. Sin embargo, tanto la interaccin del
solucin. Para la interaccin voltaje tipo de electrodo, voltaje con la concentracin inicial de la solucin como
se obtuvo que para el voltaje de 15 voltios y el tipo de con el tipo de electrodo no son factores significativos en
electrodo en el nivel ms bajo (1), que corresponde al el proceso de remocin de Cr+3 por electrocoagulacin
electrodo de aluminio, se alcanz un % de remocin de como se muestra en el diagrama de Pareto.
cromo de aproximadamente el 100%, mientras que para
el mismo valor de voltaje, pero con el tipo de electrodo 5.2.1.3 Grfico de efectos principales para
del nivel ms alto (3) que corresponde a la combinacin el % de remocin de Cr+3
de un electrodo de Al y un electrodo de Fe, el % de
remocin de Cr+3 fue de aproximadamente el 96%. La figura 9, muestra como afectan al porcentaje
de remocin de Cr+3, el voltaje, la concentracin
Como se puede apreciar en la figura 7, tanto la inicial de Cr+3 y el tipo de electrodo, as para un valor
concentracin inicial de Cr+3 en solucin como el tipo intermedio de voltaje de aproximadamente 15 V, se
de electrodo son inversamente proporcionales al % de obtiene la mayor remocin; a medida que aumenta la
remocin, debido a que a una menor concentracin concentracin disminuye la remocin y para el tipo de
inicial de Cr+3 y al nivel de tipo de electrodo ms bajo electrodo 1 (aluminio) y para la combinacin Al-Fe se
(1), que corresponde al electrodo de Al, aumenta obtienen el mayor porcentaje de remocin respecto a
considerablemente el porcentaje de remocin de Cr+3, sin este parmetro, dndose un declive del mismo para el
embargo, se puede observar que al aumentar un poco la electrodo de Fe.
concentracin inicial de diluyendo 2.3 veces la muestra
original, se obtiene un mayor porcentaje de remocin A partir del diagrama de Pareto, se puede determinar
hasta un 100% aproximadamente, pero al continuar que el voltaje es una variable que afecta el proceso de
aumentando la concentracin por encima de este valor electrocoagulacin y a partir de la figura 9. se demuestra
disminuye hasta un valor del 72% aproximadamente, como para el intervalo de voltaje evaluado (10,15 y 20
para la concentracin original de la muestra. voltios) se alcanzo un mayor % de remocin para un
voltaje aplicado entre 10 y 15 voltios, esto se debe a que
Se ha reportado el efecto de la concentracin inicial de el voltaje aplicado depende de una manera directa de la
Cr+3 en solucin en el porcentaje de remocin (Golder corriente y la resistencia del medio, de esta manera, la
et al, 2006a, Daneshvar, 2004; Mollah et al, 2004), unin de factores como la conductividad relativamente
coinciden en que a una menor concentracin inicial de alta de la solucin, distancia entre electrodos y baja
Cr+3 en solucin se presenta un mayor porcentaje de agitacin mecnica que complementa la agitacin que
29
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
se da naturalmente en el sistema, hacen que se disminuya la resistencia del medio y se facilite el paso de la corriente
a travs del mismo (Mollah, 2001; Mollah, 2004; Holt, 2005; Zumdahl, 2000), llegando a un valor ptimo de voltaje para
las condiciones del sistema de 13 voltios, el cual es un valor intermedio, mediante el cual se logra un aumento en el
porcentaje de remocin. Este comportamiento es explicado por la ley de Ohm (Rajeshwar et al., 1997)
FIGURA 9
Efectos principales para la remocin de Cr+3 (Statgraphics 5.1)
30
Cuaderno de Investigacin No. 65
la concentracin inicial de cromo, voltaje y tipo de La figura 10a, muestran como a medida que transcurre el
electrodo que arrojo el diseo de experimentos, despus tiempo, se obtiene un mayor porcentaje de remocin de
de haber sido optimizado por el programa estadstico Cr+3, hasta llegar a un porcentaje mximo de remocin
Statgraphics 5.1 manteniendo constantes la relacin del 99.76% a los 60 minutos, con las condiciones
entre rea y volumen, pH y conductividad de la muestra. ptimas de operacin encontradas. Se puede observar
A continuacin se presentan las condiciones ptimas que se presenta un alto porcentaje de remocin durante
obtenidas a partir del anlisis estadstico. los primeros 10 minutos de reaccin, comparado con los
otros tiempos, en los cuales el porcentaje de remocin
TABLA 11 aumenta de manera menos acelerada, esto puede
Condiciones optimas de operacin deberse a que, durante los primeros 10 minutos, se da
la disolucin del nodo y la formacin de lo respectivos
hidrxidos y polihidrxidos que reaccionan con las
Condicin Valor partculas de cromo, bajo unas condiciones ptimas
Agitacin 382.3 rpm de transporte de masa y transferencia de electrones
Distancia entre Electrodos 0.5cm (Hurley y Masterton, 1997), alcanzando una remocin
del 50.42%, pero a medida que transcurre el tiempo
Voltaje 13 V de reaccin se acumulan burbujas de O2 e H2 en los
Concentracin inicial Nivel 1.3 (3280.3ppm Cr+3) electrodos , las cuales incrementan la resistencia de
la solucin (Mollah, 2001; Mollah, 2004; Holt, 2005;
Tipo de electrodo Aluminio
Zumdahl, 2000). Adems a medida que avanza la
reaccin su eficiencia se ve desfavorecida debido a
5.4.2 Cintica de degradacin con las
la formacin de una placa de xido, que disminuye el
condiciones ptimas
transporte de masa entre los electrodos y la solucin,
as como la transferencia de electrones, disminuyendo
Las cinticas realizadas tanto para muestra natural
la velocidad de reaccin (Mollah et al, 2001).
como para muestra diluida, se llevaron a cabo por un
tiempo de reaccin de 60 min. Se tomaron muestras Con el fin de predecir comportamientos y simular el
cada 10 min, con un escalamiento del sistema tanto efecto de variar las condiciones de operacin dentro
en el volumen a tratar como en las dimensiones de los de su intervalo de validez, los datos se ajustaron a un
electrodos, manteniendo constantes la relacin entre modelo, por medio de la asignacin de la funcin que
rea y volumen, pH y conductividad de la muestra, con el mejor se ajuste a una lnea recta, determinando el orden
fin de evaluar el comportamiento de la remocin de Cr+3, de reaccin a partir de la mejor correlacin obtenida
DQO, DBO y TOC a travs del tiempo. Para la muestra para los datos evaluados. La cintica de remocin
diluida 3280.3 ppm se present mayor porcentaje de de Cr+3 que mejor se ajust para la muestra diluida
remocin, sin embargo, lo mejor es evaluar la eficiencia fue la de primer orden una vez evaluadas orden cero,
del tratamiento en la muestra original para tener un primero y segundo orden(Levenspiel, 1999), como se
acercamiento real del proceso. puede apreciar en la figura 10b. De la relacin obtenida
anteriormente se puede deducir, que si la reaccin
5.4.2.1 Cintica de la remocin de Cr+3 mantiene el mismo comportamiento, el objetivo final
con la solucin diluida de reducir hasta 0.5 ppm de Cr3+ se lograra a los 110
minutos aproximadamente, teniendo en cuenta que
A continuacin se presentan los valores de % de remo- la constante cintica de la reaccin es de 0.082 min-1,
cin de Cr+3 en el tiempo con el fin de evaluar el avance puesto que a legislacin colombiana ambiental permite
de la reaccin con las condiciones ptimas definidas por 0.5 ppm de Cr+6 en aguas residuales y no presenta lmite
los diseos de experimentos. para Cr+3 (MIN AMBIENTE; Decreto 1594,1984).
31
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
FIGURA 10
Cintica de la remocin de Cr+3
(a) (b)
FIGURA 11
Cintica de la degradacin de la demanda qumica de oxgeno
(a)
(b)
32
Cuaderno de Investigacin No. 65
A partir de la figura 11a, se puede apreciar como a muestra diluida se exigira la remocin de 8435 ppm de
medida que transcurre el tiempo, se obtiene un mayor DQO lo que segn la cintica anterior con una constante
porcentaje de degradacin de la demanda qumica de 0.0149min-1 se logra en 107 min, y se debe verter el
de oxgeno, hasta llegar a un porcentaje mximo de 20% que equivale a una concentracin de 2108.9 ppm.
degradacin del 60% a los 60 minutos, presentndose un
alto porcentaje de degradacin durante los primeros 30 5.4.2.3 Cintica del carbono orgnico total
minutos de reaccin, comparado con los otros tiempos, (COT) con la solucin diluida
en los cuales el porcentaje de degradacin aumenta
de manera menos acelerada, con un comportamiento El COT (Carbono Orgnico Total) es uno de los parmetros
similar al que se tuvo para la remocin del Cr+3, pero empleados para conocer el grado de contaminacin
presentando un cambio menos drstico en el % de orgnica del agua, midiendo la mineralizacin de la
degradacin. La cintica de degradacin de la demanda materia presente (conversin del material orgnico a CO2
qumica de oxgeno que mejor se ajusta para la muestra y agua). A continuacin se presentan los valores de %
diluida es de primer orden, como se puede apreciar en la de degradacin del COT en el tiempo con el propsito de
figura11b. La legislacin colombiana ambiental exige la evaluar el desarrollo de la reaccin con las condiciones
remocin del 80% de la carga orgnica vertida, para la ptimas definidas por los diseos de experimentos.
FIGURA 12
Cintica de la degradacin del COT
(a)
(b)
33
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
La figura 12a muestra como disminuye en el tiempo la 2*10 -5 L/mg*min y con esta se puede lograr en 173
concentracin de COT del agua residual tratada, llegando min. la mineralizacin del 80% del COT, es decir una
a un porcentaje mximo de degradacin del 51.23% a los concentracin final de 224.3 ppm.
60 minutos. Los porcentajes de degradacin mayores se
dan en los primeros 30 minutos de reaccin, a partir de 5.4.2.4 Anlisis de biodegradabilidad de la
este tiempo disminuye la velocidad de remocin pero
solucin diluida
continua creciente. La disminucin de la velocidad de
remocin se debe a la formacin de una capa alrededor
La biodegradabilidad esta asociada a la oxidacin de
de los electrodos y a la acumulacin de O2 y H2 entre
la materia orgnica por accin de organismos vivos, ya
ellos (Martnez et al, 2004). De los resultados anteriores
se puede concluir que no se present una mineralizacin sea con o sin oxigeno. La fraccin de biodegradabilidad
completa. Para determinar el orden de la reaccin, se es un indicador de si la o las sustancias a remover
realiza un anlisis de los datos de COT con el fin buscar son fcilmente biodegradables o no, adems es til en
el mejor orden que se ajuste a una lnea recta, la mejor la seleccin del tipo de tratamiento a utilizar para un
correlacin la presenta la cintica de segundo orden. agua residual en particular. En la tabla 12, se presenta
(Levenspiel, 1999) la fraccin de biodegradabilidad de la muestra antes y
despus de 60 min. de tratamiento, lo que indica que
En la figura 12b se presenta el mtodo de integracin la biodegradabilidad de la muestra aumenta un 77.2% y
cintica de segundo orden para la degradacin de esto implica que el tratamiento realizado logra en cierta
COT de la muestra diluida. La constante cintica es medida la recuperacin de esta agua residual.
TABLA 12
Datos de biodegradabilidad de la muestra diluida
Para hacer una evaluacin real de la reaccin en el tiempo, se realiz la cintica con las condiciones ptimas de
operacin con el agua residual original, es decir sin diluir; en la figura 13 se presentan los resultados obtenidos.
Como se puede observar en la figura 13a al igual que en la cintica de la muestra diluida el porcentaje de remocin
de Cr+3 es directamente proporcional al tiempo de reaccin, con un porcentaje mximo de remocin aproximadamente
del 72% a los 60 minutos. Adems, los porcentajes de remocin mas altos se presentan en los primeros 10 minutos
debido a que a medida que transcurre el tiempo de reaccin se acumulan burbujas de O2 e H2 en los electrodos,
incrementando la resistencia de la solucin y disminuyendo la eficiencia de la reaccin debido a la formacin de una
placa de xido, que disminuye el transporte de masa entre los electrodos y la solucin (Mollah, 2001; Mollah, 2004;
Holt, 2005; Zumdahl, 2000).
34
Cuaderno de Investigacin No. 65
FIGURA 13
Cintica de la remocin de Cr+3
(a) (b)
Debido a que en 60 min. y con la muestra original no 5.4.3.1 Cintica de la demanda qumica
se puede llegar al valor que impone la legislacin de oxigeno (DQO) para la solucin
colombiana acerca del Cr+6, se aumento el tiempo de natural
residencia a 2 horas encontrando una concentracin de
cromo de 983 ppm, lo que equivale a un porcentaje de Al llevar a cabo el proceso durante 60 minutos, con las
remocin del 81.99%, en dos horas no se lograra cumplir condiciones ptimas de operacin y la muestra natural se
la legislacin colombiana pero si el agua residual se alcanza un % remocin del DQO del 50.67%. La cintica
encuentra diluida se lograra disminuir la concentracin de degradacin de la demanda qumica de oxgeno para
de Cr+3 a la salida y seria muy aplicable en la industria la muestra natural es de primer orden (Levenspiel, 1999),
como se observa en la figura 14b.
del cuero, debido a que en esta existen varias etapas
que manejan diferentes concentraciones de Cr+3 como
De la figura 14a se puede observar que la velocidad
lo es el recurtido que la concentracin de Cr+3 es
de degradacin es mayor en los primeros 30 min, pero
aproximadamente 1700 ppm y el curtido de 5456,7 ppm.
es de tendencia creciente durante los 60 minutos de
Segn lo anterior para un agua residual de Cr+3(mezcla
reaccin. La legislacin colombiana exige la remocin
de recurtido y curticin) concentracin promedio 3500
del 80% de la carga orgnica vertida en este caso el
ppm la electrocoagulacin seria un tratamiento viable.
80% equivale a 19836.344 ppm lo que se lograra en
(Datos tomados de la muestras de recurtido y curticin). 139 min aproximadamente, es decir que se obtendra
una concentracin final de 4959.086 ppm.
Para la concentracin de 3280,3 ppm de Cr+3 (muestra
diluida) se encontr una constante cintica de reaccin De la figura 14b se puede encontrar que para la
de 0.0821min-1, comparado con una constante cintica concentracin de 10544.32 ppm de DQO (muestra
de reaccin de 7*10 -6 L/mg*min para la concentracin de diluida) la constante cintica de reaccin es de 0.0149
5456,7 ppm de Cr+3, comprobando que la eficiencia de la min-1, comparado con una constante cintica de reaccin
remocin se ve afectada por la concentracin inicial de de 0.0114 min-1 para la concentracin de 24795.43 ppm
Cr+3 en la solucin. La cintica de remocin de Cr+3 para de Cr+3, comprobando que la eficiencia de la remocin,
la muestra natural es de segundo orden, como se puede tanto para el Cr+3 como para la DQO se ve afectada por
apreciar en la figura 13b. la concentracin inicial de la solucin.
35
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
FIGURA 14
Cintica de la remocin de la demanda qumica de oxgeno
(a) (b)
5.4.3.2 Cintica del carbono orgnico total para la solucin natural (COT)
A continuacin se presentan los valores de % de degradacin del COT en el tiempo con el propsito de evaluar el
desarrollo de la reaccin con las condiciones ptimas definidas por los diseos de experimentos con muestra original.
FIGURA 15
Cintica de la degradacin del COT
(a) (b)
La figura 15a muestran como aumenta el porcentaje disminuye el transporte de masa entre los electrodos
de degradacin de COT con el tiempo llegando a un y la solucin, as como la transferencia de electrones,
porcentaje mximo de degradacin de aproximadamente disminuyendo la velocidad de reaccin (Mollah et al,
19% a los 60 minutos. Los porcentajes de degradacin 2001). Al determinar el orden de la reaccin que se
mayores se dan en los primeros 20 minutos de reaccin, ajusta a una lnea recta, es el de segundo orden, como se
a partir de este tiempo se presenta una estabilizacin muestra en la figura 15b (Levenspiel, 1999). La constante
y luego crece de nuevo, lo que se debe a que medida cintica es 2*10 -6 L/mg*min y es numricamente 10 veces
que avanza la reaccin su eficiencia se ve desfavorecida mayor a la constante de la muestra diluida lo que explica
debido a la formacin de una placa de xido, que que la muestra original tome mas tiempo en degradarse.
36
Cuaderno de Investigacin No. 65
Para obtener una mineralizacin del 80%, es decir, una concentracin final de 320.12 ppm se necesitaran aproxima-
damente 20 horas.
En la tabla 13. se presenta la fraccin de biodegradabilidad de la muestra natural antes y despus de 60 min de
tratamiento, lo que indica que la biodegradabilidad de la muestra aumenta un 72.9%, lo que implica que el agua tratada
tiene 1,7 veces mas la capacidad de degradase naturalmente sin la necesidad de otros tratamientos.
TABLA 13
Datos de biodegradabilidad de la muestra natural
Debido a que durante el proceso de electrocoagulacin se da la produccin de especies por la disolucin del nodo,
en el caso en que los electrodos son de Al se producen especies como Al3+, Al(OH)2+, si los electrodos son de Fe se
espera la formacin de Fe(OH)n y polihidrxidos como: Fe(H2O)63+, Fe(H2O)5(OH)2+, Fe(H2O)4(OH)2+, Fe2(H2O)8(OH)24+,
Fe2(H2O)6(OH)44+ (Mollah et al, 2001), se hace necesario determinar la cantidad de iones metlicos que quedan en
solucin.
La cuantificacin de ambos metales se realiz aplicando los mtodos instrumentales presentados en el numeral
3.4.5 y 3.4.6.
TABLA 14
Anlisis de hierro y aluminio
La concentracin tanto de hierro como de aluminio en solucin aumenta despus del tratamiento como se puede
observar en la tabla 14, como consecuencia de la disolucin del nodo, sin embargo, a pesar de esto y de que el
hierro le de una coloracin amarilla a la solucin final, no presentan efectos tan dainos tanto a nivel ambiental como
en la salud, como la alta concentracin de cromo que se tena inicialmente, adems se podra pensar en una posible
recuperacin de estos metales. Adems no se encuentran dentro de las sustancias de inters sanitario como si es el
caso del cromo (MIN AMBIENTE; Decreto 1594,1984).
37
6. Electrocoagulacin para el Tratamiento de Aguas
Residuales Procedentes de un Floricultivo
6.1 DESCRIPCIN DEL EFLUENTE metlicos, se genera un impacto ambiental visual por el
vertimiento de aguas coloreadas a cuerpos acuferos.
La contaminacin de aguas industriales debido a Adicionalmente, al ser vertidos en los cauces naturales
procesos de teido en los diferentes sectores industriales, pueden causar un desequilibrio, debido a que este tipo
ha hecho que la decoloracin de las mismas se convierta de contaminantes aportan materia orgnica e inorgnica
en un aspecto primordial antes de su descarga a los susceptible de ser oxidada, lo que ocasiona un dficit en
cuerpos acuferos. Los mtodos convencionales que la demanda de oxgeno (si la velocidad de consumo es
consisten bsicamente en una combinacin de mtodos mayor a la velocidad de aireacin) desencadenando as
biolgicos y fsico-qumicos (Kobya et al., 2004), no la muerte de la biota presente; a esto, se le debe sumar
son siempre los ms adecuados, en el caso de los que el exceso de nutrientes aportados por los diferentes
tratamientos biolgicos, la toxicidad del agua a tratar compuestos pueden causar un fenmeno llamado
es perjudicial para los microorganismos utilizados en el eutroficacin, crecimiento acelerado de algas, que afecta
proceso; adems, no son lo suficientemente efectivos el proceso de fotosntesis debido a la turbiedad del agua
para remover el color del agua residual debido a que (Henry y Heinke,1999).
compuestos de alto peso molecular como los pigmentos
utilizados, no son fcilmente degradados por las bacterias Aunque en Colombia no existe ninguna regulacin
(Cameselle et al., 2004). Aunque mtodos como la acerca del contenido de metales en colorantes de
coagulacin qumica, adsorcin con carbn activado y este tipo y contenido de color, si existe una regulacin
procesos avanzados de oxidacin como H2O2/UV,O3 , muy especfica sobre los niveles mximos permitidos
son efectivos para la remocin de una gran cantidad de de ciertas impurezas (incluyendo los metales) en las
contaminantes, la adicin de reactivos y la produccin aguas de vertimiento; por lo tanto, al emplear cualquier
de lodos de difcil disposicin, hacen que los costos de colorante en el proceso de tintura de flores, se debe
este tipo de procedimientos sean elevados (Kim et al., garantizar que las aguas cumplan con la regulacin
2002). ambiental al momento de ser vertidas. Por ello, se hace
necesario realizar un proceso de tratamiento en las
Los tipos de colorantes que se utilizan en el proceso aguas residuales con el objetivo de reducir los niveles
de tintura de las flores son en su mayora la mezcla de impurezas, las cuales se van depositando a travs
de colorantes reactivos tipo azo, sustancias orgnicas del tiempo aumentando as su concentracin, que en
con grupos cromforos y auxocromos, empleados determinado momento puede sobrepasar los lmites
en la industria manufacturera, que comprenden establecidos por la norma.1
principalmente la industria textil, alimenticia, curtiembres
y de papel. Dichos colorantes as como todas las La reglamentacin que controla dichos vertimientos se
sustancias qumicas que se ofrecen en grado comercial, establece en el decreto 1594 de Junio 26 de 1984, Del
son contribuyentes de metales pesados como arsnico, vertimiento de los residuos lquidos. El no cumplimiento
plomo, mercurio, cadmio y cobre en una proporcin
no superior a 20 ppm; adems de estos componentes 1
Informacin suministrada por Colorqumica S.A.
38
Cuaderno de Investigacin No. 65
6.3.1 Reactivos
39
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
40
Cuaderno de Investigacin No. 65
FIGURA 17
Equipo de electrocoagulacin
41
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
TABLA 16
Variables del diseo experimental
TABLA 17
Diseo de experimentos*
* Cada uno de los tratamientos se llev a cabo por duplicado tanto para electrodos de Fe como de Al.
El procedimiento que se utiliz para llevar a cabo los diferentes tratamientos a escala laboratorio con electrodos de Fe
y Al, se describe a continuacin:
Diluir el agua residual proveniente del floricultivo segn sea el caso y guardarla bajo refrigeracin para evitar su
degradacin.
42
Cuaderno de Investigacin No. 65
Una vez terminado el tiempo de reaccin tomar una 6.5.5 Medicin de COT
muestra (abriendo el sistema de desage). Medir los
valores del pH, conductividad, temperatura y voltaje. El anlisis de COT se determin de la misma manera
Evaluar la eficiencia del proceso determinando los que se efectu en el numeral 3.4.4
porcentajes de remocin de color y DQO.
6.5.6 Medicin del contenido de hierro
Los electrodos se lavaron antes de cada tratamiento con
agua y jabn para eliminar los residuos de lodo formados La cantidad de Fe aportada por el tratamiento fue medida
en la superficie de los mismos. se determin de la misma manera que se efectu en el
numeral 3.4.6
6.5.2 Medicin del porcentaje de
reduccin de color 6.5.7 Condiciones ptimas de operacin
La eficiencia del proceso fue medida en trminos del Una vez realizado el diseo experimental, los resultados
porcentaje de reduccin de color (como disminucin del porcentaje de decoloracin fueron analizados esta-
de la absorbancia), para lo cual se realiz el siguiente dsticamente con el objetivo de obtener las condiciones
procedimiento: ptimas de operacin. El experimento cintico se
llev a cabo con las condiciones ptimas, es decir, el
Finalizado el tratamiento, tomar una alcuota de la material del electrodo que present mejor eficiencia
muestra y filtrarla empleando un sistema de vaco. y a las condiciones de concentracin, conductividad y
corriente proporcionadas por el programa, siguiendo
Realizar lecturas en la regin visible del espectro el mismo procedimiento establecido para los ensayos
(300-800 nm) a intervalos de longitud de onda de 1 experimentales. Se tomaron muestras cada dos minutos
nm por tratarse de una mezcla de colorantes. para evaluar el comportamiento de la decoloracin, DQO
y COT a travs del tiempo. Adicionalmente, se analiz la
Para calcular la el porcentaje de disminucin de color,
demanda bioqumica de oxgeno y el contenido de hierro
se emple la ecuacin 25 (Londoo, 2001):
total y en solucin, antes y despus del tratamiento,
cantidad de lodos generados, desgaste de los electrodos
(25)
y consumo energtico.
43
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
6.6 ANLISIS DE RESULTADOS (Meja y Osorio, 2002). (2) la formacin de Al(OH)3 libera
iones H+ (Numeral 2.1.2, Ecuacin 7), lo que disminuye
La presente seccin se divide en dos partes principales el pH.
en las cuales se realiza el anlisis de los tratamientos
llevados a cabo en el ensayo experimental. Se analiza el 6.6.1.3 Conductividad final de la muestra
comportamiento de la temperatura, pH y conductividad
finales de la muestra, seguido por el anlisis La conductividad mostr un aumento considerable para
estadstico. todos los tratamientos realizados. Es posible que para
el tiempo de reaccin (10 minutos) los iones metlicos
6.6.1 Comportamiento de la Temperatura, aportados por el nodo no hayan sido adsorbidos en su
pH Y Conductividad totalidad, lo que genera un aumento en la conductividad
de la solucin.
Los ensayos del diseo experimental realizados para cada
tipo de electrodo, mostraron algunos comportamientos 6.6.2 Diseo de Experimentos
comunes que merecen importancia y para los cuales se
realiza la siguiente discusin. Se realiz un anlisis estadstico empleando el software
Statgraphics 5.1. para cada caso de estudio, electrodos
6.6.1.1 Temperatura
de Fe y Al, el cual incluye la Tabla ANOVA, Diagrama de
Pareto. As mismo, se determin el valor ptimo de las
En los tratamientos llevados a cabo con cada uno de
variables que maximiza el porcentaje de decoloracin de
los electrodos, se pudo observar que la temperatura
la muestra tratada en un tiempo de 10 minutos para el
de la solucin aument en un intervalo de 1 a 2 C,
electrodo que present mejores resultados.
evidencindose as el paso de la corriente por la solucin
y la reaccin en los electrodos.
6.6.2.1 Tratamiento con electrodos de
6.6.1.2 pH hierro
Para todos los tratamientos se observ un incremento A continuacin se realizan los anlisis de los resultados
significativo en el pH de la solucin despus del proceso teniendo como variable de respuesta el porcentaje de
de electrlisis. Sin embargo, los ensayos con electrodos decoloracin.
de Fe presentaron pH finales ms altos en comparacin a
los obtenidos con electrodos de Al. Este comportamiento 6.6.2.1.1 Porcentaje de decoloracin
se puede sustentar bajo dos hiptesis: (1) los hidrxidos
de Fe (Fe2+) son ms solubles que los hidrxidos de Al En la tabla 18, se muestran los resultados obtenidos del
por lo que queda una mayor cantidad de iones OH- en porcentaje de decoloracin una vez realizado el anlisis
solucin, dando como resultado un aumento del pH espectrofotomtrico.
44
Cuaderno de Investigacin No. 65
TABLA 18
Porcentajes de decoloracin para electrodos de hierro
% Decoloracin
Ensayo # Corriente (Amperios) Concentracin Conductividad (S/cm)
Bloque 1 Bloque 2
1 0.5 1 1450 50.56 58.35
2 1.5 3 1000 60.04 65.32
3 1.5 1 1900 99.24 96.6
4 1.5 2 1450 97.13 97.57
5 0.5 3 1450 12.4 16.74
6 1.5 3 1900 76.23 79.78
7 1.5 2 1450 91.83 95.58
8 1.5 1 1000 99.24 96.98
9 0.5 2 1900 36.42 45.03
10 2.5 2 1000 100 98.01
11 1.5 2 1450 96.25 95.58
12 2.5 2 1900 98.67 95.36
13 0.5 2 1000 66.57 51.65
14 2.5 1 1450 95.47 92.07
15 2.5 3 1450 94.98 93.75
La Tabla ANOVA (tabla 19) permite determinar los factores ms significativos en el proceso de decoloracin del agua
residual. Se establece un nivel de confianza del 95%, aceptndose como significativos aquellos factores que tengan
un valor-P error menor a 0.05.
TABLA 19
Tabla ANOVA para la decoloracin con electrodos de hierro
45
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
Como se puede observar en la tabla 19, los factores significativos en el proceso para la remocin de color son:
corriente, concentracin y su interaccin, ya que presentan valores- P menores a 0.05. El factor ms representativo
es la corriente en un 59.51%, cuyo promedio cuadrado es 11,588 con relacin al total de la suma de cuadrados. Se
obtuvo un valor de R2 =96.09%, lo cual indica que el modelo explica en un 96.09% la variabilidad en el porcentaje de
decoloracin, para un tiempo de electrlisis de 10 minutos.
El diagrama de Pareto, figura 18, permite identificar los factores ms significativos en el proceso de decoloracin. Es
decir, las barras que sobrepasan la lnea vertical son los factores y/o interacciones que afectan el comportamiento de
la decoloracin.
FIGURA 18
Diagrama de pareto para la decoloracin con electrodos de hierro
En la figura 18 se puede apreciar que la corriente y la interaccin corriente-concentracin son directamente proporcio-
nales a la variable de respuesta; es decir, un aumento en stas produce un aumento significativo en el porcentaje de
decoloracin, siendo la corriente la variable de mayor peso. Sin embrago, a menor concentracin se presenta un mayor
porcentaje de decoloracin. En la figura 19, se puede apreciar que existe un efecto significativo en la interaccin de la
corriente y la concentracin, debido a que a bajas corrientes se obtienen mayores porcentajes de decoloracin para la
concentracin ms baja; mientras que para corrientes altas, los porcentajes de remocin de color en todos los casos
son aproximadamente iguales. Lo cual confirma la informacin suministrada en el Diagrama de Pareto.
46
Cuaderno de Investigacin No. 65
FIGURA 19
Efecto de la interaccin corriente concentracin para la decoloracin con electrodos de Fe
Las condiciones que maximizan el porcentaje de decoloracin empleando electrodos de Fe son: una corriente de
2.04 amperios, conductividad de 1434 S/cm y una concentracin de 1.6, obtenidas por el software Statgraphics 5.1.
A continuacin se realizan los anlisis de los resultados para los diferentes tratamientos empleando electrodos de Al,
teniendo como variable de respuesta el porcentaje de decoloracin.
En la tabla 20, se muestran los resultados obtenidos para el porcentaje de decoloracin una vez realizado el anlisis
espectrofotomtrico.
47
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
* En la tabla se puede observar que los ensayos con electrodos de Al presentan baja reproducibilidad, a pesar de que
se realizaron algunos ensayos por triplicado.
La Tabla ANOVA (tabla 21) muestra los factores significativos para el proceso de decoloracin cuando se utilizan
electrodos de aluminio en la electrocoagulacin. En este caso, no se encuentran factores cuya accin sea significativa
estadsticamente ya que ninguno de ellos posee un valor P (error) menor a 0.05.
48
Cuaderno de Investigacin No. 65
Se obtuvo un valor de R2 =37.52% lo cual indica que los se alcanzan mayores porcentajes de decoloracin. Por
datos del diseo no se ajustan al modelo empleado, ya lo anterior, se realiz el anlisis estadstico del porcentaje
que explica en un 37.52% la variabilidad en el porcentaje de degradacin de DQO para este tipo de electrodo.
de decoloracin para un tiempo de electrlisis de 10
minutos. El mayor porcentaje de decoloracin obtenido 6.6.2.2.4 Porcentaje degradacin de DQO
con electrodos de Al es aproximadamente 49.7%, el cual
es bajo en comparacin con los resultados obtenidos En la tabla 22 se muestran los resultados obtenidos del
con electrodos de Fe. Esto indica que posiblemente porcentaje de degradacin de la DQO, luego de realizarse
los intervalos en los cuales se evaluaron los diferentes la medicin por medio mtodo estndar 5020B como se
factores, no produjeron un efecto significativo en el describe en el numeral 3.4.2.
porcentaje de remocin de color con electrodos de Al.
6.6.2.2.5 Anlisis de varianza
6.6.2.2.3 Comportamiento de la
degradacin de DQO para La Tabla ANOVA (tabla 23) permite determinar los factores
electrodos de Fe ms significativos en el proceso de degradacin de DQO
del agua tratada. Se establece un nivel de confianza del
De acuerdo con los resultados obtenidos para la remocin 95%, aceptndose como significativos aquellos factores
de color, se pudo determinar que con electrodos de Fe que tengan un valor-P (error) menor a 0.05.
TABLA 22
Porcentajes de degradacin de la DQO para electrodos de hierro
Statgraphics 5.1
49
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
TABLA 23
Tabla ANOVA para la degradacin de DQO con electrodos de hierro
Como se observa en la tabla 23, los factores significativos en el proceso de degradacin de la DQO son: corriente,
concentracin, las interacciones corriente-conductividad y concentracin-conductividad ya que presentan valores- P
menores a 0.05. Los factores ms influyentes en el proceso son la corriente y la concentracin, cada uno en un 24%
aproximadamente, con relacin al total de la suma de cuadrados. Se obtuvo un valor de R2 =90.09%, lo cual indica que
el modelo explica en un 90.09% la variabilidad en el porcentaje de degradacin de DQO para un tiempo de tratamiento
de 10 minutos.
El diagrama de Pareto, figura 20, permite identificar los factores ms significativos en el proceso de degradacin de DQO.
Es decir, las barras que sobrepasan la lnea vertical son los factores y/o interacciones que afectan el comportamiento
de remocin de DQO.
FIGURA 20
Diagrama de pareto para la degradacin de DQO con electrodos de Fe
50
Cuaderno de Investigacin No. 65
En la figura 21, se puede apreciar que la corriente, concentracin y las interacciones corriente-conductividad y
concentracin-conductividad, son directamente proporcionales a la variable de respuesta; es decir, un aumento en
stas produce un aumento significativo en el porcentaje de degradacin de DQO, siendo la corriente y la concentracin
las variables de mayor influencia. En la figura 21a se puede apreciar que la conductividad por s sola no causa un
efecto significativo en la remocin de DQO; sin embargo, las interacciones con la corriente y la concentracin (figuras
21b y 21c) influyen de manera apreciable en el proceso de remocin. En las interacciones corriente-conductividad y
concentracin-conductividad, se observa que para conductividades de 1000 y 1900 (S/cm) se requieren condiciones
de corriente y concentracin altas para alcanzar buenos porcentajes de remocin de DQO.
FIGURA 21
Degradacin de DQO con electrodos de Fe. (a) Efecto de la conductividad. (b) Efecto de la interaccin
corriente-conductividad. (c) Efecto de la interaccin concentracin-conductividad
(a) (b)
51
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
Las condiciones que maximizan el porcentaje de por la ley de Faraday, la cual describe la relacin entre la
decoloracin empleando electrodos de Al son: una densidad de corriente y la cantidad de iones aportados
corriente de 2.5 amperios, conductividad de 1813 S/cm a la solucin. Se puede observar claramente que la
y una concentracin de 2.4. cantidad de iones metlicos producidos aumentan
conforme aumenta densidad de corriente, lo que
6.6.3 Discusin Resultados del Ensayo conlleva a un aumento en la produccin de flculos y la
Experimental
velocidad de reaccin (Daneshvar et al., 2004). Como se
6.6.3.1 Efecto de la Corriente muestra en la figura 22a, la remocin de color para los
electrodos de hierro aument de un 47.95% a un 100%
Diferentes autores (Kim et al., 2002; Cocke et al., 2004-b; con el aumento en la corriente como es de esperarse en
Chen 2004-a; Daneshvar et al., 2004) han reportado el cualquier proceso electroqumico; mientras que para los
efecto de la corriente en el porcentaje de remocin de electrodos de aluminio, este efecto no fue significativo
color. Todos coinciden en que un aumento de la corriente para el intervalo de corriente evaluado figura 22b. En
incrementa de forma significativa el % de decoloracin, la figura 22c, un aumento en la corriente incrementa el
hecho que concuerda con los resultados obtenidos para porcentaje de remocin de DQO de un 53.27 % a un
el electrodo de Fe. Este comportamiento es explicado 71.24% para los electrodos de hierro.
FIGURA 22
Efecto de la corriente en el porcentaje de decoloracin y DQO. (a) electrodos de Fe.
(b) electrodos de Al. (c) remocin DQO (Fe)
(a) (b)
52
Cuaderno de Investigacin No. 65
FIGURA 23
Efecto de la concentracin en el porcentaje de decoloracin.
(a) electrodos de hierro. (b) electrodos de aluminio
(a) (b)
Para los electrodos de Al, se puede observar que la concentracin no tiene un efecto significativo sobre el porcentaje
de decoloracin (figura 23b). Sin embargo, bajo otras condiciones de operacin, se podra esperar un comportamiento
contrario a lo encontrado para los electrodos de Fe. Es decir, que para una concentracin alta (pH ms bajos), se
esperara un incremento en el porcentaje de decoloracin. Dicho comportamiento pondra estar relacionado al potencial
zeta de los hidrxidos de Al, el cual se encuentra en un intervalo de pH de 5 y 9.4. Un pH por encima de ste intervalo
cargara negativamente a las sales de Al, causando que las fuerzas de repulsin trataran de estabilizar el coloide; caso
contrario ocurrira si se tiene un pH ms bajo, ya que esto permitira la desestabilizacin del coloide y por lo tanto la
remocin del contaminante (J.B.Dixon y S.B. Weed, 1989).
Como se mencion anteriormente, el porcentaje de degradacin de DQO aumenta conforme aumenta la concentracin
de la solucin (figura 24). Esto se debe posiblemente a que la velocidad especfica de la reaccin global disminuye a
media que la materia orgnica de la solucin se consume (Doran, 1999).
53
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
TABLA 24
Efecto de la conductividad en el voltaje de la celda
Con el objetivo de garantizar las mismas condiciones de operacin, los ensayos fueron realizados a una concentracin
de 1 y una corriente de 1.5 Amperios.
FIGURA 25
Efecto de la conductividad en el porcentaje de decoloracin. (a) electrodos de Al. (b) electrodos de Fe
(a) (b)
54
Cuaderno de Investigacin No. 65
De acuerdo a los resultados obtenidos, se puede observar que el electrodo de Fe presenta mayores porcentajes
de remocin de color. Por ello, se determinan las condiciones ptimas de operacin en donde la funcin objetivo es
maximizar la variable de respuesta: porcentaje de decoloracin. La tabla 25 muestra los resultados arrojados por el
programa.
TABLA 25
Condiciones ptimas de operacin
Debido a que lo ideal sera no diluir el agua residual para porcentaje de remocin de color. Para ello, se tomaron
realizar cualquier tipo de tratamiento, se llev a cabo un muestras cada dos minutos y se calcul este porcentaje
ensayo adicional con la concentracin de la muestra de acuerdo al procedimiento descrito en el numeral 6.3.2.
original (3), bajo las condiciones ptimas de corriente En las figuras 26 y 27, se observa que a un tiempo de 8
y conductividad dadas por el programa. Los resultados minutos se obtiene el mayor porcentaje de decoloracin
obtenidos, se muestran en el numeral 6.4.6. (97.23%), presentndose una ligera disminucin en
este porcentaje a un tiempo de 10 minutos, indicando
6.6.4.1 Cintica de decoloracin que posiblemente existe un exceso de iones de hierro
en la solucin, que siguen reaccionando con el agua
Se realiz un ensayo a las condiciones ptimas de tornndola a un color amarillo.
operacin con el fin de evaluar el comportamiento del
FIGURA 26 FIGURA 27
Variacin del porcentaje de Decoloracin Curvas de absorbancia para las
condiciones ptimas de operacin*
55
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
Se emple un factor de dilucin 1:25 para la medicin exactamente el tipo de colorante y la concentracin
de la absorbancia debido a la alta concentracin del inicial del mismo. No pudo determinarse el orden de
colorante en la muestra original. la reaccin debido a que los datos obtenidos no se
ajustaron a ningn modelo cintico. Esto se debe a que
En la figura 27 se observa la reduccin de la absorbancia el sistema de estudio presenta mucho ruido, debido a
en la regin del espectro visible (350 750 nm) reflejado que ocurren reacciones simultneas y el agua tratada
en una reduccin del rea bajo la curva para diferentes es una mezcla de colorantes tipo azo. En la figura 29 se
tiempos de tratamiento. Adems, para tiempos iguales muestra el comportamiento de la degradacin de color,
o superiores a 6 minutos no se observa un cambio la cual puede obedecer a la complejidad de la estructura
considerable en la absorbancia. Se tom una base qumica de cada colorante presente o a la progresin
de clculo de 100 mg/L para la concentracin inicial de los hidrxidos de Fe formados durante el tiempo de
del colorante (figura 28), puesto que se desconoce reaccin. (Cameselle et al, 2004).
FIGURA 28 FIGURA 29
Variacin de la Pseudo concentracin Decoloracin de la muestra para las condiciones
ptimas de operacin. De izquierda a derecha,
del colorante
muestras a los 0, 2, 4, 6, 8 y 10 minutos de reaccin
El COT (Carbono Orgnico Total) es uno de los parmetros empleados para conocer el grado de contaminacin orgnica
del agua, midiendo la mineralizacin de la materia presente (conversin del material orgnico a CO2 y agua). Con el
fin de determinar el comportamiento del COT, en el ensayo se tomaron muestras cada dos minutos a las condiciones
ptimas de operacin.
En la figura 30a, se muestran los resultados obtenidos. Se puede observar que el porcentaje de remocin de COT es
41.81% lo que implica que no hay mineralizacin completa. Podra esperarse que para tiempos mayores de 10 minutos
el porcentaje de remocin de COT sea mayor. Sin embargo, tiempos de tratamiento prolongados, pueden generar un
aumento significativo en los residuales de Fe.
56
Cuaderno de Investigacin No. 65
FIGURA 30
Variacin del COT
(a) (b)
Para determinar el orden de la reaccin, se realiz un anlisis de los datos de COT en el tiempo. Se evaluaron diferentes
rdenes de reaccin, siendo la cintica de pseudo primer orden (Levenspiel, 1999) la de mayor correlacin (0.9529)
para la degradacin de COT (figura 30b).
La demanda qumica de oxigeno (DQO) es un parmetro ampliamente utilizado para medir el grado de contaminacin
del agua(Sawyer y McCarty, 1978). En la figura 31a, se puede observar que para un tiempo de cuatro minutos se
alcanza una reduccin apreciable en la DQO (38.2%) comparado con el porcentaje obtenido a los diez minutos del
tratamiento, el cual fue de 59.31%.
FIGURA 31
Variacin de DQO
(a) (b)
57
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
Para determinar el orden de la reaccin, se realiza un anlisis de los datos de DQO en el tiempo, la cintica de segundo
orden (Levenspiel, 1999) fue la de mayor correlacin (0.9826) para la degradacin de DQO (figura 31b).
La biodegradabilidad se define como la propiedad que tienen algunos materiales de ser degradados por microorganismos,
la cual depende de las condiciones biolgicas del medio y la estructura qumica del compuesto. La relacin DBO5/DQO
es un indicativo de la biodegradabilidad del agua, un valor menor a 0.4 se interpreta como un vertido no biodegradable.
De acuerdo con los resultados obtenidos (tabla 26), se concluye que el tratamiento electroqumico empleando electrodos
de Fe hace biodegradable la muestra tratada.
TABLA 26
Anlisis de Biodegradabilidad
Debido a que el proceso de electrocoagulacin consiste en el aporte de iones metlicos a la solucin como consecuencia
del proceso de oxidacin del nodo, se hace necesario determinar la cantidad de iones metlicos, en este caso
especfico de Fe (Fe2+ y Fe3+), que se encuentran en la solucin una vez realizado el tratamiento. Tabla 27.
TABLA 27
Anlisis de hierro
En la tabla 28 se puede observar que el contenido de Fe En la tabla 28, se puede observar que la electrocoagu-
aument en la solucin una vez realizado el tratamiento. lacin como tratamiento de aguas residuales tiene un
La presencia de estos iones aportan un color amarillo- buen desempeo en trminos de remocin de color,
verdoso tenue que no genera un impacto ambiental DQO, DBO5 y COT aunque se presenta un ligero
considerable, comparado con los colorantes de la muestra incremento en el contenido de hierro.
antes del tratamiento electroqumico. Adicionalmente, la
cantidad de Fe en aguas residuales no se encuentra
reglamentada haciendo que el vertimiento de la misma
sea totalmente factible.
58
Cuaderno de Investigacin No. 65
TABLA 28
Resumen de las condiciones iniciales y finales de la muestra
6.6.4.6 Condiciones ptimas de operacin 89.39%; sin embargo, es necesario prolongar el tiempo
empleando la solucin natural de electrlisis para poder obtener un porcentaje de
remocin de color similar al obtenido bajo las condiciones
Para evaluar el desempeo de la electrocoagulacin ptimas de corriente, conductividad y concentracin. Esto
bajo las condiciones existentes en el floricultivo, se llev concuerda con los resultados obtenidos en donde se
a cabo un ensayo adicional con la concentracin original observa que para el Fe, un aumento en la concentracin
del agua residual (3) bajo las condiciones ptimas de de la muestra inicial dificulta la remocin de color debido
corriente y conductividad mostradas en la tabla 25, a que los hidrxidos formados no son suficientes para
siguiendo el procedimiento descrito en el numeral 6.3.1. adsorber el colorante.
A continuacin se muestran los resultados obtenidos
para el comportamiento de la remocin de color y de
Como el tratamiento electroqumico fue realizado con
DQO.
agua residual real y se desconoca la concentracin
inicial, se emple una base de clculo de 100 mg/L
6.6.4.6.1 Cintica de decoloracin
para la concentracin inicial del colorante figura 32b. El
Para determinar el comportamiento del porcentaje orden de la reaccin no se pudo determinar debido a
de remocin de color se tomaron muestras cada dos que los datos obtenidos no se ajustaron a ningn modelo
minutos y se calcul este porcentaje de acuerdo al cintico, como se mencion en el numeral 6.4.4.1. Esto
procedimiento descrito en el numeral 6.3.2. En la figura se debe a que el sistema de estudio presenta mucho
32a, se observa que para un tiempo de electrlisis de ruido puesto que ocurren reacciones simultneas y el
10 minutos el porcentaje de remocin de color es del agua tratada es una mezcla de colorantes tipo azo.
59
Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
FIGURA 32
Porcentaje de decoloracin para la muestra natural (a) y
Variacin de la Pseudo concentracin del colorante (b)
(a) (b)
Para determinar el comportamiento del porcentaje de degradacin de la DQO, se tomaron muestras cada dos minutos
y se calcul el porcentaje de acuerdo al procedimiento descrito en el numeral 6.3.2 En la figura 33a, se puede observar
que para un tiempo de seis minutos se alcanza una reduccin apreciable de DQO (57.96%), comparado con el porcentaje
obtenido a los diez minutos del tratamiento, el cual fue de 68.26%. Adicionalmente, se comprueba que un aumento
en la concentracin del colorante incrementa la velocidad de reaccin dando como resultado un mayor porcentaje de
remocin de DQO a los 10 minutos de tratamiento, comparado con lo obtenido en el ensayo a las condiciones ptimas
dadas por Statgraphics.
FIGURA 33
Cintica de degradacin de la DQO para la muestra natural
(a) (b)
60
Cuaderno de Investigacin No. 65
El orden de la reaccin se ajust a una cintica de segundo justifica el aumento del tiempo de residencia, el cual sera
orden, presentando una correlacin del 0.9902 para la de cuatro minutos, aspecto que no es muy significativo
degradacin de DQO (Figura 33b), lo que concuerda con desde el punto de vista energtico comparado con
el orden de reaccin obtenido a las condiciones ptimas el efecto de diluir la muestra, puesto que este ltimo
de operacin dadas por Statgraphics en el numeral aumentara de forma significativa la cantidad de agua
6.4.4.3. a ser tratada. Adicionalmente, para este tiempo hay
mayor reduccin de DQO, comportamiento que podra
El hecho de que el porcentaje de remocin de color esperarse sea igual para el COT y DBO5.
obtenido para un tiempo de 14 minutos sea 98.38%,
61
7. Conclusiones
La evaluacin de la remocin de Cr+3 por Los parmetros que tuvieron mayor influencia en el
electrocoagulacin fue exitosa, se pudo realizar en una aumento de la eficiencia de la remocin de Cr+3 fueron la
celda electroqumica tipo Batch (a escala laboratorio) de distancia entre electrodos, luego la agitacin, interaccin
configuracin monopolar, utilizando electrodos (placas distancia electrodos-agitacin, agitacin-agitacin,
planas) de Al con una agitacin de 382 rpm , distancia concentracin inicial, interaccin de concentracin
entre los electrodos de 5 mm, voltaje 13 V, volumen de inicial-concentracin inicial, electrodo-electrodo, voltaje
muestra 500 ml y rea especfica del las placas de 90 cm2 y voltaje-voltaje, en donde las interacciones distancia
para un tiempo de residencia de 60 minutos, condiciones de electrodos-agitacin y electrodo-electrodo son
ptimas obtenidas que permitieron un buen porcentaje directamente proporcionales al porcentaje de remocin
de remocin de Cr+3, carga orgnica y carbono orgnico de Cr+3, mientras que, las interacciones concentracin
total, para las aguas residuales tratadas. inicial-concentracin inicial y voltaje-voltaje, as como
la distancia entre electrodos, agitacin, concentracin
El tratamiento de Cr+3 por medio de electrocoagulacin, inicial y el voltaje son inversamente proporcionales a la
es un proceso viable desde el punto de vista ambiental, variable de respuesta.
en el cual puede obtenerse una eficiencia del 81.99%
para una concentracin inicial de Cr+3 en solucin de El costo/beneficio que presenta este proyecto esta
5456,7 ppm, en un tiempo de reaccin de 2 hora y para sustentado principalmente en un beneficio ambiental,
una concentracin inicial de Cr+3 de 3280 ppm en 1 hora puesto que la legislacin colombiana no penaliza
se puede alcanzar un porcentaje de remocin de Cr+3 de econmicamente todos los tipos de vertimientos,
99.76%, lo es de gran utilidad en la industria del cuero aunque se esta exigiendo planta de tratamiento de
puesto que se manejan diferentes concentraciones, aguas residuales. Adems para hacer econmicamente
siendo la del proceso de curticin la mas alta de viable este proyecto se plantea la recuperacin de Cr+3
ellas. Se espera que con un tiempo de reaccin de y la reutilizacin del agua tratada en otras etapas del
aproximadamente 2 horas, con una concentracin de proceso.
3280 ppm se logre reducir hasta una concentracin de
Cr+3 de 0.5 ppm, establecida como limite mximo para
vertimientos de aguas industriales residuales por el AGUAS RESIDUALES PROCEDENTES
Decreto 1594 de 1984. DE UN FLORICULTIVO
El tratamiento de electrocoagulacin permite la aumentar En los tratamientos llevados a cabo con cada uno de
la biodegradabilidad del agua residual original y diluida, los electrodos se observ que la temperatura final de
se degrada la carga orgnica y el carbono orgnico total. la solucin no mostr un cambio significativo (1 a 2
En la muestra original el porcentaje de degradacin llega C); los ensayos con electrodos de Fe presentaron pH
hasta un 50.67% de DQO y 18.97% COT y en la muestra finales ms altos en comparacin a los obtenidos con
62
Cuaderno de Investigacin No. 65
AGRADECIMIENTOS
Los autores le agradecen a la Direccin de Investigacin y Docencia de la Universidad EAFIT por el apoyo
financiero para la realizacin de este trabajo y al personal del laboratorio de ingeniera de procesos.
63
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Cuaderno de Investigacin No. 65
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Aplicacin de la electroqumica en el tratamiento de aguas residuales
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TTULOS PUBLICADOS EN ESTA COLECCIN
Copia disponible en: www.eafit.edu.co/investigacion
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Cuaderno 13 Julio 2003 Cuaderno 20 Junio 2004
PROGRAMA JVENES INVESTIGADORES ARTCULOS RESULTADO DE LOS PROYECTOS DE
COLCIENCIAS: EL REA DE LIBRE COMERCIO DE GRADO REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE
LAS AMRICAS Y INGENIERA DE PROCESOS QUE SE GRADUARON
LAS NEGOCIACIONES DE SERVICIOS EN EL 2003
Grupo de Estudios en Economa y Empresa Departamento de Ingeniera de Procesos
70
Cuaderno 27 Marzo 2005 Cuaderno 34 Julio 2005
EL MERCADEO EN LA INDUSTRIA DE FOTODEGRADACIN DE SOLUCIONES DE
LA CONFECCIN 15 AOS DESPUS - CLOROFENOL-CROMO Y TOLUENO-BENCENO
Belisario Cabrejos Doig UTILIZANDO COMO CATALIZADOR MEZCLA
DE DIXIDO DE TITANIO (TiO2),
Cuaderno 28 Abril 2005 BENTONITA Y CENIZA VOLANTE
LA SOCIOLOGA FRENTE A LOS ESPEJOS DEL Grupo de Investigacin Procesos Ambientales y
TIEMPO: MODERNIDAD, POSTMODERNIDAD Y Biotecnolgicos -GIPAB-
GLOBALIZACIN Edison Gil Pavas
Miguel ngel Beltrn, Marleny Cardona Acevedo
Cuaderno 35 Septiembre 2005
Cuaderno 29 Abril 2005
HACIA UN MODELO DE FORMACIN CONTINUADA
OXIDACIN FOTOCATALTICA DE CIANURO
DE DOCENTES DE EDUCACIN SUPERIOR EN EL
Grupo de Investigacin Procesos Ambientales y
USO PEDAGGICO DE LAS TECNOLOGAS DE
Biotecnolgicos -GIPAB-
INFORMACIN Y COMUNICACIN
Cuaderno 30 Mayo 2005 Claudia Mara Zea R., Mara del Rosario Atuesta V.,
EVALUACIN A ESCALA DE PLANTA PILOTO DEL Gustavo Adolfo Villegas L., Patricia Toro P.,
PROCESO INDUSTRIAL PARA LA OBTENCIN DE Beatriz Nicholls E., Natalia Foronda V.
ACEITE ESENCIAL DE CARDAMOMO,
BAJO LA FILOSOFA CERO EMISIONES Cuaderno 36 Septiembre 2005
Grupo de Investigacin Procesos Ambientales y ELABORACIN DE UN INSTRUMENTO PARA
Biotecnolgicos -GIPAB- EL ESTUDIO DE LOS PROCESOS DE CAMBIO
ASOCIADOS CON LA IMPLANTACIN DEL TPM EN
Cuaderno 31 Junio 2005 COLOMBIA
LA DEMANDA POR FORMACIN PERMANENTE Y Grupos de Investigacin:
CONSULTORA UNIVERSITARIA Grupo de Estudios de la Gerencia en Colombia
Enrique Barriga Manrique Grupo de Estudios en Mantenimiento Industrial (GEMI)
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Cuaderno 39 Febrero 2006 Cuaderno 45- Septiembre 2006
LECTURE NOTES ON NUMERICAL ANALYSIS ARTCULOS DE LOS PROYECTOS DE GRADO
Manuel Julio Garca R. REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE
Department of Mechanical Engineering INGENIERA DE DISEO DE PRODUCTO QUE SE
GRADUARON EN EL AO 2004 Y EN EL 2005-1
Cuaderno 40 Febrero 2006 Departamento de Ingeniera de Diseo de Producto
MTODOS DIRECTOS PARA LA SOLUCIN Escuela de Ingeniera
DE SISTEMAS DE ECUACIONES LINEALES
SIMTRICOS, INDEFINIDOS, DISPERSOS Y Cuaderno 46- Octubre 2006
DE GRAN DIMENSIN COMENTARIOS A VISIN COLOMBIA
Juan David Jaramillo Jaramillo, Antonio M. Vidal Maci, II CENTENARIO: 2019
Francisco Jos Correa Zabala Andrs Ramrez H., Mauricio Ramrez Gmez y
Marleny Cardona Acevedo
Cuaderno 41- Marzo 2006 Profesores del Departamento de Economa
PUBLICACIONES, PONENCIAS, PATENTES Antonio Barboza V., Gloria Patricia Lopera M.,
Y REGISTROS 2005 Jos David Posada B. y Jos A. Toro V.
Profesores del Departamento de Derecho
Direccin de Investigacin y Docencia
Carolina Ariza Z. Estudiante de Derecho
Sal Echavarra Yepes-Departamento de Humanidades
Cuaderno 42- Mayo 2006
A PROPSITO DE LA DISCUSIN SOBRE EL
Cuaderno 47- Octubre 2006
DERECHO PENAL MODERNO Y LA SOCIEDAD
LA DELINCUENCIA EN LA EMPRESA:
DEL RIESGO
PROBLEMAS DE AUTORA Y PARTICIPACIN
Diana Patricia Arias Holgun
EN DELITOS COMUNES
Grupo de Estudios Penales (GEP)
Grupo de Estudios Penales (GEP)
Maximiliano A. Aramburo C.
Cuaderno 43- Junio 2006
ARTCULOS DE LOS PROYECTOS DE GRADO
Cuaderno 48 Octubre 2006
REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE GUIDELINES FOR TEACHING AND
INGENIERA MECNICA QUE SE GRADUARON EN ASSESSING WRITING
EL AO 2005 Grupo de Investigacin Centro de Idiomas (GICI)
Departamento de Ingeniera Mecnica Ana Muoz, Sandra Gaviria, Marcela Palacio
Escuela de Ingeniera
Cuaderno 49 Noviembre 2006
Cuaderno 44- Junio 2006 APLICACIN DE LOS SISTEMAS
EL ACTUAR EN LUGAR DE OTRO EN EL CDIGO FOTOCATALTICOS PARA LA DESTRUCCIN DE
PENAL COLOMBIANO, MBITO DE APLICACIN Y COMPUESTOS ORGNICOS Y OTRAS SUSTANCIAS
PROBLEMAS MS RELEVANTES DE LA FRMULA EN FUENTES HDRICAS
DEL ART. 29 INCISO 3 Grupo de Investigacin Procesos Ambientales y
Susana Escobar Vlez Biotecnolgicos -GIPAB-
Grupo de Estudios Penales (GEP) Edison Gil Pavas, Kevin Molina Tirado
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Cuaderno 50 Noviembre 2006 Cuaderno 54 Marzo 2007
PROPUESTAS METODOLGICAS EN ASPECTOS NORMATIVOS DE LA INVERSIN
LA CONSTRUCCIN DE CAMPOS EXTRANJERA EN COLOMBIA: Una mirada a la luz
PROBLEMTICOS DESDE EL CICLO DE VIDA DE de las teoras de las Relaciones Internacionales
LAS FIRMAS Y EL CRECIMIENTO INDUSTRIAL DE Pilar Victoria Cern Zapata y
LAS MIPYMES Grupo de Investigacin en Inversin Extranjera:
Grupo de Estudios Sectoriales y Territoriales Sabina Argez, Lina Arbelez y Luisa Victoria Euse
Departamento de Economa
Escuela de Administracin Cuaderno 55 Abril 2007
Marleny Cardona Acevedo PUBLICACIONES, PONENCIAS,
Carlos Andrs Cano Gamboa PATENTES Y REGISTROS 2006
Direccin de Investigacin y Docencia
Cuaderno 51 Enero 2007
Cuaderno 56 Abril 2007
PRODUCTO DE TELEPRESENCIA PARA
CAPITAL HUMANO: UNA MIRADA DESDE
LA EDUCACIN SUPERIOR EN
LA EDUCACIN Y LA EXPERIENCIA LABORAL
EL MBITO NACIONAL
Marleny Cardona Acevedo
Departamento de Ingeniera de Sistemas
Isabel Cristina Montes Gutirrez
Departamento de Ciencias Bsicas
Juan Jos Vsquez Maya
Helmuth Treftz Gmez,
Mara Natalia Villegas Gonzlez
Pedro Vicente Esteban Duarte
Tatiana Brito Meja
Andrs Quiroz Hernndez
Semillero de Investigacin en Economa de EAFIT
Faber Giraldo Velsquez
SIEDE
Edgar Villegas Iriarte
Grupo de Estudios Sectoriales y Territoriales
ESyT
Cuaderno 52 Febrero 2007
PATRONES DE COMPRA Y USO DE VESTUARIO Cuaderno 57 Mayo 2007
MASCULINO Y FEMENINO EN ESTADO DEL ARTE EN EL ESTUDIO DE
LA CIUDAD DE MEDELLN LA NEGOCIACIN INTERNACIONAL
Departamento de Mercadeo Maria Alejandra Calle
Belisario Cabrejos Departamento de Negocios Internacionales
Escuela de Administracin
Cuaderno 53 Febrero 2007
EL DEBATE SOBRE LA MODERNIZACIN Cuaderno 58 Agosto 2007
DEL DERECHO PENAL ARTCULOS DE LOS PROYECTOS DE GRADO
Materiales de investigacin REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE
Grupo de Investigacin INGENIERA MECNICA QUE SE GRADUARON EN
Grupo de Estudios Penales (GEP) EL AO 2006
Juan Oberto Sotomayor Acosta Escuela de Ingeniera
Diana Mara Restrepo Rodrguez Departamento de Ingeniera Mecnica
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Cuaderno 59- Octubre 2007 Cuaderno 62- Abril 2008
DESARROLLO DE NUEVOS PRODUCTOS (DNP) PUBLICACIONES, PONENCIAS, PATENTES
Jorge E. Devia Pineda, Ph.D. Y REGISTROS - 2007
Grupo de Investigacin Desarrollo y Diseo de Direccin de Investigacin y Docencia
Procesos y Productos -DDP-
Departamento de Ingeniera de Procesos Cuaderno 63- Junio 2008
PROYECTOS DE INVESTIGACIN 2006
Departamento de Ingeniera de Procesos
Cuaderno 60- Marzo 2008
Escuela de Ingeniera
ARTCULOS DE PROYECTOS DE GRADO
REALIZADOS POR LOS ESTUDIANTES DE Cuaderno 64- Julio 2008
INGENIERA DE DISEO DE PRODUCTO QUE SE PROYECTOS DE GRADO
GRADUARON DESDE EL 2005-2 HASTA EL 2007-1 INGENIERA DE SISTEMAS 2006-2007
Grupo de Investigacin en Ingeniera de Diseo Ingeniera de Sistemas
74