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ISSN 0122-1701 79
Mara del Pilar Jaimes Silva1, Daro Yesid Pea Ballesteros 2, Jos Luis Tristancho Reyes 3, Hugo Armando
Estupian Duran 4
1
Profesional de Proyectos-Programa de Integridad VIT, Bogot.
maria.jaimes@ecopetrol.com.co
2
Profesor Asociado, Escuela de Ingeniera Metalrgica y Ciencia de Materiales, Universidad Industrial de Santander,
Bucaramanga, Colombia.
dypena@uis.edu.co
3
Profesor Asociado, Facultad de Ingeniera Mecnica, Universidad Tecnolgica de Pereira, Pereira, Colombia.
josetris@utp.edu.co
4
Profesor Asistente, Facultad de Minas, Universidad Nacional, Medelln, Colombia.
haestupinand@unal.edu.co
Resume Este estudio se hizo con el fin de evaluar la and also the morphology of damage under described conditions,
corrosin y el comportamiento del cobre utilizado para which showed uniform corrosion and some localized corrosion
fabricar algunas piezas del sistema de combustible en los events. The polarization curves indicated that the reaction of the
automviles. La determinacin de la velocidad de corrosin de system is under mixed control. In general it was observed that the
cobre expuesto en bioetanol, se realiz mediante ensayos de corrosion rate of copper increased with exposure time and with
gravimetra y tcnicas electroqumicas de extrapolacin Tafel increasing concentration of ethanol in the mixtures, attributed to
y espectroscopia de impedancia electroqumica. Los ensayos the formation of a porous oxide layer non-stick and unstable on the
estticos de inmersin se realizaron en mezclas de etanol- metallic surface.
gasolina al 5-20% y 100% de bioetanol, a una temperatura
promedio de 24C, mediante cupones inmersos a tiempos de Key Word Bioethanol, copper, corrosion rate, gravimetric
exposicin de 7, 14, 21 y 28 das. A partir de la prdida de techniques, electrochemical techniques
peso se determin la velocidad de corrosin, y a su vez, se
determin que la morfologa de dao fue corrosin uniforme,
y algunos eventos de corrosin localizada. Las curvas de I. INTRODUCCIN
polarizacin indicaron que la reaccin del sistema se
encuentra bajo control mixto. En general se observ que la
velocidad de corrosin del cobre aument con el tiempo de En las ltimas dcadas ha surgido una constante preocupacin
exposicin y con el aumento de la concentracin de etanol en por los temas ambientales, en especial aquellos relacionados con
las mezclas, atribuido a la formacin de una capa de xido la contaminacin producida por el sector automotriz, ya que su
porosa, no adherente y no estable sobre la superficie metlica. uso es la principal fuente de gases que causan el cambio
climtico y el calentamiento global. [1]
Palabras claves Bioetanol, cobre, velocidad de corrosin,
tcnicas gravimtricas, tcnicas electroqumicas.
En la exploracin de nuevas fuentes de energa que remplacen el
uso de los carburantes fsiles, se encuentra como opcin el
Abstract This study was done to evaluate the corrosion
bioetanol, un excelente substituto de la gasolina, el combustible
behaviour of copper used to manufacture some parts of the
fuel system in cars. The determination of the corrosion rate of ms utilizado en los automviles del mundo.
copper exposed to bioethanol was performed by gravimetry
tests and electrochemical techniques, Tafel extrapolation and Sin embargo, en el motor del automvil, el combustible entra en
electrochemical impedance spectroscopy. The immersion contacto con una gran variedad de partes metlicas que estn
static tests were performed in ethanol-gasoline mixtures at 5, siempre sujetas a corrosin; degradacin que se ve influenciada
10, 15, 20 and 100% bioethanol, at average temperature of usualmente por la formacin de xidos. Se ha sugerido que la
24C, by immersed coupons at exposure times of 7, 14, 21 and adicin de etanol a la gasolina acelera la corrosividad del
28 days. From weight loss, the corrosion rate was determined combustible. [2]
Fecha de Recepcin: 24 de Julio de 2012
Fecha de Aceptacin: 30 de Abril de 2013
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Algunos materiales plsticos utilizados en los sellos prdida de peso, as como para las tcnicas electroqumicas se
antiguos, mangueras y filtros, como el caucho natural y utilizaron electrodos y mezclas de etanol similares.
butilo caucho sinttico, tienden a degradarse ms
rpidamente en presencia de etanol. 1. Preparacin de cupones de trabajo:
Con respecto a los metales, en condiciones normales de El material se trabaj utilizando cupones preparados siguiendo
uso, estos materiales estn siempre sujetos a la corrosin, los procedimientos que se describen en la norma ASTM E3-01y
lo que requiere una adecuada seleccin y, posiblemente, el con las siguientes dimensiones:
uso de recubrimientos de proteccin. Los metales Dimetro : 19,05 mm
considerados de baja resistencia al etanol y sus mezclas son Espesor: 3 mm
las aleaciones de fundicin a presin (tipo Zamak) y rea : 285,02 mm2
algunas aleaciones de aluminio [Owen y Coley (1995)].
La agresividad de bioetanol depende del contenido de 2. Preparacin de las soluciones:
alcohol en la gasolina y se asocia particularmente con la
presencia de agua, cidos y contaminantes orgnicos. Para Las soluciones se prepararon la norma ASTM D4806-09, que
las mezclas de gasolina con 10% de etanol, el desgaste de describe las mezclas de combustibles que son comercializadas a
los componentes de metal ha sido ampliamente estudiado y nivel mundial. A lo largo de la investigacin se trabajaron
se considera irrelevante, en comparacin con la gasolina soluciones con un volumen de 300 ml, para cada concentracin
normal. En niveles ms altos, hay un temor real de los en estudio.
problemas de compatibilidad y la corrosin
C. Pruebas Realizadas:
Uno de los problemas ms significativos en compatibilidad
de materiales con mezclas oxigenadas es la corrosin del 1. Ensayo Gravimtrico:
latn y el cobre, ya que algunos de los componentes
fabricados a partir de estos materiales normalmente hacen De acuerdo a la norma ASTM G-31-90 Practica Estndar para
parte del sistema elctrico del vehculo. Se han evidenciado Pruebas de Corrosin por Inmersin de Metales en Laboratorio;
conexiones elctricas muy deterioradas mostrando de llevado a cabo en un tiempo de inmersin de 28 das, con toma
manera significativa aumento de corrosin al entrar en de muestras cada 7 das y evaluacin de la prdida en masa a
contacto con la mezcla E20. La corrosin en estos este tiempo. Se control el nivel de evaporacin del bioetanol
materiales afecta el buen desempeo elctrico de los para evitar cambios en las condiciones del mismo.
componentes ya que puede causar cambios en la resistencia
elctrica en las bombas de gasolina que se encuentran 2. Ensayos Electroqumicos:
sumergidas en los tanques de combustible de los vehculos.
[3] Se realizaron en una celda electroltica plana conectada a un
Potenciostato-Galvanostato ACM GILL, que a su vez fue
II. CONDICIONES EXPERIMENTALES conectado a una computadora con software ACM versin 5.0. Se
utiliz como electrodo de referencia, un electrodo de Ag/AgCl,
adems de dos contraelectrodos de platino; una lamina de
A. Determinacin de Variables: platino y una varilla con punta de platino de alta pureza (99.9%),
esto debido a que el platino muestra un comportamiento muy
Pueden encontrarse diversas variables que afectan la estable que asegura con la prueba resultados confiables. El
corrosin en el cobre, pero se han propuesto en esta electrodo de trabajo, en este caso el cobre, contaba con un rea
investigacin solo dos variables en el sistema, que permitan de exposicin al electrolito de 1 cm2.
evaluar la corrosin del material en estudio para nuestro
inters. Teniendo en cuenta esto, el deterioro del material 3. Anlisis de Imagen:
trabajado (cobre comercialmente puro) fue evaluado
mediante tcnicas gravimtricas y electroqumicas, Para determinar la morfologa de la estructura del cobre
variando la concentracin de la solucin, en mezclas de comercialmente puro, una vez expuesto con mezclas de
bioetanol del 5-20% de bioetanol y 100% bioetanol y el bioetanol ha determinado tiempo, mediante anlisis
tiempo de inmersin del material en cada solucin.
metalogrfico y microscopia electrnica de barrido SEM.
B. Preparacin de Materiales:
III. RESULTADOS Y DISCUSIN.
La preparacin, calibracin e instruccin del uso de los
materiales y equipos se realizaron de acuerdo a la norma A. Determinacin de la Velocidad de Corrosin mediante
ASTM G1, y de esta manera se logr obtener datos pruebas gravimtricas:
confiables y exactos de las pruebas realizadas. Para cada
ensayo experimental; tanto para la determinacin de la
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En la tabla 1, se presenta el valor promedio de las la velocidad de disolucin fue disminuyendo para todos los
velocidades de corrosin con su respectiva desviacin tiempos.
estndar, dichos valores se obtuvieron a partir de los datos
de la prueba gravimtrica; las velocidades de corrosin se Lo anteriormente mencionado, se atribuye a la formacin de una
calcularon utilizando la siguiente ecuacin, [7]: pelcula protectora sobre la superficie del material donde la
reaccin catdica es la reduccin del oxgeno para formar iones
hidrxido. A pesar de esto, la corrosin contina su proceso,
lentamente, a causa posiblemente que la pelcula formada es no
adherente y conductora permitiendo el paso de electrones.
A: rea de las probetas: 2,85 cm2
D: Densidad del material (cobre): 8,94 g/ cm3.
K: 3.45*106 A. Anlisis Superficial:
W: Prdida de masa (gramos)
T: Tiempo en horas 1. Observacin Microestructural:
Adems se observ que al transcurrir el tiempo, se reduce 3.2.2. Microscopia Electrnica de Barrido:
considerablemente la prdida de masa en el cobre. La
grfica permite ver tambin que todas las concentraciones Este ensayo evidencia la formacin de unos productos de
presentan un comportamiento similar hasta un tiempo de corrosin asociados principalmente a la cuprita Cu2O y acetatos
300 horas aproximadamente; donde para la concentracin de cobre.
E5, la velocidad de corrosin empez a aumentar, y hacia
un tiempo de 500 horas, inici nuevamente su En la figura 3se muestra la morfologa obtenida por SEM de la
comportamiento decreciente, esto igualmente sucedi para superficie del cobre, inmerso en mezcla de bioetanol E100 con
las concentraciones E10 y E15, donde estos un tiempo de inmersin de 28 das, tomado en diferentes zonas.
comportamientos se iniciaron a un tiempo de 500.
Finalmente para las concentraciones ms altas E20 y E100,
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Productos
de
corrosin
Tiempo Icorr
Bc Ba B (V) Mpy
(das) (A/cm)
b
7 3,70E-03 -115,4 113,86 3704,78 1,69E-03
CPE1 CPE2
% (F) R1 (F) R2
Rs
Bioet (Oh (Oh
(Ohm
anol m*c m*c
*cm2) CPE CPE CPE CPE
m2) m2)
1-T 1-P 2-T 2-P
5,18 1,02
2,956 9,60 5,39
E10 E- 0,8 E- 0,68
E05 E06 E06
12 11
1,29 6,72
6,10 3,56
E15 58652 E- 0,72 E- 0,94
E06 E06
10 10
1,01 4,56
6225 1296
E100 6804 E- 0,9 E- 0,8
8 1
09 06
Tabla 3. Valores de resistencia y capacitancia, mezclas (gasolina-
bioetanol) y E100.
Figura 9. Diagrama de Nyquist en bioetanol puro (E100) a
diferentes tiempos de inmersin. Los valores del sistema de cobre en el bioetanol pueden ser
interpretados de la siguiente manera: la capacitancia de la doble
A altas frecuencias este comportamiento puede atribuirse a capa simulada con un elemento de fase menor a 1 indica que el
que la transferencia de carga, a travs del xido puede comportamiento corresponde a un capacitor con algunas
ocurrir fcilmente y no determina la velocidad del proceso; imperfecciones como rugosidad y porosidad. La resistencia R1
el desgaste por corrosin del metal que se da por la corresponde a la oxidacin del metal, despus de esta oxidacin
transferencia de iones a travs de la capa, es controlado por se forma la pelcula de oxido de cobre (Cu2O), la capacitancia de
difusin, lo cual comprueba los resultados obtenidos esta pelcula fue simulada con un elemento de fase, con valores
mediante la extrapolacin Tafel para la concentracin mayores a 0.5 y menores a 1, lo cual indica su naturaleza porosa.
E100, que indica la formacin de una capa porosa sobre la La resistencia R2, representa la resistencia de la fase xido-
superficie metlica donde la corrosin ocurre ms metal, con un valor inferir a la primera resistencia, esta
rpidamente. [5] disminucin puede atribuirse a una mala adherencia del xido
sobre la superficie del cobre, y la capacitancia de la interfase
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REFERENCIAS