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vd = kd[A]n[B]m
Consideramos que se trata de un proceso elemental. Ya hemos indicado en numerosas
ocasiones en el tema de cintica qumica, que si tenemos un proceso elemental, los
exponentes de la ecuacin de velocidad coinciden con los coeficientes estequiomtricos,
as:
vd = kd[A]a[B]b
Para la reaccin inversa:
vi = ki[C]c[D]d
Al alcanzar el equilibrio, como hemos indicado en el primer apartado de teora, lo que
ocurre es que las velocidades directa e inversa se igualan:
vd = vi
kd[A]a[B]b = ki[C]c[D]d
El cociente entre las dos constantes de velocidad a una temperatura dada ser otra
constante, cuyo valor depende tambin de la temperatura, y que llamamos Kc, constante
de equilibrio:
Kc a 298K = 794
Kc a 500K = 160
Kc a 1100K = 25
Aunque como vemos el valor de la constante de equilibrio Kc vara con la temperatura,
su valor es independiente de las concentraciones iniciales de reactivos y productos.
El valor de Kc de una reaccin qumica nos indica en qu grado se produce la misma. As:
Cuando Kc > 1, la mayora de reactivos se convierten en productos cuando se alcanza el
equilibrio qumico.
Cuando Kc , prcticamente no existen ms que productos, se comporta como una
reaccin irreversible.
Cuando Kc < 1, al alcanzarse el equilibrio qumico, solo se han formado pequeas
concentraciones de productos, la cantidad de reactivos es mayor.
Por ejemplo, para las reacciones siguientes, todas ellas a 500K:
Si una reaccin ajustada se multiplica o divide por un valor n (es decir, se ajusta de
forma distinta), la constante de equilibrio sufre el mismo cambio, aunque como
exponente:
Ecuacin 1: I2(g) + H2(g) 2HI(g) Kc
Ecuacin 2: (1/2)I2(g) + (1/2)H2(g) HI(g) K c
Ecuacin 2 = (1/2)Ecuacin 1
Kc = (Kc)1/2
Por ltimo, cabe destacar que cuando tenemos equilibrios heterogneos, las
concentraciones de slidos o de lquidos puros no se indican en la expresin de
la constante de equilibrio Kc porque son constantes y se incluyen en la misma.
nicamente se tienen en cuenta las especies disueltas o en estado gas:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
As, para esta reaccin, como CaCO3 y CaO son slidos no se incluyen en la expresin de
la constante, y esta queda nicamente como Kc = [CO2], incluyendo nicamente el CO2 por
ser la nica especie gaseosa.
Tambin te puede interesar:
Disociacin
Para el trmino psicolgico, vase Disociacin (psicologa).
Constante de disociacin
Constantes de disociacin. Fuente: adaptada de J.M. Smith, H. C. Van Ness, M. M. Abbott.
Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Quinta edicin. Ciudad de Mxico : s.n.,
1997.
Sales[editar]
La disociacin en sales por solvatacin en un solvente como agua significa la
separacin de los aniones y cationes. La sal puede recuperarse por
la evaporacin del solvente o por cristalizacin al reducir la temperatura.
cidos[editar]
La disociacin de los cidos en una solucin significa la liberacin de un protn H+,
ste es un proceso de equilibrio, esto quiere decir que disociacin y la
recombinacin ocurren al mismo tiempo con la misma velocidad. La constante de
disociacin de los cidos Ka indica qu tan fuerte es un cido, los cidos fuertes
poseen una Ka de mayor valor (por lo tanto menor pKa). El estudio de estos
equilibrios se llamaEquilibrio cido-base.
Grado de disociacin
El grado de disociacin, , se define como el cociente entre la cantidad de
sustancia disociada, respecto de la cantidad de sustancia inicial o total. Estas
cantidades de sustancia se miden en moles, o en cualquier magnitud proporcional
a los moles: masa, volumen de gas medidos en iguales condiciones...
ser
Vase tambin: coeficiente de actividad
Fragmentacin
La fragmentacin de una molcula puede darse por heterlisis u homlisis.
Polmeros
Los polmeros que no son capaces de disociarse deben ser solubles en un
determinado disolvente, generalmente agua; all pueden separarse en iones,
donde generalmente se forman polielectrolitos como los cidos
nucleicos (naturales) o poli(cido acrlico) o el Poli(cido metacrlico) (sintticos).
El conocimiento sobre los polielectrolitos es escaso debido a su complejo qumica.
Donde:
x: moles que han reaccionado una vez alcanzado el equilibrio
no: moles iniciales que haba del reactivo a
Despejando x de la expresin anterior:
El grado de disociacin tambin se puede aplicar cuando los datos iniciales no vienen
dados en moles sino en concentracin:
Donde:
c: concentracin de A que ha reaccionado al alcanzar el equilibrio
co: concentracin de A que tenamos inicialmente
Despejando c de la expresin anterior:
Del mismo modo, cuando los datos iniciales vienen dados como concentracin, una vez
deducida la concentracin molar de cada componente en el equilibrio, podremos expresar
la constante de equilibrio de la reaccin como:
Ya hemos visto un tipo de equilibrio en el cual una sustancia se disocia en otras ms simples,
como el caso del pentacloruro de fsforo:
En estos casos es habitual expresar el equilibrio en funcin del llamado grado de disociacin. El
grado de disociacin se define como el tanto por ciento de moles que se disocian o, tambin, el
tanto por uno de reactivo disociado en el equilibrio, .
Grado de disociacin:
Constante de equilibrio:
La constante de equilibrio y el grado de disociacin
El grado de disociacin (representado por la letra griega ) indica en tanto por uno (o en tanto %) de una
sustancia que se disocia
Moles iniciales n 0 0
Moles en el equilibrio (eq) n (1-) n n
Concentracin en el eq n (1-) /V=c(1-) n/V=c n/V=c
O tambin c-x x x
Podemos aplicar as la constante de equilibrio de las concentraciones y calcular el grado de disociacin (tanto
por uno de los moles de sustancia disociada o nmero de moles disociados a partir de una mol de sustancia
inicial), o la fraccin disociada (cantidad disociada a parir de la cantidad inicial de sustancia)
Por ejemplo:
Se puede expresar el progreso en la descomposicin del amoniaco en nitrgeno y hidrgeno en trminos del
grado de disociacin del amoniaco puro, el cual se disocia espontneamente a una presin de en un
pequea cantidad de nitrogeno ( ) e hidrgeno . La reaccin de descomposicin sigue la ecuacin:
Se asume que comenzamos con amoniaco puro el experimento por lo que al inicio del mismo no
tendremos ni nitrgeno ni hidrgeno. Ya que 2 moles de estn involucrados en la reaccin tal cual est
escrita, se asume que 2 moles de amoniaco estn presente en el inicio. La descomposicin de amoniaco en
nitrgeno e hidrgeno avanza con el tiempo y en un momento derminado el sistema llega al equilibrio, cuando
una fraccin se ha disociado. Entonces de los moles originales de , moles habrn
descompuesto y moles quedarn sin reaccionar.
Por cada 2 moles de amonaco que se descompone, 1 mol de nitrogeno y tres moles de hidrgeno se producen.
En el equilibrio, los de amonaco en descomposicin producen moles de y moles
de hidrgeno. As el nmero de total de moles de los tres tipos de molculas se ha incrementado como
resultado de la disociacin. Ahora hay moles del gas, mientras que previo a la descomposicin
haba solo 2n moles.
La fraccin molar de cada componente en la mezcla de reaccin se calcula dividiendo el nmero total de moles
de cada componente por el nmero total de moles. Como podemos ver, la ventaja de utilizar el grado de
disociacin es que nos evita tratar con el nmero de moles .
Despus de combinar las constantes numricas y tomando la raz cuadrada de ambos lados, la ecuacin queda
Producto de solubilidad
El producto de solubilidad o producto inico de un compuesto ionico es el producto de
las concentraciones molares (de equilibrio) de los iones constituyentes, cada una elevada
a la potencia del coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio:
abajo)
11015;
Hidrxido de hierro (II) Fe(OH)2 25 C P; w2
8.01016
11016;
Hidrxido de plomo (II) Pb(OH)2 25 C P; w1
1.431020
41053 to
Sulfuro de mercurio (II) HgS 18 C C, L
21049
6107;
Sulfato de mercurio (I) Hg2SO4 25 C P; w1
6.5107
5.451027;
Hidrxido de estao (II) Sn(OH)2 25 C w1; w2
1.41028
Fuente legenda: L=Lange's 10th ed.; C=CRC 44th ed.; P=General Chemistry by Pauling, 1970 ed.; w1=Web source 1;
w2=Web source 2