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La cintica qumica es aquella rama de la fisicoqumica que estudia la velocidad de las reacciones y sus
mecanismos.
La termodinmica considera nicamente las relaciones de energa entre los reactivos y los productos de una
reaccin, sin intentar sealar las etapas de paso, ni la rapidez con que se alcanza el equilibrio. La cintica
complementa a la termodinmica al proporcionar informacin de la velocidad y mecanismos de
transformacin de reactivos en productos.
La velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de las sustancias, temperatura, y concentracin de los
reactivos. Un incremento de temperatura produce casi invariablemente un aumento de velocidad; en efecto,
en muchas reacciones un ascenso de 10C duplica dicha velocidad, y a veces el efecto es an mayor. De
igual manera, con excepcin de algunas reacciones (de orden cero), en la cuales no ejerce efecto la
concentracin, el aumento de la concentracin inicial origina una aceleracin en la velocidad. Esta no
permanece constante durante el proceso de transformacin, sino que es mxima al comienzo y decrece a
medida que se consumen los reactivos. Tericamente, es necesario un tiempo infinito para que esa velocidad
se haga cero. En la practica, consideramos que aquella produce con tal lentitud, despus de un cierto tiempo,
que se lleva a cabo en un intervalo finito de tiempo.
Adems, muchas reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con capacidad de acelerar o
disminuir la velocidad, y que se conocen con el nombre de catalizadores, y las reacciones afectadas se dice
que son catalizadas. Las reacciones influidas por la luz se denominan fotoqumicas, y se encuentran muy
estimuladas cuando la luz de frecuencia apropiada pasa por la mezcla reaccionante.
Velocidad de reaccin
Los estudios cinticos se llevan a cabo a temperatura constante. Se prepara la mezcla de reaccin de
composicin conocida y se termostatiza, midindose la disminucin de concentracin de los reactivos y
aparicin de productos en funcin del tiempo.
La dependencia de la velocidad con la temperatura se obtiene al repetir este procedimiento en cierto nmero
adecuado de temperaturas.
Orden de reaccin
La velocidad de una reaccin qumica es aquella a la que las concentraciones de las sustancias
reaccionantes varan con el tiempo, es decir, -dC/dt, donde C es la concentracin del reactivo y t el tiempo. El
signo negativo usado indica que la concentracin disminuye con el tiempo. Esta dependencia de las
sustancias que reaccionan viene dada por la Ley de accin de masas, que se expresa de la siguiente manera:
la velocidad de una reaccin en cada instante proporcional a la concentracin de los reactivos con cada
concentracin elevada a una potencia igual al nmero de molculas de cada especie participe en el proceso.
Segn la ley de accin de masa la velocidad de cualquier reaccin monomolecular debe ser en cualquier
dCa
instante t proporcional a la concentracin de A, presentes en ese momento, es decir,
= .
El factor de proporcional k se denomina velocidad especfica o constante de velocidad especfica de la
reaccin de primer orden. Al hacer C=1 en la ecuacin se deduce que su significado es la velocidad de la
reaccin cuando la concentracin de A es constante e igual a la unidad.
Para conocer si una partcula la obedece, existen diversos mtodos. El primero es disponer de la
concentracin inicial y otras, a ciertos intervalos de tiempo t del reactivo, las cuales se reemplazan en la
ecuacin proporcionando el valor de k. Si la reaccin es de primer orden, se obtienen una serie de valores de
k que son iguales dentro del margen de error de la experiencia. Sin embargo, si aquellos valores presentan un
alza apreciable, la reaccin no es de primer orden, y entonces, deben probarse otras para encontrar la que
satisfaga los datos observados.
dx
= ( )( )
Son reacciones tpicas y comunes de este grupo las homogneas de gas, y en ellas se incluyen las diversas
disociaciones trmicas, como las del yoduro de hodrgeno, dixido de nitrgeno, ozono, monxido de cloro,
cloruro de nitrosilo, formaldehdo, etc.
El incremento de temperatura conduce a otro muy considerable de la velocidad de reaccin y de aqu de las
constantes de velocidad.
Arrhenius fue el primero en sealar que la variacin de las constantes de velocidad con la temperatura se
presenta por una ecuacin anloga a la usada para las constantes de equilibrio, es decir,
En esta ecuacin de Arrhenius k es la constante de velocidad de la reaccin, T la temperatura absoluta, R la
constante de los gases en caloras y E una cantidad caracterstica de la reaccin con dimensiones de energa
y conocida como energa de activacin.
La energa de activacin
En las reacciones que comprenden dos o ms molculas es lgico suponer que antes de que proceda, sus
molculas deben estar en contacto, o con otras palabras, deben chocar entre s. Si el choque es causa
suficiente para que se produzca la reaccin, la velocidad de reaccin debera ser igual a la de choque. Sin
embargo, cuando el nmero de molculas que reacciona en un proceso de gases como el que se obtiene a
partir de las constantes de velocidad observadas, se compara con el calculado a partir de la teora cintica, se
observa que este ltimo valor sobrepasa al de las molculas que llevan a cabo la transformacin en un
mltiplo elevado de la potencia diez.
Segn el concepto de activacin los reactivos no pasan directamente a productos, sino que primero adquieren
energa suficiente para sobrepasar una barrera de energa de activacin.
Objetivos
2.5
2 25C
30C
1.5 35C
40C
1
45C
0.5 50C
0
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo (s)
Resultados efecto de la concentracin
Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL) Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL) Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL)
0 10 0 0 10 0 0 10 0
20 9 1 15 9 1 16 9 1
45 8 2 37 8 2 28 8 2
90 7 3 55 7 3 45 7 3
128 6 4 72 6 4 62 6 4
181 5 5 91 5 5 79 5 5
225 4 6 115 4 6 98 4 6
288 3 7 132 3 7 122 3 7
490 2 8 161 2 8 216 2 8
600 1 9 191 1 9 285 1 9
789 0 10 225 0 10 331 0 10
I = 0.4M I = 0.5M
Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL) Tiempo (s) Vt (mL) VO2 (mL)
0 10 0 0 10 0
19 9 1 8 9 1
29 8 2 13 8 2
38 7 3 21 7 3
49 6 4 26 6 4
59 5 5 36 5 5
70 4 6 44 4 6
83 3 7 58 3 7
101 2 8 66 2 8
117 1 9 75 1 9
140 0 10 88 0 10
Comparacion de velocidades de reaccion a diferentes
concentraciones de catalizador
12
10
8
0.1M
Vo2
6 0.2M
0.3M
4
0.4M
2 0.5M
0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo (s)
0.1M
12
10
8
6
4
2
0
0 200 400 600 800 1000
TIEMPO (S)
0.2M
12
10
8
6
4
2
0
0 50 100 150 200 250
TIEMPO (S)
0.3M
12
10
8
6
4
2
0
0 50 100 150 200 250 300 350
TIEMPO (S)
0.4M
12
10
8
6
4
2
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
TIEMPO (S )
0.5M
12
10
8
6
4
2
0
0 20 40 60 80 100
TIEMPO (S)
Discusin
Existen varios factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica: la concentracin de los reactivos, la
temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del
catalizador.
El perxido de hidrgeno (H2O2) es un lquido inestable que se descompone en oxgeno y agua con
liberacin de calor. Aunque no es inflamable, es un potente agente oxidante que puede causar combustin
espontnea cuando entra en contacto con materia orgnica.
Tambin se pudo observar que al inicio del proceso hay una mayor descomposicin del perxido de
hidrgeno, ya que se encuentra a mayor concentracin y conforme pasa el tiempo la concentracin disminuye
y con eso aumenta el tiempo de descomposicin.
Para que esto se pudiera llevar a cabo se tuvo que mantener una presin constante, ya que esta tambin
hubiera podido afectar en la velocidad de reaccin. En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en
el sistema, sta va a variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin, la
energa cintica de las partculas va a disminuir y la reaccin se va a volver ms lenta. Excepto en los gases,
que al aumentar su presin aumenta tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la velocidad de
reaccin.
En el segundo experimento se valor la velocidad de reaccin dependiendo de las concentraciones del cido,
la bibliografa dice que la mayora de las reacciones son ms rpidas cuanto ms concentrados se encuentren
los reactivos. Cuanto mayor concentracin, mayor frecuencia de colisin.
Esto lo podemos observar en la grfica ya que a una mayor concentracin el tiempo de descomposicin del
perxido de hidrgeno es menor.
Tambin algo que se valor en los dos experimentos fue que iba a llegar un punto en el que la
descomposicin era tan lenta que el tiempo es finito, entonces cuando este es demasiado tiempo dimos como
terminado el experimento.
Tambin en el experimento dos se hicieron grficas para cada concentracin evaluando la velocidad vs el
tiempo, esto se hizo para sacar las R2 y as sacar el orden de la reaccin.
Conclusiones