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Guia Teoria Cinetica de Los Gases Ideales
Guia Teoria Cinetica de Los Gases Ideales
9
= + 32
5
5
= ( 32)
9
*La escala kelvin tiene su 0 en la temperatura extrapolada de presin 0 para un
termmetro de gas de volumen constante, que es -273,15C. As 0K=-273,15C, y
= + 273,15
2 2
=
1 1
La temperatura del punto triple del agua (0,01C) se define como 273,16K.Es
una combinacin nica de temperatura y presin en la que pueden coexistir agua
slida, lquida y gaseosa
=
*El calor es energa en trnsito de un cuerpo a otro a causa de una diferencia de
temperatura. La cantidad de calor Q necesaria para elevar la temperatura de una masa
m de material en una cantidad pequea es:
= ,
= ,
*Para que una masa m de material cambie de fase a la misma temperatura (como de
liquido a vapor o de liquido a solido) , hay que agregarle o quitarle una cantidad de
calor Q dada por:
= ,
*La corriente de calor H en conduccin depende del rea A por la que fluye el calor, la
longitud L del camino del calor, la diferencia de temperatura (( ) y la
conductividad trmica K del material:
= =
Una caja de espuma de poliuretano para mantener fras las bebidas tiene un
rea de pared total de (incluida la tapa) de 0,802 y un espesor de pared de 2,0 cm y
esta llena con hielo, agua y latas de coca cola a 0C. Calcule la razn de flujo de calor
hacia el interior si la temperatura exterior es de 30C.Cuanto hielo se derrite en un
da?
Solucin suponemos que el flujo total de calor es el que habra a travs de una plancha
plana de 0,802 de rea y 2cm=0,02 m de espesor. Como la conductividad trmica del
poliuretano es 0.01 W/mK, entonces:
30 0
= = 0,01 0,80 = 12 = 12/
0,02
Como el calor de fusin del hielo es 0,334MJ/kg , asi que la cantidad de hielo fundida
por ese calor es:
1.04
m= = 0,34 = 3,1
*La transferencia de calor por conveccin es un proceso complejo que depende del
rea superficial, la orientacin y la diferencia de temperatura entre un cuerpo y su
entorno.
= 4
= 4 4 = ( 4 4 )
Ecuacin de estado
Masa molecular
2.-El volumen varia inversamente con la presin absoluta p., manteniendo constante la
temperatura y el nmero de moles de un gas PV= cte.,
Estas tres relaciones se pueden combinar en una sola ecuacin, llamada ecuacin de
estado de los gases ideales.
PV=nRT
Donde R es una constante de proporcionalidad. Un gas ideal es aquel para el
cual la ecuacin anterior se cumple con precisin a todas las presiones y temperaturas.
Este es un modelo idealizado; funciona mejor a presiones muy bajas y altas
temperaturas. Cuando las molculas del gas estn muy separadas y en rpido
movimiento. El modelo funciona razonablemente bien a presiones moderadas (unas
pocas atmosferas) y a temperaturas muy por encima de aquella en la que el gas se
licua.
.
= ,
.
Podemos expresar la ecuacin de los gases ideales en trminos de la masa total
del gas como:
=
De esto podemos obtener una relacin para la densidad del gas :
=
=
Para una masa constante (o nmero de moles constante) de un gas ideal, el
producto nR es constante, as que la cantidad pV tambin es constante. Si los
subndices se refieren a dos estados cualquiera de la misma masa de gas , entonces:
= = ..= = constante
Luego:
=
2
2
=
1 1
2
= ( 1 )
1 2
( )
=
Si y=0 en nivel del mar, la presin ah es 101kpa. Nuestra expresin final para
cualquier presin p a cualquier altura es: = ,
en la cima del monte
Diagrama pV
En principio podramos representar la relacin p/V grficamente como una
superficie en un espacio tridimensional con coordenadas p, V y T . Esta representacin
a veces ayuda a entender el comportamiento global de una sustancia. Pero las graficas
bidimensionales ordinarias suelen ser ms tiles. Una de las ms tiles es un juego de
curvas de presin en funcin del volumen, cada una para una temperatura constante
en particular. Semejante diagrama se llama diagrama pV. Cada curva, que representa
el comportamiento a una cierta temperatura se denomina isoterma, o isoterma pV.
Si las molculas estn alejadas las fuerzas intermoleculares son muy pequeas
y normalmente atractivas. al comprimirse un gas y juntarse sus molculas , las fuerzas
atractivas aumentan .
Las molculas de un gas suelen estar muy separadas y por ello solo tienen
fuerzas atractivas muy pequeas. Una molcula de gas se mueve en lnea recta hasta
chocar con otra molcula o con una pared del recipiente que lo contiene. En trminos
moleculares, un gas ideal, es un gas cuyas molculas no ejercen fuerzas atractivas
entre si y por tanto no tienen energa potencial.
A bajas temperaturas, casi todas las sustancias comunes estn en la fase solida.
Al aumentar la temperatura, una sustancia se funde y luego se vaporiza. Desde una
perspectiva molecular, estas transiciones se realizan en direccin de la energa
cintica molecular creciente, as que la temperatura y la energa cintica molecular
estn ntimamente relacionadas.
= . /
La masa molecular M de un compuesto es la masa de un mol. Esto es igual a la
masa m de una sola molcula multiplicada por el numero de Avogadro.
3.- Las molculas estn en constante movimiento y obedecen las leyes del movimiento
de Newton. Las molculas chocan ocasionalmente con las paredes del recipiente.
Tales choques son perfectamente elsticos.
4.-Las paredes del recipiente son perfectamente rgidas y con masa infinita; no se
mueven.
Durante los choques las molculas ejercen fuerzas sobre las paredes del
recipiente; este es el origen de la presin del gas. En un choque tpico, la componente
de velocidad paralela a la pared no cambia, y la perpendicular a la pared invierte su
direccin sin cambiar de magnitud.
Si una molcula va a chocar con una cierta rea de pared A durante un tiempo
corto dt, al comenzad t deber estar como mucho a una distancia dt de la pared y
dirigida hacia la pared.
1
( ) dt
2
Para el sistema de todas las molculas del gas, el cambio total de la cantidad de
movimiento d , durante dt es el nmero de choques multiplicado por 2m
1
= 2 ( ) ( dt)( 2m )
2
=
Donde P mayscula representa la cantidad de movimiento total y p minscula
representa la presin.
2
=
De acuerdo a la segunda ley de Newton, esta razn es la fuerza ejercida por el
rea de pared A sobre las molculas. Por la tercera ley de Newton, esta es igual y
opuesta a la fuerza ejercida sobre la pared sobre las molculas. la presin p es la
magnitud de la fuerza ejercida sobre la pared por unidad de ares, y obtenemos:
2
= =
La presin ejercida por el gas depende del numero de molculas por volumen
(N/V), la masa m por molcula, y la rapidez de las molculas.
2
=
Por el valor medio de 2 , que denotaremos por (2 ) . Adems, (2 )
tiene una relacin sencilla con la rapidez de las molculas. la rapidez v de cualquier
molcula esta relacionada con las componentes de velocidad , , , por :
2 = 2 + 2 + 2
( 2 ) = (2 ) + (2 ) + (2 )
Sin embargo en nuestro modelo no hay una diferencia real entre las
direcciones x, y, z.(las velocidades moleculares son muy altas en un gas tpico , asi que
los efectos de la gravedad son insignificantes ). Por tanto (2 ) , (2 ) , (2 )
deben ser iguales. Por tanto:
( ) = ( )
Reemplazando en
2
= que equivale a:
= 2
Se obtiene:
1
= ( 2 )
3
1
= 3 ( 2 ) , que se puede escribir como:
= [ ( ) ]
1
Observemos que [2 ( 2 ) ] es la energa cintica traslacional media de
una sola molcula. El producto de esto y el numero de molculas N es igual a la
energa cintica aleatoria total del movimiento traslacional de las molculas
.(la notacin nos recuerda que esta energa esta asociada al movimiento
traslacional . puede haber energas adicionales relacionadas con la rotacin y la
2
vibracin de las molculas ) el producto pV es igual a de la energa cintica
3
traslacional total:
=
Ahora comparando esto con la ecuacin de los gases ideales:
pV=nRT
Que se basa en estudios experimentales del comportamiento de los gases . para que
las dos ecuaciones concuerden, debemos tener:
= , que corresponde a la energa cintica traslacional media de n
moles de gas ideal.
Este resultado tan sencillo indica que la energa cintica traslacional de n moles
de un gas ideal es directamente proporcional a la temperatura absoluta.
=
Como adems, el nmero total de molculas N es el nmero de moles
multiplicado por el nmero de Avogadro, se tiene:
Entonces:
3
=
2
De donde:
3
=
2
= ( )
La razn , aparece con frecuencia en teora molecular, se llama constante de
Stefan Boltzmann K, que tiene el valor:
8.315 .
.
= = 6.0221023 / = 1,311023 .,
( ) =
1 3
( 2 ) = 2 , que corresponde a la energa cintica traslacional media por
2
mol de gas.
Por ultimo a veces es til reescribir la ecuacin de los gases ideales sobre una
base molecular. Usamos N= n y R= , para obtener la forma alternativa de la
ecuacin de los gases ideales. Obtenindose:
pV=NKT
Velocidades moleculares.
De la ecuacin:
1 3 1 3
( 2 ) = 2 , ( 2 ) = 2 , se puede obtener expresiones para
2 2
la raz cuadrada de la velocidad media:
= ( ) = = Que expresa la rapidez eficaz de
una molcula de gas ideal.
Para resolver problemas:
Las unidades usuales de masa molecular M son gr/mol . por ejemplo la masa
molecular del oxigeno (2 ) es 32gr/mol . estas unidades suelen omitirse en las tablas
peridicas . en las ecuaciones establecidas se usan unidades del SI , se debe expresar
M en kg/mol multiplicando el valor obtenidos en las tablas por 103 . .As en el
sistema SI para el oxigeno se tiene que la masa molecular es 32103 /
Ests trabajando por molculas o por mol . Recuerde que m es la masa de una
molcula y M es la masa de un mol de molculas. N es el numero de molculas, n es el
numero de moles .K es la constante de los gases por molcula, y R por mol. Aunque N,
el nmero de molculas, es en cierto sentido adimensional, puede realizarse una
verificacin completa de unidades si se considera que N tiene la unidad molculas;
entonces m tiene unidades de masas por molcula y K tiene unidades de joule por
molcula por kelvin.
Problemas de aplicacin:
1) Calcule la energa cintica traslacional media de una molcula de gas ideal a 27C .
Calcule la energa cintica traslacional aleatoria total de las molculas de un mol de
ese gas.
Solucin:
1 3 3
( 2 ) = = (1,381023 ) (300) = 6,211021
2 2 2
1
= ( ( 2 )) = 6,0221023 6,211021
2
= 3740
2 = 5.311026
Como adems:
23 ) (300)
3 3 (1,3810 484
= = 26
= = 1740/
5.3110
De otro modo:
3
=
Cinco molculas de gas escogidas al azar viajan a 500, 600, 700, 800 y 900 m/s .
Calcule la rapidez rms. Es igual a la rapidez media?
Solucin:
(1,013105 )(13 )
Solucin: N== 1,381023
= 2,691025
( )(273)
2,691025
= = = 44,7
6,0221023
Comprobacin:
13
El volumen total es 13 , as que el volumen de un mol es: 44,7 = 22,4 /
La molcula que se mueve choca con cualquier otra molcula cuyo centro
esta dentro de este cilindro. En un tiempo corto dt, una molcula que este en el
volumen cilndrico con radio 2r y longitud vdt. El volumen del cilindro es
4 2 . molculas por unidad de volumen, as que el nmero dN de
molculas que tienen su centro en este volumen es:
dN=4 2 ( )
4 2
=
Este resultado supone que solo se mueve una molcula. El anlisis se complica
si todas las molculas se mueven a la vez. En tal caso, los choques son mas frecuentes,
y la ecuacin anterior debe multiplicarse por un factor de 2:
42 2
=
El tiempo medio entre choques, llamado tiempo libre medio, es el reciproco de
esta expresin, luego:
=
42 2
= =
42 2
= 42 2 , que corresponde a la trayectoria libre media de una molcula de
gas.
=
Si se aumenta la temperatura a presin constante, el gas se expande, la
distancia entre molculas aumenta, y la distancia media entre molculas aumenta, y
aumenta. Si se aumenta la presin a temperatura constante, el gas se comprime y
disminuye.
Aplicacin:
Solucin:
(1,381023 )(300)
= = = 5,8108
42 2 42(21010 )2 (1.01105 )
Las molculas no llegan muy lejos entre choques, pero aun as la distancia es
varios cientos de veces el radio de la molcula. Para obtener una trayectoria libre
media de 1m, la presin debe ser de 5,8x108atm. Estas presiones se observan a 100
km por encima de la superficie terrestre, en el borde de la atmosfera.
=
Pero es ms cmodo:
5,8108
= = = 1,21010
484/
Capacidades Calorficas.
Es una forma de medir la capacidad calorfica especfica o molar de un
material. Ahora veremos como podemos predecir estos valores a partir de la teora.
=
Si el cambio de temperatura dT es pequeo, el cambio correspondiente de la
energa cintica es:
3
= 2
3
dT=2 , integrando:
3
dT =
2
3
dT =
2
3
=
2
Constante calorfica para un gas que se expande a volumen constante.
Este sencillo resultado nos dice que la capacidad calorfica molar (a volumen
constante) de todo gas cuyas molculas pueden representarse como puntos es igual a
3 3
= = (8.315) = 12,47
2 2 .
El modelo funciona cuando los gases son monoatmicos, pero difiere mucho
para los gases di y poli atmicos, esto es porque, en el primer caso la molcula se
puede visualizar como dos masas puntuales, como una pequea mancuerda elstica.
En el caso de los di y poliatmicos existe adems energa de vibracin alrededor del eje
que pasa por su centro de masa. Por tanto a un mismo aumento de temperatura, en
los di y poliatmicos se requiere mas energa para el aumento en las energas de
rotacin y vibracin.
Se puede establecer que para los gases diatnicos, la capacidad calorfica esta
dada por:
5
= 2 (gas diatmico , incluida la rotacin).
5
= 2 (8.314) = 20,79 .
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los
slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas
son fijas. En los lquidos, las distancias entre las molculas son fijas, pero su
orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre
molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las mismas.
Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en
el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son ms fciles de describir
que los slidos y que los lquidos.
Conceptos bsicos
Denominamos estado de equilibrio de
un sistema cuando las variables
macroscpicas presin p, volumen V, y
temperatura T, no cambian. El estado
de equilibrio es dinmico en el sentido
de que los constituyentes del sistema se
mueven continuamente.
dW=-Fdx=-pAdx=-pdV
El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen
es VA al estado B cuyo volumen es VB.
El calor
El calor no es una nueva forma de energa, es el nombre dado a una
transferencia de energa de tipo especial en el que intervienen gran nmero de
partculas. Se denomina calor a la energa intercambiada entre un sistema y el medio
que le rodea debido a los choques entre las molculas del sistema y el exterior al
mismo y siempre que no pueda expresarse macroscpicamente como producto de
fuerza por desplazamiento.
Q=nc(TB-TA)
U=UB-UA
U=-W
Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto
trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del
segundo al primero, aumenta su energa interna en
U=Q
Si la transformacin no es cclica U 0
Si no se realiza trabajo mecnico U=Q
Si el sistema est aislado trmicamente U=-W
Si el sistema realiza trabajo, U disminuye
Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta
Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a
temperatura superior, U aumenta.
Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una
temperatura inferior, U disminuye.
Todo estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe
la conservacin de la energa del sistema.
U=Q-W
dU=dQ-pdV
Transformaciones
La energa interna U del sistema depende nicamente del estado del
sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperatura. Mientras que la
transferencia de calor o el trabajo mecnico dependen del tipo de transformacin o
camino seguido para ir del estado inicial al final.
Iscora o a volumen constante
W=0
Q=ncV(TB-TA)
W=p(vB-vA)
Q=ncP(TB-TA)
Resumen:
Calores especficos a presin constante cP y a
volumen constante cV
En una transformacin a volumen constante dU=dQ=ncVdT
pV=nRT
U=0
Q=W
Integrando
Concepto
Para comprender esta relacin entre las capacidades calorficas a presin y
volumen constante se considera el siguiente experimento:
CV = CP R
( ) = 2 ()
2
0
32 2 2
() = 4 ( ) 2
2
Gua de ejercicios:
Preguntas de anlisis:
2.-Cuando se conduce un coche cierta distancia , la presin del aire en los neumticos
aumenta .Por que?es aconsejable sacar aire para reducir la presin?.Explique.
5.- En una noche fra podemos ver nuestro aliento-es verdad esto?Que vemos
realmente?Este fenmeno depende de la temperatura del aire, de la humedad o de
ambas cosas?.Explique
6.- Una bombilla vieja o quemada suele tener un rea oscura en una parte de la
superficie interior. Que es? Por que no hay un depsito uniforme en todo el interior
de la bombilla?
7.- Un grupo de estudiantes viajo en auto desde Via del mar hasta las montaas en
Los Andes para esquiar .Al llegar descubrieron que las bolsas de patatas fritas que
traan se haban reventado. Qu causo esto?
8.-Qu tiene mas tomos , 1kg de Hidrogeno o 1Kg de plomo .Que tiene mas
masa?.Explique
9.- El Helio es una mezcla de dos isotopos con masas atmicas de 3 y 4g/mol .En una
muestra de Helio. Qu tomos se mueven con mayor rapidez en promedio?.Explique
Ecuaciones de estado:
1.- Un tanque cilndrico tiene un pistn ajustado que permite cambiar el volumen del
tanque . el tanque contiene originalmente 0,1303 de aire a 2.00atm de presin . el
pistn se empuja lentamente hasta reducir el volumen del aire a 0,0503 . Si la
temperatura no cambia .Que valor final tiene la presin?
2.-un tanque de 3 Lts contiene aire a 1,00 atm y 20,0 C. el tanque se sella y calienta
hasta que la presin es de 4,00 atm.
3.- Un tanque de 25 Lt contiene 0,280 kg de Helio a 24C . La masa atmica del helio es
de 4 gr/mol
4.-se calienta gas helio con un volumen de 1,90 Lt , a 2,5 atm y 53C , hasta duplicar la
presin y el volumen . Calcule:
5.-Un tanque cilndrico grande contiene 0,7503 de gas Nitrgeno a 27C y 1,50105
Pa (presin absoluta) el tanque tiene un pistn ajustado que permite cambiar el
volumen .determine la presin si el volumen se aumenta a 3,003 y la temperatura a
227C.
6.- Un cuarto de 5m x6mx3m se llena con Oxigeno puro a 22C y 1 atm . la masa
molecular del Oxigeno es 32 gr/mol .
7.- Un soldador llena un tanque de 0,08003 con Oxigeno (32gr/mol) a una presin
manomtrica de 400000 Pa a 43C . El tanque tiene una fuga, y con el tiempo se
escapa algo de Oxigeno. Cierto da en que la temperatura es de 22C , la presin
manomtrica del Oxigeno en el tanque es de 300000 Pa . Calcule:
1.- considere un gas ideal a 27C y 1 atm. Imagine que las molculas estn
equiespaciadas, cada una en el centro de un cubo pequeo.
1.1.- Cunto mide una arista de un cubo pequeo se los cubos adyacentes se tocan
pero no se solapan?
2.- Cuntos moles hay en un vaso de agua (0,350 kg)? Cuntas molculas? (la masa
molecular del agua es 18 gr/mol).
4.- En un gas en condiciones estndar. Cuanto mide una arista de un cubo que
contiene tantas molculas como personas hay en la tierra. (Unas 5109 )?
1.- Un matraz contiene una mezcla de los gases Helio, Argn y Xenn, con masa
atmicas de 4 gr/mol, 39,95 gr/mol y 131,30 gr/mol , respectivamente . Compare:
3.- Calcule la trayectoria libre media de las molculas de aire a 11013 atm y 300K
(esta presin se puede obtener fcilmente en un laboratorio).