CAPTULO 2: ANTECEDENTES

CAPTULO 2. ANTECEDENTES

2.1 PURIFICACIN DE GAS NATURAL

2.1.1 Gas natural

El gas natural (GN) es una mezcla de hidrocarburos, generalmente gaseosos, presentes de

forma natural en estructuras subterrneas. Como se ilustra en la Figura 1, la mayor
proporcin del gas natural la compone el metano (>80 %) aunque tambin contiene, en
cantidades variables, hidrocarburos de dos o ms carbonos. De igual forma, el gas puede
presentar, en menores cantidades, diversas impurezas como dixido de carbono (CO2),
cido sulfhdrico (H2S), nitrgeno (N2), vapor de agua (H2O), etc. La proporcin de
contaminantes en el gas natural es especfica de su formacin geolgica y puede tener
importantes variaciones an en una misma regin. (Cavenati, et. al; 2006)

Figura 1. Composicin del gas natural

Khol y Nielsen, en su libro Gas Purification , reportan los contaminantes ms

importantes encontrados en los yacimiento de gas natural. En la Tabla 1 se muestran
dichos contaminantes asi como su frmula qumica (Khol y Nielsen, 1997).

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Tabla 1. Principales impurezas del gas natural

Contaminante Frmula
1 cido sulfhdrico H2S
2 Dixido de carbono CO2
3 Vapor de agua H 2O
4 Dixido de azufre SO2
5 xidos de nitrgeno NOX
6 Compuestos orgnicos voltiles VOCS
7 Compuestos voltiles de cloro
8 Compuestos voltiles de flor
9 Nitrgeno N2
10 Monxido de carbono CO
11 Sulfuro de carbonilo COS
12 Bisulfuro de carbono CS2
13 Compuestos orgnicos de azufre
14 cido cianhdrico

2.1.1.1 Clasificacin

Existe una clasificacin para el gas natural la cual considera la forma en que ste se puede
encontrar en un yacimiento y la presencia o ausencia de impurezas. De esta forma se
pueden considerar los siguientes tipos (Juregui, 2005) :

- Gas natural asociado: Es el gas natural se encuentra en el yacimiento junto con

petrleo crudo.

- Gas natural no asociado: Es el gas que se obtiene cuando en el yacimiento no

existe crudo.

- Gas natural mezclado: Es el gas que se encuentra en solucin con el crudo.

- Gas natural hmedo: Se denomina gas natural hmedo a la mezcla que compone el
gas natural en los yacimientos con contenido alto de hidrocarburos, los cuales se
licuan en la superficie y pueden recuperarse comercialmente.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

- Gas natural seco: Es el gas que no presenta un contenido de hidrocarburos lquidos

que puedan recuperarse y comercializarse.

- Gas natural amargo: Corresponde a la de mezcla gas natural con compuestos

gaseosos e impurezas que se encuentran en el yacimiento.

2.1.1.2 Uso del gas natural y marco regulatorio.

En los ltimos aos el mercado de gas natural a nivel internacional ha crecido de forma
importante. Dicho mercado se ha caracterizado por un mayor uso en los sectores de
consumo, resultado de los beneficios ecolgicos y econmicos que ofrece respecto a otros
combustibles. La Secretaria de Energa de Mxico con base en informacin de la BP
Statistical Review of World Energy 2007, report en el 2006 que el gas natural ocupaba el
tercer lugar en el consumo de energa mundial con un porcentaje de consumo de 23.7 %
(Figura 2).

Figura 2. Consumo mundial de energa primaria por tipo de fuente (Kesse, et, al; 2007)

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

En el caso de Mxico, desde el 2003 se mantiene una tendencia creciente en la

produccin de gas natural, permitiendo alcanzar un volumen de 152 millones de metros
cbicos diarios (mmcd) en el 2006. Por otra parte, se estima que para el 2016 las
empresas energticas paraestatales obtengan un ahorro en gas natural, del orden de los 3
mmcd, por medidas de eficiencia energtica; mientras que las empresas del sector privado
podran lograr ahorros de energa de 0.11 mmcd (Kesse, et, al; 2007).

Alrededor del mundo, una gran cantidad de yacimientos contienen gas de tipo amargo
donde la concentracin de contaminantes es grande, como sucede en fuentes en Alemania
(Pannonian Basin) o Australia. Debido a ello, muchos pases han establecido estndares
para la concentracin de los contaminantes presentes en el gas natural a fin de que ste
pueda ser distribuido y comercializado. En Mxico, las especificaciones sobre la calidad del
gas natural se establecen en la Norma Oficial Mexicana NOM-001-SECRE-2003. En la
Tabla 2 se muestran las propiedades del gas natural necesarias para que ste cumpla con la
norma.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Tabla 2. Especificaciones del gas natural segn la Norma Oficial Mexicana NOM-001-SECRE-2003

Propiedad Unidades Especificacin

Mnimo Mximo
Oxigeno % vol. -- 0.2
Inertes % vol. --
Nitrgeno (N2) % vol. -- 5.0
Bixido de carbono (CO2) % vol. -- 3.0
Contenido de licuable a l/m3 --
+
partir del propano (C3 ), o 0.059
temperatura de roco de
hidrocarburos de 1 a 8000 K (C) -- 271.15 (-2)
kPa
Humedad (H2O) mg/m3 112
3
Poder calorfico superior MJ/m 35.42 41.53
3
cido sulfhdrico mg/m -- 6.1
3
Azufre total mg/m --- 150.0
Material slido -- Libre de slidos, gomas
y cualquier tipo de slidos
que pueda causar problemas
en los ductos e instalaciones

2.1.2 Remocin de CO2 y H2S del gas natural

En la actualidad existen diferentes tecnologas mediante la cual es posible la remocin de

H2S y CO2 en el gas natural. Existen siete tipos de tecnologas que pueden ser empleadas
para la remocin de impurezas, o endulzamiento del gas natural. (Khol y Nielsen, 1997). En
la Figura 3 se muestran dichas tecnologas.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Absorcin Qumica

Absorcin Fsica

Absorcin/Oxidacin
Purificacin del gas
Permeacin por Membrana
natural
Adsorcin

Metanacin

Destilacin Criognica

Figura 3. Tipos de tecnologas empleadas para purificacin del gas natural

Las tres tecnologas principales que dominan el mercado son: la absorcin qumica con
soluciones acuosas de alcanolaminas, la absorcin fsica y la destilacin criognica. A
continuacin se describen brevemente cada una de ellas.

La absorcin qumica emplea soluciones acuosas de alcanolaminas para remover el

CO2 de la corriente de gas. En este tipo de proceso, las alcanolaminas que son de mayor
inters comercial son la monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA), la N-
metildietanolamina (MDEA), o combinaciones de las mismas. El gas natural es endulzado
en una torre de absorcin a una temperatura de aproximadamente 50 C. Posteriormente,
las alcanolaminas son regeneradas a temperaturas de entre 110 y 120 C. Este proceso es
muy empleado a nivel comercial aunque su costo de operacin es alto debido a la cantidad
de energa que se emplea para la regeneracin del solvente. En el caso de la absorcin fsica
los solventes empleados son glicoles u otros solventes orgnicos en donde la interaccin
con el CO2 no es tan fuerte en comparacin de las alcanolaminas. Consecuentemente, se
requiere una menor cantidad de energa en la regeneracin. Finalmente, en la destilacin
criognica el CO2 es licuado reduciendo la temperatura de la corriente de gas natural. Este
tipo de proceso es considerado una tecnologa atractiva debido a que el gas natural puede
ser transportado como gas natural licuado (LNG), lo cual reduce el volumen cerca de 600
veces.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2.1.2.1 Proceso de endulzamiento por absorcin con alcanolaminas

Operacin de absorcin

La absorcin es una operacin unitaria en la cual los componentes solubles de una

mezcla de gas son disueltos en un lquido. La operacin inversa se denomina desorcin, la
cual es empleada cuando se requiere transferir los componentes voltiles de una mezcla
lquida a un gas. Estas operaciones se realizan generalmente en torres verticales que en su
interior tienen platos, empaques u otros dispositivos que aumentan el contacto entre ambas
fases las cuales fluyen a contracorriente (PerryyGreen, 2003).

Entre los factores ms importantes para las operaciones de absorcin y desorcin se

encuentran:

La velocidad, composicin, temperatura, y presin del gas entrante a la columna

La recuperacin requerida de los solutos
La eleccin del disolvente
La presin y temperatura de operacin de la columna
La velocidad mnima del disolvente
El nmero de etapas de equilibrio
Los efectos del calor y las necesidades de enfriamiento
El tipo de absorbedor
Las dimensiones de la torre

Uno de los factores ms importantes en el diseo de la torre de absorcin es el

disolvente. En la eleccin del disolvente se debe asegurar que ste sea ms lo ms
compatible posible con el soluto y que sus prdidas sean mnimas, a fin de conseguir un
proceso lo ms econmico posible. (McCabe et al., 2001)

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

En una torre de absorcin la corriente gaseosa circula en contracorriente con el lquido. El

contacto entre las dos fases produce la transferencia del soluto del gas al lquido, al
presentar mayor afinidad de este por el disolvente. En este tipo de operaciones se busca que
el contacto entre ambas corrientes sea el mayor posible, adems de que el tiempo en que de
contacto sea suficiente para que el soluto pueda pasar en su mayor parte de una fase a otra.

Descripcin del proceso de endulzamiento de gas natural con soluciones de alcanolaminas

Los procesos de absorcin de contaminantes del gas natural que emplean souciones
acuosas de alcanolaminas fueron desarrollados en 1930. En la actualidad, las plantas de
endulzamiento de gas natural desempean un papel fundamental en las industrias del
petrleo y gas (Tanthapanichakoon y Veawab, 2006).

En un tpico sistema de purificacin con soluciones de alcanolaminas el gas natural

a purificar ingresa desde una unidad de adsorcin, cuya funcin es remover agua e
hidrocarburos lquidos, a la torre absorbedora donde se pone en contacto con la solucin
acuosa de alcanolaminas. El gas de alimentacin contiene CO2 y H2S, o mezcla de ambos,
los cuales son conocidos como gases cidos. El gas que se alimenta fluye al fondo de la
torre, empacada o de platos, donde entra en contacto con la solucin acuosa de
alcanolaminas. Los gases cidos se remueven del gas natural a travs del contacto entre
estos y las soluciones de alcanolaminas (Khol y Nielsen, 1997).

La solucin de alcanolaminas cargada con los gases cidos, solvente rico, se deja
en el fondo de la torre absorbedora. Esta solucin es separada en un tanque para remover
los gases de hidrocarburos y los condensados disueltos. Luego del tanque de separacin
lquido vapor la solucin de alcanolaminas pasa por un intercambiador (alcanolamina
rica/pobre) para poder entrar a la torre de desorcin. En esta torre los enlaces de amina con
CO2 y H2S son rotos por efecto de la temperatura provista a la torre por medio del
rehervidor. De forma general el calor del rehervidor es provisto por vapor de agua saturada
de 45 a 55 libra/ pulgada2 absoluta (psia), produciendo una temperatura de desorcin de
alrededor 120 C.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Dependiendo el diseo de la planta puede existir un tanque de balance, el cual es un sistema

de destilacin por lotes operando de forma semi-continua, construido para destilar agua y
amina y dejar en el fondo slidos, sales disueltas y productos de degradacin. Su volumen
puede ser 3 % del total del circuito (GPA, 2008). El gas libre de CO2 y H2S se conoce como
gas dulce y es el producto del proceso. En la Figura 4 se muestra el diagrama de este
proceso.

Gas cido
Gas dulce Intercambiador
Amina pobre- rica

Solucin de
Torre de desorcin
alcanolaminas
Torre de absorcin

Gas amargo

Taque de flasheo Taque de balance

Figura 4.Proceso de endulzamiento de gas natural por absorcin con alcanolaminas

(PEMEX, 2008)

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2.1.2.2 Seleccin la solucin de alcanolamina

La seleccin de la solucin de alcanolamina a emplear en los procesos de absorcin

qumica est influenciada por diversos factores. Uno de ellos, corresponde a las condiciones
de presin temperatura a las cuales es posible tratar las corrientes de gas. Otro aspecto es
la composicin de la corriente a purificar y los requerimientos de pureza deseados.
Adems, al seleccionar la solucin de amina, se debe tomar en cuenta el grado de remocin
de CO2 y H2S. Finalmente, en los procesos de absorcin qumica con alcanolaminas es
deseable que la solucin a emplear presente alta selectividad de H2S.

Como se mencion entre los principales tipos de alcanolaminas se encuentran empleadas

en los procesos de absorcin son la MEA, DEA y MDEA; aunque tambin se emplean
diglocolamina (DGA), diisopropilamina, (DIPA) o mezclas de varias alcanolaminas. A
continuacin se describen brevemente algunas de ellas.

- Monoetanolamina

Las soluciones acuosas de este tipo de alcanolamina fueron empleadas durante un gran
nmero de aos para remover CO2 y H2S de las corrientes de gas natural y gases de
sntesis. Este tipo de alcanolamina es recomendada cuando la concentracin de CO2 y H2S
es pequea y no existen COS y CS2 entre los contaminantes o su concentracin es mnima.

Entre las ventajas de la MEA su gran alcalinidad y fcil regeneracin. Por otra parte, su
baja masa molecular le confiere, alta capacidad de absorcin a la soluciones, incluso a
moderadas concentraciones, de MEA. La mayor desventaja de las soluciones de MEA es
que presentan mayor corrosividad en comparacin de otros tipos de alcanolaminas, sobre
todo cuando se excede 20 % (m/m) de concentracin. Otra desventaja es que el calor de
reaccin con el CO2 y H2S es alto, 30 % ms que el de dichos gases con DEA, por lo cual
los requerimientos energticos para su desorcin son elevados. Finalmente, la presin de
vapor alta que tiene esta alcanolamina causa prdidas por vaporizacin significantes.

14
 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

- Dietanolamina

Las soluciones acuosas de DEA han sido empleadas por varios aos en las plantas de
endulzamiento de gas natural cuyas corrientes de alimentacin contienen apreciables
cantidades de CO2 y H2S. Debido a que las alcanolaminas secundarias presentan poca
reactividad con COS y CS2, a la vez que los productos de sus reacciones no son
corrosivos, la DEA es una buena eleccin para purificar gas con este tipo de contaminantes.
La baja presin de vapor que sta presenta hace que pueda ser empleada en operaciones de
baja presin, donde las prdidas por vaporizacin son prcticamente nulas. La principal
desventaja de las soluciones de DEA es que sta reacciona de forma irreversible con el CO2
dando lugar a productos de degradacin que provocan problemas de corrosin.

- Diglicolamina

El empleo de soluciones acuosas de DGA, 2-(2-aminoetoxi) etanol, fue comercializada

por primera vez por la Corporacin Flour, en conjunto con la Compaa de gas Natural el
Paso. La DGA presenta muchas similitudes con respecto a la MEA, con excepcin de que
su baja presin de vapor permite emplearla a concentraciones relativamente altas (entre 40
y 60 % m/m). El empleo de estas concentraciones da como consecuencia menores flujos de
recirculacin y consumo de vapor cuando se compara con soluciones de MEA (Khol y
Nielsen, 1997).

- Diisopropilamina

La DIPA es empleada en el proceso Sulfinol, patentado por la Compaa Internacional

del Petrleo de Mastaschappij (SIPM), el cual emplea una mezcla de solventes fsicos y
qumicos para remover las impurezas presentes en el gas natural. Sin embargo, desde hace
algunos aos la DIPA est siendo reemplazada por la MDEA como solvente en dicho
proceso.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

- N-Metildietanolamina

La MDEA es considerada una alcanolamina de nueva generacin puesto que tiene una
gran selectividad de H2S an con la presencia de CO2 (Khol y Nielsen, 1997). La
corporacin Flour Daniel ha realizado diversos estudios que han demostrado que las
alcanolaminas terciarias, en especfico la MDEA, pueden absorber H2S de forma selectiva
bajo condiciones de operacin apropiadas, resultando en tiempos de contacto cortos. Por
otra parte, la baja presin de vapor de esta alcanolamina, le permite ser empleada en
concentraciones superiores al 60 % masa sin prdidas considerables por evaporacin
Adems, la MDEA es altamente resistente a la accin trmica y degradacin qumica,
tienen bajos requerimientos energticos para su regeneracin, se considera muy poco
corrosiva y tiene calores de reaccin bajos con H2S y CO2.

- Mezclas de alcanolaminas

Las mezclas de alcanolaminas para las soluciones acuosas se emplean cuando se quiere
incrementar alguna propiedad o el desempeo del solvente en los procesos de absorcin
qumica. Por ejemplo, el uso de la MDEA en los procesos de endulzamiento de gas natural
ha crecido de forma importante, debido a sus propiedades favorables (Khol y Nielsen,
1997). Sin embargo, la principal desventaja que presenta esta alcanolamina es baja
velocidad de reaccin con el CO2. Por ello, en desde hace algunos aos, se adicionan
alcanolaminas primarias o secundarias, como MEA y DEA, para incrementar la velocidad
de reaccin de las soluciones de MDEA, sin disminuir de forma importante sus
propiedades. (Khol y Nielsen, 1997)

2.1.2.3 Concentracin de las soluciones

La concentracin de las soluciones acuosas de alcanolaminas en muchas ocasiones es

arbitraria y es usualmente realizada con base a experiencia de operacin. En la Tabla 3 se
reportan los rangos de concentracin de algunas soluciones de alcanolaminas empleadas en
plantas de endulzamiento de gas natural (Khol y Nielsen, 1997).

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Tabla 3. Concentracin de soluciones de alcanolaminas para endulzamiento de gas natural

Concentracin
Alcanolamina Rango de concentracin recomendada
% masa % masa

MEA 12 - 32 15
DEA 20 - 30 20
MDEA 35 -55 50

De forma general, se puede notar que el incremento de la concentracin de las soluciones

de alcanolaminas reduce el flujo de recirculacin y por consiguiente el costo de la planta,
al disminuir las dimensiones de los equipos.

2.2 CORROSIN

2.2.1 Definicin de corrosin

La corrosin se puede definir como el deterioro de una sustancia, por lo general de un
metal, o de las propiedades de la misma a causa de una reaccin con su ambiente. (NACE,
1984); (Sheler et al, 1995). En principio el proceso de corrosin estaba ligado a la teora
electroqumica; sin embargo, en los ltimos aos se han considerado las actividades
moleculares y las interacciones entre iones y electrones.

Una de las formas de detectar la corrosin en los materiales es mediante la presencia

de productos de corrosin. El trmino productos de corrosin hace referencia a las
sustancias que se forman durante una reaccin de corrosin, pudiendo ser solubles o
insolubles.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2.2.2 Mecanismo de corrosin

La corrosin es un proceso complejo en el cual intervienen diversos factores y variables.
Una de las variables a considerar en los procesos y estudios de corrosin es el ambiente al
que est expuesto el metal; aunque la definicin de las caractersticas de ste resulta un
tanto compleja (Roberge, 2000). Considerando esto, el proceso de corrosin se puede
dividir en dos grandes categoras: corrosin hmeda y la corrosin seca. El trmino
corrosin hmeda se aplica al proceso de corrosin electroqumica que ocurre en presencia
de agua, vapor o mezclas de condensados. Por su parte, corrosin seca se refiere al ataque
directo que se presenta cuando un metal es expuesto a un gas oxidante a temperaturas altas.

Electroqumica de la corrosin

El mecanismo por el cual ocurre la corrosin en soluciones acuosas involucra algunos

aspectos de la teora electroqumica. Es posible que en dichas soluciones acuosas exista un
flujo de electricidad desde ciertas reas de la superficie de un metal a otras reas del
mismo. Este flujo se da a travs de soluciones con la propiedad de conducir electricidad
Verink, 1994).

Figura 5. Diagrama de una celda elctrquimica

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

El trmino nodo es usado para describir la porcin de la superficie del metal que es
corroda y por la cual la corriente deja al metal y entra a la solucin. Por otra parte, el
trmino ctodo corresponde a la superficie del metal mediante la cual la corriente deja la
solucin y vuelve al metal. El circuito se completa fuera de la solucin por medio de un
metal o un conductor que une al nodo con el ctodo. Una solucin capaz de conducir
electricidad se denomina electrlito (Figura 5). Este tipo de soluciones tienen la propiedad
de transferir corriente debido a la presencia de iones, los cuales pueden estar cargados
positiva o negativamente. Por ejemplo, el agua pura contiene tanto iones positivos (H+)
como negativos (OH-) en igual concentracin. El ambiente corrosivo que forma un
electrolito pude ser en una solucin o tambin en una mezcla de condensados. Los nodos y
ctodos que estn involucrados en una reaccin de corrosin se denominan electrodos.
Estos pueden ser dos tipos de metales o diferentes reas en la superficie en una misma pieza
de metal (NACE, 1984)

Debido a que el mecanismo de corrosin es mediante una reaccin electroqumica,

resulta importante conocer la naturaleza bsica de este tipo de reaccin. Las reacciones
electroqumicas son reacciones qumicas que involucra la transferencia de electrones, en las
que se da el proceso de oxido-reduccin. Las reacciones de oxidacin implican la donacin
de electrones de la superficie del metal hacia el medio Ecuacin 1 (Vega Len, 2006).

2+ + 2

Ecuacin 1

En las reacciones de reduccin se da la acepcin de electrones de la superficie del metal al

medio. Este tipo de reacciones se puede dar en medios cidos (Ecuacin 2) o medios
bsicos (Ecuacin 3).

+ + 2 2

Ecuacin 2

19
 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2 + 22 + 4 4

Ecuacin 3

En la Figura 6 se ilustra el esquema empleado por Roberge en su libro Handbook of

Corrosion Engineering (2000) para mostrar las reacciones de xido-reduccin que ocurren
en el proceso de corrosin en un medio cido.

Figura 6. Representacin del mecanismo de corrosin en la superficie de un metal (Roberge, 2000)

En primer lugar se lleva a cabo la oxidacin del metal liberando Fe 2+ (Ecuacin 1)

Posteriormente, los electrones viajan a lo largo de la superficie del metal para reaccionar
con los protones presentes en el medio para formar H2.

20
 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2.2.3 Tipos de corrosin

El dao que se produce por el fenmeno de corrosin puede tomar diferentes formas
dependiendo de la naturaleza del metal o la aleacin. Por ello, es posible clasificar la
corrosin en diferentes tipos. En la figura 7 se muestra un esquema de clasificacin para
los diferentes tipos de corrosin, con algunas de sus sub-clasificaciones.

Tipos de corrosin

General Localizada Estructurada

Corrosin por
Corrosin graftica
picaduras

Celda de
Corrosin
concentracin de
separativa
oxgeno

Corrosin Corrosin
galvnica microbiolgica

Corrosin
intergranular

Figura 7. Tipos de corrosin

Corrosin general
Se denomina corrosin general al proceso que ocurre sin el ataque apreciable en una zona
localizada en particular. Este tipo de corrosin se ve favorecido bajo circunstancias en las
cuales los productos formados por la reaccin del metal con su ambiente no lo protegen,
permitiendo que el proceso contine en todo el metal (Verink, 1994).

21
 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Corrosin localizada
La corrosin generalizada puede ser definida como el ataque selectivo en un metal por
corrosin en reas o zonas pequeas de su superficie. En este tipo de corrosin se presenta
cuando la superficie de un metal no es atacada o lo es en menor grado con respecto a
pequeas zonas de la misma superficie. La corrosin localizada tiene su propia
clasificacin.

- Corrosin por picaduras: La corrosin por picaduras es una forma de corrosin

desarrollada en reas especficas de la superficie del metal. Este tipo de corrosin
da como resultado la formacin de cavidades de dimetros pequeos

- Celda de concentracin de oxgeno: La celda de concentracin de oxgeno es una

celda electroltica, donde la corrosin es influenciada por el diferencial del
contenido de oxgeno de un punto del metal a otro. La corrosin se acelera donde el
contenido de oxgeno es menor. Adems, este tipo de corrosin se puede presentar
por la presencia de depsitos slidos en reas de la superficie del metal, lo cual
origina una barrera que impide el acceso de oxgeno a esa parte del metal

- Corrosin galvnica: El dao que provoca este tipo de corrosin en la superficie

los metales se encuentra por encima de lo normal (Perry y Green, 2003). Este
efecto se debe a que este tipo de corrosin est asociada a los procesos
electroqumicos. Existen tablas de series galvnicas para metales y aleaciones que
sirven como referencia para la seleccin de los mismos. De forma general, cuando
se utilizan metales diferentes que se ponen en contacto y estn expuestos a una
solucin de electrolito, debe elegirse una combinacin de metales lo ms cercana
entre s en la serie galvnica.

Este tipo de corrosin tambin se puede generar si existen diferencias de potencial

en las celdas de tipo galvnica en una sola superficie del metal por efecto de
diferencias de temperatura, velocidad o concentracin.

22
 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

- Corrosin intergranular: Este tipo de corrosin corresponde a la corrosin selectiva

en los lmites de grano de un metal o aleacin sin ataque apreciable en los mismos
granos o cristales. Cuando este ataque es fuerte, sus efectos son la prdida de
resistencia y ductilidad en forma desproporcionada con respecto a la cantidad de
material desgastado con respecto a la corrosin (Perry y Green, 2003).

- Corrosin bajo tensin: Este tipo de corrosin se debe a los esfuerzos, los cuales
pueden ser residuales o aplicados al exterior. Los esfuerzos residuales son
producidos por deformaciones durante el proceso de fabricacin del metal, por
variaciones de temperatura en la superficie del metal durante el proceso de
enfriamiento, por cambios de volumen, la presencia de remaches y ajustes (Perry y
Green, 2003).

- Corrosin por erosin: Este tipo de corrosin involucra la destruccin del metal por
efectos de abrasin o friccin causadas por el flujo de lquidos o gases con slidos o
sin slidos suspendidos.

- Corrosin por choque: Este tipo de corrosin tambin se denomina corrosin

acelerada, la cual se presenta cuando el deterioro se acelera por la eliminacin
mecnica de los productos de corrosin.

- Corrosin por fatiga: La corrosin por fatiga se refiere a la disminucin por efectos
de corrosin en la capacidad de un material para soportar esfuerzos cclicos y
repetidos. Un aspecto importante en este tipo de corrosin es la superficie del metal
debido a que sta soporta los esfuerzos y al mismo tiempo es sometida al ataque
corrosivo (Verink, 1994).

- Corrosin por rozamiento: Este tipo de corrosin se produce por el deslizamiento

de un metal sobre otro dando como consecuencia un dao mecnico en uno de ellos.

23
 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

- Corrosin por ataque con hidrgeno: Este tipo de corrosin se presenta a

temperaturas y presiones parciales significativas de los sistemas. El efecto de la
corrosin por ataque con hidrgeno se ve reflejado en la disminucin de la
resistencia de la superficie de los metales. Adems este tipo de dao puede ocurrir
por hidrgeno generado en reacciones de corrosin electroqumica, notndose con
mayor frecuencia en soluciones de cidos dbiles. De igual forma, el hidrgeno
atmico formado en la superficie del metal por la reaccin de corrosin se puede
difundir dentro del metal en forma de hidrgeno molecular, dando como resultado
fracturas y agrietamientos (Perry y Green, 2003).

Corrosin estructural
La corrosin estructural hace referencia al dao que sufren los materiales en su estructura o
composicin por efecto de las reacciones el metal tiene con su ambiente. Entre los tipos de
corrosin estructural se pueden mencionar la corrosin graftica, la corrosin separativa y
la corrosin biolgica (Verink, 1994).

- Corrosin graftica: Este tipo de corrosin se asocia de forma general a la

fundicin gris. Dicho proceso se refiere a la conversin del hierro metlico a
productos de corrosin con un residuo de grafito intacto. Si la capa de los
productos de corrosin presenta impermeabilidad, el ataque disminuir. Por otro
lado, si la capa es porosa, la corrosin avanzar debido al comportamiento
galvnico entre el grafito y hierro. Adems, el tipo de ataque que presentar el
metal ser parecido a la de la corrosin por picaduras (NACE, 1984).En el caso
del acero al carbn si se realiza un calentamiento prolongado del material a
temperaturas superiores de 455 C es posible que ste sufra segregacin del carbn
transformndose en gafito. Cuando este tipo de corrosin ocurre la estructura y
resistencia del acero es afectada.

24
 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

- Corrosin separativa: Este tipo de corrosin se presenta en las aleaciones cuando

uno de los metales que constituyen la aleacin se elimina por efectos de las
reacciones que se presentan con el medio ambiente. El ejemplo, ms comn de este
tipo de corrosin es la prdida de zinc en el latn.

- Corrosin microbiolgica: Este tipo de corrosin es consecuencia de la accin

metablica de algunos microorganismos. La actividad metablica de ciertos
microorganismos puede crear ambientes corrosivos, crear celdas de concentracin
electroltica en la superficie del metal e influir en las velocidades de reaccin
andica y catdica. Como ejemplo se pueden mencionar a las bacterias sulfato-
reductoras, las cuales realizan su metabolismo sin presencia de oxgeno
(anaerbicas) las cuales contribuyen con el aumento de la corrosin en tuberas de
hierro subterrneas. Lo anterior se debe a que los sulfatos presentes en el suelo son
reducidos por estas bacterias para formar sulfuro de calcio y sulfuro de hidrgeno,
cuando estos compuestos entran en contacto con las tuberas de hierro, ste se
convierte en sulfuro de hierro, siendo este ltimo el producto de la corrosin.

2.2.4 Control de la corrosin

La corrosin es una reaccin indeseable en las industrias qumicas debido a la prdida de

las propiedades de los materiales. Debido a ello, se han desarrollado mecanismos de control
de corrosin para garantizar la correcta operacin en los equipos y la seguridad en los
procesos. El control de la corrosin se puede realizar por medio de cuatro mecanismos
principales, los cuales incluyen la seleccin del material, uso de inhibidores, recubrimientos
y proteccin catdica (Ashworth, 1984).

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2.2.4.1 Seleccin del material

En la seleccin del material para una cierta aplicacin en ingeniera un material puede ser
mejor que otro. El objetivo bsico del control de corrosin por medio de la seleccin del
material es encontrar un material que tenga velocidades de corrosin tolerables para el
proceso al cual se aplicar y cumpla con los requerimientos especficos de la aplicacin.
Existen diversos factores adems de la resistencia a la corrosin que los materiales pueden
tener para realizar dicha seleccin. La Asociacin Nacional de Ingenieros en Corrosin de
los Estados Unidos (NACE) considera a los factores, en orden de importancia, que se deben
tomar en cuenta al seleccionar los materiales, dichos factores son los siguientes:

Seguridad
Costo
Comportamiento o resistencia a la corrosin
Caractersticas estructurales
Caractersticas mecnicas (tensin, resistencia, fatiga etc.)
Disponibilidad del material
Compatibilidad con otros materiales en el sistema
Caractersticas trmicas o elctricas

El factor ms importante en la seleccin de un material es la seguridad. Si la seleccin

de un material para una determinada aplicacin pone en peligro la integridad fsica de los
individuos, sus asociaciones o el pblico en general, dicho material debe ser descartado.
Una vez que se tiene la certeza de que el material es seguro, los dems factores deben ser
evaluados de forma cuidadosa para hacer la mejor seleccin posible. El costo es otro de los
factores de mayor importancia en la seleccin de un material. En este contexto el trmino
costo no slo refiere a la inversin inicial del material o los costos de instalacin sino que
tambin incluye los costos de mantenimiento y depreciacin del material.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

La resistencia a la corrosin segn la NACE ocupa el segundo lugar en importancia en la

seleccin de un material. Sin embargo, si se considera que los problemas de corrosin
pueden causar daos en los equipos y riesgos de seguridad en los procesos, el fenmeno de
corrosin que pueda presentar un material toma mayor importancia.

2.2.4.2. Uso de Inhibidores de corrosin

Los inhibidores de corrosin son sustancias que se adicionan a los ambientes corrosivos
para reducir la corrosin en los metales producida por estos (Sheler et. al, 1995). Los
inhibidores de corrosin son muy eficaces en el control de la corrosin debido a que tienen
un efecto significativo en las reacciones Este tipo de control de tiene una mejor aplicacin
en sistemas cerrados o en recirculacin, ya que los costos anuales del los inhibidores
resultan bajos. Los tipos de inhibidores de corrosin pueden ser orgnicos inorgnicos.

2.2.4.3 Recubrimientos
El recubrimiento de superficies metlicas por medio de materiales no metlicos es una
forma ms de realizar un control de la corrosin. Se emplean recubrimientos de tipo
orgnica la elaboracin de revestimientos en una gran cantidad de tanques, tuberas y lneas
de bombeo. Entre los recubrimientos de tipo orgnico se encuentran pinturas, lacas y
barnices y materiales polimricos. Adems, el recubrimiento de tipo orgnico constituye un
mtodo de control econmico de control de corrosin. Por otra parte, los recubrimientos de
tipo inorgnico corresponden al vidrio y materiales cermicos, los cuales proporcionan
acabados duraderos. Tambin existen recubrimientos de tipo metlico, los cuales se aplican
mediante capas finas que separan el ambiente corrosivo del metal. Este tipo de
recubrimiento acta como nodo de sacrificio en el que la corrosin se presenta en el
recubrimiento protegiendo el material de construccin de los equipos (NACE, 1984).

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2.3. CORROSIN EN PLANTAS DE ALCANONOLALCANOLAMINAS

La corrosin constituye el problema de operacin ms serio que presentan las plantas de

purificacin de gas natural que emplean soluciones de alcanolaminas como solventes
(Rennie, 2006) . Existe un gran nmero de estudios que indican que la corrosin en plantas
de alcanolaminas es debida a la de gases cidos como son el dixido de carbono (CO2) y el
cido sulfhdrico (H2S), en las corrientes de gas natural, (Eustaquio-Rincn et al, 2008),
(Rooney y DuPart, 2000),(Moiseeva y Rashevskaya, 2001).

En ausencia de inhibidores, el acero al carbn se corroe en las soluciones acuosas de

alcanolaminas por mecanismos electroqumicos. La reaccin de oxidacin se efecta en el
fierro dando lugar el ion Frrico. (Ecuacin 4)

2+ + 2

Ecuacin 4

La reaccin de reduccin se efecta en los iones hidrgeno, los cuales alcanzan el estado
elemental. (Ecuacin 5)

+ +

Ecuacin 5

Los tomos de hidrgeno en estado elemental se combinan para formar hidrgeno

molecular. La reaccin neta dada por la suma de las reacciones de oxidacin y reduccin
corresponde a la Ecuacin 6.

+ 2 + 2 + 2+

Ecuacin 6

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

La reaccin anterior es irreversible, por lo cual su velocidad se ve afectada nicamente por

la temperatura y la concentracin de las especies del lado de izquierdo de la reaccin. Dicha
velocidad, y por consecuencia del proceso de corrosin, se incrementa con el aumento de
los iones hidrgeno, el incremento de temperatura y, debido a que dicha reaccin es
electroqumica, al aumento de la conductividad de las soluciones.

2.3.1 Procesos de corrosin y materiales de construccin de plantas de

endulzamiento.
En una planta de purificacin de gas natural, el proceso de corrosin se promueve por dos
factores principales: la corrosin hmeda por gases cidos y por soluciones de
alcanolaminas. En la Figura 8 se muestra el diagrama de proceso ms detallado de una
planta de endulzamiento de gas natural con alcanolaminas. En dicho diagrama se exponen
los materiales tpicos de construccin as como las secciones en las que tiene un mayor
efecto de la corrosin por los dos factores antes mencionados.

Como se observa, el material de construccin predominante en los procesos de

endulzamiento de gas natural es el acero al carbn, puesto que el sistema de tuberas y las
torres de absorcin y desorcin se construyen con dicho material. El acero al carbn es una
aleacin de Fierro, Carbono, Manganeso, Fsforo y Azufre, los cuales se pueden encontrar
en proporciones variables dependiendo su clasificacin. Otro de los materiales empleados
es el acero inoxidable, el cual se usa en secciones especficas de las torres de absorcin y
desorcin (domos y fondos), tuberas del tanque de flasheo y del rehervidor,
respectivamente. Adems, existen secciones en las que se recomienda realizar
modificaciones de diseo empleando acero inoxidable u otro material resistente al proceso
de corrosin, en lugar de acero al carbn. El uso de materiales ms resistentes a los
procesos de corrosin permite operar las plantas con concentraciones ms altas de
alcanolaminas y cargas de gas, lo cual aumenta la eficiencia del proceso de endulzamiento
(Khol y Nielsen, 1997).

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Corrosin hmeda por

gases cidos

Corrosin hmeda por Corrosin por solucin de

gases cidos alcanolaminas

Acero al carbn

Acero inoxidable

Modificaciones de diseo, Acero inoxidable u otros

materiales resistentes dependiendo la
composicin del gas

Figura 8. Diagrama de proceso de una planta tpica de alcanolaminas mostrando los principales tipos de
corrosin y materiales de construccin (Khol y Nielsen, 1997).

Considerando los tipos de corrosin, la causada por gases cidos se presenta en la

seccin inundada de la torre regeneradora as como en los fondos de la torre absorbedora,
si es que el gas de alimentacin contiene agua saturada. Por su parte, la corrosin de acero
al carbn a causa de soluciones de alcanolaminas se presenta en los fondos de la torre
absorbedora, el rehervidor de la misma, y el tanque de balance.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2.3.1.1 Mecanismo de corrosin por gases cidos

Las reacciones de ionizacin de los gases cidos se muestran en las Ecuaciones 7 y 8, para
el CO2 y H2S respectivamente.

2 + 2 3 + +

Ecuacin 7

+ 2 + 2

Ecuacin 8

Los iones carbonato que se forman en la reaccin 7 al reaccionar con los iones fierro que se
producen en la superficie del metal, Ecuacin 6, producen carbonato de fierro que se
precipita en forma de incrustacin. La deposicin de este compuesto, acta como
recubrimiento, disminuyendo la velocidad de corrosin aunque su efecto es limitado debido
a las caractersticas de porosidad que ste presenta. Por otro lado, al ocurrir la ionizacin
del CO2 la cantidad de iones hidrgeno se incrementa por lo que se favorece la velocidad de
corrosin. Si la corriente de gas natural contiene H2S, el principal producto de corrosin es
el sulfato de fierro, el cual tambin puede actuar como una capa protectora contra la
corrosin.

2.3.1.2 Mecanismo de corrosin por soluciones de alcanolaminas.

El proceso de corrosin por soluciones de alcanolaminas est influenciado por diversos
factores entre los que se encuentran: el tipo y concentracin de alcanolamina, la
temperatura de operacin en el proceso de endulzamiento, la cantidad de gases cidos en
las corrientes de alimentacin y regeneracin, los productos de degradacin que pueden
formarse durante el proceso (Khol y Nielsen, 1997).

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

2.3.2 Productos de degradacin de alcanolaminas

A pesar de que las reacciones entre los gases cidos y las alcanolaminas son reversibles,
durante el proceso de absorcin tambin ocurren otras reacciones que son irreversibles. Los
productos que se obtienen de dichas reacciones representan un problema en las plantas
debido a que no son fciles de recuperar; este proceso se denomina degradacin (Abdi y
Meisen, 1992). Los mecanismos de degradacin de las alcanolaminas son complejos debido
a que existe un gran nmero de productos intermedios los cuales reaccionan hasta formar
los principales productos de las reacciones de degradacin (Haws, 2001). Existen diferentes
rutas mediante las cuales las alcanolaminas pueden degradarse. A continuacin se enlistan
algunas de ellas:

Degradacin trmica.
Degradacin inducida por CO2.
Degradacin causada por COS.
Degradacin por CO.
5. Prdida de alcanolaminas a travs de la formacin de sales trmicamente estables
(HSS), por sus siglas en ingls, y la reaccin de alcanolaminas con cidos fuertes.
Oxidacin
Degradacin sulfrica y poli-sulfrica

La velocidad de degradacin depende de la estructura qumica de la amina y las

condiciones de operacin que se manejen en las plantas de endulzamiento. Por otro lado, la
presencia de oxigeno en la corriente de alimentacin o las solucin absorbedora puede
causar degradacin oxidativa, la cual contribuye a la produccin de cidos orgnicos.
Adems, diversos estudios muestran la degradacin de alcanolaminas causada por la
presencia de dixido de carbono y bisulfuro de carbono (Abdi y Meisen, 1992). En la Tabla
4 se muestran los principales productos de degradacin para diferentes alcanolaminas
reportadas por Haws (2001).

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Tabla 4. Productos de degradacin de algunas alcanolaminas

Amina Producto de degradacin

Alcanolaminas +O2 Sales trmicamente estables
MEA +CO2 oxazolidona
hidroxietil etilendiamina
hidroxietil imidazolidona
+COS dietanolurea
DGA +CO2 bis hidroxietil etoxiurea
+COS bis hidroxietil etoxitiurea
DEA +CO2 hidroxietil oxazolidona
bis hidroxietil piperzina
+COS monoetanolamina
bis hidroxietil etillenediamina
MDEA etilenglicol
hidroximetil piperzina
dietanolamina
trietanolamina
bis hidroxietil piperizina

Los productos de degradacin de las alcanolaminas ms importantes son las sales

trmicamente estables, debido a que stas se forman para todas las alcanolaminas
empleadas en los procesos de endulzamiento, como se observa en la Tabla 4.

2.3.2.1 Sales trmicamente estables

El trmino de sales trmicamente estables (HSS) se emplea para identificar a sales y cidos
orgnicos fuertes producto de las reacciones de degradacin de las alcanolaminas y as
como contaminacin de las corrientes de proceso, las cuales no son regenerables (Haws,
2001). Se tiene reportado que en los procesos de endulzamiento con unidades de
alcanolaminas la contaminacin de las corrientes con sales trmicamente estables es un
problema comn (Rennie, 2006). En la Tabla 5 se muestran las fuentes de algunos aniones
que entran en la clasificacin de HSS.

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

Tabla 5. Fuentes de sales trmicamente estables en plantas de endulzamiento de gas natural

Anin Fuente
Acetato Alimentacin del gas
Formiato Alimentacin del gas
Oxalato Oxidacin de alcanolaminas
Glicolato Oxidacin de alcanolaminas
Reaccin de cianhdro con compuestos de
Tiocianato azufre
Tiosulfato Oxidacin con H2S
Sulfato Oxidacin con compuestos de azufre
Cloro Agua de proceso

Entre los cidos que se incluyen dentro de las sales trmicamente estables se
encuentran el cido oxlico, cido actico, acido frmico, cido sulfrico, cido clorhdrico,
cido propinico y la bicina, tambin llamada bis hidroxietil glicina. Por su parte, entre las
sales se incluyen iones oxalatos, acetatos de sodio, formiato, sulfatos y tiocianatos (Khol y
Nielsen, 1997). En la figura 9 se muestra la reaccin simplificada de la degradacin de
MDEA a bicina.

Figura 9. Degradacin de MEDA a bicina (Sargent & Howard, 2001)

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 CAPTULO 2: ANTECEDENTES

La determinacin de sales trmicamente estables totales se realiza mediante titulacin. Los

resultados se expresan como equivalentes de cido o como porcentaje en masa de la
alcanolamina neutralizada por el cido titulado lo que se conoce como Amina combina. Una
vez que fue positiva la determinacin de sales trmicamente estables totales, la
identificacin de los aniones especficos se realiza mediante cromatografa inica (Holub y
Frey, 1993).

El principal problemas de las sales trmicamente estables en los procesos de

endulzamiento de gas natural es que stas disminuyen la capacidad remocin de gases
cidos de la solucin de alcanolamina, puesto que disminuyen el pH de la solucin e
incrementan la conductividad de la solucin. Adems, stas pueden actuar como agentes
abrasivos que disminuyen la efectividad de recubrimientos en el material si es que se
emplea este tipo de control de corrosin (Khol y Nielsen, 1997).

Recientemente se han realizado estudios para determinar el efecto que las sales
trmicamente estables tienen en la velocidad de corrosin por las soluciones de
alcanolaminas. De forma particular existe un estudio sobre el efecto de las sales
trmicamente estables en la corrosividad de soluciones acuosas de MDEA. (Rooney, et al,
1996), en el cual se evalan las velocidades de corrosin para aceros al carbn e inoxidable.
En estos estudios se tiene reportado que las sales trmicamente estables incrementan las
caractersticas corrosivas de las soluciones de alcanolaminas.

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