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09 Iq 2016 Ii
09 Iq 2016 Ii
SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA
QUMICA
ESCUELA ACADMICO PROFESIONAL
DE INGENIERA QUMICA
ANLISIS QUIMICO
CDIGO: Q07428
Prof. Qum. D. Ins DELMAS ROBLES
1
VOLUMETRIA DE FORMACIN DE COMPLEJOS
PRINCIPIOS GENERALES
Los reactivos que forman complejos tienen una gran utilidad
en la qumica analtica. La titulacin de los cationes fue una
de sus primeras aplicaciones. Los compuestos orgnicos que
poseen varios grupos donadores de electrones son agentes
complejantes muy eficaces debido a que forman numerosos
enlaces covalentes con iones metlicos.
Formacin de complejos
La mayora de los iones metlicos reaccionan con donadores
de pares de electrones formando complejos o compuestos
de coordinacin. La especie donadora, llamada ligando,
debe tener disponible al menos un par de electrones no
compartidos para formar enlace.
Los mtodos titrimtricos que se basan en la formacin de
complejos conocidos como complexonomtricos, han sido
utilizados hace ms de un siglo, pero su aplicacin analtica
comenz en el ao 1940 con el uso de compuestos
quelatos.
HOOCH2C CH2COOH
NCH2CH2N
HOOCH2C CH2COOH
Titulaciones quelatomtricas
En estas titulaciones el reactivos titulante generalmente es
el EDTA, que es un ligando hexadentado potencial que se
puede coordinar con un in metlico mediante sus 2
nitrgenos y sus 4 carboxilos.
Tambin se puede comportar como un pentadentado o
cuatridentado con uno o dos de sus grupos carboxilos
libres de la fuerte interaccin con el metal.
Estabilidad absoluta o constante de formacin
[MeY-(4-n)+]
Kabs. =
[Men+][Y4-]
K1K2K3K4
4 =
[H+]4 + K1[H+]3 + K1K2[H+]2 + K1K2K3[H+] + K1K2K3K4
[Y4-] = 4 . cY
La sustitucin de este valor en la ecuacin absoluta nos da:
[MeY-(4-n)+]
Kabs =
[Men+] 4.cY
o bien:
[MeY-(4-n)+]
Kabs . 4. = = Kef
[Men+] cY
Calculando Kef
Kef = Kabs CaY2- x 4 = 5 x 1010 x 0,35
Kef = 1,8 x 1010
1. Al inicio de la titulacin. Solo hay presencia de Ca2+
entonces:
[Ca2+] = 0,0100 M
pCa = 2,00
50 x 0,01
[CaY2-] = = 5,0 x 10-3
100
5,0 X 10-3
[Ca2+] = = 5,2 X 10-7
1,8 X 1010
pCa = 6,28
4. Despus del punto de equivalencia. Se tiene ahora un
exceso de EDTA. Para 0,1 mL
0,1 x 0,01
cY = = 9,99 x 10-6
100,1
50 x 0,01
[CaY2-] = = 4,99 x 10-3
100,1
4,99 x 10-3
[Ca2+] = = 2,7 x 10-8
1,8 x 1010 x 9,99 x 10-6
pCa = 7,56
5. Cuando se agrega 10mL de exceso.
10 x 0,01
cY = = 9,1 x 10-4
110
50 x 0,01
[CaY2-] = = 4,55 x 10-3
110
4,55 x 10-3
[Ca2+] = = 2,78 x 10-10
1,8 x 1010 x 9,1 x 10-4
pCa = 9,56
Sucesivamente se encuentran los otros datos con el exceso
del EDTA agregado.
La curva de titulacin tiene una forma familiar, con un agudo
incremento en el valor de pCa en el punto de equivalencia.
Determinar las curvas para pH 8 y 12 respectivamente.
Titulacin de Ca2+ 0,01M vs EDTA 0,01M
Volumen de EDTA
pCa2+ (pH = 8) pCa2+ (pH = 10) pCa2+ (pH = 12)
aadidos (mL)
0.00 2.00 2.00 2.00
10.00 2.17 2.17 2.17
20.00 2.37 2.37 2.37
30.00 2.60 2.60 2.60
40.00 2.95 2.95 2.95
45.00 3.28 3.28 3.28
49.00 4.00 4.00 4.00
49.90 5.00 5.00 5.00
50.00 5.36 6.28 6.49
50.10 5.72 7.56 8.00
55.00 7.43 9.26 9.69
60.00 7.73 9.56 10.00
70.00 8.02 9.86 10.29
80.00 8.21 10.03 10.47
2+
Titulacin de Ca vs. EDTA A pH 10
12.00
10.00
8.00
pCa2+
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00
mL de EDTA
2+
Titulacin de Ca vs. EDTA
12.00
10.00
8.00
2+
pCa
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00
mL de EDTA
Calculando Kef
Kef = Kabs ZnY2- x 4 = (3,2 x 1016 x 3,5 x 10-7)
Kef = 1,12 x 1010
En este caso la titulacin se hace como la titulacin de
Calcio ya que no hay formacin de complejos.
Tabla de valores para la curva de 50mL de Zn2+ 0,01M
con EDTA 0,01M a pH = 5
Volumen EDTA pH = 5
aadidos (mL) pZn
0.00 2.00
10.00 2.18
10.00 2.37
30.00 2.60
40.00 2.95
45.00 3.28
49.00 4.00
49.90 5.00
50.00 6.18
50.10 7.35
55.00 9.05
60.00 9.35
70.00 9.65
80.00 9.83
2+
Titulacin de Zn con EDTA a pH = 5
12.00
10.00
8.00
pZn
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00
mL de EDTA
Titulacin de Zn2+ con EDTA a dos pH diferentes
Volumen EDTA pH = 5 pH = 10
aadidos (mL) pZn pZn [NH3] = 0,1M
0.00 2.00 7.08
10.00 2.18 7.26
10.00 2.37 7.45
30.00 2.60 7.68
40.00 2.95 8.03
45.00 3.28 8.36
49.00 4.00 9.07
49.90 5.00 10.08
50.00 6.18 11.71
50.10 7.35 13.35
55.00 9.05 15.05
60.00 9.35 15.35
70.00 9.65 15.65
80.00 9.83 15.83
2+
Titulacin de Zn con EDTA
18.00
16.00
14.00
12.00
10.00 pH = 5 pZn
pZn
8.00 pH = 10 pZn
[NH3] = 0,1M
6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00
mL de EDTA
Indicadores en la volumetra de formacin de complejos
Estos pueden dividirse en dos clases:
1.Sustancias incoloras que reaccionan con un in metlico
para formar un producto intensamente coloreado o muy
poco soluble.
Ejemplo:
Fe3+ + CNS- Fe(CNS)2+ (rojo intenso)
2. Colorantes que reaccionan con un in metlico para
dar una sustancia de color diferente. Estas sustancias se
llaman a menudo indicadores metalocrmicos. Estos son
agentes quelantes que contienen un grupo cromforo
(formador de color).
Estas sustancias deben cumplir algunos requerimientos:
a)El grado de selectividad debe ser alto
b)La estabilidad del complejo metal colorante debe estar en
el intervalo apropiado. Si la estabilidad es relativamene
pequea no hay posibilidad de que haya un cambio ntido
de color, pero obviamente esta estabilidad debe ser menor
ue la del complejo metal titulante.
c) La reaccin con el in metlico debe ser rpida y reversible
Los grupos azo y ftalena estn entre los cromferos mas
comunes.
Ejemplo:
El Negro de erio cromo T (NET) es un indicador que tiene el
grupo azo.
Esta molcula forma quelatos metlicos al perder iones
hidrgeno de los grupos fenlicos OH y mediante la
formacin de enlaces entre los iones metlicos y los
tomos de oxgeno, as como son los grupo azo.
En el caso del NET este tiene 3 hidrgenos por lo que
puede representarse como H3In
En la molcula, el grupo sulfnico SO3 esta en forma
ionizada; este es un grupo cido fuerte que en solucin
acuosa esta disociado sin importar el pH Se comporta como
un cido dbil, como se observa en las siguientes
reacciones:
H2O + H2In- HIn2- + H3O+ K1 = 5 x 10-7 pK1 = 6,3
rojo azul