P4.

Valoracin de un cido poliprtico

 P4. Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)
Universidad Autnoma de Madrid

Especies presentes en una disolucin

(previo)

de H3PO4(ac)
Valoracin previa de la disolucin de
NaOH(ac) ~0.1M con biftalato potsico
Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de
indicadores cido-base
Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de un pH-
metro

Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo 2

 Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)
Universidad Autnoma de Madrid

2 H 2O OH + H 3O + [OH ][ H 3O + ] = K w = 10 14
10 7 t 10 7 t
[ H 2 PO4 ][ H 3O + ]
H 3 PO4 + H 2O H 2 PO4 + H 3O + [ H 3 PO4 ]
= K a1 = 7.1 10 3
c0 x +x +x
[ HPO42 ][ H 3O + ]
H 2 PO4 + H 2O HPO42 + H 3O +

[ H 2 PO4 ]
= K a 2 = 6.2 10 8
y +y +y
[ PO43 ][ H 3O + ]
HPO42 + H 2O PO43 + H 3O + = K a 3 = 4.4 10 13
z +z +z [ HPO42 ]

[ H 3 PO4 ] = c0 x
[ H 2 PO4 ] = x y
[ HPO42 ] = y z
[ PO43 ] = z
[ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z
[OH ] = 10 7 t
Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo 3
 Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)
Universidad Autnoma de Madrid

2 H 2O OH + H 3O + (107 t )(107 t + x + y + z ) = K w = 10 14
10 7 t 10 7 t
( x y )(10 7 t + x + y + z )
H 3 PO4 + H 2O H 2 PO + H 3O
4
+
= K a1 = 7.1 10 3
c0 x
c0 x +x +x
( y z )(10 7 t + x + y + z )
H 2 PO4 + H 2O HPO 2
4
+ H 3O +
( x y)
= K a 2 = 6.2 10 8
y +y +y
z (10 7 t + x + y + z )
HPO 2
4
+ H 2O PO 3
4
+ H 3O +
= K a 3 = 4.4 10 13
z +z +z ( y z)

[ H 3 PO4 ] = c0 x
[ H 2 PO4 ] = x y x, y , z , t
[ HPO42 ] = y z
[ PO43 ] = z
[ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z
[OH ] = 10 7 t
Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo 4
 Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)
Universidad Autnoma de Madrid

Caso: K a 3 << K a 2 << K a1

2 H 2O OH + H 3O + [OH ] x = K w = 10 14
10 7 t 10 7 t
+ x2 3
H 3 PO4 + H 2O H 2 PO + H 3O
4 = K a1 = 7.1 10
c0 x +x +x c0 x
8
H 2 PO4 + H 2O HPO42 + H 3O + y = K a 2 = 6.2 10
y +y +y
zx
HPO 2
4
+ H 2O PO 3
4
+ H 3O +
= K a 3 = 4.4 10 13
z +z +z y

[ H 3 PO4 ] = c0 x = c0 x x, y , z
[ H 2 PO4 ] = x y ( K a 2 << K a1 ) x
[ HPO42 ] = y z ( K a3 << K a 2 ) y
[ PO43 ] = z = z
[ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z x
[OH ] = 10 7 t 1014 / x
Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo 5
 Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)
Universidad Autnoma de Madrid

Caso: K a 3 << K a 2 << K a1 y K a1 <<

2 H 2O OH + H 3O + [OH ] x = K w = 10 14
10 7 t 10 7 t
+ x2 3
H 3 PO4 + H 2O H 2 PO + H 3O
4 = K a1 = 7.1 10
c0 x +x +x c0
8
H 2 PO4 + H 2O HPO42 + H 3O + y = K a 2 = 6.2 10
y +y +y
zx
HPO 2
4
+ H 2O PO 3
4
+ H 3O +
= K a 3 = 4.4 10 13
z +z +z y

[ H 3 PO4 ] = c0 x = c0 x ( K a1 <<) c0
[ H 2 PO4 ] = x y ( K a 2 << K a1 ) x c0 K a1
[ HPO42 ] = y z ( K a3 << K a 2 ) y Ka2
[ PO43 ] = z = z K a 2 K a 3 / c0 K a1
[ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z x c0 K a1
[OH ] = 10 7 t 1014 / x 10 14 c0 K a1
Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo 6
 I. Valoracin de la disolucin de NaOH(ac) ~0.1M con
biftalato potsico
Universidad Autnoma de Madrid

1. Preparar muestras de KHC8H4O4

a. 0.3-0.4 g del reactivo slido en 3 erlenmeyers etiquetados
aprox. 2 g en pesasustancias;
pesasustancias; pesar
retirar aprox. 0.3 g a un erlemeyer;
erlemeyer; pesar pesasustancias;
pesasustancias; diferencia
repetir con los otros erlenmeyers
b. disolver con agua (aprox. 30 ml) 1 2 3
c. aadir unas gotas de fenolftalena
2. Realizar las valoraciones
a. Llenar bureta con la disolucin problema de NaOH(ac) ~0.1M
b. (Estimar el volumen aproximado de NaOH(ac) que se consumir)
c. Valorar cada erlenmeyer hasta el punto final (viraje)
fondo de papel blanco (contraste)
agitar bien
d. Determinar la concentracin de NaOH(ac)
m ( KHC8 H 4O4 ) n ( KHC8 H 4O4 ) n( NaOH ) [ NaOH ]
KHC8 H 4O4 (ac) + NaOH (ac) KNaC8 H 4O4 (ac) + H 2O(l )

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 I. Valoracin de la disolucin de NaOH(ac) ~0.1M con
biftalato potsico
Universidad Autnoma de Madrid

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 Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)
Universidad Autnoma de Madrid

pH
2o pde
10.0 n( NaOH ) pde 2 b: rosa violceo
=2 Fenolftalena
n( H 3 PO4 )
8.0 a: incoloro

b: amarillo
6.0 1er pde
Rojo de metlo
n( NaOH ) pde1
4.0 =1 a: rojo
n( H 3 PO4 )
2.0

0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0

V NaOH(ac) 0.100 M (ml)

1er pde H 3 PO4 (ac) + NaOH (ac) NaH 2 PO4 (ac) + H 2O(l )
2o pde H 3 PO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Na2 HPO4 (ac) + 2 H 2O(l )
3er pde H 3 PO4 (ac) + 3NaOH (ac) Na3 PO4 (ac) + 3H 2O(l )
Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo 9
 Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)
Universidad Autnoma de Madrid

NaH 2 PO4 (ac) Na + (ac) + H 2 PO4 (ac)

Ionizacin:
H 2 PO4 + H 2O HPO42 + H 3O + K a 2 = 6.2 10 8
Hidrlisis:
H 2 PO
+ H 2O H 3 PO4 + OH 10 14
4 K h = K w / K a1 = 3
= 1.4 10 12
7.110

Na2 HPO4 (ac) 2 Na + (ac) + HPO42 (ac)

Ionizacin:
HPO42 + H 2O PO43 + H 3O + K a 3 = 4.4 10 13
Hidrlisis:
HPO 2
+ H 2O
H 2 PO + OH 10 14
4 4 Kh = K w / Ka2 = = 1 . 6 10 7

6.2 10 8

Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo 10

 II. Valoracin de H3PO4(ac)
con el uso de indicadores cido-base
Universidad Autnoma de Madrid

1. Llenar una bureta con NaOH(ac) de concentracin conocida

2. Verter 20 ml de H3PO4(ac) problema en un erlenmeyer
pipeta
3. Agregar unas gotas de rojo de metilo y de fenolftalena
4. Valorar hasta detectar el 1er pde
- viraje de rojo a amarillo; anotar V NaOH(ac)
5. Seguir valorando hasta detectar el 2o pde
- viraje de amarillo a rosa violceo+amarillo; anotar V NaOH(ac)
6. Repetir

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 II. Valoracin de H3PO4(ac)
con el uso de indicadores cido-base
Universidad Autnoma de Madrid

Valoracin de un cido poliprtico Luis Seijo 12

 III. pH-metra: Valoracin de H3PO4(ac)
con el uso de pH-metro
Universidad Autnoma de Madrid

1. Llenar una bureta con NaOH(ac) de concentracin conocida

2. Verter 20 ml de H3PO4(ac) problema en un vaso de precipitados
3. Colocar el vaso en un agitador magntico
4. Sumergir el electrodo combinado del pH-metro
- sin que toque las paredes ni el fondo del vaso
- sin que lo toque el agitador magntico
- diluir si fuese necesario
5. Verter NaOH(ac) en volmenes fijos y anotar pH
- Al principio y hasta las proximidades del 1er pde:
2.0 ml, estabilizar pH, anotar pH; 2.0 ml, estabilizar y anotar pH, ...
- En las proximidades del 1er pde (antes y despus):
0.2 ml, estabilizar pH, anotar pH; 0.2 ml, estabilizar y anotar pH, ...
- Hasta las proximidades del 2o pde: como en las del 1o
- En las proximidades del 2o pde (antes y despus): como en las del 1o
6. Lavar electrodo con agua destilada
7. Repetir

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 III. pH-metra: Valoracin de H3PO4(ac)
con el uso de pH-metro
Universidad Autnoma de Madrid

V / ml pH dpH/dV

0.0 1.71
0.050
2.0 1.81
0.055
4.0 1.92
... ... ...
10.0 3.62
1.00
10.2 3.82
1.40
10.4 4.10
... ... ...

1er pde 2o pde

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 Resultados
Universidad Autnoma de Madrid

Tabla 1. Concentracin molar de NaOH(ac)

Tabla 2. Concentracin molar de H3PO4(ac) segn la
volumetra cido-base con indicador
Tabla 3. Datos de la pH-metra
Figura 1. pH frente a V(NaOH)
Figura 2. dpH/dV frente a V(NaOH)
Cuestiones de la Hoja de Resultados

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