Daño Por Hidrogeno

GRUPO N5
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
DAO POR HIDROGENO
1. Introduccin
En metalurgia, los problemas del efecto del hidrgeno sobre las propiedades
mecnicas de los aceros implican fenmenos como la fragilizacin, la fractura retardada o
la fatiga esttica, la corrosin bajo tensin, el ampollamiento, el descascaramiento
exfoliacin. La fragilizacin se produce por un proceso de adsorcin y difusin del
hidrgeno cuando este se incorpora a la red cristalina de forma permanente o
temporal. En la superficie de los metales o aleaciones metlicas se presentan
reacciones qumicas que disocian la molcula de hidrgeno y posibilitan su
penetracin en la estructura del metal. Los tomos de hidrgeno se mueven hacia su
interior por difusin en estado slido.
1. Dao por hidrogeno

Aunque la degradacin producida por el hidrgeno puede aparecer en distintas
formas, los casos ms importantes se agrupan en dos categoras: hidrgeno
combinado e hidrgeno en solucin.
2.1 Hidrgeno combinado

Se puede citar el ataque por hidrgeno y ampollamiento inducido por hidrgeno.
Se presentan caractersticas como dao irreversible y ausencia de tensiones.
Ataque por hidrgeno
Se denomina habitualmente ataque por hidrgeno al tipo de dao que se presenta a
temperaturas superiores a 200 C bajo presiones y con la presencia de este elemento.
Los aceros que revelan este dao sufren una fuerte descarburacin con reduccin de
su tenacidad y resistencia mecnica. El mecanismo de dao consiste en que el
hidrgeno presente en el material reacciona con el carbono al descarburizar el
material y formar metano (CH4). Las burbujas de metano se alojan preferencialmente
en los lmites de grano y ocasionan fisuracin intergranular.
Ampollamiento inducido por hidrgeno.
Este fenmeno se conoce como Blistering. Esta forma de dao se encuentra muy
frecuentemente en aceros de baja resistencia mecnica que trabajan en medios que
promueven una fuerte entrada de hidrgeno al material. Las inclusiones alargadas
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juegan un papel clave en el ampollamiento, en especial los sulfuros de manganeso,

cadenas de almina y cadenas de xidos, que generan microcavidades en las
interfases inclusinmatriz y facilitan la recombinacin de hidrgeno en estos sitios.
El mecanismo de dao consiste en que el hidrgeno atmico producido en la
superficie del acero penetra en el material y se recombina en los lugares ms
susceptibles: interfaz matriz inclusin, matriz carburos, cavidades y lmites de
grano y ocasionan en este sitio un aumento de la presin interna una descohesin de
los granos y finalmente la aparicin y crecimiento de fisuras.
2.2 Hidrgeno en solucin
La fragilizacin por hidrgeno es el principal problema que ocasiona el hidrgeno

en solucin. Este dao se presenta en diversos aceros, tanto de baja como de alta
resistencia mecnica. La falla involucra la prdida de propiedades mecnicas
inducida por el hidrgeno que deriva en la iniciacin o propagacin de fracturas
mecnicas. Algunas de sus caractersticas principales son:
La ductilidad del acero disminuye progresivamente con el aumento de este

elemento.
La resistencia a la fractura disminuye con el aumento del contenido de
hidrgeno en el acero.
La presencia de hidrgeno en el acero puede cambiar el tipo de fractura y pasar
de una morfologa tpicamente dctil a otra esencialmente frgil. Los efectos de
la fragilizacin ocurren principalmente en el intervalo de temperaturas entre
l73K a 373 K, con un efecto mximo a temperatura ambiente.
La fragilizacin por hidrgeno ocurre solamente cuando el material es sometido
a esfuerzos de tensin.
La fragilizacin por hidrgenodepende del tratamiento termomecnico y de la
microestructura del acero. Los aceros ms susceptibles son aquellos que han sido
endurecidos (microestructura martensitica). La deformacin en fro tambin
aumenta la sensibilidad a la fragilizacin por hidrgeno.
La disminucin de tenacidad por presencia de hidrgeno se observa en numerosas

aplicaciones, tanto en aleaciones ferrosas como no ferrosas. La interaccin inicial puede
provenir de los procesos de fabricacin y de los procesos de uso en servicio. Esta cada
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de tenacidad es fuente de grandes perjuicios econmicos y por ello es observada y

estudiada en industrias qumicas, petroqumicas y sistemas de generacin de energa. Este
problema afecta a los tres sistemas bsicos de cualquier industria que emplee el
hidrgeno: produccin, transporte/ almacenamiento y utilizacin
2.3 influencia de la microestructura en el dao por hidrogeno
La difusividad del hidrgeno en los materiales de estructura cristalina cbica

centrada en las caras (FCC) es en general pequea comparada con aquella en los
materiales con estructura cristalina centrada en el cuerpo (BCC). Lo anterior puede
ser explicado por la fraccin de espacios ocupados por los tomos en la red cristalina,
es decir, el factor de empaquetamiento, que para las estructuras FCC es de 0.74 y para
las BCC es de 0.68.
Las microestructuras ms duras y de forma acicular son las ms susceptibles a

sufrir dao por hidrgeno. En forma general es aceptada la siguiente relacin con
respecto a su susceptibilidad al dao por hidrgeno. De mayor a menor se tiene:
martensita > bainita > perlita laminar > martensita revenida a alta temperatura >
ferrita > cementita globular.
2.4 influencia de las inclusiones en el dao por hidrogeno
Las inclusiones no metlicas juegan un papel fundamental en la susceptibilidad de

los aceros frente al dao por hidrgeno. La forma, el tamao, la coherencia con la
matriz, la distribucin y la densidad de la inclusin son factores que se deben tener
en cuenta en el dao por hidrgeno.
Tamao. Inclusiones de menor tamao presentan menor interaccin con la

matriz y menor interaccin con el hidrgeno.
Forma. Las formas alargadas son muy perjudiciales. Los extremos de estas
inclusiones actan como concentradores de esfuerzos, sitios de baja energa revelan
una mayor atraccin por el hidrgeno.
Densidad. La influencia de la densidad est relacionada con las caractersticas

de la inclusin. Si es una inclusin que tiende a ser iniciadora de fisuras, se debe
disminuir al mnimo su densidad. Si por el contrario se tienen xidos muy finos
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coherentes, se puede desear una alta densidad para que sea capaz de retener bastante
hidrgeno y evitar que exista gran cantidad difusible en la matriz que pueda ir a
lugares peligrosos que tiendan a iniciar fisuras.
Coherencia. Las partculas incoherentes generan menor distorsin en la red,

tienden a atrapar el hidrgeno en forma apreciable y lo dejan escapar posteriormente, con
lo cual en ese instante se tendr mayor hidrgeno difusible. Al contrario, las partculas
coherentes ocasin una mayor distorsin, retienen menos hidrgeno y no lo dejan escapar.
Distribucin. Una distribucin homognea de inclusiones sobre toda la matriz es

ms conveniente ya que de esta manera se obtiene una distribucin uniforme de hidrgeno
atrapado y no una distribucin heterognea con picos altos en la concentracin de
hidrgeno.
2. Interaccin del hidrgeno con el acero
La presencia de hidrgeno en solucin slida en metales y aleaciones est

relacionada principalmente con el dimetro pequeo de este elemento y con su
capacidad de difundir con cierta facilidad en el estado slido. No obstante, la
presencia del hidrgeno en los aceros no es deseada ya que altera considerablemente
las propiedades mecnico-metalrgicas de estos materiales y puede llevarlos a la
fractura. Diversos factores contribuyen para elevar o disminuir la solubilizacin y/o
difusin de hidrgeno en los aceros.
Los principales son la temperatura, la composicin qumica, la estructura cristalina y

subestructura, el tiempo, el estado de tensin, la presencia de gases y lquidos, el
medio ambiente, la concentracin del hidrgeno en el acero, la presin, la
temperatura, las propiedades fsicas y mecnicas del material las condiciones
superficiales, entre otras.
3.1 Disolucin
La Figura 1 ilustra el mecanismo de entrada de hidrgeno en el acero que se da a

travs de las siguientes etapas:
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El hidrgeno molecular (H2) se disocia en hidrgeno protnico (H+) o

atmico (Ho), a partir de una atmsfera gaseosa o de productos qumicos.
Es adsorbido en la superficie del metal donde una fugacidad elevada garantiza

una diferencia de concentracin entre esta superficie libre y el interior del
material, al crear condiciones para que ocurra la difusin en estado slido.
Finalmente es absorbido por el acero.
3.2 Difusin
Se transporta rpidamente, a temperaturas prximas al ambiente, hacia el interior

del metal y aprovechar su menor tamao atmico.
La movilidad del hidrgeno en la estructura de los aceros se puede producir de

la siguiente manera:
Difusin intersticial que es la difusin del hidrgeno a travs de los intersticios

de la red cristalina; en general sigue las leyes de Arrhenius y de Fick.
Transporte de hidrgeno por las dislocaciones en atmsferas de Cottrell,

cuando ocurre deformacin plstica. En este caso, el hidrgeno es arrastrado por
la lnea de la dislocacin en su movimiento.
Cortocircuito de difusin, que ocurre en la red donde la difusin es ms rpida.

Es el caso de los lmites de grano y a lo largo de los ncleos de dislocaciones.
3.3 Atrapadores de hidrgeno
El trmino atrapador o trampa se utiliza para designar la interaccin de hidrgeno

con los defectos internos de la red cristalina o en la superficie del material. Estos
sitios preferenciales de aprisionamiento del hidrgeno son denominados trampas.
Son regiones en la red en las que la probabilidad de escape del hidrgeno es
menor que para un sitio normal. En la Figura 1 se presentan ejemplos de sitios
aprisionadores.
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Son ejemplos de trampas los defectos cristalinos tales como los lmites de grano, las
dislocaciones, las interfaces entre la matriz e inclusiones y otros sitios donde la energa
de interaccin con el hidrgeno es mayor que la encontrada entre el hidrgeno y los
espacios cristalinos
Figura 1. Representacin esquemtica de defectos en metales y sitios de

acumulacin de tomos de hidrgeno. a) Solubilidad convencional en la red
cristalina. b) Sitios de atrapamiento de hidrgeno en la superficie y c) Sub
superficialmente. d) En limites de grano e) En dislocaciones. fi) En vacancias.
Los tipos de trampas que se hallan en un sistema se pueden cla- sificar de acuerdo
con su energa de interaccin, de la siguiente forma.
Trampas reversibles. Son aquellas en las cuales el hidrgeno tiene un corto

tiempo de residencia a la temperatura de inters y es equivalente a baja energa
de interaccin.
Trampas irreversibles. Son aquellas con una mnima velocidad de liberacin

de hidrgeno y alta energa de interaccin.
4. Fragilizacin por hidrgeno
La fragilizacin por hidrgeno es un fenmeno que ocurre en diferentes

componentes mecnicos llevndolos a fallas en atmsferas ricas en este gas, lo que
resulta, por lo general, en una fractura catastrfica que ocurre de manera inesperada
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despus de varios aos de servicio. Si el hidrgeno est presente en un material, este

puede fallar cuando es sometido a niveles de tensin mucho menores de los
verificados cuando no contiene hidrgeno en solucin slida.
La fragilizacin por hidrgeno puede restringir el uso de varios metales y

aleaciones ya que se presenta degradacin de las propiedades mecnicas como
resultado del ingreso de hidrgeno en el material. Cuanto mayor sea la resistencia
mecnica de la aleacin mayor es la susceptibilidad a la fragilizacin por hidrgeno.
El hidrgeno al ser introducido en el acero, induce efectos intrnsecamente

fragilizantes. Resulta en la degradacin de sus propiedades mecnicas. La
fragilizacin es manifestada por la disminucin de la ductilidad y de la tensin real
de fractura.
El hidrgeno no necesita estar presente en concentraciones por encima del lmite

de solubilidad de la martensita o de la ferrita, por ejemplo, para que la fragilizacin
ocurra, pequeas cantidades de tomos de hidrgeno presentes en un material, pocas
partes por milln, pueden causar una prdida importante de las propiedades
mecnicas del acero por la propagacin de grietas y la corrosin.
El tomo de hidrgeno despus de ser adsorbido superficialmente, y absorbido,

se difunde rpidamente en la red cristalina (en temperaturas prximas al ambiente),
debido a que es un elemento qumico de dimetro muy pequeo y de gran movilidad,
a travs de su difusin en estado slido.
4.1 Teoras de fragilizacin por hidrgeno
Hasta hoy no existe una teora que sea universalmente aceptada para la
fragilizacin por hidrgeno. Las principales teoras aceptadas se describen a
continuacin.
Teora de presin
Zapffe y Sims , en l94l, propusieron que la fragilizacin por hidrgeno ocurra en

funcin de la presin interna promovida por la acumulacin de hidrgeno gaseoso en
una cavidad preexistente y ayudada por la presin aplicada. Esta presin interna
facilitara la iniciacin y propagacin de una grieta.
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Bastien y Azou sugirieron que la fragilizacin asistida por hidrgeno sera el

resultado de la segregacin de tomos de hidrgeno que forman atmsferas de
Cottrell alrededor de dislocaciones durante la deformacin plstica. As, las
dislocaciones, durante el deslizamiento plstico, seran responsables del transporte de
tomos de hidrgeno hacia las cavidades, donde se combinara con otros tomos de
hidrgeno y formaran una molcula con tensiones internas que facilitaran la
creacin de una grieta.
La inexistencia da fragilizacin por hidrgeno a bajas temperaturas y altas tasas

de deformacin puede ser explicada por la imposibilidad del transporte de tomos de
hidrgeno por dislocaciones, visto que este es un proceso dependiente de la difusin.
Teora de adsorcin de energa superficial
Petch y Stables propusieron que los tomos de hidrgeno en solucin slida en el

material se difundiran hacia la punta de una grieta, causando la disminucin de
energa de superficie de las caras de la grieta. Este decaimiento de la energa sera
responsable por la disminucin de la resistencia del material a clivage o a fractura
intergranular. Esto explicara el carcter retardado de la fractura y la propagacin
intermitente de la grieta.
Teora de descohesin
Esta teora, desarrollada por Troiano, se bas en aspectos ms submicroscpicos de

la interaccin del hidrgeno con la red cristalina, donde el ente fragilizante no sera
ms el gas sino el tomo de hidrgeno.
l propone que los electrones de los tomos de hidrgeno son cedidos al tomo de
hierro de la red, pasando a completar la capa incompleta 3d, lo cual genera un
aumento en la concentracin electrnica de estas bandas y produce una mayor fuerza
de repulsin de los tomos de hierro, que incrementan la distancia interatmica, y
disminuyen las fuerzas interatmicas de cohesin.
La resistencia a la fractura sera menor en la punta de una grieta, siendo esta un lugar
preferencial para la acumulacin de hidrgeno. La acumulacin de este elemento
durante un cierto tiempo explica el carcter intermitente y retardado de la fractura
asistida por hidrgeno.
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5. Mtodos de caracterizacin del hidrgeno en los metales
En la literatura han sido reportados variados mtodos experimentales para la

caracterizacin fsica del hidrgeno en los metales. En general stos tienen por objeto
determinar la difusividad, solubilidad, localizacin, interaccin con la
microestructura y la formacin de compuestos. Dentro de los ms comunes se
encuentran los siguientes: El de friccin interna, la relajacin Gorsky, la difraccin
de neutrones, la cromatografa de gases, la desorcin gaseosa, la permeacin por va
gaseosa del hidrgeno y sus istopos (deuterio y tritio), la prdida de vaco , la tcnica
electroqumica de permeacin , la tcnica de decoracin con plata , la auto-
radiografa, entre otras.
Dentro de estos mtodos experimentales se destaca la permeacin electroqumica

de hidrgeno, por ser de bajo costo a nivel de laboratorio, gran versatilidad ya que
puede inclusive disponer experimentalmente, de diferentes tcnicas de anlisis a
travs de simples variaciones experimentales en las condiciones iniciales y de
contorno. Adems de estos, esta suministra con relativa rapidez y de forma bien
objetiva los parmetros relativos a la permeacin de hidrgeno, que son la difusividad
aparente (Dap) y la solubilidad aparente (Sap), adems del flujo de hidrgeno (JL(t))
que permea el metal.Estos factores hacen que la tcnica de permeacin
electroqumica sea hoy en da una de las ms utilizadas para el estudio de hidrgeno
en metales.
6. Daos de hidrgeno en hierro - Base de aleaciones
En las planchas puras. Pueden producirse daos en hidrgeno relativamente puro, como
planchas Ferrovac E y otras planchas suave magnticamente, produciendo tanto
transgranular o fractura intergranular, dependiendo del tratamiento trmico y la presencia
de impurezas y solutos (carbono, oxgeno y nitrgeno) en los lmites de grano. El
hidrgeno tambin puede disminuir el lmite de fluencia y estrs flujo de hierro de alta
pureza aproximadamente a la temperatura de la habitacin o llevar al endurecimiento.
Aunque el lmite de fluencia es reducido para hierro impuro, el flujo del estrs puede ser
mayor en condiciones de bajo hidrgeno fugacidad.
6.1 Aleaciones ferrosas.
Hay muchos factores que influyen en el comportamiento de las aleaciones ferrosas en

entornos con rodamiento de hidrgeno.
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La concentracin de hidrgeno, temperatura, tratamiento trmico/microestructura, nivel

de estrs (aplicada y producen estrs), la composicin de la solucin, y el medio ambiente
son los principales factores que intervienen en la determinacin de la susceptibilidad a la
fragilizacin por hidrgeno. La figura 2 muestra el efecto de la concentracin de
hidrgeno en el tiempo de falla de un acero de alta resistencia. Cuanto ms largo sea el
tiempo de coccin, menor es el hidrgeno residual en la matriz del acero. En general, el
aumento de la concentracin de hidrgeno en una aleacin reduce el tiempo de falla y el
nivel de estrs al que se produzca el fallo.
Fig. 2 curvas de fatiga esttica para diversas concentraciones de hidrgeno obtenidos

por diferentes tiempos de coccin a 150 C (300 F). Sharp-muesca especmenes de
acero de alta resistencia 1590 MPa (230 ksi); fuerza de muesca normal: 2,070 MPa
(300 ksi).
La concentracin de hidrgeno en la aleacin es una funcin de la fugacidad o la

concentracin aproximada de hidrgeno en la superficie expuesta al ambiente. Por lo
tanto, la fragilizacin por hidrgeno es controlada por la presin del gas de hidrgeno o
el pH del medio ambiente, as como los mandantes en el medio ambiente que pueden
acelerar o inhibir la entrada del hidrgeno en la aleacin. Elementos como el azufre,
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fsforo, antimonio, estao y el arsnico y sus compuestos se han encontrado para inhibir
la reaccin de recombinacin del hidrgeno en soluciones acuosas, aumentando as la
carga de hidrgeno atmico en la aleacin. En contraste, las pequeas cantidades de
oxgeno en los entornos de hidrgeno gaseoso han demostrado un efecto inhibidor sobre
el crecimiento de las fisuras de aceros de alta resistencia sujeta al agrietamiento por
hidrgeno.
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Fig. 3 La intensidad del estrs K dependencia del crack (tasa de crecimiento da/dt a
diversas presiones de hidrgeno a 24 C (75 F) para el acero AISI 4340.
La figura 3 muestra la dependencia tanto del umbral de intensidad del estrs y la tasa de
crecimiento de la grieta de alta resistencia Americana Instituto de Hierro y Acero (AISI)
4130 (Sistema de numeracin unificado, o uns, G41300) de acero con hidrgeno a
presin. Aumentar la presin de hidrgeno reduce el umbral de intensidad de esfuerzos
de roturas y aumenta la tasa de crecimiento de la grieta para un determinado valor de
intensidad de estrs.
La temperatura tambin juega un papel importante en la fragilizacin por hidrgeno de

aleaciones ferrosas. La fisuracin es ms grave cerca de la temperatura de la habitacin y
se vuelve menos severos o inexistente a temperaturas superiores o inferiores (Fig. 4). A
bajas temperaturas, la difusividad de hidrgeno es demasiado lento para llenar suficientes
trampas, pero a altas temperaturas, se ha mejorado la movilidad de hidrgeno, y el
reventado es disminuido. Como puede verse en la Fig. 4, la fisuracin tambin es
fuertemente dependiente de la tasa de la cepa. A altas tasas de deformacin, fractura
puede proceder sin la ayuda de hidrgeno, debido a que la movilidad de hidrgeno no es
suficiente para mantener una atmsfera de hidrgeno alrededor de dislocaciones en
movimiento.
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Fig. 4 muesca fuerza tensil en acero de alta resistencia conspirado contra la

temperatura de prueba para tres tipos de deformacin (velocidades de cruceta).
De la figura 5 muestra el umbral de intensidad del estrs como una funcin de lmite de
fluencia para un gran nmero de aceros en una variedad de entornos que contienen
hidrgeno. Puede observarse que el umbral de intensidad de esfuerzos para el crecimiento
de las fisuras generalmente disminuye con el aumento de la elasticidad, resistencia,
independientemente del entorno, y que muy alta resistencia aceros no son utilizables en
entornos de hidrgeno.
El umbral de intensidades de esfuerzo y agrietar las tasas de crecimiento son una funcin
de los entornos especficos de hidrgeno, H2S es uno de los entornos ms severos (Fig.
6). En intensidades menores rendimientos, el mecanismo de falla asistida por hidrgeno
aparentemente cambios, y las ampollas se convierte en la ms caracterstica comn de
fracaso. El umbral de intensidades de esfuerzo para los aceros de alta resistencia
sometidos a entornos de hidrgeno son significativamente inferiores a los umbrales
medidos bajo condiciones benignas. Estos umbrales inferiores llevan a subcrtico crack
crecimiento en comparacin con los valores crticos esperados de mecnica de la fractura.
Por lo tanto, es comn para designar a estos umbrales como KISCC o KIH.
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Fig. 5 lmites inferiores de umbral de intensidad del esfuerzo versus tensin de

fluencia para rendimiento de ferrita, perlita y aceros martensiticos bainiticos destac
en cinco ambientes para producir hidrgeno. JSW, Japan Steel Works.
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Fig. 6 Crack growth rate vs stress intensity para un cromo molibdeno vanadio acero
a 291 K (18 C o 64 F).
En aceros de baja potencia, 700 MPa (100 ksi) lmite de fluencia o menos, hidrgeno
dao ocurre predominantemente por la prdida en la resistencia a la traccin, la ductilidad
o ampollas. Por prdidas en la resistencia a la traccin, la ductilidad, Hidrgeno promueve
la formacin y/o crecimiento de vacos, mejorando la descohesin de la matriz en
partculas de carburo y la inclusin de las interfaces.
A mayor fugacidad de hidrgeno y a menudo en ausencia de esfuerzo, ampollas o una

forma de grietas tambin asociadas con inclusiones, conocida como el paso a paso de
grietas, fisuras, ampollas o agrietamiento inducido por hidrgeno (HIC) pueden ocurrir.
Agrietamiento progresivo se ha observado con frecuencia en aceros de baja intensidad
sometidos a H2S-con entornos en la ausencia de estrs (Fig. 7). Este tipo de grietas no
depende de la resistencia del acero, pero es estrictamente una funcin de acero, la
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qumica, la transformacin y la severidad del entorno de hidrgeno. En entornos de H2S,

una grieta en la morfologa ha sido observada en aceros de baja potencia que combina las
caractersticas de formacin de fisuras de hidrgeno y la HIC y ha sido designada
orientada al estrs figuracin inducida por hidrgeno (SOHIC). Es lamentable que, con
demasiada frecuencia, cuando los investigadores observar una nueva morfologa del
agrietamiento, establecen un nuevo nombre para el agrietamiento, independientemente de
si ello est justificado echanistically. El resultado es que la literatura est saturado con
muchos nombres para el mismo fenmeno.
Fig. 7 El craqueo Stepwise de una canalizacin de baja potencia el acero expuesto a

H2S. 6
La fractura de aceros de baja potencia en entornos de hidrgeno puede ser caracterizado

por ruptura alveolado dctil, lagrimeo, escote, cuasi-clivaje y, menos frecuentemente,
bajo ciertas condiciones, el agrietamiento intergranular. El artculo "Modos de fractura"
en Fractography, Volumen 12 de la ASM Handbook, antiguamente los metales Manual,
9 ed., contiene fractographs ilustrando los efectos del hidrgeno en la aparicin de
fractura de aceros.
Los aceros de alta resistencia, aquellos con ventajas de rendimiento superior a 700 MPa
(100 ksi), son propensas a la fractura en una moda intergranular o cuasi-escote,
dependiendo de la intensidad del estrs. Estos aceros muestran normalmente un tiempo
de incubacin antes de fractura se inicia bajo carga sostenida, generalmente en asociacin
con regiones de alto estrs triaxial. Porque subraya triaxiales son creados en la muesca
races o bajo plano cepa, fractura inicia internamente en el acero. Fractura intergranular
es promovido por la presencia de impurezas de elementos antes de austenita ferrita o -
lmites de grano. Elementos tales como el fsforo, azufre, estao, antimonio, arsnico y
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se han encontrado para mejorar la fractura intergranular de aceros de alta resistencia en

el hidrgeno, y como era de esperar, de temperamento embrittled aceros son an ms
susceptibles a la formacin de fisuras de aceros de hidrgeno que no estn embrittled.
Estructura metalrgica pueden tener un profundo efecto sobre la resistencia de los aceros
a la fragilizacin por hidrgeno. Cuando se comparan a niveles de potencia equivalente,
un saciada y templado-grano fino microestructura es ms resistente al agrietamiento de
una bainitica normalizados o acero. Sin embargo, esto tambin depende en gran medida
de la fortaleza de este nivel en el que se comparan. En general, los ms resistentes de la
microestructura es una estructura altamente martensitica equiaxial templado con granos
de ferrita y esferoidizacion de carburos repartidos uniformemente a lo largo de la matriz.
Porque la microestructura depende de tratamientos trmicos y composicin, estos factores
no son fcilmente separados y deben ser considerados conjuntamente. Tambin hay un
efecto de tamao de grano que produce una mayor resistencia al hidrgeno con la
disminucin del tamao de grano antes-austenita (Fig. 8). Sin embargo, si el tamao del
grano es considerablemente ms grande que el tamao de la zona plstica, la marcha atrs
puede ser verdadera.
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Fig. 8 ilustracin de cmo un refinamiento en el tamao del grano mejora la resistencia

al fracaso de hidrgeno medidos por el tiempo de falla de dos fortalezas de aceros AISI
4340.
El papel de elementos de aleacin es bastante compleja y no puede distinguir fcilmente

de los efectos del tratamiento trmico, la microestructura y el nivel de intensidad.
Dependiendo del nivel de intensidad de la microestructura y, un elemento de aleacin
especficas pueden o no contribuir a la fragilizacin por hidrgeno de una aleacin de
resistencia o incluso pueden aumentar la susceptibilidad al agrietamiento. La
concentracin del elemento de aleacin es tambin un factor que influye en el
comportamiento de las aleaciones en hidrgeno. El molibdeno, por ejemplo, es
beneficioso en la reduccin de la susceptibilidad al estrs de sulfuro grietas, una forma de
hidrgeno en la formacin de fisuras, aceros AISI 4130 hasta aproximadamente 0,75 %
en peso. Sin embargo, ms all de esta concentracin, un Mo2C fase precipita en la
aleacin despus templado por encima de 500 C (930 F), reduciendo significativamente
la resistencia a la formacin de fisuras de sulfuro. En general, los elementos como el
carbono, fsforo, azufre, manganeso y cromo impartir una mayor susceptibilidad a la
fragilizacin por hidrgeno en los aceros de baja aleacin. Sin embargo, aumentos
grandes en elementos tales como cromo, nquel y molibdeno para producir aceros
inoxidables altera la estructura cristalina, la microestructura y, posteriormente, de los
requisitos de tratamiento trmico y, por lo tanto, el comportamiento de la fragilizacin
por hidrgeno de este grupo de aleaciones ferrosas.
La respuesta de Aceros inoxidables Aceros inoxidables para entornos con rodamiento de

hidrgeno es bsicamente relacionados con su nivel de intensidad. Aceros inoxidables
ferrticos con excelente resistencia a la fragilizacin por hidrgeno, debido a su baja
resistencia y ductilidad mejorada. Sin embargo, si los aceros inoxidables ferrticos estn
trabajado en fro, pueden ser susceptibles a roturas en entornos de hidrgeno. Asimismo,
aceros inoxidables austenticos son altamente resistentes al agrietamiento por hidrgeno
en el templado-fro o ligeramente trabajado condicin, pero puede volverse muy
susceptibles cuando muy trabajado en fro. Este aumento de la susceptibilidad al
agrietamiento por hidrgeno debido al aumento del rendimiento de la fuerza de trabajo
fro es similar a la dependencia del carbn y el acero de baja aleacin en la fuerza.
Disminucin de la resistencia a hidrgeno altamente- trabajaron en fro de aceros

inoxidables austenticos se atribuye en gran medida a la formacin inducida por
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deformacin de martensita. Para los aceros inoxidables austenticos tener una fase
austentica muy estable y de alto lmite elstico, como 21Cr-6Ni-9mn (UNSS21900),
susceptibilidad se considera nicamente una funcin de lmite de fluencia, similar al
cuerpo-cbica centrada (BCC) de acero de baja aleacin de comportamiento.
Otros factores que pueden afectar la susceptibilidad de aceros inoxidables austenticos a

hidrgeno dao son la posible formacin de la fase hidruro metaestables que producira
una fractura basada en hidruro de ruta y la interaccin del hidrgeno con fallas de
apilamiento para reducir la energa de falla de apilamiento en la austenita, provocando
deslizamiento planar y fractura frgil. El grado de participacin de cualquiera de estos
factores no ha sido establecida justo como existe similitud entre aceros inoxidables
austenticos y los aceros de baja aleacin de alta resistencia en el extremo del espectro, la
menor fuerza austenitica se comportan de la misma manera como los aceros de baja
aleacin en hidrgeno mediante una reduccin de la ductilidad. La figura 9 muestra la
prdida en la reduccin de la superficie en varios aceros inoxidables austenticos en
hidrgeno a alta presin. Es evidente que hay una amplia variacin en el hidrgeno dao
existe entre estas distintas aleaciones austentico. Tipo 304L (UNSS30403) es la ms
susceptible a la prdida de resistencia, ductilidad y las aleaciones austentico estable,
como 15Cr-25Ni (UNS S66286), estn casi intactos. Como se observa en el carbono y
aceros de baja aleacion, hay un efecto de temperatura (~0 C o 32 F) relacionados con
la prdida de ductilidad en aceros inoxidables austenticos, aunque es algo inferior a la
dependencia de la temperatura de la habitacin baja observada para aceros aleados.
19
GRUPO N5
Fig. 9 prdida de ductilidad para varios aceros inoxidables austenticos en hidrgeno

a alta presin.
Los aceros inoxidables dplex representan un tipo interesante de comportamiento en

hidrgeno como resultado de su estructura de dos fases de ferrita y austenita. Porque las
solubilidades y difusividades de hidrgeno son bastante diferentes entre las fases ferrita
y austenita, la respuesta general de la aleacin dplex es significativamente diferente tan
bien un acero inoxidable austentico o ferrtico. Se compila gran parte de los datos en la
literatura sobre el coeficiente de difusin de hidrgeno medidos en aceros inoxidables
dplex, como se muestra en la Fig. 10. Como se poda esperar, hay un alto grado de
dispersin de los datos como resultado de factores tales como la proporcin de ferrita y
austenita relativa, el grano-las zonas fronterizas, la fraccin de volumen de precipitados,
y as sucesivamente.
20
GRUPO N5
Fig. 10 publicado los valores de coeficientes de difusin de hidrgeno en aceros

inoxidables dplex.
Un anlisis terico para transporte de hidrgeno en estas dos fases de aleaciones mostr
que la difusividad efectiva de hidrgeno en aceros inoxidables dplex fue reducido por
un factor de aproximadamente 400 frente a un completo ferrtico, y que captura a la
austenita-ferrita interfaz fue el factor ms importante para explicar esta reduccin de la
difusividad de hidrgeno en aceros inoxidables dplex en relacin a aceros ferrticos. El
comportamiento del hidrgeno en aceros inoxidables dplex es muy complejo, ya que un
cambio en la ferrita-austenita relacin no slo se altera la relacin rea interfaz sino que
tambin cambia la fraccin de volumen de cada fase, aumentando as la SOLUBILIDAD
Y DIFUSIVIDAD de hidrgeno en la aleacin como un todo.
21
GRUPO N5
Es evidente que existen muchas similitudes en el comportamiento entre los aceros

inoxidables y de carbono y los aceros de baja aleacin en hidrgeno. Asimismo, el
endurecimiento por precipitacin y martensitica aceros inoxidables presentan el mismo
nivel de intensidad de la dependencia y la microestructura observada en los aceros de baja
aleacin. Martensitica endurecimiento de precipitacin y aceros inoxidables son
extremadamente susceptibles a la fragilizacin por hidrgeno cada vez con mayor fuerza
de produccin. La Figura 11 compara varios grados ofrecipitation-hardening con acero
inoxidable tipo 410 acero inoxidable martensitic probados en un medio acuoso saturado
con HS. l nmeros adyacentes a cada punto de datos representan la moderacin o
tratamiento de envejecimiento. Generalmente, la misma tendencia de disminucin del
tiempo de falla cada vez con mayor fuerza de produccin se observa como de baja
aleacin. El pobre desempeo del tipo 410 acero inoxidable martensiticos frente a la
precipitacin del endurecimiento del acero inoxidable es tpico del comportamiento de la
mayora de los aceros inoxidables martensiticos, que compare tambin mal con los aceros
de baja aleacin al mismo nivel de intensidad. Incluso la ms reciente familia de aceros
inoxidables martensiticos, introducido recientemente como Super 13 Cr, tienen
relativamente poca resistencia a la fisuracin en entornos con rodamiento de hidrgeno.
La figura 12 muestra las regiones de hidrgeno agrietamiento asistida (HAC) y aquellos
que ni y 1,5% Mo. Nota que %4 no son (no HAC) de acero que contiene
aproximadamente el 15% de Cr, la potencia de generacin de hidrgeno de la solucin,
dada por la combinacin del pH y la concentracin de H2S, define el lmite de grietas
(Ref 25).
22
GRUPO N5
Fig. 11 Tiempo de falla de diversas aleaciones como una funcin de lmite de fluencia
cuando probado bajo 345 MPa (50 ksi) de tensiones aplicadas en saturados de H2S.
Los nmeros adyacentes a los puntos de datos representan templado o envejecimiento
tratamiento; los valores entre parntesis indican cantidades aproximadas de austenita.
23
GRUPO N5
Fig. 12 El H2S-pH tolerancia de bajo carbono acero inoxidable martensitic probado

por el lento ritmo de la cepa tcnica. HAC asistida por hidrgeno, el agrietamiento.
Una ultra alta resistencia, >1400 MPa (200 ksi), martensitic aceros inoxidables, los
aceros de baja aleacin, acero martenstico envejecido y son extremadamente susceptibles
a roturas en entornos de hidrgeno, incluyendo soluciones acuosas conteniendo NaCl.
Aunque los cloruros son la principal causa de SCC en aleacin de muchos sistemas, es
generalmente aceptado que el mecanismo de fisuras en aceros de resistencia ultra alta est
relacionada a la fragilizacin por hidrgeno.
La Figura 13 compara la tasa de crecimiento de la grieta AISI 4340 en varios entornos en

contra de grado 250 acero martenstico envejecido. El acero martenstico envejecido tiene
mucho mayor resistencia a la propagacin de las grietas en el 3.5% de NaCl de 4340 y
muestra un elevado umbral de intensidad de estrs para la propagacin de las grietas. Para
los aceros ultrarresistente, existe evidencia de que la condicin de edad pico o ligero
overaging puede mejorar la resistencia a la fisuracin de hidrgeno, pero underaging es
perjudicial para la resistencia.
24
GRUPO N5
Fig. 13 Efecto de los materiales, medio ambiente, y el nivel de intensidad de estrs

sobre el crecimiento de las fisuras.
El ataque de hidrgeno es estrictamente un formulario de alta temperatura de hidrgeno

dao que afecta principalmente los aceros ferrticos.
Ataque de hidrgeno depende del tiempo, temperatura y presin de hidrgeno. Despus

de un cierto tiempo de incubacin, se produce una disminucin de las propiedades con la
aparicin de la descarburacin y grietas (Fig. 14). La resistencia de los aceros al ataque
de hidrgeno est relacionado con la estabilidad de los carburos, y como tal, la adicin
del carburo- elementos estabilizadores tales como vanadio, titanio, molibdeno, niobio y
aumentar la resistencia a esta forma de hidrgeno daos.
25
GRUPO N5
Fig. 14 cambio relativo de las propiedades de una Sociedad de Ingenieros

Automotrices (SAE) de acero 1020 como una funcin del tiempo de exposicin al
hidrgeno a 427 C (800 F) y 6,2 MPa (900 psi) de presin parcial.
Los aceros al cromo-molibdeno han demostrado ser los ms resistentes al ataque de

hidrgeno para el costo involucrado; por lo tanto, una gran cantidad de experiencia
industrial ha sido obtenido con estas aleaciones. Gran parte de esta experiencia ha sido
compilado y conspir para proporcionar una gua para la seleccin de acero como una
funcin de la temperatura y la presin parcial de hidrgeno y se presenta como una serie
de curvas a menudo referido como un diagrama de Nelson (Ref 26). Mientras ms
experiencia se obtiene sobre la utilizacin de estos aceros en hidrgeno, esta serie de
curvas es actualizada peridicamente por el American Petroleum Institute.
Aleaciones de nquel
El nquel y sus aleaciones son susceptibles a daos de hidrgeno en ambos entornos

acuosos y de hidrgeno gaseoso.
Los mismos factores que afectan a la susceptibilidad a la fragilizacin por hidrgeno en

aleaciones ferrosas tambin son frecuentes en aleaciones de nquel, aunque en menor
grado. En general, los metales FCC, por su mayor facilidad de deslizamiento y reduccin
de soluto frente a materiales, son menos susceptibles a daos de hidrgeno. Como con
las aleaciones ferrosas, hidrgeno en nquel y sus aleaciones pueden introducir
intergranular, transgranular, o cuasi-clivaje grietas, y aunque las caractersticas
26
GRUPO N5
macroscpicas parece frgil, en una escala microscpica existe un alto grado de

plasticidad local, sugiriendo que mejora el flujo de hidrgeno en la grieta en la punta. La
figura 15 muestra la reduccin de la ductilidad asociadas con hidrgeno cargando una
aleacin 72Ni-28Fe como una funcin de la velocidad de deformacin. Casi idntico
comportamiento fue observado por nquel sin alear.
Las aleaciones de aluminio
Recientemente se ha determinado que el hidrgeno est en forma de embriones en el

aluminio. Durante muchos aos, todas las grietas del aluminio y sus aleaciones estuvieron
representado como SCC; sin embargo, las pruebas en determinados entornos de
hidrgeno ha revelado la susceptibilidad de aluminio para daos de hidrgeno.
Daos de hidrgeno en aleaciones de aluminio pueden tomar la forma de intergranular

transgranular o grietas o ampollas. Ampollas se asocia ms a menudo con el tratamiento
trmico o de fundicin de aluminio, donde la reaccin con el vapor de agua produce
hidrgeno. Ampollas debido al hidrgeno se asocia frecuentemente con lmite de grano
precipita o la formacin de pequeos huecos.
La formacin de ampollas en el aluminio es diferente que en las aleaciones ferrosas en

que es ms comn para formar una multitud de huecos cerca de la superficie que se unen
para producir una ampolla grande.
De una manera similar al mecanismo de aleaciones a base de hierro-, el hidrgeno se

difunde en el entramado de aluminio y se acumula en los defectos internos. Esto ocurre
con mayor frecuencia durante el recocido o solucin tratar en hornos de aire antes de la
edad de endurecimiento.
Gas de hidrgeno seco no es perjudicial para las aleaciones de aluminio; sin embargo,
con la adicin de vapor de agua, el crecimiento de las fisuras subcrticas aumenta
dramticamente. El umbral de la intensidad del estrs de craqueo de aluminio tambin
disminuye significativamente en la presencia de gas hidrgeno hmedo a temperatura
ambiente.
Aleaciones de cobre
Aunque tcnicamente no es un fenmeno de corrosin, la fragilizacin por hidrgeno se

produce mediante reaccin qumica, y es de gran importancia para los productos de cobre
y sus aleaciones derivadas.
27
GRUPO N5
Un cobre que contiene oxgeno y se vea sometido a elevadas temperaturas en presencia

de hidrgeno, es susceptible de verse afectado por el fenmeno de la fragilizacin. Esto
es debido al reducido radio atmico del hidrgeno, que favorece, junto al aumento de
temperatura, a la difusin de ste en el cobre. Una vez difundido dentro del cobre, se
produce una reaccin parcial:
Cu2O + H2 <=> 2Cu + H2O
El hidrgeno reduce el xido de cobre, y se forma vapor de agua dentro de la estructura
cristalina. ste no es soluble y el tamao de la molcula impide su difusin fuera de la
estructura cristalina del cobre. Debido a la elevada temperatura y el volumen de las
molculas contenidas el cobre se ve sometido a elevadsimas presiones internas. Eso
deriva a una relajacin estructural y sobre todo a la separacin del material en los lmites
de grano. ste cobre resulta inservible para un trabajo posterior.
La fragilizacin es ms probable:
Cuando ms alto sea el contenido en oxgeno del cobre
Cuando ms alto sea el contenido de hidrgeno en la atmsfera
Cuando ms alta sea la temperatura de recocido
Cuando ms largo sea el tiempo de recocido
Un recocido a 500C durante 1,5 h con atmsfera controlada del 2% de hidrgeno todava
es un perodo factible para que un cobre con oxgeno no resulte afectado por la
fragilizacin. Sin embargo otros factores pueden influir de forma indirecta la presencia
de hidrgeno en la atmsfera, como por ejemplo, la disociacin del vapor de agua o
hidrocarburos (restos grasos) en molculas de hidrgeno debido a las elevadas
temperaturas.
El riesgo de sufrir fragilizacin por hidrgeno aumenta sobre todo al hacer soldadura
blanda o por gas con cobres que contienen oxgeno. Para evitar problemas debe ajustarse
el gas o atmsfera de los quemadores para que sea neutral o ligeramente oxidante.
La mejor solucin es emplear cobre libre de oxgeno (OFC) o cobre desoxidado mediante
fsforo (DHP). Estos son casi inmunes a la fragilizacin por hidrgeno.
28
GRUPO N5
Fig. Microestructura de un cobre (k32,izquierda)fragilizado por al presencia de

hidrogeno, en contraste con un cobre resistente a este fenmeno (k09, derecha) despus
de ambos ser recocidos a 850C durante 30min.
Aleaciones de titanio
Sus aleaciones de titanio sufren daos de hidrgeno principalmente por hidruro-fase de

formacin. Un puro - El titanio es relativamente poco afectada por concentraciones
pequeas (<200 ppm) del hidrgeno; sin embargo, por encima de este contenido, la
tenacidad de impacto es limitado. La pureza del titanio es importante para su
comportamiento en hidrgeno. El titanio comercialmente puro es mucho ms sensible al
hidrgeno de titanio puro. La cantidad de hidrgeno necesaria para inducir dctil-frgil
comportamiento de transicin en titanio comercialmente puro es uno- la mitad de la
cantidad necesaria de titanio puro.
Prdida en la tenacidad de impacto tambin se produce en una/- y -titanio, las

aleaciones de titanio y se refiere a veces como el impacto a la fisuracin. Este hidrgeno
dao a altas tasas de deformacin es el resultado de hidruros que precipitan tras la
exposicin a altas temperaturas de titanio para el hidrgeno.
Otro modo de fallo para las aleaciones de titanio en hidrgeno bajo predomina el lento
ritmo de tensin de carga. La figura 20 muestra el comportamiento de la tasa de la cepa
utilizada para un a/ aleacin. Como la velocidad de deformacin aumenta, el efecto del
hidrgeno se pierde. Como en aceros, la reduccin de la superficie y el alargamiento de
las aleaciones de titanio son disminuidos en hidrgeno.
29
GRUPO N5
Fig. 20 Efectos del contenido de hidrgeno (375 ppm), la velocidad de deformacin y

la temperatura sobre la resistencia tpica de ductilidad de a/-aleacin de titanio
unnotched especmenes de traccin.
Ambos tipos de fracaso para las aleaciones de titanio en el hidrgeno se atribuyen a

hidruro-fase de precipitacin. La baja tasa de cepas fragilizacin est relacionada con la
formacin de hidruro causadas por tensin-precipitacin mejorada, pero la fisuracin bajo
impacto es causado por hidruro-fase de formacin despus de fabricacin y tratamiento
trmico. A diferencia de muchos sistemas de formadoras de hidruro de titanio, forma un
hidruro estable, pero la cintica de la precipitacin son lentos en comparacin con el
grupo de metales de VB. Por lo tanto, la fisuracin es ms propensa a ocurrir a bajas tasas
de deformacin en la que la precipitacin puede proceder a una tasa que sea suficiente
para proporcionar una ruta de crack quebradizos. Debido a que el hidrgeno solubilidad
aumenta con la temperatura de estas aleaciones, fragilizacin hidruro tpicamente
disminuye a medida que aumenta la temperatura. Adems, a altas temperaturas, el hidruro
pueden volverse ms dctil, reduciendo quebradizo roturas. Como era de esperar, el
umbral de intensidad de estrs para la propagacin de las grietas es tambin una funcin
del contenido de hidrgeno disminuye con el aumento de hidrgeno.
El papel de la microestructura en el hidrgeno dao de titanio es muy compleja y no se

entiende plenamente.
30
GRUPO N5
Sin embargo, se ha determinado que en virtud de las tarifas, la cepa lento a/ aleaciones
intergranular fallan por la separacin a lo largo de fronteras pero que completamente una
fractura transgranular en aleaciones de clivaje.
La fisuracin no es tan severo en a/ aleaciones con un continuo equiaxd una matriz como
para las aleaciones con un continuo entre aciculares -matrix (Ref 31). Sin embargo, este
comportamiento es una funcin de la presin y de hidrgeno puede ser revertido a
presiones bajas.
Aleaciones de circonio
Circonio y sus aleaciones sufren dao por hidrgeno hidruro de la precipitacin,

especialmente en presencia de muescas o a bajas temperaturas suaves de especmenes.
Falla se produce por las grietas de la frgil, precipit la fase hidruro durante el esfuerzo.
Estos hidruros fracturada puede entonces acelerar la fractura dctil microvoid formacin
y coalescencia, principalmente mejorando la ltima. Similar al titanio, las aleaciones de
circonio precipitado hidruros estables. Dependiendo del contenido de hidrgeno de la
aleacin, uno de los dos o uno metaestabilidad hidruro estable(s) puede precipitar.
Los dos hidruros de zirconio estable son d-hidruro (FCC) y e-hidruro (cara o tetragonal
centrada en el fct). La metaestabilidad gamma-hidruro tambin tiene una estructura de
FCT.
Como en otros sistemas de aleacin, la ductilidad de traccin generalmente disminuye

con el aumento de contenido de hidrgeno (Fig. 21).
Anlogamente, la fragilizacin por hidrgeno de estas aleaciones depende del estado de

estrs, cada vez ms pronunciada, ya que el estado de estrs se mueve desde a biaxiales
uniaxial triaxial de tensin. Por ejemplo, el estado de estrs local delante de una muesca
afilada puede producir una regin de biaxiales triaxial o estrs, aumentando as la
susceptibilidad a la fragilizacin por hidrgeno.
31
GRUPO N5
Fig. 21 Influencia de hidrgeno en la reduccin de la zona de fractura y la verdadera

cepa en fractura para zircaloy-2. TD direccin transversal; RD, sentido de rotacin.
La fragilizacin por hidruro de zirconio formacin es una slida funcin de temperatura,

ya que el aumento de la temperatura reduce la fraccin de volumen de hidruro slido
debido al aumento de la solubilidad del hidrgeno con la temperatura. Dctil-frgil
transicin comportamiento ha sido observado en sus aleaciones de circonio, y la
temperatura de transicin se ha encontrado para ser una funcin del contenido de
hidrgeno, con el aumento de la concentracin de hidrgeno (Fig. 22).
32
GRUPO N5
Fig. 22 dctil-frgil transiciones en hidruros de circonio.
La distribucin de hidruro y morfologa son otros factores importantes en el grado de

dao de hidrgeno en aleaciones de circonio. Debido a la frgil fase hidruro proporciona
una sencilla ruta de crack de fractura, la distribucin y la morfologa de esta fase en
relacin con el sentido de la tensin aplicada para determinar el grado de fragilidad. La
forma y distribucin de los hidruros dependen del tratamiento trmico previo a la
precipitacin y la velocidad de enfriamiento durante la precipitacin.
Enfriamiento rpido produce una dispersin ms uniforme de hidruros, mientras que el

enfriamiento lento aumenta el lmite de grano- hidruro de precipitacin de las plaquetas.
La dureza no es tan dramticamente afectadas en el primer caso como en el segundo.
Vanadio, niobio, tantalio y sus aleaciones
Estos metales y aleaciones son todos fragilizados por hidrgeno-principalmente por

hidruro-fase formacin; sin embargo, a diferencia de las aleaciones de titanio y de
circonio, estos sistemas no forman un hidruro estable. La introduccin del hidrgeno en
vanadio sin alear, niobio y tantalio aumenta el lmite de fluencia de estos metales y crea
dctil-frgil comportamiento de transicin (Fig. 23).
Fig. 23 efecto combinado de hidrgeno y carbono, nitrgeno u oxgeno e hidrgeno

en la dependencia de la temperatura de la ductilidad de vanadio.
33
GRUPO N5
Muchos de estos sistemas presentan aleacin dctil-frgil transicin comportamiento en

presencia de hidrgeno en mucho la misma manera que se ha descrito para el circonio y
el titanio. Sin embargo, estas aleaciones se han encontrado para exhibir el grano- lmite
se cuartea con bajos niveles de hidrgeno estn presentes en solucin slida por debajo
del terminal slido-lmite de solubilidad. De hecho, todo el hidruro-formando sistemas
presentan daos de hidrgeno soluto hidrgeno a bajas concentraciones de hidrgeno en
hidruros que no se espera a precipitar. Aunque la transicin de fractura se correlaciona
con la formacin de hidruro de vanadio, otros sistemas, como una de niobio, circonio,
titanio y tantalio, mostrar ms clsicos de la fragilizacin por hidrgeno sin un hidruro
correspondiente- fase precipitacin.
Una vez que el contenido de hidrgeno supera la solubilidad slida terminal, los daos
pueden proceder por el precipitado de hidruro de formacin. Por debajo de este lmite de
solubilidad, la relativa resistencia a la rotura o prdida en la resistencia a la traccin, la
ductilidad es en gran parte una funcin de la concentracin de hidrgeno y elementos de
aleacin (Fig.24). Sin embargo, la solubilidad slida terminal para un determinado
sistema metal-hidrgeno que forma hidruros es una funcin extremadamente fuerte de
estrs, de modo que la referencia a la libre de estrs los diagramas de fase de equilibrio
para predecir el comportamiento de la fase hidruro pueden ser inexactos.
34
GRUPO N5
Fig. 24 La dependencia de la temperatura de reduccin de rea seleccionada cargada

de hidrgeno (inferior) y descargado (arriba) el vanadio-aleaciones de titanio.
35
GRUPO N5
7. Casos de daos por hidrogeno
7.1 - Experiencia de Ontario-Hydro (1)
Se trata de una empresa de generacin de energa elctrica, que incluye en su parque de

mquinas una variedad interesante: reactores nucleares CANDU, plantas de agua pesada
SH./H-O, calderas convencionales de petrleo y turbogeneradores enfriados con
hidrgeno. Las instalaciones son ms numerosas y mayores gue las de SEGBA y la CNEA
reunidas.
7.1.1 - En los reactores CANDU Nos. 3 y 4 de la Central Pickering Se observ fisuracin

de los extremos de los tubos de presin, hechos de aleacin Zr-2.5 Nb. La consecuencia
fue la salida de servicio por 7 meses en un caso y por 10 meses en otro. La causa fue
atribuida, por una parte, al contenido de 10 a 20 partes por milln (ppm) de hidrgeno en
el material, cantidad que supera la solubilidad del metal con el reactor fro; y por otra
parte, a las tensiones residuales provenientes de un mandrilado demasiado profundo. El
anlisis metalogrfico mostr la formacin de hidruros que constituyeron sitios de
nucleacin del hidrgeno disuelto en la red cristalina, en los cuales se originaron las
fisuras. La solucin adoptada fue el cambio de tubos, la modificacin del mandrilado y la
adopcin de un tratamiento trmico para disminuir las tensiones residuales.
7.1.2 - En las plantas de agua pesada de Bruce se observ fisuracin y ampollado de

aceros de bajo carbono de recipientes que contienen SH- y agua. El problema es anlogo
al observado en la industria petrolera. La consecuencia ha sido el eventual reemplazo de
los recipientes ms afectados. La causa se atribuy a la difusin del hidrgeno
proveniente_ de la corrosin y de otras reacciones superficiales. El mismo fue atrapado
esencialmente en inclusiones no metlicas y dio origen a las fisuras y a las ampollas. No
se advirti prdida de ductilidad. Soluciones adoptadas: control de las inclusiones de los
nuevos recipientes; adicin de 0.3 % de Cu en las nuevas aleaciones; pasivacin de los
nuevos recipientes con sol. sat. de SH_, antes de su puesta en servicio. Por otra parte, se
ha iniciado un programa de I y D para desarrollar nuevos aceros con adiciones de tierras
raras y Cu, desgasado al vaco, etc.
7.1.3 - Calderas convencionales. Se observ la rotura violenta de tubos de las paredes de

agua de los hornos. Se trata de un problema recurrente que constituye el 10 % de las fallas
36
GRUPO N5
totales de las centrales trmicas operadas por la empresa. Las consecuencias son paradas
inmediatas, con la unidad afectada fuera de servicio por dos o tres das.
La mayora de estas FPH en las calderas ha sido asociada con la perturbacin del flujo
interno, debida a los anillos de soporte de las soldaduras o a los dobleces de los tubos.
Dicha perturbacin promueve la formacin de bolsillos de vapor, los cuales favorecen la
deposicin de slidos sobre la pared interna del tubo. Las escasas averas observadas en
tubos verticales sin soldadura se atribuyen a excesivo flujo calrico, combinando con
condiciones qumicas alteradas localmente. El anlisis metalogrfico a mostrado que la
estructura normal ferrita-perlita cambia a otra que tiene la perlita subdividida y bordes de
grano abiertos (fisuracin intergranular). La presencia del hidrgeno disponible para
materializar el dao se atribuye en gran medida a la oxidacin del Fe segnla reaccin:
3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 4 H2 (2.1)
Parte del hidrgeno, en forma molecular, es arrastrada por el agua y otra parte, en forma
atmica, difunde a travs de la magnetita y penetra en el metal del tubo. Algo llega hasta
el lado fuego del tubo (permeacin), pero una buena cantidad reacciona antes de atravesar
la pared y descarburiza el acero segn la reaccin:
Fe3C + 4 (H) 3Fe + CH4 (gas metano) (2.2)
El metano se acumula en los bordes de grano y los abre.
El lmite inferior de la reaccin de descarburacin es 425 C.
La solucin ms econmica es, todava, el cambio de tubos.
7.1.4 - En uno de los alternadores de 500 Mw enfriado por hidrgeno, se produjo la rotura
catastrfica del aro de bandaje del rotor, del lado de la excitatriz. La consecuencia fue el
incendio de la unidad, que estuvo tres meses fuera de servicio, y la operacin limitada del
resto de la Central hasta que concluy la investigacin
Correspondiente.
La causa del accidente fue establecida como la fisuracin del aro de acero 3 1/2 NiCrMoV
(ferrtico), debida al endurecimiento por maquinado de la cara interna
37
GRUPO N5
del aro, y a la fragilizacin subsiguiente a causa del hidrgeno a baja presin. Las fisuras
se propagaron con un coeficiente de intensificacin de tensiones Klc inferior a 1/3 del
valor para el material original (sin fragilizacin), cuya tensin de fluencia es de a y = 126
kgf/mm .
Las soluciones halladas fueron el rediseo de los aros para bajar el esfuerzo J y el control
del maquinado. Se inici un programa de desarrollo de un acero austentico 4 Cr con Mn,
que se ensaya con probetas entalladas, en ambientes de H2 y de SH.
7.1.5 - Los generadores de vapor de los reactores CANDU presentan un problema debido
al hidrgeno, que no es propiamente de dao de su estructura metlica, pero lo menciono
para completar el cuadro de efectos del hidrgeno de Ontario-Hydro. Se trata de la
permeacin del hidrgeno y del deuterio desde el circuito primario de agua pesada, que
extrae calor del ncleo del reactor, hacia el circuito secundario de agua natural, donde el
circuito-primario transfiere el calor para la generacin del vapor que acciona el
turbogenerador.
En la seleccin del material de los tubos del generador de vapor, se tuvo en cuenta como
propiedad ms importante, su resistencia a la corrosin. Pero la permeacin de deuterio
trae como consecuencia una prdida econmica. La permeacin de otro istopo del
hidrgeno, el tritio, que es radiactivo, contribuye a la contaminacin del circuito
secundario.
Las causas del fenmeno descripto son, por una parte, la presencia del hidrgeno
adicionado como tal, o constituyendo amonaco o hidrazina, para extraer el oxgeno y
atenuar la oxidacin del lado del primario. Este hidrgeno del primario aumenta la presin
del sistema deuterio-hidrgeno, la cual constituye la fuerza impulsora para la permeacin.
Por otra parte, tenemos las estructuras de la aleaciones empleadas para los tubos, que
permiten dicha permeacin.
Se trata de aleaciones de Ni, entre las que mencionamos:
INCONEL 600 (72Ni-15Cr-Fe)
INCONEL 690 (60Ni-30Ci;-Fe)
SANICRO 30 (33Ni-22Cr Fe)
38
GRUPO N5
MONEL 400 (66Ni-33Cu)
Se realizan estudios de medicin de permeabilidades aparentes, (con la capa de xido

superficial) y se re conoce la importancia de medir esta propiedad en volumen, sin dicha
capa de xido.
La Divisin Investigacin de Ontario-Hydro cierra su informe reconociendo que se han

aprendido unas cuantas lecciones y se han hallado soluciones como nuevos diseos,
cambios de materiales y de procedimientos construetivos; pero ex mtodo de prueba y
error es caro y lento.
De manera que resulta necesario mejorar la interaccin entre la investigacin y la

ingeniera.
39

Daño Por Hidrogeno

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GRUPO N5

UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO

DAO POR HIDROGENO

1. Dao por hidrogeno

2.1 Hidrgeno combinado

juegan un papel clave en el ampollamiento, en especial los sulfuros de manganeso,

2.2 Hidrgeno en solucin

La fragilizacin por hidrgeno es el principal problema que ocasiona el hidrgeno

La ductilidad del acero disminuye progresivamente con el aumento de este

La disminucin de tenacidad por presencia de hidrgeno se observa en numerosas

de tenacidad es fuente de grandes perjuicios econmicos y por ello es observada y

2.3 influencia de la microestructura en el dao por hidrogeno

La difusividad del hidrgeno en los materiales de estructura cristalina cbica

Las microestructuras ms duras y de forma acicular son las ms susceptibles a

2.4 influencia de las inclusiones en el dao por hidrogeno

Las inclusiones no metlicas juegan un papel fundamental en la susceptibilidad de

Tamao. Inclusiones de menor tamao presentan menor inte- raccin con la

Densidad. La influencia de la densidad est relacionada con las caractersticas

Coherencia. Las partculas incoherentes generan menor distorsin en la red,

Distribucin. Una distribucin homognea de inclusiones sobre toda la matriz es

2. Interaccin del hidrgeno con el acero

La presencia de hidrgeno en solucin slida en metales y aleaciones est

Los principales son la temperatura, la composicin qumica, la estructura cristalina y

La Figura 1 ilustra el mecanismo de entrada de hidrgeno en el acero que se da a

El hidrgeno molecular (H2) se disocia en hidrgeno protnico (H+) o

Es adsorbido en la superficie del metal donde una fugacidad elevada garantiza

Finalmente es absorbido por el acero.

Se transporta rpidamente, a temperaturas prximas al ambiente, hacia el interior

La movilidad del hidrgeno en la estructura de los aceros se puede producir de

Difusin intersticial que es la difusin del hidrgeno a travs de los intersticios

Transporte de hidrgeno por las dislocaciones en atmsferas de Cottrell,

Cortocircuito de difusin, que ocurre en la red donde la difusin es ms rpida.

3.3 Atrapadores de hidrgeno

El trmino atrapador o trampa se utiliza para designar la interaccin de hidrgeno

Figura 1. Representacin esquemtica de defectos en metales y sitios de

Trampas reversibles. Son aquellas en las cuales el hidrgeno tiene un corto

Trampas irreversibles. Son aquellas con una mnima velocidad de liberacin

4. Fragilizacin por hidrgeno

La fragilizacin por hidrgeno es un fenmeno que ocurre en diferentes

despus de varios aos de servicio. Si el hidrgeno est presente en un material, este

La fragilizacin por hidrgeno puede restringir el uso de varios metales y

El hidrgeno al ser introducido en el acero, induce efectos intrnsecamente

El hidrgeno no necesita estar presente en concentraciones por encima del lmite

El tomo de hidrgeno despus de ser adsorbido superficialmente, y absorbido,

4.1 Teoras de fragilizacin por hidrgeno

Zapffe y Sims , en l94l, propusieron que la fragilizacin por hidrgeno ocurra en

Bastien y Azou sugirieron que la fragilizacin asistida por hidrgeno sera el

La inexistencia da fragilizacin por hidrgeno a bajas temperaturas y altas tasas

Teora de adsorcin de energa superficial

Petch y Stables propusieron que los tomos de hidrgeno en solucin slida en el

Esta teora, desarrollada por Troiano, se bas en aspectos ms submicroscpicos de

5. Mtodos de caracterizacin del hidrgeno en los metales

En la literatura han sido reportados variados mtodos experimentales para la

Dentro de estos mtodos experimentales se destaca la permeacin electroqumica

6. Daos de hidrgeno en hierro - Base de aleaciones

6.1 Aleaciones ferrosas.

Hay muchos factores que influyen en el comportamiento de las aleaciones ferrosas en

La concentracin de hidrgeno, temperatura, tratamiento trmico/microestructura, nivel

Fig. 2 curvas de fatiga esttica para diversas concentraciones de hidrgeno obtenidos

La concentracin de hidrgeno en la aleacin es una funcin de la fugacidad o la

La temperatura tambin juega un papel importante en la fragilizacin por hidrgeno de

Fig. 4 muesca fuerza tensil en acero de alta resistencia conspirado contra la

Fig. 5 lmites inferiores de umbral de intensidad del esfuerzo versus tensin de

A mayor fugacidad de hidrgeno y a menudo en ausencia de esfuerzo, ampollas o una