Reacciones REDOX

La palabra REDOX es una sigla de xido-reduccin (en ingls, reduction-oxidation), lo cul

resume este tipo de reacciones: una sustancia se oxida y otra se reduce. Por lo general, a la
sustancia que se oxida se le denomina agente reductor (debido a que provoca la reduccin de la
otra sustancia), mientras que a la sustancia que se reduce se le llama agente oxidante (provoca
la oxidacin de la otra sustancia). Pero, en que consiste este tipo de reacciones? Una reaccin
REDOX consiste en el traspaso de electrones desde una sustancia X (agente reductor) hacia una
sustancia Y (agente oxidante). Una aplicacin en la vida cotidiana de este tipo de reacciones son
las pilas que usamos a dierio en varios aparatps, como despertadores, calculadoras, relojes,
celulares, etc..

Cabe destacar que en este tipo de reacciones, tanto la oxidacin como la reduiccin ocurren de
manera simultnea (al mismo tiempo). A pesar de eso, la manera en la que se equilibria su ecuacin
qumica separa ambas situaciones, formndose lo que se denoiminan las semirreacciones (de
oxidacin y reduccin, respectivamente). En la primera, se anotan todas las sustancias involucradas
en la oxidacin, es decir, en la parte donde debiesen ir los reactantes se anota la especie que se va
a oxidar, mientras que en lado de los productos se anota la especie ya oxidada. Anlogamente, se
hace una cosa similar para la semirreaccin de reduccin (S.R.R). Todo esto se ve en la Imagen 52,
que muestra el ejemplo de la reaccin entre Ag y CuSO4.

Imagen 52: Reaccin entre Ag y CuSO4.

Pero, qu significa ese cero sobre el smbolo de la Plata (en reactantes) y del Cobre (en
productos)? Para contestar esta pregunta, debemos tener en cuenta el trmino de Estado de
Oxidacin (E.O). El Estado de Oxidacin es un nmero irreal (no existe realmente, sino que es una
creacin humana para poder facilitar el estudio de este tipo de reacciones) que nos indica la
tendencia de dicho elemento a captar electrones. Cada nmero de E.O va acompaado de un signo:
si el elemento acepta electrones adquiere un signo menos (-), mientras que si cede, adquiere un
signo positivo (+). Existen ciertas reglas que nos ayudan a conocer el E.O de todos los elementos
de la tabla peridica, las cules son:
1. Si un elemento se encuentra en su estado fundamental, su E.O es igual a cero (0).
2. El Oxgeno presenta E.O igual a -2 en todos los compuestos que forma, salvo en los Perxidos donde
su E.O es -1.
3. El Hidrgeno presenta un E.O igual a +1 en todos sus compuestos, salvo en los Hidruros Metlicos,
donde su E.O es -1.
4. Los cationes y aniones presentan un E.O igual a su carga.
5. Si un Compuesto es neutro elctricamente, entonces la suma de los E.O de sus elementos
constituyentes es igual a 0.
6. Si un Compuesto esta cargado elctricamente, entonces la suma de los E.O de sus elementos
constituyentes es igual a la carga.

Con esto, podramos decir que si una especie aumenta su Estado de Oxidacin, dicha especie
se oxid; mientras que si una sustancia disminuye su E.O, entonces se redujo. Tambin cabe
hacer notar que cuando un elemento presenta E.O = 0, se le coloca un 0 sobre su smbolo qumico,
tal y como lo que pas con la Plata y el Cobre, en nuestro ejemplo anterior; y que si existe ms de
un elemento en un mismo compuesto, el E.O de dicho elemento se multiplica tantas veces como
tomos hayan del elemento, por ejemplo, en el cido sulfrico (H 2SO4) existen 2 Hidrgenos y 4
Oxgenos, por lo cual, para calcular el E.O del azufre , la ecuacin matemtica nos quedara:

2xH+S+4xO=0

2 x (+1) + S + 4 x (-2) = 0

2+S-8=0

S-6=0

S = +6

Volviendo al ejemplo de la Imagen 52, nosotros podramos simplificar la semirrecin de oxidacin

(S.R.O) y la semirreaccin de reduccin (S.R.R) eliminando los contraiones (en este caso, el in
sulfato), ya que no aportan nada para el equilibrio de la ecuacin. Por ende, dichas semirreacciones
me quedaran tal y como aparecen en la Imagen 53.

Imagen 53: Semirreacciones del ejemplo anterior.

Existen distintas formas para equilibrar estas semirreacciones. La que veremos aqu se denomina
mtodo del in-electrn y se ocupa en medio cido, sin embargo, usaremos un truco para poder
equilibrar la ecuacin general en medio bsico. Para equilibrar la ecuacin segn este mtodo debe
seguirse los pasos siguientes:

1. Se igualan los tomos centrales (cuando sea sea necesario) en ambos extremos de la
semirreaccin (Imagen 54)

Imagen 54: Ejemplo del paso 1. para equilibrar reacciones REDOX.

2. Si una sustancia presenta exceso de Oxgenos en relacin a la otra, se aaden tantas

molculas de agua como oxgenos
sobrantes hayan (Imagen 55).

Imagen 55: Ejemplo del paso 2. para equilibrar reacciones REDOX.

 3. Si a un costado de la semirreaccin existe un exceso de Hidrgenos, al otro costado se
agregarn tantos protones como exceso de
H exista (Imagen 56).

Imagen 56: Ejemplo del paso 3. para equilibrar reacciones REDOX.

4. Si existe un exceso de cargas positivas en un lado de la semirreaccin, se agregarn

electrones a ese lado de tal manera
que la carga neta sea igual en ambos extremos (Imagen 57).

Imagen 57: Ejemplo del paso 4. para equilibrar reacciones REDOX.

 5. Se igualan los electrones en ambas semirreacciones multiplicndolas por lo que sea
necesario para lograr esa igualdad (en la
Imagen 58 la S.R.R se multiplic por 3 y la S.R.O se multiplic por 5).

Imagen 58: Ejemplo del paso 5. para equilibrar reacciones REDOX.

6. Finalmente se suman ambas semirreacciones de la siguiente manera: todo aquello que se

encuentre a un mismo lado de la
semirreaccin se suma, mientras que lo que se encuentre al lado opuesto se resta (debido a
eso se cancelan los electrones).
Todo esto se ve en la Imagen 59.

Imagen 59: Ejemplo del paso 6. para equilibrar reacciones REDOX.

 De esta manera se equilibran las ecuaciones REDOX (en medio cido). Ahora aplicaremos esto
para el ejemplo inicial que tenamos (la reaccin entre la Plata y el Sulfato de Cobre), por lo que las
semirreacciones nos quedaran tal y como se muestran en la Imagen 60.

Imagen 60: Semirreacciones equilibradas del ejemplo de la Imagen 52.

Y por ltimo, sumando ambas semirreacciones nos quedaria lo que se muestra en la Imagen 61.

Imagen 61: Resultado final del ejemplo de la Imagen 52.

 Ahora bien, cmo podemos saber que especie va a tender a oxidarse y cual a reducirse? Para
eso se ocupa lo que se llama los potenciales de reduccin estndar (E), los cuales toman como
referencia la reduccin de 2 protones a hidrgeno gaseoso, tal y como se muestra en la Imagen 62.

Imagen 62: Semirreaccin de reduccin para el Hidrgeno.

Como son potenciales, todos ellos se miden en Volts (V), la misma unidad que se usa para el voltaje
de nuestras casas. A partir de este potencial se van sacando los otros, siendo nmeros positivos
todas aquellas sustancias que tiendan a reducirse y poseen un potencial negativo todas las
sustancias que no tiendan a reducirse (es decir, que tiendan a oxidarse). Es as entonces como uno
puede comparar dos sustancias y ver quien se oxidar y quien se reducir.

Se puede calcular tambin la diferencia de potencial (o voltaje) de reduccin de la reaccin general

con la frmula que aparece en la Imagen 63.

Imagen 63: Clculo del Voltaje de reduccin de una reaccin.

 Siendo EA/A- el potencial de reduccin de la especie que se reduce y EB/B+ el potencial de
oxidacin de la especie que se oxida. Esta diferencia de potencial siempre es un nmero positivo
(si fuera negativo, entonces se dice que la reaccin no ocurre en el sentido en el que est
escrito). El de potencial de oxidacin es anlogo al de reduccin, ya que su valor es igual al
potencial de reduccin pero con signo cambiado (por ejemplo, si el potencial de reduccin de una
sustancia X era +0,7; su potencial de oxidacin ser de -0,7). Sin embargo, en esta pgina web,
nosotros hablaremos de manera casi exclusiva de los potenciales de reduccin, que es lo que se
usa para los clculos. De esa manera, al ecuacin d ela Imagen 63 se transforma en la de la
Imagen 64.

Si todo esto lo aplicamos a nuestro ejemplo anterior (Imagen 52) entonces podramos calcular su
diferencia de potencial (Imagen 65).

Imagen 64: Clculo de la diferencia de potencial de una reaccin usando solo potenciales de
reduccin.

Imagen 65: Diferencia de potencial para el ejemplo de la Imagen 52.

 Sin embargo, estos valores fueron tomados para cuando la concentracin era 1 mol/L y la presin
era de 1 atm a 25C. Si se desea trabajar a condiciones distintas, ya no es factible usar los
potenciales de reduccin estndar (E), sino que simplemente ahora pasan a ser potenciales de
reduccin (E) y la manera de calcularlos es a travs de la ecuacin de Nernst (Imagen 66), la cul
muestra claramente que los potenciales dependen tanto de la temperatura como de la concentracin.

Imagen 66: Ecuacin de Nernst.

En donde n es el nmero de electrones transferidos en la semirreaccin, T es la temperatura

en Kelvin (K = 273,15 + C), R la constante de los gases ideales (8,31 J/(mol x K)) y F es la
constante de Faraday (96.485,31 C/mol), [B] es la concentracin (molar) de la especie reducida y
[B+] es la concentracin (molar) de la especie oxidada. Cabe hacer notar que la ecuacin (2,3 x R
x T) / F = 0,059 es vlido exclusivamente para cuando T = 25C ( 298,15 K), si se trabaja a otras
temperaturas se tiene que usar la expresin superior.