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Ley de Raoult
Donde:
pA y pB = presión parcial de A y B en la mezcla
poA y poB = presión vapor de A y B puros
xA y xB = fracción molar de A y B en la fase líquida
nA y nB = cantidad de sustancia de A y B
Las presiones parciales de A y B en la mezcla dependen del número
relativo de partículas de A y B con respecto al número total de
partículas, pues las relaciones entre mol es equivalente a estas.
III. PT = pA + pB
La presión total de la mezcla es la suma de las presiones parciales de
los componentes
Sustituyendo I y II en III, quedaría:
n' A RT n' B RT
pA pB n ' A y n' B
V V cantidad de sustancia de A y B en el
vapor
p A n' A
PB n' B
pA n' A pA n' 1
A
p B n'T n' B n'T p B n' T n ' T n ' B
n' A
p A n ' A n 'T p n' x' p x'
A T A A A
p B n 'T n ' B p B n' B x' B p B x' B
n 'T
x A p o A x' A xA po A x' A
o
x B p B x' B (1 x A ) p B (1 x' A )
o
x' A p o B x' A p o B
pA x A
p ' A p o B x' A p o A p o A x' A ( p o B p o A ) p o A (VI)
Sustituyendo VI en V:
(V) PT = xA (poA – poB) + p0
x' A p o B p o A p o B
PT poB
p A x' A p B p A
o o o
PT
x' A p o B p o A p o B p o B p o A x A p o B p o A
p o A x' A p o B p o A
po A po B
PT Relación no lineal
po A xA ( po B po A )
En este caso la curva MQN está por encima de la MN. Los puntos
situados por encima de MQN corresponden al vapor y los situados
por debajo de MN al líquido. El líquido A tiene una temperatura de
ebullición menor que el B, su presión vapor es mayor.
En estas curvas, en general, no es fácil deducir las de las
correspondientes en los diagramas de p vapor vs composición, no
obstante, se tiene que siempre tendrá menor temperatura de
ebullición el componente o la mezcla de mayor presión de vapor y
esto hace que la gráfica se invierta.
La forma de analizar la composición del líquido y el vapor es
similar a la explicada anteriormente.
En el gráfico se observa que el líquido cuando hierve tendrá un
vapor más rico en el componente más volátil y el líquido residual
se irá haciendo más rico en el menos volátil.
P/
1. ¿Qué representa la curva MN? ¿Y la curva MQN?
2. En este gráfico ¿qué componente es más volátil? ¿por qué?
Desviación del comportamiento ideal
En la práctica la mayoría de los sistemas binarios de líquidos
miscibles cumplen la Ley de Raoult solo aproximadamente, sobre
todo a concentraciones intermedias. A causa de esto la línea que
representa las composiciones del líquido se aparta bastante de la
línea recta.
Los valores de la p vapor pueden ser mayores o menores de los
que se predice la ley y entonces se dice que existe una desviación
de la Ley de Raoult.
Si la PT es mayor que la predicha por la ley en cualquier punto y
existe una presión máxima (M) se dice que la desviación es
positiva.
Esto ocurre cuando las sustancias que forman la disolución son
diferentes, esto es, si las fuerzas intermoleculares disolvente-
disolvente y soluto-soluto son muy distintas, la tendencia a
escapar del líquido de las moléculas del disolvente es mayor que
cuando está puro y por tanto la p vapor de la disolución es mayor
que la deducida por la ley:
- Fuerzas intermoleculares del soluto y disolvente
diferentesÞDesviación (+) [p de vapor > que la ideal]
Cuando las presiones de vapor son menores que los que predice la
ley se dice que la desviación es negativa (-). Se observa que en
dicha curva existe una presión de vapor mínima (p’).
Asociación molecular entre soluto-disolvente ÞDesviación
(-)
Destilación fraccionada
Como hemos visto, los diagramas de fases de mezclas de líquidos
volátiles se caracterizan porque el líquido tiene siempre diferente
composición que el vapor, con excepción del punto
correspondiente a la mezcla azeotrópica, lo cual permite explicar el
procedimiento denominado destilación, con el objetivo de separar
los componentes.
La destilación fraccionada es un proceso de vaporización y
condensación sucesivas, mediante el cual se logra la separación de
los componentes de una mezcla líquida.
Se diferencia de la destilación simple en que esta tiene un solo
paso, lo que permite la separación de mezclas de temperatura de
ebullición muy diferentes (los componentes).
La destilación fraccionada se lleva a cabo en las llamadas
columnas de fraccionamiento, uno de cuyos tipos es el de platos,
como se muestra en la figura.
Conclusiones: