Recomendaciones para la determinacin experimental de la

capacidad de intercambio catinico de depsitos arcillosos

Este artculo presenta un mtodo relativamente simple y preciso destinado a la

determinacin de la capacidad de intercambio catinico en depsitos arcillosos que permite
caracterizar la reactividad de las arcillas.

Esta medicin presenta una cierta importancia en razn de los problemas planteados para
los yacimientos arcillosos. (interpretacin, eficacia de mtodos de recuperacin mejorada
por la va qumica, entre otros).

Despus de presentar brevemente las propiedades fundamentales de las arcillas, se define

la capacidad de intercambio catinico (CEC) y se describe la metodologa recomendada de
medicin mediante la metodologa de valoracin con el cloruro de cobalti-hexamina.
Siguen, despus, tres ejemplos para ilustrar el mtodo para el caso de una arcilla pura, de
una arena arcillosa y una muestra de arenisca arcillosa consolidada.

INTRODUCCIN:
Las arcillas son compuestos muy frecuentes dentro de los yacimientos petroleros. De una
forma compacta, constituyen por lo general el sello del yacimiento.

Las arcillas dentro de ste, aparecen en forma de laminaciones que se dispersan dentro de
la roca, si constituyen el cemento entre los granos. Tienden a reaccionar con los fluidos que
circulan dentro del depsito complicando la interpretacin de las medidas sobre los pozos
y afectando la eficacia de la recuperacin del aceite.

Algunas de estas interacciones pueden ser cuantificadas mediante la capacidad de

intercambio catinico (CEC).

Tras cualquier sobre las propiedades de las arcillas, ste artculo presenta la metodologa a
la vez simple y precisa para la medicin de la CEC.

1
1. Propiedades de las arcillas

1.1. Definicin y estructura

Las arcillas, aluminosilicatos complejos, son clasificados en diferentes
familias segn su estructura cristalogrfica. Las ms frecuentes dentro de los
depsitos son:
Caolinitas, Illitas, Cloritas, Esmectitas (dentro de ellas las Montmorillonitas),
as como la asociacin mezcladas llamadas interestratificados.
La mayora de ellas tienen frecuentemente una estructura laminar teniendo
la superficie una carga elctrica superficial negativa debido a la sustitucin
dentro de la red cristalina de los tomos divalentes, en general el magnesio
sustituyendo a los tomos de aluminio trivalentes. La neutralidad elctrica
del sistema es reestablecido por una atmsfera de iones positivos, llamados
cationes compensatorios.

1.2. Propiedades elctricas

La conductividad elctrica de medios porosos parcial o totalmente saturados
en agua salada es representativa de una fraccin segn las leyes de Archie,
utilizadas dentro de la interpretacin de los diagramas cuando estos
depsitos no contienen arcilla. La presencia de arcilla se traduce como un
trmino de conductividad suplementaria dentro de la expresin de la
conductividad total.
Esta conductividad es directamente proporcional a la existencia de iones
compensatorios, debido a su mayor o menor movilidad debido a la
naturaleza de la arcilla y su concentracin dentro del medio ambiente.

1.3. Propiedades de hinchamiento

Las partculas de la arcilla constituyen apilamientos de superficies
elementales que tienen un espacio interfoliar reemplazados por 2 o ms
camas de molculas de agua. La mayor parte de iones compensatorios se
acomodan dentro de este espacio. La concentracin de iones dentro del
medio exterior entran en el desarrollo de la doble cama elctrica que tiene
efecto de rechazar las lminas unas de otras.

1.4. Propiedades de absorcin

Debido a la gran rea superficial, las arcillas tienen propiedades muy
marcadas de absorcin particularmente. Dentro de los procedimientos de
recuperacin mejorada del petrleo por va qumica, el agua de inyeccin

2
 contiene aditivos qumicos tales como polmeros y tensoactivos susceptibles
de absorcin en la roca. Esto hace necesario tener una completa evaluacin
del volumen y la formulacin de la solucin inyectable.

2. Capacidad de intercambio catinico (CEC)

2.1 Definicin
Los cationes compensatorios tienen la propiedad de ser intercambiables por otros
cationes. Esta propiedad es cuantificada por la CEC, la cual es caracterstica de cada
tipo de arcilla. Esta se define generalmente en miliequivalentes de cationes
intercambiables por 100 g de arcilla.

Para las diferentes familias mencionadas, los valores de CEC son los siguientes:

(meq/100 g)
Caolinitas 3-5
Illitas 10-40
Cloritas 30-60
Esmectitas
80-120
Montmorillonita

2.2 Principio de la medicin

El comportamiento de la suspensin de una arcilla dentro de una solucin acuosa se
da de tal manera que una parte de iones compensadores de la arcilla, migra dentro
de la solucin. Los iones son reemplazados por iones contaminantes de la
solucin. El equilibrio se establece entre la concentracin de iones en solucin y los
iones fijos en la arcilla. Este equilibrio depende de la valencia de iones y para iones
de la misma valencia, su masa molar es determinante. De una manera general, la
afinidad de las arcillas para los cationes es mucho ms grande por cationes que
tienen uno de valencia y una masa molar ms elevada.
Los cationes son clasificados por afinidad creciente de la siguiente manera:

Li+ Na+ K + NH4+ H3 O+ Mg ++ Ca++ Sr ++ Ba++

Como ejemplo, la figura 1 ilustra el comportamiento de las siguientes arcillas en

funcin de la valencia de los iones presentes.

3
 La curva I corresponde el caso de una arcilla cuyos iones compensatorios son
monovalentes, por ejemplo el Na, dispersados dentro de una solucin de iones
divalentes, como el calcio. Los iones desorbidos pasan a solucin y el equilibrio se
establece en funcin de la concentracin de iones en solucin. La curva II
corresponde al caso inverso donde los iones compensadores de una arcilla son
divalentes (Ca++ ) dispersados en una solucin de iones monovalentes (Na+ ). En el
caso anterior, para reemplazar totalmente los iones de calcio por los iones de Na, se
renueva varias veces la solucin para eliminar los iones de calcio en solucin y hacer
que el porcentaje de iones de sodio en solucin sea lo ms cercano al 100%.

Si el catin contaminante es trivalente, el intercambio de iones ser prcticamente

total en el primer contacto. Esta propiedad es un beneficio del mtodo propuesto
para medir la CEC, tiene la ayuda de un ion complejo de cobalto, el ion
cobaltihexamine (Co[NH3 ]+++
6 ).

Figura 1 Apariencia de las isotermas del intercambio. Curva I: Intercambio del catin
compensador monovalente por el catin contaminante bivalente. Curva II: Intercambio del
catin compensador bivalente por el catin contaminante bivalente.

4
 3. Descripcin del mtodo propuesto

El agente de dosificacin utilizado es cloruro de conbaltihexammine : Cl3 Co(NH3 )6; sal

amarillo-naranja. Las soluciones acuosas son estables varios meses sin contacto con el aire
y la luz. Las soluciones son dosificadas por colorimetra, sobre una longitud de onda de 4
700 y variando concentraciones a partir de una solucin madre para construir la curva de
calibracin. La calibracin se realiza a partir de una solucin con una concentracin de 4g/l
del cloruro hexammina y densidad ptica = 80.6. Ms all de 4 / la relacin entre la
densidad ptica y la concentracn debe ser lineal.

Las caractersticas y clculos de estas soluciones son definidas a partir de los datos
siguientes:

Cl3 Co(NH3 )6 masa molar M = 267.50

267.50
1 = = = 89.17
3

1 = 89.17/

1 4/ 0.045

La metodologa de la determinacin de CEC de una arcilla consiste en introducir una

cantidad determinada de arcilla en un volumen conocido de solucin titulante al
(0.045 ). Conviene asegurar para un control ulterior que el equilibrio se alcanza
despus de un tiempo de contacto de 1 h de agitacin intermitente, la solucin es
filtrada y el exceso de sal de cobalto es dosificada.

Si la solucin se decolora completamente es que el volumen de la solucin

es insuficiente para la cantidad de arcilla. El segundo tratamiento ser
entonces efectuado sobre la muestra de arcilla. Pero en la medida de lo
posible, es preferible recomenzar el tratamiento sobre una muestra nueva
reduciendo a la mitad la materia arcillosa.

De la misma manera, si la densidad ptica es dbil para un material, tendr

una seal dbil de la CEC, entonces el peso de la muestra se duplica para
mejorar la precisin de la medicin.

5
Los resultados de dos ejemplos son presentados, uno de ellos se obtuvo con arcilla
pura (ejemplo I), el otro con una muestra de roca arcillosa en polvo (ejemplo II).
Una variante interesante de la metodologa es la no destruccin de la estructura
porosa. Esto se aplica se aplica a areniscas o arcillas consolidadas, que presentan
una cierta permeabilidad (ejemplo III). Una muestra de roca se introduce dentro de
una celda de tipo Hassler II, es en primer lugar saturada con una solucin de cloruro
de calcio, con el fin de que los iones compensatorios estn constituidos por una sola
especie de iones como sucede con los iones de Ca++ .

Tras un lixiviado suficiente, la arcilla contenida dentro de la muestra se encuentra

en los alrededores el calcio y los poros son reemplazados por la solucin de lavado.
La muestra es entonces intercambiada con una solucin de cloruro de
cobaltohexamina justo hasta que el intercambio de iones se total. La inyeccin se
contina cuando la concentracin del efluente es idntica a la de la solucin
inyectada.

.
2 (molida y secada durante 24 h a 80C) se trat con 100 3 de

solucin al 0.045 .

Despus de la filtracin, la densidad ptica = 46

46
La atenuacin de modo que: 80.6 = 0.57

La cantidad de iones introducidos:

0.045 100
= 4.5 103 = 4.5
1000

Cantidad retrouvee

0.57 4.5 = 2.565

Cantidad fijada:

4.5 2.6 = 1.9 2

= 95 /100

6
 .
50 + 503 0.045

Despus de la filtracin, la densidad ptica = 60

60
La atenuacin es entonces = 0.744
80.6

La cantidad de iones introducidos:

0.45 50
= 2.25 103 = 2.25
1000

La cantidad retrouv

0.744 2.25 = 1.675

Cantidad fijada

2.25 1.67 = 0.58 50 .

La CEC para 100 g de muestra molida es

= 1.16 /100

Nota: Por otra parte si la CEC de la arcilla pura dentro de la roca se conoce el
contenido de la arcilla en la roca puede ser determinado.

Una muestra cilndrica de 2.23 cm de dimetro y 6 cm de longitud, su porosidad es

de 16 % y su permeabilidad de 5 mD. Despus de secarse durante 24 h a 80 C, su
masa es de 49 g. La figura 2 muestra que la cantidad de iones de colaltohexamina
fijada sobre la arcilla es de 3.50 meq. La CEC de la muestra de roca entonces es:

= 7.1 /100

7
Por otra parte para una muestra molida equivalente; la fraccin arcillosa es separada
despus de una serie en intercambios dentro de agua. La capacidad de intercambio
de cationes de la arcilla pura ha sido medida y se encontr igual a 80
meq/100g(montmorillonita)

En estas condiciones el contenido en arcilla de la roca es de:

7.1
9%
80

Nota: Para este mtodo, la estimacin del contenido de arcilla puede estar dado por
default en esta medicin dentro de la roca ya que en algunos casos no ser
directamente accesible para el fluido circulante dentro de los poros. Esta arcilla
inaccesible podra estar considerada como materia inerte.

4.- Ventajas y limitaciones de la metodologa.

Ventajas

1) Es simple, precisa y rpida

2) Las soluciones son fciles de preparar y estables dentro del tiempo.
3) No destruye los minerales.
4) Se aplica a diferentes tipos de slido, consolidados o polvos.
5) El medio poroso consolidado puede ser regenerado por un lixiviado con una
solucin alcalina o alcalino-trrea.

Limitaciones

En algunos casos sin embargo se ha observado una deriva de la medicin respecto

al tiempo que se ha atribuido a una evolucin de las arcillas.
Se recomienda una serie de ensayos, para controlar la estabilidad de la medicin,
por lo menos sobre una muestra durante de 24 h de contacto.

8
 Figura 2 Determinacin de la CEC de una muestra consolidada

Referencias
Bardon, C. (1983). Recommandations pour la dtermination exprimentale de la capacit
d'change de cations des milieux argileux. Revue de l'Institut franais du ptrole, 38(5), 621-
626.