ESTEREOQUIMICA

Ismeros

Estructurales o Estereoismeros
constitucionales

- Esqueleto - conformacionales

- Posicin - configuracionales
- Funcin
 - Esqueleto
H
H3C C CH3
CH3
C4H10 butano
2-metil-propano

- Posicin

C3H8O
1- propanol
2- propanol

- Funcin

C3H8O
1- propanol Etil metil ter
 ISMEROS CONFORMACIONALES

caballete Proyeccin de Newman

H Confrmeros o rotmeros
H
H
H H H ECLIPSADA
H H
H H
H
H

H
H
H H
H H
ALTERNADA
H H
H H
H
H
 Cicloalcanos disustitudos

Ismeros configuracionales: ismeros geomtricos

policiclos
Por qu es importante la conformacin?
 Ismeros geomtricos

2-buteno 2-buteno

p.e p.f.
1-buteno -6 <-195
2-metil-propeno -7 -141
2-buteno +1 -106 En qu se
diferencian?
2-buteno +4 -139
cis trans
 Nomenclatura E- Z
-Se ordenan los sustituyentes segn los
grupos prioritarios
-Reglas de Cahn-Ingold y Prelog

Si los grupos prioritarios estn del mismo lado Z

Si los grupos prioritarios estn de lados opuestos E
-Reglas de Cahn-Ingold y Prelog
Regla secuencial 1. Si los cuatro tomos unidos al centro quiral
son todos diferentes, la prioridad depende del nmero atmico;
el que tenga mayor nmero atmico tiene la prioridad ms alta.
Si son dos tomos del mismo elemento, tendr mayor prioridad
el de nmero de masa ms alto.

Regla secuencial 2. Si la regla 1 no puede decidir la prioridad

relativa de dos grupos, sta ser determinada por una
comparacin similar de los tomos siguientes en cada grupo (y
as sucesivamente, si fuera necesario, trabajando desde el centro
quiral hacia afuera).

Regla secuencia 3. Cuando aparece un doble o triple enlace,

ambos tomos se consideran como duplicados o triplicados. As,

A C
C A equivale a C A y C A equivalente a C A
A C A C
 Bombicol

Ismero natural 10-trans-12-cis

Ismero natural es 1012 veces ms activo que el 10-cis-12-cis

109 veces ms activo que el 10 cis-12 trans
1011 veces ms activo que el 10 trans-12-trans

Para el mismo efecto: Natural 1 mg

10cis-12cis 1000 ton
 configuracionales
Estereoismeros
conformacionales
2-butanol *centro
estereognico

espejo quiral
Molculas diferentes
enantimeros

Imgenes
2-propanol superponibles

aquiral
El mismo compuesto
Hay plano de simetra No hay plano de simetra
 Plano de simetra

aquiral

1,2-dimetilciclobutano

Sin plano de simetra

quiral
 Imgenes especulares enantimeros

No son imgenes especulares diastermeros

 Propiedades
Diastermeros
- No son imgenes especulares
- Tienen propiedades qumicas y fsicas
diferentes . Sufren reacciones similares .
- Dos diastermeros pueden usualmente
separase por recristalizacin
- Aunque reaccionan en forma similar en
general lo hacen a velocidades diferentes.
Enantimeros
- No pueden distinguirse por mtodos
qumicos o fsicos comunes.
- Tienen la misma energa, solubilidad
en solventes comunes, puntos de
fusin y de ebullicin, espectros de
RMN e IR.
-sus propiedades qumicas son
idnticas y las velocidades de reaccin
tambin.
-Una propiedad fsica que los puede
distinguir es la actividad ptica.
 polarizador
Fuente
de luz Rotacin
observada

Tubo con
muestra
analizador

Rotacin especfica
] = /(c x l)
[
Largo del
rotacin medida tubo (dm)
Concentracin
(gr/ml)
 (-)-2-Metil-1-butanol
(+)-2-Metil-1-butanol (producto de fermentacin)
Rotacin especfica + 5.90 -5.90
Punto de ebullicin 128.9C 128.9C
Densidad relativa 0.8193 0.8193
Indice de refraccin 1.4107 1.4107

Mezcla racmica= pticamente inactiva

%e.e. = %enantimero 1 - %enantimero 2
Mezcla racmica

resolucin
 (+)

(-)
Resolucin
qumica

(+)

(-)
 Resolucin enzimtica:

enzima

rpido
La mezcla de Ar-B se
separa fcilmente de
racemato enzima As

muy lento
La disposicin de tomos que caracteriza a un estereoismero
determinado se llama configuracin.
C 2H5 C2H5
H C CI CI C H
CH3 CH3
I II
Cloruro de sec-butilo

CH3 CH3
H C CH2 OH H C CH2 CI
C2H5 C2H5
III IV
(S)-(-)-2-Metil-1-butanol (S)-(+)-1-Cloro-2-metilbutano

configuraciones relativas
 NOMENCLATURA R y S

Reglas de Cahn-Ingold-Prelog
Br Br
1- Se asignan prioridades a los 4 grupos
diferentes unidos al centro I C CI CI C I
estereognico. H H
I II
2- Se orienta la molcula de forma
Bromocloroyodometano
que el grupo de menor prioridad
quede hacia atrs.

3- Se dibuja una flecha desde el grupo Br

de mayor prioridad al segundo y al Br
tercero H H
I CI CI I
4- si el recorrido es en el sentido de
las agujas del reloj es enantimero es
R (rectus), si es opuesto es S R S
(sinister)
 Estereoismeros con dos centros estereognicos

diastereoismeros diastereoismeros diastereoismeros

Nmero mximo de estereoismeros

x = 2n n = nmero de centros estereognicos

 ESTEREOISMEROS

CONFIGURACIONALES CONFORMACIONALES

PTICOS GEOMTRICOS

ENANTIMEROS DIASTEREOISMEROS