PRIMER EXAMEN PARCIAL (RECUPERACION)

CINETICA Y DISEO DE REACTORES QUIMICOS (35-452)

18 de diciembre del 2009

1. La reaccin de fotolisis en fase gas CCl4 + RH CHCl3 + RCl, donde RH es el ciclohexano, se cree que procede por el
siguiente mecanismo:
CCl4 CCl3 + Cl r1 ( intensidad de la luz)
Cl + RH HCl + R r2
CCl4 + R CCl3 + RCl r3
CCl3 + RH CHCl3 + R r4
2CCl3 C2Cl6 r5
CCl3 + R RCCl3 r6
a) Clasificar los tipos de pasos como iniciacin, propagacin, terminacin.
b) Determine la expresin de velocidad global si la terminacin procede va el paso 5.
c) Bajo que condiciones ser el paso 6 ms importante que el paso 5?

2. En la reaccin del cido actico (A) con dixigeno(piridina)-N,N-etileno bis(acetilacetinminato) cobalto (II) (B), en un
solvente orgnico conteniendo en exceso piridina la reaccin estequiomtrica es de la forma:
A + B O2 + H2O2 + C

donde C representa el in dipiridina N,N-etileno bis(acetilacetinminato) cobalto (II). Los datos muestran la evolucin de la
concentracin de la especie B en la presencia de un gran exceso de cido actico a 11C.
Realizar un anlisis integral de estos datos para determinar si la expresin de velocidad para esta reaccin es consistente
con alguna ley de potencia de la forma: r = k CBn, donde n puede ser 1, 3/2, 2 o 5/2. Evaluar la constante de velocidad
para cada caso y cual de las expresiones de velocidad propuestas es consistente con estos datos.
t, seg 10 50 100 150 175 200 250 300 350 400 450 475
[B]*103, 2.02 1.74 1.55 1.37 1.29 1.22 1.10 0.99 0.91 0.84 0.78 0.76
M

3. La reaccin en fase gas A + B C + D + E es conducida en un recipiente a temperatura y volumen constante. Los

siguientes datos para la presin total del reactor con el tiempo es obtenida par una mezcla inicial en el reactor de
A:B:Inertes = 1:1:2.

t (min) 0 1 2 5 7 10
Ptotal (torr) 600 643 668 699 711 720

a)Para estas condiciones iniciales, cuando la velocidad es modelada con una ley de potencia, sugerir diferentes
condiciones experimentales para determinar los rdenes con respecto a A, con respecto a B y orden total n.
b)Determinar el orden de la reaccin de estos datos.
c) Cul es la constante de velocidad que obtiene? Incluya unidades.

MINIMOS CUADRADOS: yi 1 2 x

yi x i N y i

1
xi yi x y x x x y
2
i i
2
i i i i
2
xi x y N x y x y
i i i i i i

N x N x x N x N x x
2 2 2 2
i i i i i i

x i x x i x
2 2
i i

N Nmero de observaciones de yi

Nota: El Examen se calificar sobre una base de 16