Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Laboratorio de Quimica Organica I PDF
Laboratorio de Quimica Organica I PDF
Departamento de Qumica
Campus Guanajuato
QU - 10304
Laboratorio de Qumica Orgnica I
Lineamientos Generales
Cada sesin de laboratorio incluye una breve introduccin, avisos sobre seguridad,
observaciones en procedimientos para los experimentos. Son apoyo a los estudiantes
en su experimentacin y resolucin de cuestionarios. Los estudiantes que llegan tarde
causan que la sesin de laboratorio se atrase innecesariamente. El tiempo de
tolerancia es de 15 minutos despus de la hora de entrada.
Hay un cuestionario para cada experimento y debe entregarse el da en que se
realiza el experimento.
El reporte es el registro completo en la bitcora del experimento realizado por
sesin. En cada sesin, se revisar el avance del registro en la bitcora hasta la parte
de procedimiento del experimento que se realiza ese da y tambin se revisar el
reporte completo del experimento realizado la semana anterior y se dar calificacin.
El reporte consiste en el registro de datos tericos, experimentales, su anlisis y
conclusin del trabajo realizado en el laboratorio. Siempre escrito a mano, con tinta,
en una libreta tamao profesional al menos de 100 hojas, nueva y de uso exclusivo
como bitcora de este curso. Todos los reportes se califican en una escala de 100.
Para escribir tus reportes consulta la gua que te proporciona ms adelante en ste
manual.
El examen final, es el promedio de un examen escrito y una prctica final, el examen
escrito se basa en los cuestionarios, notas de clase, un problema de clculo de
rendimiento de una sntesis. Al final del curso se realiza la prctica o proyecto final.
El trabajo experimental es en equipo de dos personas mximo. Ambos deben estar
presentes durante el experimento completo. Si alguno falta, o no asiste al
experimento completo, es experimento perdido slo para el compaero ausente.
Cada experimento perdido no justificado se promediar con una calificacin de 0.
Un tercer experimento perdido automticamente dar una calificacin reprobatoria.
Importante
Tu pasaporte para poder entrar a la sesin del da son: el cuestionario de la prctica
que se realizar y tu bitcora al corriente. Si no los traes no podrs realizar la prctica.
2
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Es necesario dejar limpio el lugar de trabajo despus de cada experimento. Como cortesa
para quienes estarn trabajando en sesiones posteriores en los mismos espacios del
laboratorio:
Bitcora. Cuaderno profesional de 100 hojas (raya o cuadrcula), con hojas numeradas
de principio a fin, al inicio del curso.
Lentes de seguridad (se recomienda que tengan grabado el cdigo Z87). De acuerdo
al estndar del American National Standards Institute, llamado ANSI Z87, los lentes
de seguridad al tener grabado el cdigo Z87, indica que proporcionan la proteccin
necesaria en el laboratorio. Protegen tanto de partculas o slidos proyectados como
de salpicaduras de lquidos, tanto de frente como lateralmente.
Guantes de plstico
Bata de laboratorio (recomendable de algodn)
Recipiente de aluminio de aprox. 250 300 ml. Dimetro de aproximadamente 10 cm
y altura de 3 a 5 cm mximo.
Recipiente de plstico de aprox. 250 300 ml
Agitador magntico pequeo (1 x 0.5 cm aprox.)
2 jeringas de plstico (3 y 5 ml)
Marcador de tinta permanente, tijeras, franela o jerga
Detergente, jabn para manos, fibras, toallas de papel y papel aluminio podrn
comprarse individualmente o en grupo.
Se recomienda marcar, con plumn de tinta permanente o sobre masking tape, todo el
material que se utilice en el laboratorio incluyendo el material de vidrio, as pueden
evitarse confusiones y prdidas.
Demostremos nuestro compaerismo devolviendo el material que
tomamos por error o bien alertando a sus compaeros de sus descuidos y
olvidos de material!
Logremos la meta de cero prdidas!
3
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
En el laboratorio se deben tomar precauciones de seguridad debido a la presencia de humos
o vapores, disolventes, sustancias inflamables y materiales txicos. Por seguridad en el
laboratorio se seguirn las siguientes medidas:
4
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Programa tentativo de experimentos para el semestre
Agosto Diciembre 2013
Fecha Experimento Tcnicas
Ago 6 Introduccin al curso, seguridad en el laboratorio y
preparacin de materiales (sacar material del
almacn y guardarlo limpio en la gaveta asignada)
Ago 13 1. Solubilidad de compuestos orgnicos Pruebas de solubilidad
Ago 20 2. Cristalizacin. Cristalizacin de la Filtracin. Cristalizacin.
sulfanilamida. Seleccin del solvente Determinacin del punto de
adecuado fusin
Ago 27 3. Extraccin. Extraccin de cafena Extraccin. Filtracin.
Clculo del coeficiente de particin Cristalizacin
Sep 10 4. Destilacin. Opcin A: Separacin de una Destilacin Simple y
mezcla de dos lquidos voltiles Opcin B: Fraccionada
Destilacin azeotrpica etanol-agua
Sep 17 5. Destilacin por arrastre de vapor. Destilacin. Extraccin
Separacin de aceites esenciales
Sep 24 6. Calentamiento por Reflujo. Sntesis, Calentamiento por Reflujo.
separacin y purificacin de un compuesto. Esterificacin. Destilacin.
Preparacin del Acetato de Isopentilo Determinacin del Punto de
ebullicin
7. Cromatografa en papel y capa fina. Cromatografa. Visualizacin
Oct 01 Separacin e identificacin de colorantes por con yodo y lmpara UV.
cromatografa en papel y anlisis de Clculo de factores de
analgsicos mediante cromatografa en capa retardo
fina
Oct 08 8. Cromatografa en columna. Extraccin de Extraccin. Cromatografa
clorofila y pigmentos carotenoides de hojas de en columna. Cromatografa
espinacas un producto natural. en capa fina. Visualizacin
con yodo y lmpara UV
Oct 15 9. Anlisis cualitativo elemental orgnico. Anlisis elemental en
Identificacin de N, S y X. compuestos orgnicos.
Tcnica de fusin con sodio
Oct 01 10. Anlisis funcional orgnico. Identificacin de Espectroscopia de Infrarrojo
grupos funcionales en molculas orgnicas. (IR). Reacciones qumicas
Oct 22 11. Sntesis del Trifenilmetanol. Mediante la Sntesis, separacin e
reaccin de Grignard identificacin de un alcohol
Oct 29 12. Sntesis de halogenuros. Reacciones SN1 y Sntesis, separacin e
SN2 identificacin de halogenuros
de alquilo
Nov 05 13. Sntesis de ciclohexeno. Mediante la Sntesis, separacin e
deshidratacin del ciclohexanol identificacin de un alqueno
Nov 12 Examen final y/o prctica final Notas de clase y preguntas
de los cuestionarios y /o
Eleccin libre de una sntesis
Dic 2-6 Entrega de material y gavetas Establecer horario
5
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Es importante que sigas esta gua para lograr una estructura y escritura clara de tus
reportes. Adems te ayuda a organizar tus datos experimentales en un formato cientfico.
Recomendaciones importantes:
Utiliza la libreta nueva numerada para uso exclusivo para este laboratorio.
Tu trabajo es nico, escribe tu reporte de tal manera que si alguien quisiera repetir el
experimento que realizaste, pudiera reproducirlo fcilmente siguiendo tus notas.
Escribe nicamente con tinta a mano y con letra legible.
Escribe en tiempo pasado usando voz pasiva 3 persona.
Usa encabezados para cada seccin.
No esperes hasta el ltimo minuto para completar tu reporte, escribe tus
observaciones durante el experimento, o inmediatamente que este termine para
evitar el olvido de detalles importantes. Se te har ms fcil completar tu reporte
cuando los datos estn an frescos en tu mente.
Si te equivocas no arranques hojas simplemente dibuja una lnea atravesando el
texto equivocado, as: ejemplo
No escribas informacin en hojas sueltas o en libretas de otra clase, siempre usa tu
bitcora.
Muestra todos tus clculos.
La entrega de reportes consiste en el registro (legible) completo de la prctica que
se realiza en tu bitcora.
Los reportes son individuales. Si tienes alguna duda pregunta a tu instructor,
evitars as duplicar un error y disminuir tu calificacin.
6
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Este tipo de reportes se refiere al trabajo de laboratorio cuyo principal objetivo es aprender,
demostrar o realizar una operacin fsica. Las operaciones fsicas no cambian la naturaleza
qumica de las sustancias involucradas. Estas operaciones o tcnicas son utilizadas
generalmente al realizar una sntesis y pueden ser de dos tipos:
Estos reportes se refieren a experimentos cuyo objetivo principal es preparar una sustancia
pura a partir de materiales iniciales especficos. Estos involucran necesariamente una
transformacin qumica o reaccin. En el caso ms simple, ocurren en una sola etapa, es
decir los materiales de inicio se combinan y se forma un producto. Este producto es
separado, purificado y caracterizado, produciendo el resultado final del experimento. En una
sntesis en multietapas, el producto de la primera etapa es usado como el material de inicio
en una segunda etapa, y as sucesivamente, hasta obtener el producto final. Generalmente
no se realizan sntesis en multietapas en el laboratorio de qumica orgnica I. Algunas de
estas ltimas son realizadas en el laboratorio de qumica orgnica II.
1. INTRODUCCION 45 puntos
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENATAL 15 puntos
3. OBSERVACIONES 10 puntos
4. TABLA DE RESULTADOS 15 puntos
5. CONCLUSIONES 10 puntos
6. REFERENCIAS 5 puntos
Los primeros 2 puntos del reporte deben ser completados antes de llegar al laboratorio a
realizar el experimento. Tu instructor revisar tu bitcora durante la sesin en el laboratorio.
7
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Dependiendo del tipo de experimento que se vaya a realizar, esta seccin puede contener
todas o algunas de las siguientes partes:
1. Una hoja de portada con ttulo breve y nombre en la primera hoja (opcional)
2. Ttulo del experimento, fecha y tu nombre. (5 puntos)
3. Breve explicacin de la tcnica, reaccin o proceso experimental, ecuaciones
qumicas relevantes, mecanismos de reaccin (se reportan en experimentos de
sntesis) estos datos obtenidos de una bsqueda bibliogrfica personal del tema. (20
puntos)
4. Objetivo(s) del experimento. (5 puntos)
5. Tabla de constates fsicas. (10 puntos)
6. Diagrama o esquema del aparato utilizado (tiene como fin ilustrar o mejorar la claridad
del reporte). (5 puntos)
Objetivo(s)
Ejemplo:
Debe incluir las siguientes propiedades fsicas de todos los reactivos y disolventes que se
utilizan en el experimento: estructura qumica, peso molecular, punto de fusin,
descomposicin y/o ebullicin, densidad y consideraciones de seguridad como
precauciones en el manejo de cada reactivo en particular y su toxicidad. Dar la fuente de
informacin de donde se obtuvieron los datos ej. Catlogo ALDRICH o bien la pgina
web de la hoja de seguridad o MSDS (Material Safety Data Sheet) si la fuente es de
Internet. Siempre se debe consultar una hoja de seguridad antes de manejar sustancias
peligrosas.
8
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Ejemplo:
Precauciones:
Todas las sustancias deben ser manejadas en la campana, usando guantes y proteccin de
ojos. Evitar contacto con ojos e inhalacin. En caso de tener contacto con la piel: lavar el
rea afectada con suficiente agua y jabn. Si la piel tiene heridas o quemaduras, es
necesaria la atencin mdica inmediata. El contacto de cido sulfrico en los ojos requiere
atencin inmediata. Lavar con suficiente agua y ver a un medico tan pronto como sea
posible.
Los reportes que se refieran a la sntesis de un compuesto, deben incluir las ecuaciones
qumicas con datos tericos: masa molecular, cantidades utilizadas, en gramos y en moles
para cada reactivo. Esto permitir tener todos los datos ordenados para el clculo del
reactivo limitante (RL) en el momento de calcular el rendimiento del producto. Enseguida
tambin se debe incluir el mecanismo de la reaccin obtenido de tus notas de clase o de tu
libro de texto.
Ejemplo:
9
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Mecanismo de reaccin
La reaccin entre el bromuro de sodio y cido sulfrico genera cido bromhdrico (HBr). La
concentracin de iones bromuro en este medio es muy alta. La primera etapa (1) es una
transferencia de un protn para producir el alcohol protonado con un buen grupo saliente
(agua). En la segunda etapa (2) el ion bromuro acta como nuclefilo para desplazar el agua
y formar el producto de sustitucin.
+ _
rpida
1) CH3CH2CH2CH2OH + H-O-S-OH CH3CH2CH2CH2 - OH2 + HSO4
1-butanol cido sulfrico alcohol protonado ion bisulfato
(cido conjugado) (base conjugada)
+ _
SN2
2) CH3CH2CH2CH2 - OH2 + Br CH3CH2CH2CH2Br + H2O
lenta
Materiales y esquema
Esta lista debe de incluir los materiales utilizados y un dibujo del aparato principal
utilizado. Cada parte deber llevar indicado su nombre y el nombre de la tcnica que se
utiliza (ejem. aparato de: reflujo, destilacin, filtracin al vaco, etc.) Un dibujo puede ahorrar
muchas palabras, este no debe ser necesariamente un dibujo artstico.
10
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Nota: En el siguiente punto divide la pgina de tu bitcora en 3/3, dibujando una lnea
vertical entre los primeros 2/3 y 1/3. En el lado izquierdo de la lnea (espacio de 2/3 de
la pgina) escribe el ttulo de la seccin: Procedimiento enseguida numera las etapas o
pasos del procedimiento experimental. En el lado derecho de la lnea ( espacio de 1/3 de
la pgina) escribe el ttulo: Observaciones y registra los cambios fsicos y/o cualquier
otra observacin que corresponda a la etapa descrita en el procedimiento a la izquierda
de la pgina.
Anota todos los cambios que observes durante el experimento (cambios de color,
produccin de gas o calor, cambios de estado, tiempos de reaccin, apariencia del
producto obtenido (color, estado, forma y color de los cristales, etc.). Trata de dar una
explicacin del o los factores que originaron el cambio. No se trata de repetir el
procedimiento.
Ejemplo:
11
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Esta parte incluye una seccin previa de clculos, no debes omitir ninguno aun los ms
obvios o simples. Incluye tambin masas de productos obtenidas, puntos de fusin, %
recuperacin, % rendimiento, etc. Si se tiene el espectro de Infra Rojo del compuesto se
debe hacer una tabla de las absorciones caractersticas observadas (ver ejemplo). El
reporte de resultados en forma de tabla es preferido pues se organizan mejor los datos y
se pueden ver los resultados con mayor claridad.
Ejemplo:
Clculos
Clculo de la masa (m) de cido sulfrico a partir del volumen (V) medido:
Densidad () = m / V
m=xV
H2SO4= 1.84 g/ml
V H2SO4=0.25 ml
m = 1.84 g/ml x 0.25 ml = 0.46 g
12
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
de NaBr = 300 g /102.90 g/mol = 0.00292 moles
de H2SO4 = 0.46 g /98.08 = 0.00469 moles
No todos los reactivos tienen cantidades equimolares (de igual numero de moles), por lo
tanto el reactivo limitante es el que este presente con la cantidad molar ms pequea.
o bien,
13
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
B
A
14
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
6. REFERENCIAS (5 puntos)
Adopta una forma de anotar tu bibliografa similar a la que encuentras en libros y artculos
cientficos. Ejemplo:
Artculo:
Apellido del autor(s) seguido de las iniciales de su nombre (s); Ttulo del artculo en
cursivas, negritas o subrayado; nombre de la revista, volumen, ao, pgina.
Libro:
Apellido del autor (s) seguido de las iniciales de su nombre (s); Ttulo del libro en cursivas,
negritas o subrayado; nmero de edicin, editorial, ao de la edicin, pgina (s)
consultadas.
Pgina de internet:
Apellido del autor(s) seguido de las iniciales de su nombre (s); Ttulo o tema consultados;
compaa que lo edita o universidad, fecha de actualizacin de la pgina y fecha de
consulta. Adems la liga completa de la pgina consultada.
2 Vaso de precipitados de 50 ml
2 Vaso de precipitados de 100 ml
2 Vasos de precipitados de 150 ml
2 Matraz Erlenmeyer de 50 ml
2 Matraz Erlenmeyer de 100 ml
1 Matraz Kitazato de125 ml
1 Embudo Buchner (pequeo que se adapte al Kitazato)
1 Probeta graduada de 10 ml
1 Mortero con pistilo
1 Vidrio de reloj de dimetro pequeo (65 mm)
1 Vidrio de reloj de dimetro ms grande (150 mm)
1 Pizeta de plstico chica
1 Agitador Magntico pequeo (1 x 0.5 cm aprox.) (de preferencia de tipo barra)
1 Embudo de talle corto 5 cm de dimetro
2 Pipetas graduadas de 5 ml
2 Pipetas graduadas de 1 ml
2 Pinzas de 3 dedos
1 Pinza para tubo de ensaye
10 Tubos de ensaye de 15 ml
1 Gradilla
1 Mechero Bunsen con manguera de ltex
1 Equipo Quickfit completo
1 Termmetro de 250-400 oC (en caso de que el Quickfit no lo incluya o tenga una
escala menor a 200 oC)
2 Mangueras de ltex para refrigerante
1 Esptula pequea
1 Varilla de vidrio mediana con punta achatada para agitacin
15
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #1
Consideraciones generales
Esto no es siempre fcil, an para un qumico experimentado. Sin embargo una gua es til
para hacer una buena aproximacin en la prediccin de solubilidad de un compuesto.
16
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
1. Soluciones en las que ambos solvente y soluto son covalentes
Una regla usada para predecir solubilidad es lo semejante disuelve a lo semejante. Est
generalmente aplicada tanto a compuestos polares como no polares. La razn para este
comportamiento involucra la naturaleza de las fuerzas intermoleculares de atraccin. La
fuerza de atraccin entre molculas polares se conoce como interaccin dipolo-dipolo; entre
molculas no polares, las fuerzas de atraccin se llaman de Van der Waals o fuerzas de
dispersin de London. En ambos casos estas fuerzas atractivas pueden ocurrir entre
molculas del mismo compuesto o de diferentes compuestos.
Muchos compuestos inicos son muy solubles en agua debido a la fuerte atraccin entre
iones y a la alta polaridad de las molculas de agua. Esto tambin se aplica a los
compuestos orgnicos que pueden existir como iones. Por ejemplo, el acetato de sodio
consiste en Na+ y iones CH3COO -, los cuales son muy solubles en agua. Aunque existen
algunas excepciones, se puede asumir en este experimento que todos los compuestos
orgnicos que estn en la forma inica sern solubles en agua.
Las aminas tambin pueden ser convertidas a sales solubles en agua al reaccionar con cido
clorhdrico diluido en agua.
Esta sal puede ser convertida otra vez a la amina original adicionando una base
(generalmente NaOH acuoso) a la solucin de la sal.
17
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
En este experimento, se probarn las solubilidades de varios compuestos en varios
disolventes. Estos resultados se debern explicar en trminos de polaridad del disolvente y
del soluto.
Al leer la gua de polaridad que se anexa es importante entender que la polaridad de los
compuestos se da en rangos o grados desde compuestos no polares hasta altamente
polares.
Procedimiento
Nota: Es muy importante que siga las instrucciones cuidadosamente. En cada prueba de solubilidad
agite de una manera constante (de manera similar para todas las pruebas), no vigorosa (de
preferencia utilice su microesptula o varilla de vidrio).
Usando la parte redondeada de la microesptula o con la barra de vidrio, agite cada muestra
continuamente por 60 segundos. Anote cuanto tiempo tarda en disolverse el slido.
Despus de los 60 segundos, ya no agite, anote si el slido se disuelve completamente o
si es insoluble o parcialmente soluble. Debe comparar cada tubo con el control al hacer
cada observacin.
El slido es parcialmente soluble, si solo una parte del slido se disolvi (por lo menos un
50%). Si no es claro que solo una parte del slido se disolvi entonces se establece que el
slido es insoluble. (Si tiene duda siga la sugerencia que se da enseguida).
Si todo el slido se disolvi o si quedaron algunos muy pocos grnulos, considere que el
slido es soluble.
Para aquellas sustancias que se disuelven completamente, anote cuanto tiempo le toma al
slido en disolverse.
Registre sus resultados en forma de tabla como se sugiere en la Figura 1.
18
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Para cada prueba de solubilidad guese con la Figura 2. Adicione 1 ml de disolvente (agua o
hexano) a un tubo de ensaye. Adicione uno de los alcoholes gota a gota. Cuidadosamente
observe que pasa al adicionar cada gota. Si el soluto lquido (alcohol) es soluble en el
disolvente, debe ver lneas horizontales delgadas en el disolvente. Estas lneas de mezcla
indican que la solucin est teniendo lugar y que los dos lquidos son miscibles. Luego, agite
despus de adicionar cada gota. Contine adicionando el alcohol hasta que haya adicionado
un total de 20 gotas. Si uno de los alcoholes es parcialmente soluble, observar que las
primeras gotas se disuelven, pero poco a poco una segunda fase o capa se va formando (es
alcohol sin disolver). Haga lo mismo para cada alcohol y con cada uno de los dos solventes.
Registre sus resultados (soluble, insoluble, o parcialmente soluble) en su bitcora en forma
de tabla como se sugiere en la Figura 2.
Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, adicione 1 ml de cada lquido en el
mismo tubo. Use un tubo de ensaye diferente para cada par. Agite el tubo de ensaye
durante 10 o 20 segundos para determinar si los dos lquidos son miscibles (se forma solo
una fase o capa) o inmiscibles (se forman dos capas). Registre sus resultados en forma de
tabla en su bitcora.
Pares de compuestos:
Agua - alcohol etlico
Agua - ter dietlico
Agua - cloruro de metileno
Agua - hexano
Hexano - cloruro de metileno
19
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
cido Malico
Naftaleno
Figura 1
Ahora tome el tubo que contiene el cido benzoico e NaOH 1.0 M, con agitacin adicione HCl
6 M gota a gota hasta que la mezcla sea cida (o bien observe algn cambio). Pruebe
acidez con papel indicador si es necesario. Cuando est cido agite por 10 a 20 segundos y
anote sus resultados (soluble o insoluble) en la tabla.
Repita el experimento usando la anilina y los mismos tres disolventes. Ahora al tubo que
contiene anilina y 1 ml de HCl 1.0 M, adicione con agitacin NaOH 6 M gota a gota hasta que
la mezcla sea bsica. Pruebe cuando sea bsica con papel indicador si es necesario. Agite
el tubo y anote el resultado.
20
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Disolventes
Alcoholes
Agua Hexano
Alcohol Metlico
CH3OH
1-Butanol
CH3CH2CH2CH2OH
1-Octanol
CH3(CH2)6CH2OH
Figura 2
Solventes
Compuestos Agua NaOH 1.0 M HCl 1.0 M
cido Benzoico
Adicin de
HCl 6.0 M
Anilina
Adicin de
NaOH 6.0 M
Figura 3
21
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
PARTE E DESARROLLO DE PENSAMIENTO CRTICO
Determine experimentalmente si cada uno de los siguientes pares de lquidos son miscibles o
inmiscibles.
Acetona y agua
Acetona y hexano
Cmo puedes explicar estos resultados, sabiendo que el agua y el hexano son inmiscibles?
Reportar: Resuma sus resultados en forma de tablas, (puede usar figuras 1,2 y 3 para parte
A,B y D).
22
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #1
3. En la solucin, cada ion est rodeado por muchas molculas de disolvente, por lo que
se dice que esta________________, si el disolvente es agua, se dice que el ion
esta_________________.
10. Los compuestos que poseen los elementos electronegativos de oxgeno y nitrgeno
son ________________.
23
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Complemento al experimento #1 Solubilidad de Compuestos Orgnicos
Gua para ayudar a determinar si una sustancia es polar o no polar y
poder hacer algunas predicciones acerca de la solubilidad
Hexano Benceno
Los hidrocarburos como el benceno son ligeramente mas polares que el hexano debido a
sus enlaces pi (), los cuales permiten mayores fuerzas atractivas de Van der Waals o
London. Las fuerzas que mantienen unidas a las molculas no polares son fuerzas de
Van der Waals dbiles. Entre mas contacto hay entre molculas, mayores son las
fuerzas de Van der Waals y puntos de ebullicin ms altos.
2. Los compuestos que poseen los elementos electronegativos oxgeno y nitrgeno son
polares.
Ejemplos:
Ejemplos:
24
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
4. Al comparar compuestos orgnicos de una misma familia, con el incremento del nmero
de tomos de carbono a la cadena hidrocarbonada, se observa que la polaridad decrece.
Por ejemplo el alcohol metlico (CH3OH) es ms polar que el alcohol proplico
(CH3CH2CH2OH). Esto es que debido a que esencialmente los hidrocarburos son no
polares y que si el tamao de la cadena aumenta el compuesto ser ms similar a los
hidrocarburos.
Enlaces de hidrgeno
25
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #2
Cristalizacin
Tcnicas utilizadas en este experimento:
Cristalizacin
Filtracin al vaco
Determinacin del punto de fusin
Seleccin del disolvente adecuado para la cristalizacin
26
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
enfriamiento lento permite la formacin de cristales puros. Despus de enfriar a
temperatura ambiente se enfra en bao de hielo, debido a que el soluto es menos
soluble a bajas temperaturas, esto ayuda a incrementar el rendimiento de cristales.
Embudo
Hirsch
vaco
No todas las cristalizaciones son iguales. Los cristales tienen muchas formas y tamaos
diferentes y la solucin madre al final de la cristalizacin tambin vara significativamente.
El punto de fusin (p.f.) de un compuesto orgnico es una constante fsica caracterstica del
compuesto y constituye un valioso criterio de pureza. Un slido puro funde a una temperatura
bien definida y en un intervalo muy pequeo de temperatura (1-2 C). Por el contrario, un
slido impuro presenta generalmente un intervalo de fusin amplio (de varios grados) cuyo
lmite superior es claramente menor que el del compuesto puro. Por tanto, tras una
recristalizacin acertada de un compuesto impuro debe observarse un incremento del punto
de fusin del compuesto y/o una disminucin del intervalo de fusin.
En la determinacin de punto de fusin, calentar el aparato en forma gradual. Observar la
fusin del cristal y la temperatura. El punto de fusin se reporta siempre como un intervalo
entre la temperatura en la que inicia la fusin de un cristal (aparecen las primeras gotas de
lquido) y la temperatura que se alcanza cuando funde completamente ese cristal.
El solido se deber pesar para calcular el por ciento de recuperacin. Es imposible obtener
un 100% de recuperacin por varias razones:
1. Perdida experimental
2. La muestra original no es sulfanilamida pura
3. Alguna cantidad de sulfanilamida es soluble aun a 0oC
27
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
De acuerdo con ste ltimo punto 3, alguna cantidad de sulfanilamida quedar disuelta en la
solucin madre (lquido remanente despus de realizada la cristalizacin). Algunas veces
se puede realizar otra cristalizacin a partir de la solucin madre si la sntesis ha requerido
muchas horas de trabajo y en la primera cristalizacin se ha obtenido una cantidad muy
pequea de producto. Esto se hace evaporando algo del solvente de la solucin madre y
enfriando la solucin resultante e induciendo una segunda cristalizacin.
28
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Temperatura (oC) Solubilidad (mg/mL)
0 14
20 24
40 46
60 88
78 210
Figura 2
C(disolvente inadecuado)
Solubilidad
A(disolvente ideal)
B(disolvente inadecuado)
Temperatura
A) Disolventeideal, el slidoesinsoluble opocosoluble a
temperaturaambienteymuysoluble enel disolventeensupunto
deebullicin
B) Disolventeenel queel slidoes pocosoluble
C) Disolventeenel queel slidoes muysoluble
Clculos previos:
1. Calcular cunto alcohol etlico 95% se requerir para disolver 0.3 g de sulfanilamida a
78oC. Use los datos proporcionados en la introduccin de este experimento para hacer
los clculos. La razn para hacer estos clculos es para que conozcas previamente la
cantidad aproximada de disolvente que ser adicionado.
%R = (masa exp. / masa terica) x 100 masa exp. = cantidad de slido purificado
29
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Procedimiento
Nota: El rascado del matraz induce la formacin de pequeas rugosidades dentro del
matraz, las cuales sirven como superficie de depsito a los microcristales los cuales
podrn as incrementar su tamao ms rpidamente.
Nota: cortando el papel filtro exactamente a las dimensiones del dimetro interior del
fondo del embudo, favorecer que se adhiera firmemente al fondo y no haya prdidas de
slido.
30
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Vierta la mezcla en el matraz Kitazato con el embudo Hirsch preparado para filtracin y
transfiera el disolvente y cristales rpidamente para evitar que los cristales se queden en el
fondo del matraz Erlenmeyer. Los cristales que se hayan quedado en el fondo del matraz
debern ser transferidos con una microesptula. Adicione luego una pequea cantidad de
alcohol etlico 95% helado (aprox. 1 ml) para ayudar en la transferencia. Este disolvente
adicional no solo ayuda en la transferencia sino que tambin enjuaga los cristales. Lave los
cristales con un total de 2 ml de solvente helado.
Deje filtrando los cristales por 5 min., luego transfiralos a un vidrio de reloj pesado
previamente. Separe los cristales tanto como sea posible con la esptula y deje que sequen
completamente por 10 a 15 minutos. Se puede determinar si los cristales estn aun
hmedos observando si se pegan en la esptula al moverlos o si hacen grumos, cuando ya
no pase esto es decir cuando estn completamente secos, pese los cristales y calcule el por
ciento de recuperacin. Determine el punto de fusin de la sulfanilamida pura y del material
impuro original.
31
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
PARTE B ELECCIN DEL DISOLVENTE ADECUADO PARA
CRISTALIZACIN
Use las muestras indicadas por su instructor (puede ser cido benzoico). Los disolventes
son agua, etanol y hexano (a menos que se indique algn otro)
Procedimiento
Pese 0.5 g de slido con impurezas coloridas visibles (cido sulfanlico u otro que le indique
su instructor) y colquela en un matraz Erlenmeyer, agregue un poco de disolvente (agua)
caliente, agite, agregue cuerpos porosos, lleve a ebullicin hasta la disolucin total, deje
enfriar la solucin y agregue carbn activado en la proporcin adecuada (1 o 2% en relacin
al peso del slido). Caliente a ebullicin durante 5 minutos, filtre la solucin caliente
32
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
empleando la tcnica de filtracin rpida (con papel filtro de poro cerrado), colecte el filtrado
en otro matraz Erlenmeyer y deje enfriar la solucin primero a temperatura ambiente y luego
en bao de hielo para que se facilite la cristalizacin. Separe los cristales formados por
filtracin al vaco, lvelos con un poco de disolvente fro, djelos secar, pselos y calcule el
rendimiento de la cristalizacin.
Parte A:
Reporte los puntos de fusin tanto para sulfanilamida impura como para la cristalizada y
comenta las diferencias y compara estos valores con los valores reportados en la literatura.
Reporte tambin el peso original de la sulfanilamida impura y el peso de la sulfanilamida
cristalizada. Calcule el porcentaje de recuperacin utilizando como masa terica la cantidad
obtenida de los clculos previos. Comente acerca de los factores que pudieran haber
provocado alguna de perdida.
Parte B:
Registre sus resultados en forma de tabla, anote si su slido se disolvi en fro o en caliente
e indique cual es el mejor de los tres solventes probados.
Reporte el punto de fusin del compuesto impuro y del cristalizado y comente las diferencias.
La solubilidad del compuesto cristalizado en cada disolvente usado corresponde a una de las
tres curvas mostradas en la grfica de Solubilidad vs. Temperatura. Indique cual curva
describe mejor la solubilidad del slido estudiado en cada solvente.
Parte C:
Calcule el rendimiento de la recristalizacin. Compare las caractersticas fsicas de los
cristales antes y despus de la recristalizacin
33
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #2
CRISTALIZACIN
34
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
b) Las molculas en la red cristalina estn en equilibrio con las molculas en solucin y
las molculas que no son adecuadas para la red (impurezas) permanecern en
solucin.
c) Las impurezas nunca se unirn a la red cristalina porque siempre son liquidas a
temperatura ambiente
d) Durante la cristalizacin lenta, las impurezas no se unen a la estructura cristalina
debido a su fuerza inica
8) Una mezcla de disolventes de diferente polaridad tal como ter-metanol son aceptables
comnmente para cristalizacin cuando se requiere un disolvente con una polaridad
intermedia___________________.
10) Es una buena prctica en cristalizacin disolver un slido en una cantidad en exceso de
disolvente ________________.
13) Las sustancias slidas impuras tienen punto de fusin constante y funden en un intervalo
pequeo de temperatura_____________________.
14) Las sustancias slidas puras disminuyen su punto de fusin y funden en un intervalo
grande de temperatura____________________.
35
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #3
Extraccin
La extraccin es una tcnica usada para separar y purificar compuestos orgnicos y
consiste en transferir un soluto de un disolvente a otro. A este proceso se le conoce
como extraccin lquido-lquido. Los dos disolventes utilizados no deben ser miscibles,
deben formar dos fases separadas.
Pero la extraccin no slo es una tcnica usada por qumicos orgnicos, sino es tambin
usada para obtener productos que nos son familiares, como por ejemplo el extracto de
vainilla, un agente saborizante popular, fue originalmente extrado de granos de vainilla
usando alcohol como solvente orgnico. El caf descafeinado es obtenido a partir granos de
caf que han sido descafeinados mediante una tcnica de extraccin. Este proceso es
similar al procedimiento de la parte A de este experimento, en el cual se extraer cafena de
una solucin acuosa.
El propsito de este experimento es introducir la tcnica de extraccin a nivel microescala y
llevarla a la prctica. Este experimento tambin demuestra cmo se utiliza la extraccin en
experimentos orgnicos.
S cuidadoso al utilizar el cloruro de metileno, es un disolvente txico. Debes evitar aspirar
sus vapores y cualquier salpicadura en ti o tus compaeros. (Consulta su hoja de seguridad)
PARTE A
EXTRACCIN DE CAFENA
Preparacin. Antes de empezar verifica que tu tubo para centrifuga no tenga fugas al
cerrarlo. Coloca exactamente 0.075 g de cafena en el tubo. Adiciona 4 ml de agua. Tapa el
tubo y agita vigorosamente por varios minutos hasta que la cafena se disuelva
completamente. Si es necesario calienta la mezcla ligeramente para disolver completamente
la cafena.
Adicione una pequea cantidad de sulfato de sodio anhidro para secar la fase orgnica. Si
todo el sulfato de sodio se hace grumos al agitarse con la esptula, adicionar un poco ms
de agente desecante. Tape el tubo y permita que la mezcla repose de 10 a 15 minutos. Agite
ocasionalmente con la microesptula.
REPORTAR:
PARTE A
1. Calcular, mostrando todos sus clculos, la cantidad de cafena que debe ser extrada por
cada una de las tres porciones de cloruro de metileno.
2. Reporte la cantidad de cafena recuperada (peso exp). Compare su peso con la cantidad
de cafena calculada (peso terico) en el clculo previo al experimento.
%Rendimiento = peso exp / peso terico x 100
PARTE B
1. Reporte el coeficiente de distribucin del slido que haya analizado. Comprelo con el
reportado de 4.6
2. Explique si hay una correlacin entre el coeficiente de distribucin y la polaridad del
slido.
PARTE C
Reporte tus observaciones.
39
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #3
Extraccin
1) En la extraccin lquido - lquido, el trmino fase se refiere a:
a) Un precipitado
b) Capas separadas formadas por solventes inmiscibles
c) Una sola capa formada por solventes miscibles
d) Las etapas de la separacin
e) Ninguna de las anteriores
3) Los clculos usando coeficientes de distribucin muestran que una nica extraccin con
una gran cantidad de disolvente extractante separa ms soluto del disolvente original que
varias extracciones con pequeas cantidades del disolvente extractante.
a) Cierto
b) Falso
c) Depende del coeficiente de distribucin
4) Subraye (3) los disolventes que seran adecuados para extraer solutos a partir de
soluciones acuosas:
a) Etanol
b) Agua
c) Cloruro de metileno
d) ter dietlico
e) Acetona
f) Tolueno
5) Cundo se extrae un soluto de agua usando ligrona, cul de los dos disolventes forma
la capa del fondo? (Clave: la densidad de la ligrona se te proporciona en la tcnica para
este experimento)
a) agua
b) ligrona
c) los dos disolventes son miscibles y no formaran fases separadas
6) En cierto experimento de extraccin, se termina con dos fases, una acuosa y una
orgnica. Describe como determinaras cual fase es cual.
40
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
7) Aunque los disolventes orgnicos comnmente usados para extracciones no son
miscibles con agua, la fase orgnica obtenida de una extraccin tpica esta contaminada
con pequeas cantidades de agua. Un agente desecante puede ser usado en pequeas
cantidades para atrapar el agua. Cmo puede un estudiante decir que la solucin
resultante realmente esta libre de agua?
a) No se observan gotas de agua suspendidas en la solucin o en las paredes del
matraz o tubo.
b) No se observa una capa de otro liquido separado.
c) La solucin es clara en vez de turbia
d) El agente desecante fluye libremente en el fondo y no hace grumos
e) Todos los signos descritos anteriormente son seales de que la solucin esta seca
8) Menciona los cuidados especiales que se deben tener al usar en el laboratorio con cloruro
de metileno o diclorometano. (consulta manuales o su MSDS)
9) Cul es el disolvente usado para extraer la cafena a partir de una solucin acuosa en la
parte A de este experimento?
10) Cul es el agente desecante usado para eliminar las trazas de agua de la fase orgnica
obtenida en la parte A de este experimento?
11) Considere los siguientes pares de disolventes. Si se mezclan, que pares forman dos
capas? Si forman dos capas cul disolvente estara en la parte de arriba?
a) Hexanos y agua
b) Agua y cloruro de metileno
c) Hexanos y cloruro de metileno
d) Metanol y hexanos
e) Etanol y agua
f) Acetona y tolueno
hexanos = 0.68
CH3OH = 0.79
H2O = 1.0
CH2Cl3 = 1.33
Si tienes una mezcla acuosa de este compuesto. Cul de los siguientes sistemas
disolvente: ciclohexano/agua, pentano, agua, o dietilter/agua; Dara la extraccin ms
eficiente en el solvente orgnico?
41
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Complemento del Experimento #3. Extraccin
K = C2/C1
Al hacer una extraccin de un soluto de una solucin es mejor usar varias porciones
pequeas del segundo solvente en vez de hacer una nica extraccin con una porcin
grande del segundo solvente.
Ejemplo:
(disolvente 1). En este problema se compara la efectividad de hacer 3 extracciones con 0.5
ml de ter (solvente 2), con otra nica extraccin con 1.5 ml de ter. En la extraccin con los
primeros 50 ml de ter, la cantidad extrada en la capa de ter es dada en el siguiente
clculo. La cantidad de compuesto remanente en la fase acuosa es x.
50 x mg
C 2 0.5 ml de eter
K 10
C1 x mg
1 ml de agua
42
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
10
50 x 1
0.5 x
5 x 50 x
6 x 50
x 8.3 mg de slido remanente en la fase acuosa
50 - x 41.7 mg en la fase orgnica
Segunda extraccin:
8.3 x mg
C2 0.5 ml de eter
K 10
C1 x mg
1 ml de agua
10
8.3 x 1
0.5 x
5 x 8.3 x
6 x 8.3
x 1.4 mg de slido remanente en la fase acuosa
8.3 - x 6.9 mg en la fase orgnica
Tercera extraccin:
1.4 x mg
C2 0.5 ml de eter
K 10
C1 x mg
1 ml de agua
10
1.4 x 1
0.5 x
5 x 1.4 x
6 x 1.4
x 0.2 mg de slido remanente en la fase acuosa
1.4 - x 1.2 mg en la fase orgnica
43
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Extraccin nica con 1.5 ml de ter:
50 x mg
C 2 1.5 ml de eter
K 10
C1 x mg
1 ml de agua
10
50 x 1
1.5 x
15 x 50 x
16 x 50
x 3.1 mg de slido remanente en (1 ml de agua) la fase acuosa
50 - x 46.9 mg en la fase orgnica
Resumen
Un total de 49.8 mg de soluto sera extrado combinando las tres capas de ter, resultado de
las tres extracciones y 0.2 mg de soluto quedaran en la fase acuosa. En cambio el resultado
de una nica extraccin con 1.5 ml de ter es un total de 46.9 mg de soluto dejando en la
fase acuosa 3.1 mg de compuesto. Podemos ver entonces que tres extracciones sucesivas
extraen 2.9 mg ms de soluto de la fase acuosa que haciendo una nica extraccin.
44
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #4
Cuando los componentes en la mezcla tienen puntos de ebullicin (p. eb.) con una diferencia
de al menos 80C, ellos pueden ser separados por destilacin simple. Esta tcnica
tambin se emplea para purificar lquidos que contengan una pequea proporcin de
impurezas slidas o lquidas. (Ver figura 1).
La destilacin fraccionada se utiliza para la separacin de lquidos cuyos p.eb. son muy
cercanos, aproximadamente entre 30-80C. Es equivalente a hacer varias destilaciones
simples sucesivas de forma continua. Para ello se utiliza una columna de destilacin
fraccionada (columna Vigreaux, por ejemplo) que proporciona una gran superficie de
intercambio continuo de calor en las condiciones de equilibrio entre el vapor ascendente y el
condensado descendente (ver figura 2). Esto posibilita una serie de evaporaciones y
condensaciones parciales a lo largo de la columna que, en definitiva, permite alargar el
camino entre el matraz de destilacin y el refrigerante incrementando el nmero de pequeos
ciclos de evaporacin-condensacin. Cuanto mayor sea el nmero de estos ciclos ms se
enriquecer el vapor en el componente ms voltil. Estos ciclos sern tambin ms
numerosos cuanto mayor sea la superficie de contacto de la columna as como cuanto mayor
sea la longitud de la columna. La columna de destilacin es una columna de vidrio sencilla
rellena de materiales inertes con una gran superficie como cuentas o hlices de vidrio o
trozos de esponja de acero inoxidable.
45
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuando se calienta una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de ebullicin normal es
entonces la temperatura a la cual la tensin de vapor total (la suma de las tensiones de vapor
parciales ejercidas por cada uno de los lquidos que forman la mezcla) se iguala a la presin
atmosfrica (760 mm Hg).
Pt = Px + Py
En las disoluciones ideales se cumple la ley de Raoult, es decir, la presin parcial ejercida
por un componente de la disolucin a una temperatura dada es igual a la tensin de vapor de
la sustancia pura multiplicada por su fraccin molar en la disolucin.
Px = Pxo Nx donde: Px es la presin parcial de x en la mezcla
Pxo es la tensin de vapor de x puro
Nx es la fraccin molar de x en la mezcla
Por tanto, siempre que se tenga una mezcla de dos o ms componentes que se diferencien
suficientemente en los puntos de ebullicin se podr separar en cada uno de sus
componentes por destilacin.
Opcin A:
Hexano 69
Ciclohexano 80.7
Heptano 98.4
Tolueno 110.6
Etilbenceno 136
Etanol 78
Agua 100
46
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Se deber construir una grfica de temperatura en funcin del volumen de destilado
colectado. Se destilar una mezcla desconocida conteniendo volmenes iguales de dos
lquidos de la tabla anterior.
Procedimiento
Quiz sea necesario apagar la parrilla para controlar la velocidad de destilacin, tambin es
adecuado levantar un poco el matraz de destilacin por un minuto o lo necesario para enfriar
la mezcla ms rpido en caso de sobrecalentamiento.
Anlisis de la curva de destilacin. Con los datos obtenidos construya una grfica.
Grafique los incrementos de 0.5 ml sobre el eje x y la temperatura sobre el eje y. Con esta
grfica estime el punto de ebullicin de los dos componentes de la mezcla. De la tabla de
puntos de ebullicin dada anteriormente, identifique los dos lquidos que constituyen tu
mezcla. El punto de ebullicin observado puede ser algunos grados menor que el reportado,
esto puede ser debido a que algo de calor es perdido a travs del material de vidrio utilizado,
por lo que la temperatura de destilacin es ligeramente mas baja que la temperatura
reportada para el destilado.
Termmetro
Adaptador de
termmetro
H2O
Cabeza de H2O
Pinza de destilacin
tres dedos
Refrigerante o
condensador
Adaptador para
conexin a vaco
Matraz
de fondo
redondo
Probeta
de 10 ml
(A)
(A) (B)
49
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #4
Opcin B
Obtencin de Etanol a partir de Sacarosa
Fermentacin
Destilacin simple y fraccionada
Azetropos
Tanto sacarosa como maltosa pueden ser usadas como materiales de inicio en la
preparacin de etanol.
La Sacarosa es un disacrido con formula C12H22O11. Tiene una molcula de glucosa
combinada con fructuosa. La maltosa consiste de dos molculas de glucosa. La enzima
invertasa es usada para catalizar la hidrolisis de sacarosa. La maltasa es la enzima ms
efectiva en la catlisis de la hidrlisis de maltosa. La enzima compleja zimasa es usada para
convertir los azcares hidrolizados a alcohol y dixido de carbono.
Pasteur observ que el crecimiento y fermentacin fueron promovidos mediante la adicin de
pequeas cantidades de sales minerales al medio nutriente.
Mas tarde se encontr que antes de que inicie la fermentacin, los azucares hexosas se
combinan con cido fosfrico, y la combinacin resultante de hexosa-cido fosfrico, es
entonces degradada a CO2 y etanol. El dixido de carbono no es un desecho en el proceso
comercial ya que es convertido a hielo seco. La fermentacin se inhibe mediante la
obtencin del producto final, el etanol; no es posible preparar soluciones conteniendo ms de
10 -15 % de etanol mediante este mtodo. Una solucin mas concentrada puede ser
separada mediante destilacin fraccionada. El etanol y el agua forman una mezcla
azeotrpica que consiste de 95 % de etanol y 5% en peso de agua, lo cual representa la
mezcla mas concentrada de etanol que puede ser obtenida mediante fraccionamiento de
mezclas diluidas de etanol-agua.
INSTRUCCIONES ESPECIALES:
Inicie la fermentacin al menos una semana antes del periodo en el cual el etanol ser
separado. Cuando la solucin acuosa de etanol vaya a ser separada de las clulas de la
levadura, es importante transferir cuidadosamente la mayor cantidad de lquido claro
sobrenadante sin agitar la mezcla.
50
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Procedimiento
51
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Tapn de
plstico
horadado Tubo de vidrio
Matraz
Erlenmeyer
de 250 ml
Aceite mineral
o xileno
1
Una solucin de sales de Pasteur consiste de 2 g de fosfato de potasio; 0.20 g de fosfato
de calcio; 0.20 g de sulfato de magnesio y 10.0 g de tartrato de amonio, disueltos en 860 ml
de agua.
2
Alternativamente, se puede cubrir la boca del matraz con una envoltura plstica, usando
una liga para sostener la envoltura plstica firmemente.
Descarte el agua que pasa a travs del filtro. Entonces el lquido que contiene el etanol es
pasado a travs del agente filtrante. El lquido contiene etanol en agua, mas pequeas
cantidades de metabolitos disueltos (aceites combustibles) procedentes de la levadura.
52
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Destilacin simple.
Anlisis del destilado. Determine el peso total del destilado. Determine la densidad
aproximada del destilada transfiriendo un volumen conocido del lquido con una pipeta a un
vial tarado previamente. Vuelva a pesar el vial y calcule la densidad. Este mtodo es bueno
tomando dos cifras significativas. Usando la Tabla 1, determine el porcentaje en peso del
contenido de etanol en el destilado a partir de la densidad de la muestra obtenida. El grado
de purificacin del etanol es limitado debido a que el etanol y el agua forman una mezcla con
punto de ebullicin constante, un azetropo, con una composicin de 95% de etanol y 5% de
agua.
53
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Tabla 1. Relacin del contenido de etanol en el destilado de acuerdo con su densidad
54
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #4
55
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Complemento al Experimento #4. Destilacin simple
B
A A+B
T T T
A
tV tV tV
La Figura muestra los tres tipos de comportamiento de la temperatura en funcin del tiempo
o del Volumen destilado, durante una destilacin simple:
56
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #5
Las destilaciones simple, al vaco y fraccionada son tcnicas que se aplican a mezclas
de lquidos completamente solubles (miscibles). Cuando los lquidos que constituyen
una mezcla no son solubles, pueden tambin ser destilados. Una mezcla de lquidos
inmiscibles tendr un punto de ebullicin menor que los puntos de ebullicin de los
componentes como compuestos puros. Cuando se utiliza vapor para proveer una de las
fases inmiscibles el proceso se llama destilacin por arrastre de vapor. La ventaja de esta
tcnica es que el material deseado destila a una temperatura abajo de los 100 oC. As que si
se van a separar sustancias inestables o con un punto de ebullicin alto, con esta tcnica se
evita su descomposicin. Debido a que todos los gases se mezclan, las dos sustancias
pueden mezclarse en el vapor y codestilar. Una vez que el destilado se enfra, el
componente deseado, el cual es no miscible, se separa del agua. La destilacin por arrastre
de vapor es usada ampliamente para separar lquidos provenientes de recursos naturales.
Tambin es usada para separar un producto de reaccin desde una mezcla de reaccin que
se separa lentamente.
Procedimiento
Usando el matraz de fondo redondo de 10 ml para destilar y uno de 5 ml para colectar, arme
su aparato de destilacin insertando un refrigerante. El matraz para colectar destilado puede
estar en un bao de agua de hielo.
Usando una pipeta Pasteur transfiera la capa de cloruro de metileno a un matraz Erlenmeyer
limpio y seco y repita la extraccin 2 veces ms con dos porciones de 1.0 ml de cloruro de
metileno. Coloque todas las capas de cloruro de metileno en el mismo matraz Erlenmeyer.
Evaporacin. Transfiera la capa orgnica libre del agente desecante a otro matraz
Erlenmeyer limpio y seco, previamente pesado, puede lavar con unas gotas de cloruro de
metileno para ayudarse en la transferencia. En la campana evapore el cloruro de metileno
calentando aproximadamente a 40 oC y utilizando un flujo de aire en la superficie del matraz
(con cuidado para evitar salpicar), no sobrecaliente. No contine la evaporacin ms all del
punto donde el cloruro de metileno se evapora pues el producto es voltil y si se contina la
evaporacin se puede perder el producto. Es mejor dejar algo de cloruro de metileno en el
producto que perderlo.
Determinacin del por ciento de rendimiento en peso. Una vez que el disolvente ha sido
removido, pese el matraz con el producto. Calcule el porcentaje de rendimiento en peso del
aceite de acuerdo con la cantidad de especie usada.
58
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Tubo de seguridad
Vapor generado
Tela de alambre de
seguridad
Trampa de vapor
H2O
Compuesto
que se H2O
destila
Bao de agua-hielo
Abrazadera que permite que seguridad
el agua condensada drene
Vapor generado
59
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Adaptador de termmetro
Cabeza de destilacin
Bulbo del termmetro
debajo de la lnea Adaptador doblado de vaco
Agitador
Matraz de fondo magntico
redondo de 10 ml
Block de aluminio
para calentamiento
Bao de agua -hielo
Parrilla de calentamiento
Condensador o refrigerante de
reflujo con enfriamiento de H2O
H2O
Parrilla de calentamiento
60
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #5
5. Si no se forman las dos fases (orgnica y acuosa) claramente, es una prctica comn
adicionar __________________para forzar la formacin de la fase acuosa
a) Una base fuerte
b) Un cido fuerte
c) Solucin de NaCl
d) NaHCO3
61
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #6
Tcnicas involucradas
Esterificacin
Calentamiento bajo reflujo
Extraccin
Destilacin Simple
Determinacin del punto de ebullicin
Tanto la esterificacin como la reaccin inversa, la hidrlisis de esteres, han sido muy
estudiadas con el fin de elucidar el mecanismo de este proceso reversible.
El acetato de isopentilo es preparado mediante una esterificacin directa del cido actico
con alcohol isopentlico. Ya que el equilibrio no favorece la formacin del ster, ste debe ser
forzado hacia la derecha, en favor del producto, usando un exceso de cido actico. El
alcohol isopentlico remanente es removido mediante su extraccin con bicarbonato de sodio
y agua. Despus de secar con sulfato de sodio anhidro, el ster es purificado por destilacin.
La pureza del producto lquido es analizada realizando la determinacin del punto de
ebullicin.
62
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Procedimiento
Mezcla de reaccin. Pese una probeta vaca de 10 ml, registre su peso. Coloque aprox.
2.5 ml de alcohol isopentlico (alcohol isoamlico) en la probeta. Psela para determinar el
peso del alcohol. Desconecte del aparato de reflujo el matraz redondo y transfiera el alcohol
a ste. No limpie o lave la probeta. Usando la misma probeta, mida aprox. 3 ml de cido
actico glacial. (PM= 60 g/mol, =1.06 g/ml) y adicinelo al matraz con el alcohol, adicione
tambin un agitador magntico. Usando una pipeta Pasteur calibrada, o una pipeta
graduada, adicione 0.5 ml de cido sulfrico concentrado, y mantenga a la mezcla de
reaccin con agitacin constante durante el proceso.
Reflujo. Inicie el proceso haciendo circular el agua en el refrigerante, caliente hasta alcanzar
el punto de ebullicin de la mezcla. Contine el calentamiento bajo reflujo al menos 60
minutos. Asegrese de agitar la mezcla si est usando un agitador magntico. Cuando el
periodo del reflujo se ha completado, desconecte o retire de la parrilla de calentamiento y
deje que la mezcla se enfre a temperatura ambiente.
Secado. Adicione aprox. 0.5 g de sulfato de sodio anhidro. Tape la mezcla y deje reposar
por 10 minutos mientras prepara el aparato para la destilacin. Si la mezcla no aparece seca
(sigue turbia), transfiera el ster a un matraz Erlenmeyer limpio y adicione 0.5 g de sulfato de
sodio anhidro ms para secar completamente.
Destilacin. Arme el aparato de destilacin simple, el cual debe estar limpio y seco.
Decante la fase orgnica a un matraz redondo o pera y agregue un agitador magntico. Use
una parrilla de calentamiento con un bao de arena. Pese un tubo de ensaye o una probeta
para colectar el producto y colquelo en un bao de hielo, colecte la fraccin que destila
entre 132 134 oC. Destile el ster y registre su rango de punto de ebullicin.
63
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #6
10. Las cualidades organolpticas (olores y sabores) de algunas frutas y flores son
debido a : ________________________________________________________________.
Tip: (lea el anexo acerca de steres)
64
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Los esteres simples tienen olores agradables. En muchos casos, aunque no sucede
exclusivamente, los sabores y fragancias de flores y frutas son debido a compuestos que
poseen el grupo funcional ester. Una excepcin es el caso de los aceites esenciales. Las
cualidades organolpticas (olores y sabores) de frutas y fragancias pueden ser debido a un
ester simple, pero ms a menudo el sabor o aroma es debido a una mezcla en la cual un
ester predomina. Algunos sabores y fragancias se muestran en la tabla 1. Los fabricantes
de alimentos y bebidas a menudo usan estos esteres como aditivos para mejorar el sabor y
olor de postres o bebidas. Un pastel instantneo con sabor a ron, puede haberse preparado
duplicando este sabor usando una mezcla adecuada conteniendo formato de etilo y
propionato de isobutilo. El sabor y olor naturales no son duplicados exactamente, pero la
mayora de la gente puede ser engaada. A menudo solo una persona entrenada con un
alto grado de percepcin gustativa, un probador profesional, puede descubrir la diferencia.
Un solo compuesto es rara vez usado para imitar un sabor dado. La frmula para imitar el
sabor de pia, que puede engaar a un experto incluye 10 compuestos que son steres y
cidos carboxlicos los que pueden ser fcilmente sintetizados en el laboratorio. Otros siete
compuestos que tambin son parte de este sabor artificial son aceites esenciales que son
separados a partir de recursos naturales.
Aunque los sabores y olores de frutas son agradables, rara vez son usados en perfumes o
fragancias que se aplican en el cuerpo. La razn de esto es qumica. El grupo ster no es
65
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
estable bajo accin de la transpiracin como lo son los perfumes de aceites esenciales caros.
Estos ltimos son hidrocarburos (terpenos), cetonas y teres extrados de recursos naturales.
Los esteres, sin embargo, solo son usados en aguas de tocador muy baratas, debido a que
en contacto con dulce sufren hidrlisis, produciendo cidos orgnicos. Estos cidos
orgnicos, a diferencia de su ester precursor, generalmente no tienen un olor agradable.
El cido butrico por ejemplo, tiene un fuerte olor a mantequilla rancia (de la cual es un
ingrediente) y es un componente que normalmente es conocido como olor de cuerpo. Esta
es una sustancia ftida que comnmente es de gran ayuda a los sabuesos entrenados para
seguir trazas de este olor. Sin embargo el butirato de etilo y de metilo los cuales son esteres
del cido butrico, huelen como pia y manzana respectivamente.
Un olor a fruta dulce tiene la desventaja de atraer insectos y moscas. El acetato de isoamilo,
un solvente familiar llamado aceite de pltano es particularmente interesante. Este es
idntico a un componente de la feromona de alarma de las abejas. Las feromonas son
sustancias qumicas secretadas por un organismo que provoca una respuesta especifica en
otro miembro de la misma especie. Este es un tipo de comunicacin comn entre insectos.
Cuando una abeja pica a un intruso, una feromona de alarma compuesta en parte de acetato
de isoamilo, es secretada junto con el veneno de la picadura. Este qumico causa un ataque
agresivo sobre el intruso por otras abejas que se aglomeran sobre el intruso. Obviamente no
sera prudente usar un perfume compuesto de acetato de isoamilo cerca de una colmena.
66
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
67
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #7
Placa inicial Placa dentro de la cmara de A medida que el disolvente se Un buen disolvente
Lnea a lpiz desarrollo desplaza, hace que la muestra causa una buena
Aplicacin de muestra Nivel del disolvente aplicada se mueva tambin separacin de los
componentes de la
mezcla
Figura 1
Distancia
recorrida por
el disolvente
muestra
Centro de masa
Distancia
Distancia
recorrida
por
la
muestra Rastro
Rf recorrida por
la muestra
Distancia
recorrida
por
el
solvente
Figura 2
68
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
PARTE A SEPARACIN DE COLORANTES DE ALIMENTOS POR CROMATOGRAFA
EN PAPEL
Procedimiento.
1. Prepare varias micropipetas (tubos capilares)
2. Corte una pieza rectangular de papel Whatman No. 1 para cromatografa 6,5 x 4 cm
3. Dibuje una lnea con lpiz, aproximadamente a 1,0 cm del lado mas angosto (ver figura 1-
a)
4. Haga cuatro marcas con lpiz en la lnea, a intervalos equidistantes e identifique cada
marca con la inicial del colorante. (previo a la aplicacin de muestra)
5. Diluya en agua un poco de colorante para alimentos de cada uno de los cuatro colores a
trabajar
6. Usando micropipetas o capilares por separado para cada muestra, coloque una gota de
cada color en cada marca y deje secar. (figura 1-a, aplicacin de la muestra)
7. Diluya 5 ml de alcohol isoproplico con 2.5 ml de agua en un matraz Erlenmeyer pequeo
y transfiera esta solucin a un vaso de precipitados (150 ml), evitando salpicar las
paredes. Asegrese que el nivel del solvente quede abajo de la muestra aplicada. (figura
1-b)
8. Coloque el papel dentro del vaso de precipitados (cmara de desarrollo) y tpelo con
papel aluminio o un vidrio de reloj y permita que el disolvente eluya durante 30-40 min, o
hasta que el disolvente llegue a aprox. 0.5 cm del borde superior. (ver figura 1-d)
IMPORTATE: NO MUEVA LA
CAMARA DE DESARROLLO NI
CROMATOPLACA MIENTRAS
REALICE LA ELUCION!
10. Calcule los factores de reparto (Rf) dividiendo la distancia que recorri cada muestra
entre la distancia que recorri el solvente para cada colorante. (Figura 2)
Procedimiento.
1. Limpie y seque varios (2 o 3) portaobjetos.
3. Extienda la mezcla usando un gotero o con una pipeta Pasteur. Primero aplquelo por las
orillas del portaobjetos dejando aproximadamente un cm para sujetarla. Inmediatamente
rellene el centro desde el fondo hacia arriba tratando de extender la mezcla. Si se
requiere adicione un poco de agua a la mezcla y revuelva bien.
4. Deje secar durante 15-30 min hasta que el agua de la superficie haya desaparecido.
Despus active la placa en una estufa a 105 oC durante 30 min.
6. Prepare 3 cromatoplacas apliando a cada una, con un capilar, tres gotas una de cada
solucin preparada anteriormente de la manera siguiente:
8. Revele con vapores de yodo*. (Cuidado los vapores de yodo son txicos!). Mida los Rf
para cada compuesto, comprelos y elija el mejor solvente de desarrollo.
* Coloque algunos cristales de yodo en un frasco con tapa, coloque la placa dentro, tape
y espere unos minutos hasta que las manchas reaccionen con el Iodo y se observen a
simple vista. La mayora de los compuestos orgnicos reaccionan con el Iodo dando
compuestos con diferentes tonalidades entre los colores amarillo-naranja-caf.
1. Recorte una pieza rectangular de aprox. 6.5 x 4 cm (Cuidado de no maltratar las orillas!),
o bien a un tamao que ajuste al tamao del vaso de precipitados que vaya a usar como
cmara reveladora.
70
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
9. Tome dos tabletas de un medicamento desconocido (el compuesto ser proporcionado
por el maestro), pesan aproximadamente 1 g, pulvercelas en un mortero. Transfiera el
polvo a un tubo de ensaye y aada 5 ml de cloruro de metileno y etanol (1:1). Agite y
deje precipitar el excipiente. Mrquelo como MEZCLA DESCONOCIDA (este paso lo
realiza slo un equipo para todo el grupo)
11. Aplique con un capilar o micropipeta una gota de cada solucin patrn y una gota de la
mezcla problema a 1.0 cm del borde de la placa, a una distancia de separacin
razonable. Anote en su bitcora el orden en que haga las aplicaciones. (figura 1-a)
12. Prepare el disolvente de desarrollo o de elusin, cido actico glacial 0.5 % en acetato de
etilo. Transfiera una pequea cantidad (hasta que el volumen llegue aproximadamente a
medio centmetro de alto en la cmara). Sumerja la placa en la cmara cromatogrfica
(vaso de precipitados de 50 ml), tape lo ms hermticamente posible y permita que el
disolvente eluya hasta un nivel entre 0.5 y 1 cm antes de alcanzar el borde superior
(observar si se la velocidad, si la elucin se detiene retrela). Marque la distancia
recorrida por el solvente.
13. Saque la placa y djela secar al aire. Ilumine la placa con luz UV, marque las manchas
que observe y mida la distancia recorrida. Enseguida revele tambin con Iodo.
11. Determine por comparacin de los Rf de cada estndar y por las caractersticas
observadas al revelar con UV y Iodo, los componentes de la MEZCLA DESCONOCIDA.
71
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #7
Cromatografa en capa fina y en papel
1) Nombre dos sustancias que son comnmente usadas como adsorbentes en la tcnica de
cromatografa en capa fina:
________________________________________________________________________
____________________________________________________________________
Rf =
72
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
6) La cromatografa en capa fina puede usarse para:
a) Determinar el numero de componentes en una mezcla
b) Monitorear el progreso de una reaccin
c) Establecer que dos compuestos son idnticos
d) Monitorear una separacin de cromatografa en columna
e) Todas las anteriores
9) Los compuestos en una mezcla que son altamente solubles en agua, o aquellos que tiene
gran capacidad para formar enlaces de hidrogeno, son los que eluyen fcilmente es decir
se mueven mas rpidamente en la placa de cromatografa en papel y capa fina
Cierto____________ falso _____________.
73
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #8
Introduccin
La fotosntesis de las plantas tiene lugar en los organelos llamados cloroplastos. Los
cloroplastos contienen un nmero de compuestos coloridos (pigmentos) los cuales
pertenecen a dos categoras, clorofilas y carotenoides.
Los carotenoides son pigmentos amarillos que tambin estn involucrados en el proceso de
fotosntesis. Adems los cloroplastos tambin contienen varios derivados de carotenos que
contienen oxigeno llamados xantofilas.
En este experimento se realizar la extraccin de los pigmentos clorofila y carotenoides de
hojas de espinacas usando acetona como disolvente. Los pigmentos sern separados
mediante cromatografa en columna usando almina como adsorbente. Para elur los
componentes de la columna se usarn varios disolventes incrementando su polaridad. Las
fracciones coloridas sern analizadas usando cromatografa de capa fina. Esto permitir
identificar, en la lmina de cromatografa de capa fina despus de su revelado, la mayora de
los pigmentos previamente discutidos.
Las clorofilas son los pigmentos verdes que actan como molculas fotoreceptoras
principales de las plantas. Estos pigmentos son capaces de absorber ciertas longitudes de
onda de luz visible que es convertida en energa qumica dentro de la planta. Las dos formas
diferentes de estos pigmentos que son encontrados en plantas son la clorofila a y la clorofila
b. Las dos formas son idnticas, excepto en que un grupo metilo en la clorofila a es
reemplazado por un grupo _CHO en la clorofila b. Feofitina a y Feofitina b son idnticas a la
clorofila a y clorofila b, respectivamente, excepto que en cada caso un ion magnesio Mg 2+ es
reemplazado por dos iones hidrogeno H+.
En este experimento los pigmentos son separados a travs de una columna empacada con
almina. Aunque existen varios componentes en la muestra, generalmente estos se separan
en dos bandas principales en la columna. La primera banda que pasa a travs de la columna
es amarilla y consiste de los carotenos. Esta banda puede ser menor que 1mm de ancha y
puede pasar por la columna muy rpido. Es posible que se pierda la visibilidad de la banda
cuando pasa a travs de la almina. La segunda banda consiste de todos los otros
pigmentos discutidos en la introduccin de este experimento. Aunque la banda verde sta
constituida tanto de pigmentos verdes como amarillos, esta banda se observa de color verde
cuando pasa por la columna. La banda verde se extiende ms que la amarilla y pasa ms
lentamente. De manera ocasional, los componentes amarillos y verdes de esta banda se
74
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
separan a medida que bajan por la columna. Si esto ocurre, se debe cambiar a un disolvente
de mayor polaridad de tal manera que estos componentes se muevan de manera conjunta en
una sola banda. Tanto banda amarilla (carotenoides) como la banda verde se colectan en
tubos de ensaye separados.
Debido a que el contenido de humedad de la almina es difcil de controlar, las diferentes
muestras de almina pueden tener diferentes actividades. La actividad de la almina es un
factor importante en la determinacin de la polaridad del disolvente requerido para elur cada
banda de pigmentos. Varios disolventes con diferentes niveles de polaridad son usados en
este experimento. Estos disolventes se muestran enseguida en orden de su polaridad
relativa:
Hexano
Hexano 70% - acetona 30% Aumenta la
Acetona polaridad
Acetona 80% - metanol 20%
Nota: Se debe tener un claro entendimiento del proceso completo antes de correr la
columna cromatogrfica.
Procedimiento
Pese 0.5 g de hojas de espinacas frescas (no use tallos o venas muy gruesas). Corte las
hojas en pequeos trozos y colquelas en un mortero junto con 1.0 ml de acetona fra.
Mulalas con el pistilo, adicione mas acetona si se requiere (0.5 a 1.0 ml) para continuar con
la siguiente etapa. Usando una pipeta Pasteur transfiera la mezcla a un tubo de centrfuga o
tubo de ensaye, enjuague el mortero y pistilo con 1.0 ml de acetona fra y transfiera los
lavados al tubo. Tape el tubo y centrifugue la mezcla o bien agite cuidadosamente, ventile y
deje reposar.
Adicione al tubo 2.0 ml de hexano y tpelo, agite la mezcla y ventile. Adicione 2.0 ml de
agua, agite y ventile.
75
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Centrifugue la mezcla para romper la emulsin (si existe), lo cual se observa cuando aparece
una capa verde turbia a la mitad de la mezcla. Si no se cuenta con una centrifuga agite
vigorosamente y deje reposar hasta lograrlo.
Elimine la fase acuosa (capa de abajo) con una pipeta Pasteur.
Usando una pipeta Pasteur, prepare una columna conteniendo sulfato de sodio anhidro para
secar la capa de hexano remanente, la cual contiene los pigmentos disueltos. Coloque un
pequeo tapn de algodn en la base de la pipeta (donde empieza a estrecharse). Adicione
aproximadamente 0.5 g de sulfato de sodio anhidro y tape la columna con los dedos para
empacar el material.
Coloque la columna en posicin vertical sostenida con una pinza y coloque el tubo de ensaye
bajo la columna. Marque este tubo con una E (extracto) para no confundirlo con los otros
tubos que se utilizarn posteriormente. Con una pipeta Pasteur transfiera la capa de hexano
a la columna. Cuando la solucin se haya drenado, adicione 0.5 ml de hexano a la columna
para extraer los pigmentos del agente desecante. Evapore el disolvente colocando el tubo
de ensaye en un bao de agua (40-60oC) y orientando un flujo de nitrgeno o de aire sobre la
boca del tubo de ensaye. Disuelva el residuo en 0.5 ml de hexano. Tape el tubo con el
extracto y colquelo en un lugar seguro hasta que tenga lista su columna para correr la
cromatografa.
Preparacin previa
Usando una pipeta Pasteur adicione hexano a la columna. La columna debe estar
completamente humedecida por el disolvente. Drene el exceso de hexano hasta el nivel que
el hexano alcance el tope de la almina. Una vez que se haya adicionado el hexano a la
almina, no debe permitirse que la columna se seque, si es necesario adicione mas hexano.
Nota: Es esencial que el nivel del lquido no baje del tope de la almina en ningn momento.
Si la almina se seca se puede fragmentar y taparse.
76
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuando el nivel del hexano alcanza el tope de la almina, adicione aproximadamente la
mitad (0.25 ml) de los pigmentos disueltos previamente a la columna. Deje el remanente en
el tubo de ensaye para el procedimiento de cromatografa en capa fina. (Tape el tubo y
colquelo en un lugar seguro). Contine colectando el eluente en el tubo nmero 1. A
medida que la solucin del pigmento penetra en la columna, adicione 1 ml de hexano y drene
hasta que el lquido alcance el nivel de la parte superior de la almina.
Adicione 4.0 ml de hexano hasta que la banda amarilla se separe de la banda verde,
contine adicionado hexano hasta que la banda amarilla pase a travs de la columna. Si la
banda amarilla no se separa de la banda verde, cambie al siguiente solvente ms polar
(hexano 70% - acetona 30%). Al hacer el cambio de disolventes, no adicione el nuevo
disolvente hasta que el anterior haya penetrado en la almina. Cuando se haya encontrado
el disolvente adecuado, adicinelo hasta que la banda amarilla pase a travs de la columna.
Antes de que la banda amarilla alcance el fondo de la columna coloque debajo de la columna
el tubo nmero 2. Cuando el eluente llega a perder el color cambie de tubo (el volumen total
del material amarillo debe ser menor de 2 ml), coloque el tubo nmero 3 debajo de la
columna.
Adicione varios ml del disolvente ms polar cuando el nivel del ltimo disolvente est casi al
tope de la almina. Si la banda verde se mueve a travs de la columna, contine adicionado
este disolvente hasta que la banda verde sea eluda completamente de la columna. Si la
banda verde no se mueve o si una banda amarilla difusa empieza a moverse, cambie al
siguiente solvente ms polar. Cambie de disolvente segn sea necesario. Colecte la banda
verde en el tubo 4. Cuando observe poco o ningn color verde en el eluente, coloque el tubo
nmero 5 bajo la columna y detenga el procedimiento.
Usando un bao de agua tibia (40-60oC), evaporar el disolvente del tubo que contiene la
banda amarilla (tubo 2), el tubo que contiene la banda verde (tubo 4), y el tubo conteniendo
la solucin del pigmento original (tubo E). Tan pronto como el disolvente se ha evaporado de
cada uno de los tubos, retrelos del bao de agua. No permita que ninguno de los tubos
permanezca en el bao de agua despus de que el disolvente se haya evaporado. Tpelos y
colquelos en un lugar seguro.
Prepare sus placas para CCF, tenga cuidado de no doblarlas para que el adsorbente no se
fracture. Trate de sostenerla solo por las orillas, la superficie no debe tocarse. Usando un
lpiz, (nunca use pluma, pues la tita puede disolverse en los solventes; con el lpiz en
cambio, adems de que hace ms suave el trazo evitando que la capa de adsorbente se
rompa, no se corre al contacto con los solventes) ligeramente dibuje una lnea a un cm del
fondo de la placa y marque tres intervalos de 1 cm con un punto. En estos intervalos aplique
la muestra utilizando un capilar de vidrio.
Prepare el disolvente revelador, en este caso es una mezcla de hexano 70% - acetona 30%
y un vaso de precipitados de un tamao adecuado en donde quepa la placa sin doblarse.
En el vaso coloque un trozo de papel filtro que cubra parte de las paredes, deje un espacio
77
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
sin cubrir aprox. 3 cm. Coloque la placa en el interior del vaso de precipitados evitando que
esta toque el papel filtro en algn punto pues el disolvente se difundira sobre la superficie del
adsorbente en ese punto.
Con una pipeta Pasteur adicione dos gotas del disolvente revelador (hexano 70% - acetona
30%) a cada uno de los tres tubos de ensaye que contienen los pigmentos. Agite los tubos
de tal manera que logre disolver lo ms que se pueda los pigmentos. Aplique las tres
muestras (banda amarilla, banda verde y extracto) sobre la placa de CCF. Para la banda
verde (tubo 4) toque una vez con el capilar la placa de CCF, el punto de aplicacin de la
muestra no debe ser mayor de 2 mm de dimetro y debe ser color verde oscuro. Para la
banda amarilla (tubo 2), debe repetir la aplicacin de la muestra de 5 a 10 veces hasta que el
punto de aplicacin tenga un color amarillo definido. Deje evaporar el disolvente entre
aplicaciones sucesivas. Aplique la muestra exactamente en la misma posicin cada vez.
Guarde las muestras liquidas en caso de que necesite repetir la CCF.
Identifique todos los componentes que le sean posibles en sus muestras. Determine cuales
pigmentos se encuentran en la banda amarilla y cuales en la banda verde. Dibuje su placa
de CCF en su cuaderno (y en su reporte) Marque cada mancha identificada con el color o
nombre que la identifique. Calcule los valores de Rf para cada componente.
78
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #8
a) polar
b) no polar
c) adsorbente
d) eluente
79
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
6. En este experimento la banda verde es eluda con un solvente de baja polaridad
mientras que la banda amarilla es eluda con un solvente de alta polaridad
a) verdadero
b) falso
c) la separacin se basa en sus pesos moleculares y no es su polaridad
7. A medida que los componentes de una mezcla son separados despus de haber
pasado a travs de la columna las diferentes fracciones son colectadas en series de
a) viales de reaccin
b) tubos de ensaye marcados
c) placas de cromatografa de capa fina
d) matraces de filtracin
10. De acuerdo con tus resultados, comenta sobre la pureza de las bandas verde y
amarilla, cada banda est constituida por un solo componente?
80
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #9
Procedimiento
Cuidado! Para manipular el sodio siempre tmelo con pinzas. Evite el contacto con la piel
ya que puede ocasionarle quemaduras. No lo ponga en contacto con el agua, pues
reacciona violentamente. Destruya cualquier residuo de sodio con 1-butanol o etanol. Use
lentes de seguridad. Trabaje en la campana.
Utilizando pinzas y guantes, tome o corte, y seque sobre una toalla de papel un pequeo
trozo de sodio metlico (del tamao de una lenteja aprox.). Colquelo en un tubo de ensayo
limpio y seco. Sujete el tubo con unas pinzas y caliente el fondo del tubo con un mechero
Bunzen hasta que el sodio se funda y se observe un glbulo metlico. En el fondo del tubo
se observar un turbio brillo rojo. Quite el tubo del fuego e inmediatamente introduzca
cuidadosamente la muestra en el tubo (lejos del fuego), aproximadamente 100 mg si es un
slido 0.5 ml si se trata de un lquido. Trate de que la muestra caiga directamente en el
sodio fundido y no en las paredes del tubo. Si la fusin tuvo xito, se observar una pequea
explosin, si no, caliente el tubo de manera uniforme para que todo el contenido se carbonice
y mantngalo en la flama hasta que alcance el rojo vivo, para asegurar la reaccin completa.
Deje enfriar el tubo a temperatura ambiente, luego adicione 1 ml de etanol gota a gota
agitando con la barra de vidrio para asegurarse de disolver el sodio, si es necesario adicione
ms etanol, hasta 3 ml. Esta disolucin origina desprendimiento de burbujas. Al terminar el
burbujeo adicione 10 ml de agua destilada y vuelva a calentar durante unos minutos a fin de
solubilizar completamente las sales de sodio formadas. Filtre la disolucin por gravedad
81
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
(primero humedezca el papel filtro con agua destilada) el filtrado deber ser transparente,
translcido y de pH alcalino.
REACCIONES:
IDENTIFICACIN DE HALGENOS
En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con cido ntrico diluido (1:1) y
caliente hasta ebullicin para eliminar a los sulfuros en forma de cido sulfhdrico y a los
cianuros como cido cianhdrico. Aada entonces gotas de solucin de nitrato de plata hasta
la aparicin de un precipitado de halogenuro de plata.
Cloruros
El cloruro de plata es un precipitado blanco que por accin de la luz o el calor toma un color
violeta oscuro. Este precipitado es soluble en hidrxido de amonio y vuelve a precipitar si se
agrega cido ntrico.
Reaccin:
Bromuros
El bromuro de plata es un precipitado amarillo crema. Es parcialmente soluble en hidrxido
de amonio.
Reaccin:
Yoduros
El yoduro de plata es un precipitado amarillo que es insoluble en hidrxido de amonio.
82
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Reaccin:
IDENTIFICACIN DE NITRGENO
En un tubo de ensayo coloque 100 mg de sulfato ferroso y agregue 1 ml del filtrado. Caliente
cuidadosamente y con agitacin continua hasta ebullicin durante 1 2 minutos,
inmediatamente agregue con precaucin algunas gotas de cido sulfrico diluido
(1:1) con el fin de disolver los hidrxidos, ferroso y frrico, que se hubieran
formado por la oxidacin con el aire durante la ebullicin. El pH deber ser cido.
Deje reposar el tubo durante 5 10 minutos. La aparicin de un precipitado o
coloracin azul de Prussia indica la presencia de nitrgeno.
REACCIONES:
IDENTIFICACIN DE AZUFRE
En un tubo de ensayo coloque 1 ml del filtrado, acidule con unas gotas (3-5) de cido actico
diluido (1:1), adicione unas gotas (3-5) de solucin de acetato de plomo al 1% y
REACCION:
83
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario # 9
Anlisis elemental
1. Cules son los elementos ms comunes en los compuestos orgnicos?
84
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #10
PARTE A
Introduccin
Este tipo de espectroscopia se basa en la absorcin de la radiacin infrarroja por las
molculas en vibracin. En una molcula, todos los tomos vibran alrededor de la distancia
interatmica media.
Existen dos modos principales de vibracin, alargamiento y flexin y stos estn cuantizados.
La absorcin de luz infrarroja de energa o frecuencia apropiada (4000 - 400 cm-1) excita a la
molcula desde su estado fundamental hasta un estado excitado producindose la vibracin
de un modo determinado. Una molcula absorber energa cuando sta sea igual a la
necesaria para que se produzca una transicin vibracional de la molcula. Es decir, la
molcula vibrar de un modo determinado gracias a la energa que se le ha suministrado.
La frecuencia o longitud de onda de cada modo de absorcin es funcin de la masa relativa
de los tomos, la constante de fuerza de los enlaces y la geometra de la vibracin. Esto
hace posible asignar frecuencias caractersticas de alargamiento y flexin a grupos
funcionales especficos, ya que, aunque las frecuencias vibracionales para un enlace dado
en una molcula compleja no son totalmente independientes de los dems enlaces situados
cerca, el rango de variacin es pequeo.
Slo se observar un pico en el espectro de infrarrojo en el caso de que el movimiento de
vibracin, alargamiento o flexin, vaya acompaado de un cambio en el momento dipolar. As
mismo, cuanto ms polar sea un enlace ms intenso ser el pico correspondiente a su
frecuencia de vibracin.
La aplicacin ms habitual de la espectroscopia de infrarrojo en qumica orgnica es de tipo
cualitativo y reside la identificacin de determinados grupos funcionales de una molcula
para los que se observan bandas caractersticas en determinadas regiones del espectro.
Este hecho permite adems la utilizacin de esta tcnica en el seguimiento de una reaccin
en la que se tiene lugar una transformacin de grupos funcionales observables en IR.
85
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
El espectro tiene dos regiones, la zona con longitudes entre 4000 y 1300 cm-1 es llamada de
grupos funcionales. En la zona con longitudes de onda entre 1300-400 cm-1, la asignacin
de bandas de absorcin a determinadas vibraciones moleculares es muy difcil de realizar.
Esta zona es la denominada huella dactilar, caracterstica de cada compuesto, en la que
pequeas diferencias en la estructura de la molcula dan lugar a variaciones muy
importantes en los mximos de absorcin.
El eje horizontal tiene unidades de nmeros de onda (cm -1). Cada valor de nmero de onda
coincide con una frecuencia particular de la frecuencia infrarroja. El eje vertical muestra el %
de luz transmitida.
Las porciones del espectro en las cuales el % de Transmitancia toma valores menores que el
100% son llamadas bandas de absorcin. Cada banda se asocia con una vibracin
particular dentro de la molcula. El grosor de la banda es descrito como ancha o estrecha
segn el intervalo de frecuencias que cubra. La magnitud de la absorcin para diferentes
vibraciones determina que tan intensa es una banda y entonces se describen como
fuertes, medianas o dbiles.
86
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Debido a que cada tipo de enlace tiene diferente frecuencia de vibracin y diferente
ambiente, dos molculas de diferente estructura no tienen el mismo espectro de infrarrojo, de
tal manera que los espectros de IR pueden ser usados como las huellas digitales de las
molculas.
Hidrocarburos
La absorcin por alargamiento (stretching) carbono-hidrgeno (C-H), est relacionada a la
hibridacin del carbono.
Csp3 _______ H (-CH, alcanos): 2800-3000 cm-1
Csp2 _______ H (=CH,alquenos) : 3000-3300 cm-1
2
Csp _______ H (=CH,aromtico) : 3030 cm-1
Csp _______ H (=CH,alquinos) : 3300 cm-1
Alcanos
C-H (Vibracin de alargamiento 3000 cm-1)
a) En los alcanos la absorcin ocurre por debajo de 3000 cm-1.
b) Si un compuesto tiene hidrgenos vinlicos, aromticos o acetilnicos, la absorcin del -
CH se lleva acabo por encima de 3000 cm-1. Los metilenos (CH2) tienen una absorcin (por
flexin) caracterstica en 1450-1485 cm-1. Se presenta una banda de 720 cm-1 cuando hay
ms de 4 metilenos juntos. CH3 Los metilos tienen una absorcin caracterstica en 1375-
1380 cm-1. La banda en 1380 cm-1, es caracterstica de metilos se desdobla cuando hay
isopropilos o terbutilos.
Alquenos
=C-H Vibracin de alargamiento (stretching), ocurre a 3000-3300 cm-1
C=C Vibracin de alargamiento (stretching), en la regin de 1600-1675 cm-1, a menudo son
bandas dbiles.
=C-H Vibracin de flexin (bending) fuera del plano en la regin de 1000-650 cm-1
Alquinos
=C-H Vibracin de alargamiento ocurre a 3300 cm-1.
C=C Vibracin de alargamiento cerca de 2150 cm-1.
La conjugacin desplaza el alargamiento C-C hacia nmeros de onda menores.
87
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Aromticos
=C-H La absorcin de alargamiento es a nmeros de onda superiores a 3000cm -1.
C-H Flexin fuera del plano en la regin de 690-900 cm-1, este tipo de absorcin permite
determinar el tipo de sustitucin en el anillo.
C=C Existen absorciones que ocurren en pares a 1600 cm -1 y 1450 cm-1 y son caractersticas
de anillo aromtico.
Alcoholes
-OH Vibracin de alargamiento, para un alcohol asociado la caracterstica es una banda
intensa y ancha en la regin de 3000-3700 cm-1. Un alcohol monmero de una banda aguda
en 3610-3640 cm-1
C-O Vibracin de alargamiento localizada en 1000-1200 cm-1.
C-OH Flexin en el plano en 1200-1500 cm-1.
C-OH Flexin fuera del plano en 250-650 cm-1
Aminas
N-H Bandas de alargamiento en la zona de 3300-3500 cm-1.
Las aminas primarias presentan dos bandas.
Las aminas secundarias tienen una banda, a menudo dbil.
Las aminas terciarias no tienen banda de alargamiento N-H.
C-N La banda de alargamiento es dbil y ocurre en la zona de 1000-1350 cm-1.
N-H Banda de flexin (tijera) ocurre en la zona de 1640-1560 cm-1, banda ancha.
N-H Banda de flexin fuera del plano, observable en la zona de 650-900 cm-1
Compuestos carbonlicos
Los aldehdos, las cetonas, los cidos carboxlicos y sus derivados dan la banda del
carbonilo, este grupo es uno de los que absorben fuertemente en la regin del infrarrojo en la
zona de 1850-1650 cm-1
Posicin de la absorcin de las vibraciones.de alargamiento de compuestos carbonlicos
88
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Aldehdos
C=O Banda de alargamiento en 1725 cm-1. La conjugacin mueve la absorcin hacia
nmeros de onda menores.
C-H Banda de alargamiento del hidrgeno aldehdico en 2750 cm -1 y 2850 cm-1.
Cetonas
C=O Banda de alargamiento aproximadamente a 1715 cm-1. La conjugacin mueve la
absorcin a la derecha (nmeros de onda menores).
cidos
O-H Banda de alargamiento, generalmente muy ancha (debido a la asociacin por puente de
hidrgeno) en la zona de 3000-2500 cm-1, a menudo interfiere con la absorcin del C-H.
C=O Banda de estiramiento, ancha, en la zona de 1730-1700 cm-1.
C-O Banda de estiramiento, fuerte, en la zona de 1320-1210 cm-1.
Esteres
CCO Banda de alargamiento cercana a 1735 cm.-1
C-O Banda de alargamiento, aparecen 2 bandas o ms, una ms fuerte que las otras, en la
zona de 1300-1000 cm.-1.
Organohalogenados
C-F Banda de alargamiento entre 1150-1000 cm.-1 fuerte
C-Cl Banda de alargamiento entre 800-700 cm-1 fuerte
C-Br Banda de alargamiento entre 700-600 cm-1 fuerte
C-I Banda de estiramiento entre 600-500 cm-1 fuerte
Nota: Todos los intervalos son solo una gua, los rangos reales estn influenciados por las
longitudes de la cadena, nmero de halgenos sustituyentes y las conformaciones presentes
en una determinada molcula.
La radiacin infrarroja (4000 y 400 cm1) puede ser absorbida por molculas orgnicas
incrementando su energa de vibracin molecular.
Hay dos tipos de vibraciones moleculares, de alargamiento y de flexin.
Estos tipos de vibraciones ocurren entre tomos o entre los grupos de la molcula.
La frecuencia o longitud de onda de absorcin depende de las masas relativas de los
tomos, las constantes de fuerza de los enlaces y de la geometra de los tomos.
Las constantes de fuerza son mayores para enlaces rgidos, lo que hace la frecuencia de
vibracin mayor (mayor energa), Triple enlace> doble enlace>enlace simple.
tomos ligeros tienen frecuencia de vibracin mayor.
Una diferencia grande entre la electronegatividad entre dos tomos causa una constante
de fuerza alta, mayor rigidez y frecuencia vibracional, O-H > N-H > C-H.
89
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
A B
C
D
1. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
90
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
A C
E
F
D
2. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
D E
B C
A
3. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
91
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
F
A
C
B E G
D H
4. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
B C
E
D
5. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
92
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
C
A D
B
6. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
C D
A B E
7. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
93
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
C
D
E
A
8. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
9. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
94
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
D
B
C
10. Compuesto___________
Grupo funcional principal____________________________________________________
Bandas:
95
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #10
Espectroscopia de Infrarrojo
1) Qu tipo de radiacin es usada en espectroscopia vibracional? [Sugerencia: Las
vibraciones moleculares se relacionan con energa calorfica. Qu tipo de radiacin esta
asociada con calor?]
a) Ondas de radio
b) Luz visible
c) Luz infrarroja
d) Luz ultravioleta
e) Microondas
97
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
PARTE B
98
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Observe que las ecuaciones anteriores no estn balanceadas, muestran solo los productos
orgnicos e inorgnicos principales de estas reacciones. Las caractersticas de estas
reacciones con KMnO4, son la desaparicin del color purpura caracterstico de los iones
MnO4- en solucin y la aparicin de un precipitado solido caf oscuro de MnO2. Adems, la
reaccin es tan rpida con estos compuestos que permite una fcil prueba de identificacin
de compuestos desconocidos.
Los iones permanganato oxidan diferentes grupos funcionales a diferentes velocidades. En
el caso de reacciones lentas, se debe calentar en agua caliente hasta ver el cambio. Los
hidrocarburos y cidos carboxlicos son los dos nicos compuestos que se estudiaran que no
reaccionan con solucin neutra diluida de KMnO4. Los hidrocarburos no contienen un grupo
funcional oxidable y solo los cidos carboxlicos se pueden oxidar para formar dixido de
carbono, si se les pone en presencia de una solucin concentrada fuertemente cida de
KMnO4.
99
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
El reactivo se prepara adicionando lentamente una suspensin de, 1.0 g de CrO3 en 1 ml
de H2SO4, a 3 ml de H2O. Dejar que la solucin se enfre a temperatura ambiente. Puede
usarse tambin K2Cr2O7 Na2Cr2O7.
Oxidacin
Alcohol primario:
Se utiliza la Piridina (Py) para detener la reaccin en el aldehdo (CrO3 en Py, reactivo se
Sarett). Los aldehdos son oxidados a cidos carboxlicos dando positiva la prueba, no
as las cetonas. Por lo tanto esta prueba se puede utilizar tambin para diferenciar entre
aldehdos y cetonas.
Alcohol secundario:
Alcohol terciario:
No se oxida.
Precipitado colorido
Sin embargo solo los aldehdos reducen al cromo (VI) o a la plata (I).
100
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Prueba de Tollens
La prueba de la 2,4-DNP es usada para identificar compuestos que son aldehdos y cetonas;
sin embargo, sta prueba no distingue entre los dos compuestos. Por lo cual se necesita una
segunda prueba para clasificar compuestos desconocidos. La prueba de Tollens da positiva
la identificacin para aldehdos mediante la siguiente reaccin:
Reactivo de Tollens
Procedimiento
Se realizarn pruebas con compuestos conocidos y en base a las observaciones hechas con
los compuestos conocidos se identificarn compuestos desconocidos.
A. Prueba de bicarbonato para cidos
1. En 5 tubos de ensaye, separados, marcados, limpios y secos, colocar 1 ml (alrededor de
20 gotas) de compuestos conocidos de hidrocarburo, aldehdo, cetona, cido carboxlico y
alcohol.
2. A cada muestra adicionar 1mL de solucin de NaHCO3 5% y agite (con precaucin).
Observe y registre si hay signos de reaccin, particularmente la produccin de burbujas de
gas CO2. Algunas veces es ms fcil detectar la formacin de CO 2 por el odo ms que por la
vista. Con algunos solidos la produccin de CO2 no es tan evidente.
Adicional. Prueba de solubilidad y pH. El compuesto puede ser soluble en agua, si no lo es
disuelva primero en etanol (o metanol) y luego adicione agua. Mida pH, Si el compuesto es
cido, la solucin tendr un pH bajo.
D. Prueba de Tollens
102
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #11
Introduccin
En este experimento se prepara un reactivo de Grignard, o sea un reactivo de
organomagnesio, el bromuro de fenilmagnesio. Este reactivo es convertido a un alcohol
terciario.
Debido a que el reactivo de Grignard reacciona con agua, dixido de carbono, y oxgeno,
este debe de ser protegido del aire y humedad al ser usado. El aparato en el cual esta
reaccin se lleva a cabo debe estar escrupulosamente seco (recuerde que 18 ml de agua es
un mol), y el solvente debe estar libre de agua o anhidro. Durante la reaccin, el matraz
debe estar protegido con un tubo de secado que contenga cloruro de calcio. La presencia de
oxigeno debe tambin evitarse, en la practica esto se logra permitiendo que el ter alcance
su temperatura de reflujo. El vapor de solvente mantiene el aire en la superficie de la mezcla
de reaccin.
103
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
temperatura conduce a la formacin de este producto. El bifenilo es altamente soluble en
ter de petrleo, y es fcilmente separado del trifenilmetanol.
Reacciones secundarias:
Procedimiento.
104
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Coloque 1.4 ml de bromobenceno (P.M.=157) en un matraz previamente pesado y determine
el peso del material transferido. Adicione 8.0 ml de ter anhidro al matraz. Despus de que
el bromobenceno se disuelve, absorba 1.6 ml de esta solucin con la jeringa y adicinelo al
matraz pera, el resto de la solucin transfiralo al embudo de separacin y colquelo en la
boca inclinada del matraz pera. En la otra boca del matraz coloque el refrigerante de agua
en posicin de reflujo y en la parte superior de este una trampa con cloruro de calcio anhidro.
La posicin del aparato debe ser aproximadamente de 8-10 cm arriba de la parrilla de
calentamiento (aprox. 60 oC), debido a que el ter tiene un punto de ebullicin de 35 oC.
Agite la mezcla. Debe empezar a notar burbujas en la superficie metlica del magnesio, esa
es la seal de que la reaccin ha empezado. La reaccin debe empezar, pero en caso de
que no inicie, proceda con el siguiente procedimiento.
Etapas opcionales.
Se podran utilizar una o ms de los siguientes procedimientos si el
calentamiento no es suficiente para que inicie la reaccin. Adicione un pequeo
cristal de yodo al matraz y vuelva a calentar la mezcla. Puede tambin tratar
preparando una pequea muestra del reactivo de Grignard en un tubo de
ensaye y una vez que este reaccionando adicionarlo a la mezcla inicial.
Tambin se puede adicionar unas gotas de dibromoetano.
Continuando con la preparacin del reactivo de Grignard.
Despus de que la reaccin haya iniciado, se debe observar la formacin de una solucin
turbia gris-cafesosa. Siga adicionando la solucin de bromobenceno ster lentamente en un
periodo de 15 minutos. Podra ser necesario calentar la mezcla ocasionalmente durante la
adicin, pero si la reaccin se vuelve muy enrgica, haga ms lenta la adicin de la solucin
de bromobenceno y qutela de la parrilla de calentamiento. Idealmente, la mezcla debe
hervir sin la aplicacin de calor. Si el reflujo es lento o se detiene, se debe calentar la
mezcla. La solucin debe tener una ebullicin suave y continua. A medida que la reaccin
procede, se debe observar que el magnesio se desintegra. Despus de haber adicionado
todo el bromobenceno, adicione 2.0 ml de ter anhidro al matraz que contena la solucin de
bromobenceno y adicinelo lentamente con la jeringa a la mezcla de reaccin. Adicione ms
ter para reemplazar el que se pierda durante el periodo de reflujo. Despus de un periodo
de aprox. 30 min. Contado desde el inicio de la adicin de bromobenceno, la mayor parte del
magnesio debe haber reaccionado. Enfre a temperatura ambiente.
Adicin de benzofenona.
Se puede interrumpir el experimento en esta etapa. (Dependiendo del tiempo que haya
transcurrido de periodo del laboratorio)
Hidrlisis.
Separacin y secado.
Evaporacin.
Evapore el solvente en exceso usando un bao Mara a 50oC aprox. Despus de remover el
solvente queda un residuo aceitoso. Este residuo contiene al trifenilmetanol y el subproducto
bifenilo. El bifenilo es removido adicionando 3 ml de ter de petrleo a 30-60oC. El ter de
petrleo es una mezcla de hidrocarburos que fcilmente disuelve el bifenilo dejando sin
disolver el alcohol. No confunda este solvente con ter dietlico. Caliente ligeramente la
106
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
mezcla, enfrela a temp. ambiente. Colecte el trifenilmetanol mediante filtracin a vaco.
Pselo y calcule en % de rendimiento.
Cristalizacin.
Identificacin de alcoholes
Esta prueba es til para diferenciar alcoholes primarios y secundarios de terciarios. Una
prueba positiva es indicada por un cambio del color anaranjado del agente oxidante Cr6+,
a color azul-verde, debido a la reduccin del agente oxidante a Cr3+.
Oxidacin
Alcohol primario:
Se utiliza la Piridina (Py) para detener la reaccin en el aldehdo (CrO3 en Py, reactivo se
Sarett)
Alcohol secundario:
Alcohol terciario:
No se oxida.
Grupo funcional
108
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Grupo funcional
109
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #11
10. Si quisieras sintetizar el 2 fenil 2 propanol mediante este mtodo, que materiales
110
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #12
Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de frmula general R-X, donde R es un
grupo alquilo y -X es un halgeno. En este experimento se preparan dos halogenuros de
alquilo a partir de alcoholes.
En el primer experimento se prepara el bromuro de n-butilo y en el segundo se prepara el
cloruro de ter-butilo, Estas reacciones presentan una relacin interesante en sus
mecanismos. La sntesis de bromuro de n-butilo procede mediante un mecanismo S N2,
mientras que el cloruro de terbutilo se prepara mediante una reaccin S N1.
El bromuro de sodio reacciona con el cido sulfrico para producir el cido hidrobrmico:
111
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Procedimiento
Retire del calentamiento y permita que el aparato se enfre a una temperatura a la cual se
pueda desconectar el matraz sin quemarse los dedos.
Adicione 4 ml de agua al tubo. Tape el tubo y agite cuidadosamente y ventile. Permita que
las fases se separen. En esta parte la fase orgnica es la del fondo, puede estar en forma de
glbulo en lugar de una separacin limpia. Guie el glbulo al fondo del tubo. Usando una
pipeta Pasteur transfiera la fase del fondo (o glbulo) a un vial cnico (o tubo) limpio.
Adicione 4 ml de solucin saturada de bicarbonato de sodio, poco a poco. Tape, agite
cuidadosamente y ventile. Permita que las fases se separen, luego transfiera la fase del
fondo (haluro de alquilo) a un tubo seco usando pipeta Pasteur. Adicione para secar la
solucin sulfato de sodio anhidro.
Destilacin. Ya que este seca la solucin, transfiera a un matraz redondo seco y destile.
Asegrese que los materiales de vidrio del aparato de destilacin estn secos. Retire de la
cabeza de Hickman el destilado y transfiralo a un tubo o vial cnico previamente pesado.
112
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Pese el vial con el destilado. Calcule el porcentaje de rendimiento. Determine el punto de
ebullicin. Interprete el espectro IR de ambos reactivo y producto. Entregue su producto al
instructor.
Procedimiento
Nota: En este procedimiento puede ser difcil ver las interfaces entre capas o fases,
debido a que el ndice de refraccin del producto es similar a los ndices de refraccin
de los solventes de extraccin.
Nota: Antes de agitar el tubo, asegrese de que ya tapado no tenga fugas, si tiene, use
una pipeta Pasteur para mezclar las dos capas de la siguiente manera, absorba tanto
liquido como sea posible con la pipeta y explselo rpidamente al tubo. Contine
mezclando durante 3 a 4 minutos.
Con una pipeta Pasteur remueva la capa acuosa, capa inferior. Elimine la capa acuosa una
vez que se asegure que se trata de sta.
113
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Extraccin. Realice esta parte tan rpido como le sea posible debido a que el ter-butilo es
inestable en agua y en solucin acuosa de bicarbonato. Se podra hidrolizar para formar
nuevamente un alcohol. Asegrese de tener todo lo que necesite a la mano.
En las siguientes etapas la fase orgnica debe estar en la capa superior; sin embargo
adicione algunas gotas de agua para asegurarse.
Lave la capa orgnica adicionando 2 ml de agua al tubo. Agite y luego deje que se formen
las capas nuevamente. Separe las capas y descarte la fase acuosa cerciorndose que se
trata de sta.
Adicione 2 ml de bicarbonato de sodio 5% a la capa orgnica y agite hasta que se mezclen
completamente. Agite ventilando. Elimine la fase acuosa y transfiera la capa orgnica a un
tubo o matraz pequeo con una pipeta Pasteur.
Seque el producto con sulfato de sodio anhidro granular. Agite para agilizar el
proceso de secado.
Destilacin. Una vez seca la solucin, cuidadosamente separe el haluro de alquilo del
agente desecante con una pipeta Pasteur y transfiralo a un matraz para destilacin.
Adicione una perla de agitacin y destile el cloruro de ter-butilo. Coloque el termmetro para
leer la temperatura de destilacin. Colecte el destilado en una probeta graduada o en un
tubo a una temperatura entre 49-50 oC. Transfiera el producto a un vaso o matraz pequeo
pesado previamente, pselo y calcule el porcentaje de rendimiento.
Identificacin de halgenos
a) Prueba de Beilstein
Esta prueba no distingue entre cloruros, yoduros y bromuros pero si distingue entre haluros
lbiles o reactivos de los haluros no reactivos. Haluros sustituidos sobre un anillo aromtico
generalmente no da positiva la prueba de nitrato; sin embargo, haluros de alquilo de muchos
tipos dar la prueba positiva.
115
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
116
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
117
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
118
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #12
4. En este tipo de reacciones se usa un truco para hacer al grupo hidroxilo un buen
grupo saliente. Explcalo usando un ejemplo con las ecuaciones apropiadas.
6. Una vez que la fase orgnica ha sido identificada, es correcto eliminar la otra fase (la
inferior) tirndola al drenaje.
___ a) cierto ___ b) falso
a) Una banda ancha a 3300 cm-1 b) 850 500 cm 1 c) 2900- 2800 cm-1
10. Despus de obtener el cloruro de ter-butilo, el producto debe lavarse con solucin de
bicarbonato de sodio, cul es la razn de hacerlo? podra utilizar solucin diluida de
sosa?
119
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Experimento #13
H3PO4/H2SO4
Introduccin
La deshidratacin de alcoholes usando cidos minerales fuertes tales como sulfrico o
fosfrico como catalizadores, es un mtodo general para la preparacin de alquenos. El
cido protona el grupo hidroxilo alcohlico, permitiendo su disociacin como agua. La
prdida de un protn del intermediario producido (eliminacin) produce el alqueno. Debido a
que el cido sulfrico provoca una carbonizacin extensa en esta reaccin, el cido fosfrico
que no la provoca es una mejor eleccin, sin embargo se adicionar una pequea cantidad
de cido sulfrico para hacer que la reaccin proceda ms rpido.
La reaccin se realiza mediante una destilacin simple, los productos de destilacin son el
ciclohexeno p.eb.= 83oC, y agua p.eb.= 100 oC. El ciclohexanol que no reacciona al igual
que el cido fosfrico se quedan en el matraz de destilacin debido a que sus puntos de
ebullicin son altos (161 y 213 oC, respectivamente). Sin embargo una pequea cantidad de
cido fosfrico podra aparecer en el destilado, por lo que el producto es lavado con
carbonato de sodio acuoso para neutralizar el cido. El ciclohexeno es insoluble en agua por
lo que no ocurren prdidas durante el lavado con solucin de carbonato de sodio. Las
ultimas trazas de agua son removidas secando el lquido sobre un agente desecante (una sal
que forma un hidrato). Finalmente el producto es purificado mediante destilacin simple.
Procedimiento.
Prepare su aparato para destilacin simple, el calentamiento se har con bao de arena.
Utilice el matraz baln ms pequeo del equipo Quickfit como matraz de destilacin y una
probeta para recibir el destilado. Coloque la probeta en bao de hielo para evitar prdidas
del producto por evaporacin. Mida 4 ml de cyclohexanol en una probeta (previamente
pesada) y vuelva a pesar para obtener el peso del alcohol, colquelos junto con 1.0 ml de
cido fosfrico al 85%, 16 gotas de cido sulfrico concentrado y 1 o 2 perlas de ebullicin
(de referencia use un agitador) en el matraz de destilacin y mezcle agitando el contenido del
matraz.
Deshidratacin.
Caliente la mezcla en bao de arena (T = 180 oC aprox.) y destile lentamente manteniendo
la temperatura de destilacin en un rango entre 100 y 105oC. La destilacin requiere
120
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
aproximadamente 45 minutos para completarse. Contine hasta que no se destile ms
lquido. Aproximadamente 1.0 ml de residuo caf oscuro queda sin destilar en el matraz.
No caliente a sequedad!
Cuando la destilacin se haya completado, abra la unin entre el matraz de destilacin y el
refrigerante e inclnelo para que el lquido atrapado se deslice al recipiente donde se colecta
el destilado.
Prueba de Baeyer.
Prepare 2 tubos de esayo limpios y secos, en uno vierta 5 gotas de su producto (alqueno) y
en el otro tubo, 5 gotas de etanol (o bien del reactivo de inicio de la reaccin ciclohexanol).
Adicione KMnO4 acuoso al 2% al tubo y agite. Una prueba es positiva si el color prpura,
caracterstico del ion permanganato, se pierde y aparece un precipitado caf de MnO2 (s),
esto es debido a que el alqueno se convierte en un diol. Si el color prpura desaparece,
lentamente adicione tres gotas adicionales de permanganato y registre sus resultados.
(Nota: esta prueba es tan bien positiva para aldehdos, fenoles, anilinas y dioles vecinales)
rojo incoloro
(Nota: algunos compuestos carbonilos, fenoles, anilinas y teres fenlicos tambin dan
positivo el resultado de esta prueba. La acetona dar positiva esta prueba)
Limpieza: Neutralice el contenido del matraz con bicarbonato de sodio saturado y enjuague
con acetona. Entonces lave con jabn.
Compare los dos espectros de IR del reactivo inicial y del producto. Identifique las bandas de
absorcin y diga cuales estn en uno y desaparecen en otro y a que se debe.
122
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
123
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
124
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Cuestionario #13
5. En este experimento se adiciona cloruro de sodio saturado para lavar la fase orgnica
Porqu se utiliza este cloruro de sodio saturado en lugar de agua pura?
125
Laboratorio de Qumica Orgnica I QU 10304
Referencias
126