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1536 Fisicoquimica 06 PDF
1536 Fisicoquimica 06 PDF
Secretara Acadmica
Direccin de Articulacin, Ingreso y Permanencia
Ao 2015
Fisicoqumica biolgica
ISBN: 978-987-692-009-4
Unidad 6. Gases. Termodinmica. Termoqumica
Introduccin
La termodinmica estudia las transformaciones de energa de un sistema; y como
estas transformaciones se relacionan con las propiedades de la materia.
El estudio se realiza a nivel macroscpico, aplicando los principios de la termo-
dinmica a sistemas materiales. Se utilizan variables fsicas que sean factibles de
medir: temperatura, presin y volumen.
La termodinmica aplicada a los seres vivos estudia y cuantifica los cambios de
energa que se producen en la clula.
Esta transformacin de energa dentro de las clulas, proviene de las reacciones
qumicas que se producen en el citoplasma.
A travs de este movimiento energtico, las miles de clulas que componen el
cuerpo humano tienen la gran tarea de mantenerlo vivo.
Cuando se trabaja con gases, el sistema siempre deber ser cerrado, de lo contrario,
los gases salen del sistema.
Si el sistema es aislado, adems de no intercambiar materia, no intercambia
energa. Estos sistemas se caracterizan por tener paredes adiabticas, que no
permiten el intercambio de calor entre el sistema y el medio ambiente.
La clula, es un sistema abierto, porque en todo momento hay entrada y salida de
materiales. Pero como la velocidad de ingreso de sustancias a la clula es igual a la
velocidad de salida de sustancias, la concentracin en su interior se mantiene cons-
tante, aunque las sustancias cambien.
Cuando en el sistema se realiza una transformacin o proceso, se pueden dar
ciertas condiciones de las variables de estado.
Por ejemplo:
P P P
v v v
Proceso isotrmico Proceso isobrico Proceso isocrico
El sistema est rodeado del medio ambiente, con el que interacta, y juntos consti-
tuyen el universo fsico, que tiene la caracterstica de ser aislado.
Fuente: http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen1/ciencia2/05/htm/sec_9.html
Fuente: http://nosotrosyciencia.blogspot.com.ar/2011/10/fases-y-componentes-de-un-sistema.html
6.2. Gases
Los elementos que a 250C y 1atm se encuentran en estado gaseoso son: hidrgeno
(H), nitrgeno (N), oxgeno (O), flor (F) y cloro (CL).
Se encuentran en la tabla peridica en los siguientes grupos: 1A: hidrgeno, 5A:
nitrgeno, 6A: Oxgeno, 7A: Flor y Cloro.
Estos gases son molculas diatmicas (formadas por dos tomos), y se escriben as:
H 2, N 2, O 2, F 2 y Cl 2.
Adems, existen los gases nobles, que corresponden al grupo 8A de la tabla peri-
dica, y son molculas monoatmicas:
Helio (H), nen (Ne), argn (Ar), kriptn (Kr), xenn (Xe) y radn (Rn).
Manmetro Barmetro
Ley de Boyle: relaciona la presin (P) de los gases, con el volumen (V) que ocupan.
Ley de Charles y Gay Lussac: relaciona la temperatura (T) de los gases, con el
volumen que ocupan.
V = cte . n
P . V = n . R . T (6.1)
Siendo:
P = presin del sistema (en Pascales)
V = volumen del sistema (en metros cbicos)
n = nmero de moles (en moles)
R = 8,314 J/mol. K (constante universal de los gases)
T = temperatura del sistema (en Kelvin).
Se pueden ver los cambios de estas variables en la grfica de presin vs. volumen.
P1
T1
P2
T2
V1 V2 V
Ley de Dalton: Dalton (1766-1844), encontr experimentalmente en 1801 que a una tempe-
ratura dada, la presin total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones
que cada componente gaseoso ejercera si ocupara el volumen total del recipiente.
Ejemplo: Si se tiene una mezcla de tres gases: A, B y C, en un recipiente de
volumen V, a la temperatura T.
En esta mezcla cada gas ocupa el volumen total, como si los dems no existieran. Por
eso se puede escribir la ecuacin de estado para cada gas:
p A . V = n A . R . T; p B . V = n B . R . T; p C . V = n C . R . T (6.2)
pA + pB + pC = P (6.3)
Y esta es la ley de Dalton de las presiones parciales. La presin total ejercida por la
mezcla de gases que forman el sistema, es igual a la suma de sus presiones parciales.
Adems:
pA / PT = nA / nT (igual para B y C)
Siendo
nA / nT = XA (fraccin molar de A)
Reemplazando:
p i = X i . P T (6.4)
XO = n O / n t
2 2
XO = 20 moles / 100 moles = 0.2
2
XN = nN / nt
2 2
XN = 80 moles / 100 moles=0.8
2
U = Q + W (6.5)
La ecuacin (6.5) muestra que cuando un sistema tiene un cambio de energa interna
(U), esta es la suma de las otras formas de energa que el sistema puede intercam-
biar con el entorno: calor (Q) y trabajo (W).
La variacin de energa interna del sistema ser nula, cuando la energa interna
para cada estado se mantiene constante.
El valor de la energa interna est dado por los movimientos de translacin, de rota-
cin, de vibracin y de interaccin de las molculas en el interior del sistema.
Trabajo de expansin
Si bien el trabajo se manifiesta de diferentes maneras: trabajo mecnico, trabajo
qumico, trabajo elctrico, etc., slo abordaremos el trabajo de expansin, que es el
ms importante en los procesos que intervienen los gases.
El trabajo de expansin es igual a la presin externa por el cambio de volumen
producido en el sistema.
W exp = -P . V (6.6)
Las unidades:
Joule(J) = Pa . m 3
El trabajo puede ser realizado por el sistema o el sistema lo realiza sobre el medio.
Se determina segn los signos que presenta.
Si el sistema se expande, el volumen final es mayor al inicial, el trabajo de expan-
sin ser negativo. El sistema realiza trabajo sobre el medio ambiente.
Si el sistema se comprime, el volumen final ser menor al inicial, el trabajo de
expansin es positivo. El medio ambiente realiza trabajo sobre el sistema.
Q v = U (6.7)
En cambio, para los procesos realizados a presin constante se debe definir otra
funcin: la entalpa (H).
Se relaciona matemticamente con la energa interna, la presin y el volumen del
sistema.
H = U + P . V (6.8)
La entalpa, igual que la energa interna tiene un valor para cada estado. Cuando el
sistema sufre una transformacin, la variacin de entalpa y de energa interna ser
igual a la del estado final, menos la del estado inicial. Se puede conocer como varan
en un proceso. Si su valor permanece constante en el tiempo, la variacin de energa
interna o entalpa es nula.
H = U + (P . V) (6.9)
Qp = H (6.10)
Q v = n . c v . T (6.11)
Qp = n . c p . T (6.12)
c p - c v = R (6.13)
En el caso de los slidos y los lquidos el cp y el cv est dado por unidad de masa en
gramos, no en moles como los gases. Se llama calor especfico y sus unidades son J/g. K
En los slidos y los lquidos el cp es aproximadamente igual al cv.
T es la variacin de temperatura del sistema entre el estado inicial y el estado final.
6.3.1. Calorimetra
La calorimetra es la rama de la termoqumica que permite cuantificar los intercambios
de calor que se producen en un sistema, mediante lecturas de temperatura.
El estudio se realiza con un dispositivo llamado Calormetro. Consta de un reci-
piente cerrado con paredes adiabticas, que dispone de un termmetro y un agitador
como muestra la figura.
termmetro
agitador
agua
bomba sustancia
Reacciones qumicas
Una reaccin qumica es un proceso por el cual una o ms sustancias, Reactivos,
sufren cambios a nivel de su estructura molecular, se transforman, para dar lugar
a nuevos compuestos, denominados Productos. Simblicamente, se representan
mediante las ecuaciones qumicas.
Reactivos Productos
Balance de ecuaciones
Una ecuacin qumica debe incluir todos los reactivos y productos que intervienen
en la reaccin, con las proporciones de cada uno, para que se conserven los tomos
que participan. La misma cantidad de tomos de un elemento en los reactivos debe
encontrarse en los productos.
Esto se consigue balanceando la ecuacin, lo que significa que se deben intro-
ducir coeficientes delante de cada elemento:
Los nmeros en negrita son los coeficientes y los nmeros escritos como subn-
dices indican la cantidad de tomos que hay en una molcula. Por ejemplo la mol-
cula de Agua (H2O) tiene 2 tomos de Hidrgeno y un tomo de Oxgeno. Los subn-
dices no pueden modificarse para balancear las ecuaciones, slo los coeficientes.
Por ejemplo, en la combustin de Sacarosa intervienen como reactivos Sacarosa y
Oxgeno, y como productos Dixido de Carbono y Agua:
Problema
Una manzana aporta diversos nutrientes, como los carbohidratos glucosa, fructosa
y sacarosa. Cada 100 g de manzana hay 5,7g de fructosa (C6H12O6), cuyo calor de
combustin es de -2800 Kj mol-1.
a) Plantear la ecuacin de combustin de la fructosa y balancearla.
b) Cuntos moles de Oxgeno se necesitan para la combustin de 5 moles de
fructosa?
c) Calcular el aporte calrico de la fructosa en una manzana de 120g.
d) Expresar el resultado en unidades de caloras/g
Resolucin
a) C6H12O 6(g) + 6O 2(g) 6CO 2(g) + 6H 2O(l) Hc0 = -2800kJmol -1
b) Son necesarios 30 moles de Oxgeno.
c) En 120g de manzana, se tiene 5,7 * 120 / 100 = 6,84g de fructosa.
El Peso Molecular de la fructosa es 180 g/mol, y 6.84 g de fructosa son
6,84 * 1 / 180 = 0,038 moles.
Cuando se queman 0.038 moles de fructosa, el calor liberado es
0,038 * (-2800) / 1 = 106,4 Kj
d) Expresado en caloras, 106,4 * 1 / 4,18 = 25,45 caloras, es decir 25,45 / 120
= 0.2 cal/g
6.4. Termoqumica
La aplicacin del primer principio de la termodinmica a las reacciones qumicas
se llama Termoqumica, que estudia a la energa que intercambian las reacciones
qumicas en forma de calor.
Reacciones qumicas
a) Endotrmicas: absorben calor
b) Exotrmicas: liberan calor
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