GEOQUMICA DE ISTOPOS LIGEROS.

1-Procesos y mecanismos de fraccionamiento isotpico y su aplicacin en la geologa.

2-Fraccionamiento isotpico en el ciclo hidrolgico. Istopos de H. Relacin entre aguas
juveniles y metericas en procesos hidrotermales.
3-Relaciones de los istopos de S y gnesis de yacimientos de sulfuros.
4-Relaciones isotpicas del O en los silicatos. Implicaciones en geotermometra.
Relaciones isotpicas de C. Istopos de C en el CO2.

Introduccin:

La mayora de los elementos qumicos naturales tienen ms de un istopo estable. En el caso

de los elementos con una masa atmica menor que 40 (ms ligeros que el Ca), es posible que
los istopos sean fraccionados por procesos fsicos como consecuencia de la diferencia entre
sus masas, siendo el grado de fraccionamiento proporcional a la diferencia entre sus masas.
Para los elementos con nmeros atmicos superiores a 40, las diferencias relativas de masa,
son demasiado pequeas para que el fraccionamiento isotpico por procesos fsicos sea
efectivo.
El estudio de los istopos estables es una poderosa herramienta en la geoqumica para el
estudio del comportamiento de una serie de elementos ligeros (H, C, N, O y S), cuyo estudio
por mtodos convencionales es poco efectivo. Estos elementos son en muchos casos los
constituyentes principales de la mayora de los fluidos geolgicos, y por tanto, su estudio aporta
una informacin primordial para el estudio de la naturaleza de dichos fluidos y de su interaccin
con las rocas. Adems, los istopos estables son utilizables como trazadores para determinar
la procedencia de los elementos correspondientes, como paleotermmetros y como medio para
investigar los mecanismos de difusin y reaccin en los procesos geolgicos.
El procedimiento de estudio de los istopos estables implica su transformacin en gases (H2,
CO2 o SO2) para determinar sus proporciones mediante espectrometra de masas. El hecho
de que estos elementos sean muy abundantes implica que hay que tener un cuidado extremo
con posibles contaminaciones en los procesos de preparacin de las muestras. En la
actualidad, se estn utilizando de forma creciente tcnicas como la microsonda inica y la
microsonda laser que permite una resolucin espacial muy fina y el anlisis isotpico de
especmenes minerales muy pequeos.

Conceptos y parmetros esenciales en la geologa isotpica:

18O = [(18O/16O muestra - 18O/16O standard)/ 18O/16O standard ] x 1000

1- Procesos y mecanismos de fraccionamiento isotpico y su aplicacin en la geologa.
La finalidad principal del estudio de los istopos estables es su utilizacin como un medio para
investigar los mecanismos que producen su fraccionamiento en los procesos geolgicos en
funcin de sus masas. El fraccionamiento isotpico puede producirse en la naturaleza de tres
formas diferentes:

- Reacciones isotpicas de intercambio. El fraccionamiento tiene lugar a favor de reacciones de

qumicas como por ejemplo:

2 Si16O2 + Fe318O4 = 2 Si18O2 + Fe316O4

En estas reacciones el fraccionamiento isotpico es controlado por la fuerza de los enlaces, y
sigue la regla general de que el istopo ms ligero es el que tiene una energa de enlace ms
dbil.

- Procesos cinticos. El fraccionamiento isotpico controlado cinticamente es debido a la

aptitud de un istopo determinado para reactar. Los efectos debidos a la cintica solo son
observables cuando las reacciones no han acabado de completarse.

1
- Procesos fsico-qumicos. El fraccionamiento se produce a favor de procesos como la
evaporacin, condensacin, fusin, cristalizacin o difusin.

El fraccionamiento de un istopo entre dos sustancias A y B es expresado por el factor de

fraccionamiento y es:

A-B = relacin en A / relacin en B.

Por ejemplo, en el caso del cuarzo y la magnetita:

cuarzo-magnetita = (18O/16O) cuarzo / (18O/16O) magnetita

Teniendo en cuenta que el cuarzo y la magnetita deben ser coexistentes.

Si los istopos se encuentran distribuidos aleatoriamente en los compuestos analizados, el

factor de fraccionamiento se relaciona con la constante de equilibrio K de forma que = K 1/n
en la que n es el nmero de tomos intercambiados. Teniendo en cuenta que las reacciones de
intercambio se expresan de forma que solo es intercambiado un tomo, = K y la constante de
equilibrio equivale al factor de fraccionamiento.
Los valores de son muy prximos a la unidad y en general solo se diferencian en la tercera
cifra decimal. Por ejemplo el factor de fraccionamiento del 18O entre el cuarzo y la magnetita a
500C es 1.009, y puede ser expresado en milsimas como un factor de fraccionamiento 9, o
un 9 . Una aproximacin matemtica util para el factor de fraccionamiento es 1000 x ln
(1.00X) X

En el caso considerado previamente, en el que = 1.009, tenemos que ln = 9.0. Esta

relaccin tiene el valor aadido de que los estudios experimentales han demostrado que 1000 x
ln es una funcin suave y a menudo lineal de 1/T 2 para pares mineral-mineral y mineral-fluido.
Esto da lugar a la relacin general para el factor de fraccionamiento:

1000 x ln mineral1-mineral2 = A (106/T2) + B

En la que T est expresada en K y A y B son constantes determinadas experimentalmente.

en el caso del par cuarzo-magnetita, los valores son A = 6.29 y B = 0 (Chiba et al., 1989), lo
que conduce a la expresin:

1000 x ln cuarzo-magnetita = 6.29 x106 / T2

Otra aproximacin til es la relacin existente entre 1000 x ln y las relaciones isotpicas
expresadas como valores . La diferencia entre los valores para dos minerales es expresada
como y es aproximadamente igual a 1000 x ln cuando los valores de son menores que 10.
En el caso del intercambio isotpico de oxgeno entre el cuarzo y la magnetita es:

cuarzo-magnetita = cuarzo - magnetita 1000 x ln cuarzo-magnetita.

cuando los valores de son mayores que 10, debe utilizarse la expresin:

A-B = [(1000 + A) / (1000 + B)].

El entendimiento de los controles fsicos y qumicos sobre el fraccionamiento de los istopos

estables es fundamental para que se puedan utilizar los valores de medidos en la
identificacin de las fuentes del elemento en cuestin y los procesos geolgicos implicados en
el fraccionamiento.
La temperatura ejerce un control muy importante en el fraccionamiento isotpico, pudiendo
utilizarse por tanto en clculos geotermomtricos a travs de ecuaciones como:

1000 x ln mineral1-mineral2 = A (106/T2) + B

2
Los cambios relativos de volumen en las reacciones de intercambio isotpico son muy
pequeos, por lo que el efecto de la presin es mnimo.

Algunos procesos de fraccionamiento isotpico, particularmente aquellos en los que estn

implicados sistemas biolgicos estn fuertemente controlados por efectos cinticos. As, por
ejemplo, la reduccin bacteriana de los sulfatos del agua marina a sulfuros, es un 2.2 %
superior para el 32S que para el 34S.
Cuando el fraccionamiento isotpico tiene lugar como resultado de la difusin, el istopo ms
ligero es enriquecido con respecto al pesado en el sentido del transporte. El fraccionamiento
isotpico controlado por la difusin, debe ser tenido en cuenta de manera importante en la
interpretacin de la geotermometra isotpica. En los procesos de microfiltracin, los efectos de
fraccionamiento isotpico producidos por la adsorcin en minerales arcillosos se producen en
el sentido de que los istopos ms ligeros de H, O y S son adsorbidos preferentemente por
aquellos.
Generalmente, la geoqumica de elementos mayores tiene muy poco efecto en el
fraccionamiento de los istopos estables. No obstante, algunos autores (Taylor & Epstein,
1962), observaron que el fraccionamiento isotpico del O en los minerales silicatados puede
estar influenciado por el sistema de enlaces de la estructura de los minerales, y que los
istopos ms pesados estaran asociados a elementos con alto potencial inico. Este hecho se
observa en el fraccionamiento del O entre el cuarzo y la magnetita, encontrndose que el Si +4,
pequeo y fuertemente cargado liga preferentemente al 18O, mientras que el Fe+2 de la
magnetita est empobrecido en 16O. En el caso de la plagioclasa, tambin se observa que la
composicin isotpica del O es funcin del contenido en anortita.

Los istopos pesados son concentrados en las estructuras ms densamente empaquetadas.

Un caso bien conocido es el del fraccionamiento de los istopos de C entre el diamante y el
grafito. Tambin hay pequeas diferencias entre el aragonito y la calcita y entre el cuarzo y el
cuarzo .

Los principales controles fsicos y qumicos del fraccionamiento de istopos estables son:

-Temperatura: Hay un importante control trmico en el fraccionamiento isotpico, que tiene

aplicacin en usos geotermomtricos.

- Presin: su influencia es mnima, salvo en algunos casos para los istopos de hidrgeno.

- Efectos cinticos. Algunos procesos de fraccionamiento isotpico, sobre todo los de sistemas
biolgicos, estn principalmente controlados por efectos cinticos,. Por ejemplo, la reduccion
bacteriana de los sulfatos del agua marina es un 2.2 % ms rpida para 32S que para 34S

- Difusin: Cuando el fraccionamiento isotpico se produce a favor de procesos de difusin, el

istopo ligero se enriquece con respecto al pesado en la direccin de transporte. En relacin
con este proceso se encuentra la microfiltracin, en la que los istopos se fraccionan por
adsorcin diferencial en minerales arcillosos., a los que se fijan preferentemente los istopos
ligeros (O, h y S). Por este proceso pueden enriquecerse en istopos pesados las aguas
formacionales.

- Destilacin. En este proceso, los istopos ligeros se enriquecen en el vapor. Este efecto es el
responsable del fuerte fraccionamiento de 18O y D en el agua de lluvia y en el hielo.

- Quimismo de elementos mayores. Este efecto tiene poca importancia en el fraccionamiento

de isotpos estables, pero Taylor & Epstein, (1962) encontraron que puede haber un cierto
fraccionamiento de oxgeno en relacin con la energa de enlace. as, los istopos pesados se
asocian a elementos con alto potencial inico.

-Estructuras cristalinas. Los istopos pesados se concentran en los minerales con estructuras
mas densamente empaquetadas. As se observan fraccionamientos de carbono entre grafito y
diamante y calcita y aragonito.

3
- Control cristalogrfico. Dickson, (1991), ha descubierto que en unmismo cristal de calcita, las
caras de distintas formas cristalogrficas , tienen distintas relaciones isotpicas.
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2- Fraccionamiento isotpico en el ciclo hidrolgico. Relacin entre aguas juveniles y

metericas en procesos hidrotermales.

El estudio de los istopos de oxgeno en conjunto con los de hidrgeno es una herramienta
potente en la investigacin de los procesos geolgicos en los que est implicada el agua. En
diagramas bivariantes 18O D, las aguas de distintos ambientes geolgicos se proyectan en
campos muy distintos, debido a sus caractersticas isotpicas.
El hidrgeno es un componente minoritario de la mayora de las rocas y por tanto, salvo
cuando la razon agua/roca es muy baja, su composicin isotpica de hidrgeno es muy
sensible a la composicin isotpica de hidrgeno de los fluidos que interaccionan con ellas.
El oxgeno por otra parte representa el 50% en peso de las rocas y minerales comunes, y es
menos sensible a la composicin isotpica de oxgeno de los fluidos, excepto a relaciones muy
elevadas de fluido/roca.

Istopos de oxgeno e hidrgeno

En la naturaleza hay tres istopos estables de oxgeno, que se encuentran en las siguientes
proporciones:
16
O = 99.763%
17
O = 0.0375%
18
O = 0.1995%
La relacin 18O/16O es la que se determina normalmente en los estudios isotpicos de oxgeno,
y los valores de se calculan a partir de la ecuacin:

18O = [(18O/16O muestra - 18O/16O standard)/ 18O/16O standard ] x 1000

Con carcter general se utilizan dos standards para las medidas isotpicas de oxgeno. Las
medidas isotpicas para geotermometra de procesos de baja temperatura se realizan con
relacin al standard PDB (un belemnite de la formacin cretcica Peedee en Carolina del Sur),
mientras todas las dems medidas se realizan con base en la relacin isotpica de oxgeno en
el agua ocenica media (SMOW).
Los valores de 18O del V-SMOW (standard de Viena) y del PDB estn relacionados mediante
las siguientes expresiones:

18OV-SMOW = 1.03091 18OPDB + 30.01

18OPDB = 0.97002 18OV-SMOW 29.98

Otro standard utilizado en algunas ocasiones es el SLAP (Standard Light Antartic Precipitation)
que tiene un valor de 18O de 55.5% con respecto al SMOW (Gonfiantini, 1978).

Los istopos naturales del hidrgeno y sus proporciones son:

1
H = 99.9844%
2
D = 0.0156%

Los istopos de hidrgeno son los que presentan una mayor diferencia relativa de masa entre
los istopos estables ligeros, lo que determina que existan grandes variaciones en las
relaciones isotpicas de hidrgeno de los materiales naturales. Los compuestos de hidrgeno
en la naturaleza son muy comunes (H2O, OH-, H2, hidrocarburos).
Los istopos de hidrgeno se miden en partes por mil con respecto al SMOW y se calculan de
forma anloga a la de los istopos de oxgeno, expresndose en D, y se calculan segn la
ecuacin:

4
 D = [(D/1H muestra - D/1H SMOW ) / D/1H SMOW ] x 1000

Los valores de D para el standard SLAP con relacin al SMOW son -428.
Las relaciones D/H se miden generalmente en hidrgeno gaseoso que es generado por
descomposicin del agua a alta temperatura.

Los valores para el manto fluctuan normalmente entre 40 y 80 , aunque Deloule et al.
(1991) reportan valores tan bajos como 125. El reservorio del MORB tiene un valor de 80
+/- 5 (Kyser & ONeil, 1984).

Calculo de la composicin del agua a partir de composiciones de minerales.

La composicin isotpica de las aguas de distintos mbitos geolgicos pueden medirse
directamente a partir del agua fosil contenida en las inclusiones fluidas. Ms comunmente, el
agua fosil es muestreada indirectamente y su composicin isotpica se determina a partir de la
composicin isotpica de los minerales que estn en equilibrio con ella.
Puede asumirse que haba una estrecha aproximacin al equilibrio isotpico entre un mineral y
una solucin hidrotermal, por lo tanto, el calibrado en laboratorio de equilibrios entre los
minerales de las rocas y el agua, pueden utilizarse para calcular la composicin isotpica de la
solucin hidrotermal.
Existen calibraciones experimentales para istopos de oxgeno y de hidrgeno que permiten
determinar la composicin isotpica del agua. Los clculos requieren el conocimiento de las
temperaturas de equilibrio, que tienen que ser estimadas o medidas independientemente por
una tcnica como la termometra de inclusiones fluidas.

Composicin isotpica de las aguas naturales.

La composicin isotpica de las aguas naturales puede obtenerse por medidas directas o por
clculos. Taylor, (1974), describe seis tipos de aguas naturales. Las caractersticas isotpicas
de estos distintos tipos de agua se describen a continuacin y pueden ser utulizadas para
determinar el origen de las soluciones hidrotermales.

A- Agua meterica. Este tipo de agua es el que presenta la mayor variabilidad en 18O D,
que define una relacin lineal, la lnea meterica, que puede representarse segn Taylor, (1979)
por:

D = 18O + 10

Los valores de 18O y D de las aguas metericas varan de acuerdo con la latitud. Los valores
son prximos a 0 en las islas ocenicas tropicales, mientras que a latitudes altas en zonas
continentales, los valores de 18O son tan bajos como 20 a 25 y los valores de D
varan entre 150 y 250

B- Agua de los ocanos. El agua ocenica actual tiene una composicin muy uniforme, con
valores de D = 0 y 18O = 0 . Las nicas excepciones corresponden a zonas donde se
registran altos grados de evaporacin, donde se encuentran elevados valores de D y 18O
como el Mar Rojo, o donde se produce una importante dilucin con agua dulce, como en el Mar
Bltico. Muehlenbachs & Clayton (1976) sugierieron que la composicin isotpica del oxgeno
est tamponada por intercambios con la corteza ocenica, opinin que est fuertemente
apoyada por el estudio de Gregory & Taylor (1981) sobre la distribucin de istopos de oxgeno
en la ofiolita de Semail (Omn).
Ms problemtica es la composicin isotpica del agua marina en el pasado, ya que hay
evidencias a partir de estudios de la composicin de los carbonatos marinos de que ha habido
cambios globales en la composicin isotpica de la misma dorante el Terciario. estos cambios
se piensa que se deben al almacenamiento de oxgeno ligero en el hielo de las zonas polares.
en el Ordovcico se observan cambios similares, aunque existen incertidumbres sobre estos
modelos debido a que es dificil la valoracin de los posibles cambios producidos en los
procesos de diagnesis.

5
C- Agua geotrmal. Las aguas termales modernas son aguas de origen meterico cuyas
composiciones isotpicas han variado a valores ms altos de 18O debido a intercambios con
las rocas por las que circulan. Los valores de D son los mismos que los de el agua meterica
original o algo enriquecidos. Analogamente, las aguas de los sistemas geotrmicos de los
fondos ocenicos tienen valores de 18O comprendidos entre +0.37 y +2.37, cercanos a los del
agua marina no modificada. (Campbell et al., 1988).

D- Agua formacional. Las aguas formacionales de las cuencas sedimentarias tienen un amplio
rango de variacin de D y 18O. Las cuencas individuales tienen composiciones del agua que
definen tendencias de evolucin lineales que representan mezclas entre agua meterica y agua
de otras fuentes, tales como agua marina atrapada o interacciones del agua meterica con las
rocas regionales.

E- Agua metamrfica. Se han realizado muchos estudios para calcular los valores de D y de
18O del agua en equilibrio con los minerales metamrficos en un amplio rango de grados
metamrficos. La representacin de estos valores determina un cuadriltero que corresponde a
variaciones de D entre 20 y 65 y de 18O entre +3 y +25 .

F- Agua magmtica. el clculo de las composiciones del agua magmtica es dificil debido a que
muchos magmas interaccionan con el agua subterrnea. No obstante, Taylor (1974) define una
region en los diagramas D-18O comprendida entre valores de D de 40 y 80 y valores
de 18O de +5.5 y +9 . Sheppard (1977), demostr que las aguas magmticas asociadas a
los granitos prmicos del SW de Inglaterra, producidos por fusin intracortical, se proyectan en
un campo diferente, con valores de D de comprendidos entre 40 y 65 y valores de 18O
comprendidos entre +9.5 y +13 .

Cuantificacin de las relaciones agua-roca

La interaccin agua-roca puede variar entre dos extremos. Cuando la relacin agua/roca es
pequea y la 18O de la roca domina el sistema, cambia la composicin del fluido, que es lo que
ocurre en los sistemas geotrmicos. Por el contrario, cuando la relacin agua/roca es grande y
domina 18O del agua, el valor de 18O de la roca es modificado. Taylor, (1974, 1977) determin
las ecuaciones de balance de masas a partir de las que se puede calcular la relacin agua/roca
a partir del valor de 18O .

Para un sistema cerrado en el que no se pierde nada de H2O, la relacin agua/roca (W/R),
integrada sobre la vida del sistema hidrotermal es:

W/R cerrado = [( 18ORfinal - 18ORinicial) / (18OFinicial - 18OFfinal)]

Esta es la relacin efectiva agua/roca, que puede diferir de la relacin agua/roca actual,
dependiendo de la eficiencia de la reaccin de intercambio.
El valor inicial para la roca se obtienen a partir de valores normales para un determinado tipo
de roca o de una roca no alterada del sistema. el valor final de la roca es el valor medido.
El valor inicial del fluido es asumido (p. ej. agua marina actual), o en el caso de agua meterica
se calcula a partir de la relacin D/H del conjunto alterado y de la ecuacin del agua meterica
(D = 18O + 10). La composicin del fluido final puede calcularse a partir de la mineraloga
de la roca alterada; esto se hace en ocasiones a partir de la aproximacin de que el valor de
18O de la roca es igual al 18O de la plagioclasa (An30). La temperatura se determina de
forma independiente, y la ecuacin de fraccionamiento puede utilizarse para calcular la
composicin del agua.

La ecuacin para un sistema abierto en el que el agua efectua un unico paso (Taylor, 1977) es:

W/R abierto = ln (W/R cerrado + 1)

6
Debe asumirse que el comportamiento de cualquier sistema hidrotermal es un intermedio entre
los dos extremos considerados.

Ejemplo (caja 7.3):

Composicin de la roca inicial: 18O = 6.5

Composicin del fluido final: 18O = -4.0
Composicin del fluido inicial: 18O = -14.0

Clculo de la composicin final del fluido

1000 ln feldespato-agua = (-3.41 0.14 An) + (2.91 0.76 An) (106/T2) = -3.52 + 2.682 (106/T2)

A 500C

plag-agua = 0.97

Asumiendo que 18Oplag aprox = 18Oroca total (composicin final)

18Oagua aprox= -4.0 0.97 = -4.97

La composicin del agua final es: 18O = -4.97

Clculo de la relacin agua/roca:

Para sistema cerrado

W/R cerrado = [( 18ORfinal - 18ORinicial) / (18OFinicial - 18OFfinal)] =

(-4 6.5) / (-14 (-4.97) = 1.16

Para sistema abierto

W/R abierto = ln (W/R cerrado + 1)

Ejemplos de interaccin agua-roca:

A- Interaccin entre intrusiones gneas y agua subterrnea: Taylor y sus colaboradores han
demostrado que con frecuencia, las intrusiones someras se asocian a sistemas hidrotermales
convectivos, y determinaron que las rocas de caja prximas a las intrusiones estn
masivamente empobrecidas en 18O y en D con relacin a los valores normales, y que los
minerales de la roca intrusiva y de las rocas encajantes estn en desequilibrio con los valores
magmticos. Estos autores concluyeron que esto era debido a la interaccin con agua
meterica y que la intrusin actu como motor de un sistema de circulacin convectiva. Las
relaciones agua/roca que determinaron, variaban entre <<1.0 y 7.0.

B- Interaccin entre los basaltos de fondos ocenicos y el agua marina: Las rocas del fondo
ocenico, preservadas como ofiolitas, han sufrido intercambios masivos con soluciones
hidrotermales que son fundamentalmente agua marina. Stakes & ONeil (1982) han calculado
relaciones agua/basalto superiores a 50 para basaltos recientes de la dorsal E del Pacfico. Se
piensa que el sistema hidrotermal convectivo absorbe agua marina fra que es calentada en las
inmediaciones de la cmara magmtica activa y que el agua caliente producida es la fuente de
las soluciones hidrotermales responsables de la formacin de yacimientos de sulfuros masivos
asociados a las ofiolitas (ej. Troodos en Chipre).

C- Interaccin agua-roca en los sistemas metamrficos: por una parte, el estudio de los
istopos de oxgenopuede determinar el modelo de movimiento de los fluidos, mientras que el

7
estudio combinado de istopos de oxgeno e hidrgeno puede utilizarse para determinar la
composicin isotpica del fluido original en equilibrio con la roca metamrfica.
La presencia o ausencia de agua es un control importante en el equilibrio isotpico de las rocas
metamrficas y facilita el equilibrio de istopos estables entre pares minerales y distintos tipos
de rocas. Por ejemplo, la presencia o ausencia de una fase fluida, puede explicar la aparente
discrepancia entre estudios que ponen de manifiesto que rocas sedimentarias
interestratificadas no hayan alcanzado el equilibrio durante el metamorfismo, mientras que en
otras zonas se encuentre una gran uniformidad en las composiciones isotpicas de oxgreno.
Las relaciones agua/roca son muy variables en los sistemas metamrficos y fluctuan entre
influjos masivos de agua externa a valores muy pequeos (W/R = 0.1 a 0) en las rocas
granulticas. Como regla general, es de esperar que la relacin agua/roca se reduzca
progresivamente por deshidratacin durante el metamorfismo progrado.
Los istopos de oxgeno por si solos no pueden determinar la naturaleza de un fluido rico en
oxgeno, dado que el H2O, el CO2 y los fundidos silicatados son todos ellos reservorios ricos
en oxgeno. Por tanto, es necesario el estudio de los istopos de hidrgeno para determinar si
el fluido es agua y poder identificar su origen.

D- Interaccin de agua-roca durante la formacin de yacimientos hidrotermales. Una buena

revisin sobre este tpico es la de Taylor, (1974) (Economic Geology N 6, 1974). Hay una gran
variacin de tipos de agua implicados en la formacin de yacimientos hidrotermales. As, los
depsitos de tipo Porphyry Cooper, parece que se han formado por interaccin de aguas
magmticas y aguas metericas calentadas, mientras que los yacimientos de sulfuros masivos
de tipo Chipre, estn claramente relacionados con aguas marinas. Los yacimientos de Pb-Zn
de tipo Missisipi Valley se han formado por aguas formacionales calentadas, similares en
composicin isotpica y salinidad a las salmueras de campos petrolferos. Las mineralizaciones
de Au en el cinturon de rocas verdes de Abitibi, se asocian a aguas metamrficas que se
liberaron en los procesos de deshidratacin metamrfica.

E- Diagnesis de sedimentos clsticos. La fraccionacin de 18O entre los minerales

diagenticos y las aguas sedimentarias de relleno de poros puede utilizarse para calcular la
composicin isotpica del agua, o si se conoce la composicin isotpica del agua, para calcular
la temperatura de la formacin de los minerales. Girard et al., (1989) han combinado estudios
de temperaturas de inclusiones fluidas, con estudios cronolgicos de K-Ar y con etudios de
18O para determinar la historia de tiempo-temperatura y enterramiento de arcosas del
Cretcico Inferior.

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3- Relaciones de los istopos de S y gnesis de yacimientos de sulfuros.

El azufre tiene cuatro istopos estables en la naturaleza, que se encuentran en las siguientes
proporciones:
32
S = 95.02%
33
S = 0.75%
34
S = 4.21%
36
S = 0.02%

La relacin entre los dos istopos de azufre ms abundantes, 34S/32S es utilizada en

geoqumica y se expresa en partes por mil relativas al standard de referencia que es la troilita
(FeS) del siderito del Can del Diablo (CDT):

34S = [(34S/32S muestra - 34

S/32S standard)/ 34S/32S standard ] x 1000

Las relaciones isotpicas de azufre se miden en SO2 gaseoso por espectrometra de masas,
con una precisin prxima al 2 y una acuracia del 0.10 .
Los datos isotpicos de azufre se presentan comunmente en forma de histogramas de
frecuencia.

8
Las especies naturales portadoras de S son el azufre nativo, sulfuros, sulfatos, SH2, SO2, y
diversos iones oxidados y reducidos de azufre en las soluciones. Un resumen de las
composiciones isotpicas de S en algunos de los principales tipos de rocas y componentes
naturales puede observarse en la figura 7.21.
Existen tres reservorios isotpicos diferentes de 34S:
- Azufre procedente del manto, que tiene valores de 34S comprendidos en un rango de 0 +/- 3
(Chaussidon & Lorand, 1990).
- Azufre del agua marina, con un 34S actual de aproximadamente + 20 , aunque este valor
ha variado en el pasado.
- Azufre sedimentario fuertemente reducido con grandes 34S negativos.
La mejor estimacin de la composicin de 34S del manto primitivo con respecto al CDT es de +
0.5 (Chaussidon et al, 1989), ligera pero significativamente diferente de la de los meteoritos
condrticos (0.2 +/- 0.2 ). Los valores del MORB, indicativos de un manto empobrecido, estn
comprendidos en un pequeo rango de valores de 34S = + 0.3 +/- 0.5 (Sakai et al, 1984).

Controles en el fraccionamiento isotpico del azufre:

-1 Fraccionamiento en las rocas gneas: El fraccionamiento de 34S en los fundidos gneos es

pequeo y tiene lugar entre los cristales y el fundido y entre slidos y gases. Su valor entre
sulfuros magmticos primarios y el magma es del orden de 1-3 (Ohmoto & Rye, 1979;
Chaussidon et al, 1989). Las secuencias flsicas y mficas diferenciadas registran un
decrecimiento mximo de 34S de 1 (Ueda & Sakai, 1984).
Un procedimiento alternativo de fraccionamiento isotpico de S en las rocas gneas es la
degasificacin de SO2 de coladas subareas o submarinas someras. Este fraccionamiento es
controlado por la relacin sulfato/sulfuro en los fundidos, que es controlada a su vez por la
presin, la temperatura, el contenido en H2O y la actividad del oxgeno. El SO2 desprendido de
las lavas bsicas est enriquecido en 34S con respecto al fundido, debido a que la especie de
S dominante en el fundido son los sulfuros, y el SO2 est enriquecido en 34S con respecto a
los sulfuros.

-2 Fraccionamiento en las rocas sedimentarias: El ciclo sedimentario del S y el

fraccionamiento isotpico de 34S asociado est resumido en la tabla 7.23, y hay cuatro
posibles procesos de fraccionamiento:
A- Reduccin bacteriana de los sulfatos a sulfuros. El principal control a bajas temperaturas (<
50C) sobre el fraccionamiento isotpico de S es debido a la reduccin de los sulfatos del agua
marina a sulfuros sedimentarios., aunque hay evidencia de que este proceso no tuvo lugar en
el periodo Arcaico (Hattori et al, 1983). Esta reaccin est controlada cinticamente y para ella
se ha encontrado que la velocidad de reaccin del ion ligero SO4-2 es 2.2 % superior a la del
ion 34SO4-2 (Harrison & Thode, 1957). Una reaccin este tipo completada producir un sulfuro
empobrecido en 22 con respecto a la fuente de agua marina.
En relacin con el control cintico del fraccionamiento sedimentario del S, es importante el
considerar si el sistema es abierto o cerrado. En un sistema abierto como es un gran cuerpo de
agua marina estancada, hay un reservorio infinito de sulfato de agua marina. Las bacterias
reductoras de sulfuros, operando en aguas estancadas del fondo, producirn un H2S
fuertemente empobrecido en 34S, mientras que 34S en el reservorio de agua marina
permanecer inalterado.
En un sistema cerrado en el que el el sulfuro es eliminado por la prdida de H2S o por la
precipitacin de sulfuros, el fraccionamiento isotpico del S es controlado por un
fraccionamiento de tipo Rayleigh, cuyas ecuaciones han sido calculadas por Ohmoto & Rye. En
este caso, la composicin isotpica del sulfato, tambien cambia con el decrecimiento de la
concentracin de sulfato, y el sulfato residual puede tener valores muy altos de 34S.

B- Oxidacin bacteriana de sulfuros a sulfatos. Este proceso produce una fraccionacin muy
dbil y es muy poco importante, excepto quizs en el Arcaico.

C- La cristalizacin de sulfatos sedimentarios a partir del agua marina- formacin de evaporitas.

Estos procesos producen un enriquecimiento de 34S relativamente pequeo (1.65 +/- 0.12 )
(Thode & Monster, 1965).

9
D- La reduccin no bacteriana de sulfatos a sulfuros: En algunos yacimientos se encuentran
claras evidencias sobre la reduccin de soluciones sulfatadas a temperaturas superiores a las
adecuadas para el desarrollo y actividad de las bacterias reductoras, lo que evidencia la
reduccin inorgnica de los sulfatos (Trudinger et al, 1985). Hay dos posibles procesos para
esta reduccin no bacteriana. En el rango de 75 a 175C, la reduccin inorgnica de los
sulfatos puede deberse a la presencia de hidrocarburos. Una variante de este proceso la
constituye la ruptura de compuestos orgnicos portadores de azufre, en la formacin de
sulfuros asociados con el carbn.
A temperaturas superiores a los 250C, la reduccin de los sulfatos puede ser lograda por
reduccin con hierro ferroso. Este proceso es particularmente importante en la interaccin del
agua marina con los MORB en la dorsal centro-ocenica.

3- Fraccionamiento de istopos de azufre en sistemas hidrotermales:

A temperaturas muy elevadas, por encima de 400C, las especies de azufre predominante en
los sistemas hidrotermales son el SO2 y el SH2 y la composicin isotpica del fluido es
aproximadamente:

34Sfluido = 34H2S X H2S + 34SO2 X SO2

Donde X H2S es la fraccin molar del H2S con respecto azufre total en el fluido (Ohmoto & Rye,
1979). A estas elevadas temperaturas, H2S y SO2 se asume que se comportan como gases
perfectos.

El factor de fraccionamiento es relativamente grande.

A temperaturas inferiores (T<350C) las especies dominantes en los sistemas hidrotermales

son sulfatos y H2S (Ohomoto & Rye, 1979). Se asume que todas las especies de sulfatos
tienen los mismos factores de fraccionamiento.
Un gran nmero de estudios demuestran que el fraccionamiento de 34S entre las distintas
especies sulfuradas de los sistemas hidrotermales no est simplemente controlado por la
temperatura, sino que es una funcin de las condiciones fsico-qumicas del fluido (actividades
de O, S, cationes asociados a los sulfatos y pH. El inters de estos estudios es el demostrar
que 34S no puede estimarse directamente a partir de su valor en los sulfuros, sin tener en
consideracin las condiciones fsico-qumicas de los fluidos. Tambin ponen de manifiesto que
34S de un sulfuro, no puede utilizarse directamente para determinar la fuente del mismo, ya
que es una funcin de otras variables ajenas a la temperatura.

2- Fraccionamiento de istopos de azufre entre sulfuros y sulfatos. Termometra de

istopos de azufre.
Aunque la particin de istopos de azufre entre sulfuros, no es un termmetro particularmente
sensible y se requieren determinaciones isotpicas muy precisas.
El fraccionamiento de 34S entre sulfuros y sulfatos es ms importante.
Los pares de sulfuros y sulfuro-sulfato no estn siempre en equilibrio, lo que puede ser debido
a que los pares de minerales se formaran a bajas temperaturas (T<20C) o a que la
composicin isotpica del fluido mineralizador fuera variable y se produjera un cambio contnuo
durante la formacin de los minerales.
La concordancia entre temperaturas estimadas a partir de distintos pares puede considerarse
como una confirmacin de que se ha alcanzado el equilibrio.

Utilizacin de los istopos de azufre en petrognesis.

-Degasificacin de SO2. La diferencia en composicin isotpica de azufre entre las coladas
submarinas y subareas del Kilauea fue demostrada por Sakai et al. (1982) y es atribuida a
degasificacin de SO2. Los basaltos submarinos tienen 34S = +0.7 y una relacin
sulfato/sulfuro baja, mientras que los basaltos subareos tienen un contenido menor de azufre
total, una 34S reducida (-0.8 ) y una relacin sulfato/sulfuro ms baja, lo que en conjunto es
congruente con una prdida rpida de SO2. Este hecho ha sido tambin verificado en otras
asociaciones v olcnicas.
10
Faure et al. (1984) proponen que la actividad de O elevada conduce a la estabilizacin de SO 2
como la especie dominante en la degasificacin, dando lugar a un rango de variacin de 34S
en los basaltos.

- Contaminacin. La asociacin basalto-andesita-dacita del arco de las Marianas tiene

variaciones de 34S en un rango de +2 a +20.7 que es muy elevado con respecto a los
valores del manto y que Woodhead et al. (1987) interpretan que se debe a contaminacin con
sulfatos del agua marina (34S=+20.7 ).

- Fraccionamiento cristalino. Los gabros estratoides de la intrusin de Huntley-Knock en

Escocia tienen niveles de sulfuros de origen magmtico. Los valores de 34S de los sulfuros en
las rocas acumuladas tienen valores medios de 0.5 , prximos a los valores del manto
(Fletcher et al., 1989). Los valores de 34S dela intrusin, varan desde la zona de contacto
(valor medio -1.2) a las rocas acumuladas y granudas (valor medio +2.4). Esta variacin se
atribuye a fraccionamiento isotpico bajo condiciones de actividad de oxgeno variable.

Uso de los istopos de azufre en el estudio de la gnesis de yacimientos hidrotermales.

Mineralizaciones hidrotermales modernas en dorsales ocenicas.En las dorsales ocenicas se

encuentran conductos hidrotermales de alta temperatura en los que se asume que los sulfatos
marinos de baja temperatura son absorbidos por los basaltos del fondo ocenico y son
calentados en la proximidad de las cmaras magmticas. Algo del sulfato es precipitado en
forma de anhidrita, mientras que el resto es reducido a sulfuros por reaccin con los basaltos.
Los fluidos cargados de sulfuros son eyectados de nuevo al fondo marino a unos 350C. Al
mezclarse con agua marina,, precipitan en el fondo ocenico en forma de sedimento de
sulfuros de grano muy fino, mientras que en el salidero construyen una chimenea. Los
estudios recientes en la dorsal del Pacfico Este (Woodruff et al., 1988, Ohmoto, 1988),
permiten verificar el modelo descrito y ponen de manifiesto que:

- Las fases sulfuradas no estn en equilibrio y los resultados isotpicos no concuerdan con la
temperatura de los fluidos.

- 34S de las fases sulfuradas vara de la parte interna a la externa de la chimenea.

- El fluido del salidero no se encuentra aparentemente en equilibrio isotpico con los minerales
depositados.

- 34S del fluido del salidero se debe a la mezcla de azufre de los basaltos y a sulfatos del agua
marina reducida. Su valor depende de la relacin Agua/roca.

- La composicin del fluido hidrotermal es variable.

- Los sulfatos cogenticos (anhidrita), estn en equilibrio con el sulfato del agua marina.

Esto es debido a que 34S de los fluidos cambia con el tiempo durante la vida de la chimenea
debido acambios en las relaciones de agua/roca en el sistema basltico infrayacente. Adems,
los fluidos hidrotermales reaccionan con los sulfuros previamente precipitados en las paredes
de las chimeneas.

Mineralizaciones hidrotermales antiguas.

Ohmoto et al. (1986) realizaron una revisin de la composicin isotpica de yacimientos

hidrotermales. En la tabla 7.28 pueden observarse los valores de 34S de una seleccin de
yacimientos, pudiendo apreciarse que mientras algunos tipos de yacimientos tienen un
pequeo rango de variacin que posiblemente se corresponde con un origen especfico, otros
tienen un rango muy amplio y posiblemente orgenes mltiples. Un ejemplo de este ltimo
caso son los yacimientos de tipo Missisipi Valley.
A continuacin se revisan las caractersticas de algunos tipos de yacimientos, clasificados en
funcin de las posibles fuentes de azufre:
11
- Reduccin inorgnica de sulfatos de agua marina a temperaturas elevadas. Este mecanismo
es el operante en yacimientos de sulfuros masivos en dorsales ocenicas y es tambin
aplicable en yacimientos de sulfuros de Pb-Zn de tipo Kuroko, asociados a lavas calcoalcalinas
flsicas. La mayora de las menas de Kuroko tienen 34S en los sulfuros comprendidos en el
rango de +5 y +8 y valores de +21.5 a +28.5 en los sulfatos. La semejanza de la
relacin 34S en los sulfatos y en el agua marina contempornea indica que la reduccin
inorgnica de los sulfatos es un proceso posible para la gnesis de los sulfuros de Kuroko.

- Reduccin inorgnica de sulfatos de agua marina a bajas temperaturas. Las mineralizaciones

de cobre en las capas rojas de la cuenca de Cheshire en Inglaterra estn asociadas con
yacimientos de evaporitas. Los sulfuros tienen un rango elevado de
34S (-1.8 a +16.2), y los de la baritina asociada se encuentran en el rango de 13.8 a 19.3.
Estos ltimos valores son prximos al 34S de los sulfatos de las evaporitas (18.4 a 20.8) de
las sucesiones suprayacentes. Naylor et al. (1989) sugieren que tanto la baritina como los
sulfuros se formaron a partir de soluciones relacionadas con las evaporitas. No se conocen
con precisin las temperaturas de formacin pero se piensa que han sido superiores a las del
lmite vital de las bacterias reductoras, por lo que los autores sugieren que la reduccin se
produjo por la presencia de hidrocarburos gaseosos,sugiriendo el rango de 34S de los sulfuros
que la reduccin se produjera en un sistema cerrado y que las reacciones fueron incompletas.

-Reduccin bacteriolgica de sulfatos a bajas temperaturas. El yacimiento de sulfuros masivos

de Rammlsberg, alojado en rocas sedimentarias est compuesto por clastos que contienen
proporciones variables de pirita, calcopirita y otros sulfuros, junto con silicatos. Los valores de
34S de los clastos de pirita se incluyen entres rangos ( +12 a +16, +3 a -3 y -10 a -17) y su
histograma de frecuencias muestra una distribucin sesgada que no se encuentra en sulfuros
masivos volcanognicos.
Los grupos con valores inferiores se explican ms failmente por reduccin bacteriana de los
sulfatos del agua marina (el factor de fraccionamiento es del orden de 45 +/- 20 ), en un
sistema parcialmente abierto. Los clastos con valores de 34S mayores son posiblemente de
origen hidrotermal, y los dos grupos se mezclaron durante la sedimentacin.

- Sulfuros de origen magmtico. Los yacimientos de prfidos cuprferos son los ms firmes
candidatos para un origen gneo del azufre. Los valores 34S de los sulfuros se encuentran en
un rango reducido de -3 a +1, prximo al aceptado para el manto. Los sulfatos y los sulfuros
estn en equilibrio y dan temperaturas que oscilan entre 450 y 650C (Ohmoto & Rye, 1979).
Los datos isotpicos de O e H, tambin confirman un origen magmtico para los fluidos..
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4- Relaciones isotpicas del O en los silicatos. Implicaciones en geotermometra.

Relaciones isotpicas de C. Istopos de C en el CO2.

En la naturaleza hay tres istopos estables de oxgeno, que se encuentran en las siguientes
proporciones:
16
O = 99.763%
17
O = 0.0375%
18
O = 0.1995%
La relacin 18O/16O es la que se determina normalmente en los estudios isotpicos de oxgeno,
y los valores de se calculan a partir de la ecuacin:

18O = [(18O/16O muestra - 18O/16O standard)/ 18O/16O standard ] x 1000

Con carcter general se utilizan dos standards para las medidas isotpicas de oxgeno. Las
medidas isotpicas para geotermometra de procesos de baja temperatura se realizan con
relacin al standard PDB (un belemnite de la formacin cretcica Peedee en Carolina del Sur),
mientras todas las dems medidas se realizan con base en la relacin isotpica de oxgeno en
el agua ocenica media (SMOW).

Los valores de 18O del V-SMOW (standard de Viena) y del PDB estn relacionados mediante
las siguientes expresiones:
12
 18OV-SMOW = 1.03091 18OPDB + 30.01

18OPDB = 0.97002 18OV-SMOW 29.98

Otro standard utilizado en algunas ocasiones es el SLAP (Standard Light Antartic Precipitation)
que tiene un valor de 18O de 55.5% con respecto al SMOW (Gonfiantini, 1978).
El oxgeno se libera de los silicatos y xidos mediante fluoracin con F 2 o con BrF5 y despus
reducido a CO2 a alta temperatura para su medicin en un espectrmetro de masas. En los
carbonatos, el CO2 se libera mediante ataque con cido fosfrico al 103%. Para medir la
relacin isotpica del oxgeno en muestras de agua, estas se equilibran con una pequea
cantidad de CO2 y se mide la relacin isotpica de oxgeno en el CO 2, calculndose la relacin
isotpica de oxgeno en el agua a partir del factor de fraccionamiento entre agua y el CO2.
La variacin de los valores de 18O en la naturaleza es del orden de un 100 , encontrndose
casi la mitad de este rango en el agua meterica.
Los meteoritos condrticos tienen un rango de variacin muy limitado de valores de 18O, y el
manto tiene un valor de 18O de 5.7 +/- 0.3 y este valor parece que ha sido constante a
travs del tiempo para la Tierra y la Luna (Taylor, 1980). Sin embargo Kyser et al. (1982)
encontraron que los basaltos alcalinos de Haway estn enriquecidos en por valores de 0.5 a
1.0 con respecto a los toleticos, y sugieren con base en las velocidades de difusin medidas
que ambos tipos de basaltos proceden de distintas fuentes mantlicas, lo que indica que hay
pequeas heterogeneidades isotpicas en el manto.
La mayora de los granitos, de las rocas metamrficas y los sedimentos estn enriquecidos en
18O con relacin a los valores del manto, mientras que el agua de mar y las aguas metericas
estn empobrecidas en 18O, constituyendo por tanto reservorios complementarios de 18O.

Una de las principales aplicaciones de los estudios de istopos de oxgeno en problemas

geolgicos es la geotermometra. Urey (1947) sugiri que el enriquecimiento de 18O en el
carbonato clcico con respecto al agua marina depende de la temperatura, y que por tanto,
estos valores podran utilizarse en estudios paleoclimticos. En aos posteriores se desarroll
la metodologa para su aplicacin en sistemas de temperaturas ms elevadas a partir de la
distribucin del 18O entre distintos pares de minerales. Una buena revisin sobre los mtodos
geotermomtricos basados en la distribucin de los istopos del oxgeno, es la de Clayton
(1981).
La expresin que indica la influencia de la temperatura en el intercambio isotpico de oxgeno
entre un par de minerales, viene dada por:

1000 x ln mineral1-mineral2 = A (106/T2) + B

A menudo, el trmino B es igual a cero, y el factor de fraccionamiento es simplemente una

funcin de 1/T2. Las observaciones empricas indican que la representacin grfica de ln
frente a 1/T2 es lineal en un rango de temperatura de varios cientos de grados y una grfica de
este tipo para un par de minerales anhidros, debe pasar por el origen.
El fraccionamiento isotpico decrece con el aumento de temperatura, y por tanto, es de esperar
que los termmetros isotpicos sean menos sensibles a temperaturas elevadas. No obstante,
los estudios experimentales son en su mayora precisos a altas temperaturas, y se han
calibrado termmetros fiables para el uso en sistemas gneos y metamrficos.
La termometra a partir de istopos de oxgeno tiene ciertas ventajas sobre la geotermometra
convencional a partir de intercambios catinicos. As, la termometra isotpica de oxgeno
puede realizarse en muchos pares minerales de una misma roca, y adems algunos minerales
con bajas difusividades de oxgeno, como el granate y el piroxeno, pueden registrar
condiciones de picos trmicos.
El fraccionamiento de oxgeno en diferentes pares minerales anhidros, se produce de acuerdo
con la ecuacin:

1000 x ln mineral1-mineral2 = A x 106/T2

13
El intercambio isotpico entre la calcita y otros minerales es estable hasta temperaturas
relativamente elevadas, y los resultados pueden extrapolarse fuera del rango experimental. Los
pares mineral-calcita pueden combinarse para producir ecuaciones de fraccionamiento mineral-
mineral. Los mejores geotermmetros mineral-calcita, son los que presentan una mayor
divergencia en un grfico ln frente a 1/T2.
En ella puede comprobarse que el par cuarzo-diopsido es un termmetro sensible, mientras
que el par cuarzo-albita es poco sensible. El par cuarzo-magnetita, a pesar de su gran
sensibilidad, no se usa mucho debido a que la alta difusividad del oxgeno en la magnetita no
permite el registro de los picos trmicos.
Generalmente, la calibracin ms fiable de geotermmetros isotpicos de oxgeno se basa en
combinaciones de estudios experimentales y tericos. Clayton (1991) combin datos
experimentales de pares mineral-calcita con estudios tericos y calcul una serie de
expresiones polinmicas para diversos minerales petrogrficos, que pueden combinarse para
formar termmetros de pares minerales.
Una de las principales ventajas de la termometra isotpica de oxgeno, es que hay un gran
nmero potencial de termmetros en una misma roca, lo que es dificilmente posible con
geotermmetros convencionales de intercambio catinico. Este hecho permite realizar
verificaciones sobre el equilibrio isotpico.
Javoy et al. (1970) propusieron el uso de un diagrama de isotermas para medir el equilibrio
isotpico. En estos diagramas se representa el parmetro A en el eje de abcisas, y el valor
(1000 x ln cuarzo-mineral) en el eje de ordenadas. En este diagrama se representan isotermas
adecuadas para el sistema estudiado, y los valores para varios pares de minerales. Los
minerales de una misma roca que se encuentren en equilibrio isotpico, deben definir lneas
paralelas a las isotermas, y algunos autores han utilizado estos diagramas para demostrar la
existencia de desequilibrios isotpicos entre pares minerales de granulitas metapelticas
(Huebner et al., 1986).
Ms recientemente, se ha argumentado que no debe esperarse la existencia de equilibrio
isotpico en rocas enfriadas lentamente. Giletti (1986), demostr que en rocas enfriadas
lentamente, los minerales individuales dejan de intercambiar oxgeno cuando alcanzan sus
temperaturas de bloqueo, y unicamente el ltimo par en intercambiar oxgeno es el que estar
en equilibrio.
Los datos de difusin recopilados por Farver (1989), indican que el cierre del sistema isotpico
de oxgeno en una roca en enfriamiento sigue el orden de: diopsido(primero en bloquearse),
hornblenda, magnetita, cuarzo y anortita.

Aplicacin a termometra de baja temperatura:

Geotermmetra basada en la composicin isotpica de oxgeno de conchas de organismos

marinos (asume equilibrio isotpico entre el agua marina y el carbonato de las conchas.
Friedman & ONeil, 1977).

T C = 16.5 4.3 x (c w) + 0.14 x (c w)2

El mtodo asume que la composicin isotpica del agua en el pasado es la misma que la
actual, lo que puede tener sus limitaciones, dado que en los periodos glaciares se elimina de
los ocanos agua empobrecida en 18O. Este mtodo tambin asume que la composicin
isotpica de oxigeno en el carbonato de la concha es primaria, y que la precipitacin del
carbonato es un proceso en equilibrio isotpico, lo que tambin puede ser cuestionable.
La termometra isotpica de baja temperatura es tambin aplicable para la investigacin de
procesos de diagnesis y de metamorfismo de bajo grado y en la estimacin de temperaturas
en sistemas geotrmicos en la corteza continental y en los fondos ocenicos.

Aplicacin en geotermometra de alta temperatura.

Los sistemas de istopos estables, estn con frecuencia en desequilibrio en las rocas formadas
a altas temperaturas como resultado del equilibrio con una fase fluida en el curso de la
cristalizacin. Este hecho puede utilizarse para investigar la interaccin agua-roca, pero es un
problema para establecer temperaturas solidus o de picos metamrficos, en rocas gneas o
metamrficas.
14
En sistemas en los que la presencia del agua es mnima, tales como en los lunares, los
termmetros isotpicos de oxgeno dan resultados significativos. Kyser et al.(1981) han
obtenido resultados de alta temperatura en lavas subareas y en ndulos del manto.
En rocas metamrficas en las que la interaccin de los fluidos ha sido mnima, algunos
termmetros calibrados por Chiba et al (1989) y Clayton et al (1989) en pares minerales con
baja difusin como granate-cuarzo y piroxeno-cuarzo, dan resultados aceptables.
Un ejemplo de la aplicacin de estos geotermmetros es el siguiente, aplicado al par cuarzo-
ortopiroxeno:

18Ocuarzo = 10.2

18Oortopiroxeno = 7.9
18
La relacin entre la temperatura y el fraccionamiento isotpico de O entre el cuarzo y el
ortopiroxeno es:

1000 x ln qz-opx = 2.75 x 106/T2

En este caso, la aproximacin dada por la ecuacin:

qz-opx = qz - opx 1000 x ln qz-opx

ya que 18Oqz >10, y por tanto hay que usar:

A-B = [(1000 + A) / (1000 + B)]

por tanto qz-opx = 1010.2 / 1007.9 = 1.00228

1000 ln qz-opx = 2.279

Aplicando la ecuacin para el termmetro cuarzo-ortopiroxeno:

2.279 = 2750000 / T2

T = 1098 K = 825 C

Diagramas de correlacin entre istopos de oxgeno e istopos radiognicos:

Pg 278 Rollinson

Uso de istopos de Carbono

El carbono tiene dos istopos estables que se encuentran en las siguientes proporciones:
12
C = 98.89 %
13
C = 1.11 %

Las mediciones se realizan con respecto al standard PDB que corresponde a un belemnite de
la formacin cretcica Peedee en Carolina del Sur. Se ha seleccionado este standard, debido a
que sus proporciones de 13C y 18O son prximos a los de la caliza marina standard. El material
original de este standard se ha agotado, y los standard actuales son una carbonatita (NBS-18)
y una caliza marina (NBS-19). La relacin 13C/12C se mide en partes por mil, deforma similar a
la de los istopos de oxgeno:

13C = [(13C/12C muestra - 13C/12C standard)/ 13C/12C standard ] x 1000

Los istopos de carbono se miden en forma de CO 2 que se libera de los carbonatos mediante
ataque con cido fosfrico al 103% o por descomposicin trmica. En el caso de los

15
compuestos orgnicos, estos se oxidan a temperaturas muy elevadas o con un agente oxidante
como CuO.

Distribucin de los istopos de carbono en la naturaleza:

El carbono se encuentra en la naturaleza en su forma oxidada (CO 2, carbonatos y

bicarbonatos), como compuestos reducidos (metano y carbono orgnico) y como diamante y
grafito.

Los meteoritos tienen un amplio rango de relaciones isotpicas de carbono. As, las condritas
carbonceas tienen una 13C total que vara entre 25 y 0 (Kerridge, 1985).
Los valores para el manto deducidos a partir de estudios de carbonatitas, kimberlitas y
diamantes se encuentran en un rango limitado de 13C, comprendido entre 3 y 8 ,
utilizndose con frecuencia un valor medio de 6 .
Los basaltos MORB tienen un valor medio de 13C = -6.6 (Exley et al, 1986).
El agua de mar tiene por definicin un valor de 13C prximo a 0 , y los carbonatos marinos
tienen un rango de valores reducido que oscila entre 1 y 2 , mientras que los
bicarbonatos marinos tienen valores comprendidos entre -2 y 1 . El agua marina antigua
no ha tenido unas composiciones isotpicas tan constantes.
El carbono bioderivado es isotpicamente ligero (empobrecido en 13C debido a que la
conversin del CO2 en carbono orgnico en los seres vivos favorece la fijacin del 12C.
El efecto de este fraccionamiento es que con respecto al carbono de derivacin mantlica (13C
= - 6 ) hay dos reservorios complementarios: uno de origen bioderivado y muy empobrecido
en 13C (-20 < 13C < -30 ; el valor medio en la biomasa terrestre es de 26 +/- 7 segn
Schidlowski, 1987), mientras que el agua y los carbonatos marinos estn enriquecidos ( 13C 0
).
El metano de origen biolgico es el compuesto natural de carbono ms empobrecido y tiene
valores de 13C -80

Controles del fraccionamiento isotpico del carbono:

El fraccionamiento del carbono es controlado por procesos de equilibrio y cinticos. Puede

observarse que en muchos casos, el fraccionamiento del 13C es fuertemente dependiente de la
temperatura. Sin embargo debe de tenerse en cuenta que un proceso corriente de equilibrio,
que es la disolucin y precipitacin, no produce fraccionamiento significativo de los istopos de
carbono.
El fraccionamiento cintico es importante en los sistemas de fijacin biolgica del CO 2 como
carbono orgnico y en la formacin de metano por fermentacin anaerobia durante la
diagnesis. En estos casos el fraccionamiento es controlado por la velocidad de reaccin y por
la preferencia del istopo ligero del carbono para reaccionar.
En las reacciones en las que estn implicados el oxgeno y el carbono, el efecto cintico influir
sobre los istopos de ambos elementos en la misma forma y por lo tanto es de esperar que
exista correlacin entre 13C y 18O

Grficos combinados para el estudio de istopos de O y C en carbonatos

Estos grficos son una herramienta poderosa para la distincin de carbonatos de diferentes
orgenes, proyectndose en ellos la relacin 18O frente al SMOW en el eje X y la relacin 13C
frente al PDB en el eje Y. En estos grficos, los carbonatos de diversos orgenes se proyectan
en campos diversos.

El 18O de los carbonatos marinos en la escala PDB es 0.

El 18O del agua marina en la escala SMOW es tambin 0.

El diagrama 18O - 13C es muy til para la comprensin de los procesos implicados en la
formacin de los carbonatos sedimentarios, particularmente en los procesos de diagnesis de
calizas.
La interaccin entre las calizas y el agua meterica produce una amplia dispersin de valores
de 13C con un pequeo rango de variacin de 18O. Esto es debido a que los valores de 13C
16
del carbonato recristalizado procede de una combinacin de carbono de dos reservorios (CO2
del suelo y del carbonato original), mientras que la composicin del oxgeno est dominada por
un nico reservorio (agua meterica).
Los carbonatos de la zona de mezcla entre agua subterrnea y agua marina, muestran
tipicamente una acentuada correlacin positiva entre 18O y 13C para una nica generacin de
cemento carbonatado. La covariacin se debe a la mezcla de aguas con diferentes
composiciones (agua meterica empobrecida en 18O respecto al agua marina, y que a su vez
se ha enriquecido en 12C tras su paso a travs del suelo.

Las calcitas hidrotermales formadas por la interaccin agua-roca en las dorsales ocenicas
presentan un amplio rango composicional en el diagrama 18O - 13C, principalmente debido a
las distintas relaciones agua/roca (fig 7.19). En uno de los extremos se encuentra la calcita de
una brecha de rocas verdes que tiene 13C prximos a los del manto, y que se ha formado en
unas condiciones con baja relacin agua/roca a temperaturas elevadas (145 - 170 C). Las
calcitas de venas de baja temperatura que se han formado por la interaccin de elevados
volmenes de agua con los basaltos, tienen relaciones 13C prximas a las del agua marina.

Las calcitas asociadas a los yacimientos de Pb-Zn tipo Missisipi Valley en las calizas
carbonferas de Illinois presentan una fuerte disminucin en 13C asociado a una pequea
disminucin en 18O.

El agua marina tiene por definicin prximos al 0 y los carbonatos marinos tienen valores
que fluctan entre 1 y +2 . Las aguas antiguas no tenan una composicin tan constante (Se
registran valores del orden de 6 (PDB) en el Prmico y de 4.8 en el Cretcico.
Algunos valores anmalos de 13C en el agua marina, representan condiciones locales,
mientras que otros se cree que son debidos a eventos anxicos globales, en los que se
incrementa la deposicin de carbono orgnico ligero en pizarras negras, con un incremento
asociado de 13C en los bicarbonatos del agua marina.
Baker & Fallick (1989) han detectado una excursin positiva masiva del 13C durante el
Proterozoico ( aprox 2.0 Ga) que parece de carcter global, y que podra ser debida a un
aumento de la poblacin de bacterias fotosintetizadoras.

Istopos de carbono en el CO2:

CO2 disuelto en fundidos gneos:

Este es un importante sistema de acceso de CO2 del manto a la superficie. Degasificacin por
etapas de basaltos ocenicos, produce por debajo de 600C una fraccin de CO2 con 13C del
orden de 25 y otra por encima de 600C con 13C comprendidos entre -5 y 8 .
experimentos de Javoy et al (1978) han demostrado que hay una fraccionacin de 4 a unos
1200C entre el carbono disuelto en fundidos baslticos y el CO2. Posibles explicaciones de la
fraccin de baja temperatura enriquecida en C ligero pueden ser una contaminacin orgnica o
un residuo fraccionado remanente tras la degasificacin.

CO2 en fluidos metamrficos:

La decarbonatacin de las calizas marinas en el metamorfismo produce valores inferiores
(ms negativos) de 13C en la calcita , y el CO2 es enriquecido en 13C. El metamorfismo de
carbon biognico (no carbonato) produce prdida de metano y altos (menos negativos) valores
de 13C en el carbn o grafito residual.

En las granulitas, las inclusiones ricas en CO2 tienen 13C en el rango de 5 a 8 (PDB).
A primera vista este resultado sugiere que el CO2 procede del manto, aunque se pueden
obtener valores similares de 13C (+2 a 10 ) por decarbonatacin de carbonatos marinos
con valores iniciales de 13C del orden de 0 en metamorfismos corticales inferiores.
El grafito metamrfico se produce por la infiltracin, reaccin y mezcla de fluidos portadores de
carbono. Puede haber mezcla de carbono de origen orgnico y carbono de origen carbonatado.

CO2 en fluidos de mineralizaciones de Au:

Los minerales carbonatados precipitados en los yacimientos de Au arcaicos se cree que
proceden de la naturaleza rica en CO2 de los fluidos aurferos, y por tanto son indicadores de
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la fuente de las soluciones aurferas. Una lnea de pensamiento se inclina por el origen
metamrfico de los fluidos, mientras que otra opina a favor de un origen mantlico para los
mismos. El valor medio de 13C del carbono de las calcitas oscila entre -3 y 4 (PDB).

CO2 en la interaccin roca-fluido:

Cuando la relacin fluido/roca es pequea, la relacin 13C de la roca domina en el sistema, y
el cambio se produce en la realcin del fluido, pero si la relacin fluido/roca es grande, y
predomina la 13C del CO2, el valor de 13C de la roca es modificado. Los clculos basados en
balance de masas, requieren el conocer la relacin inicial 13C del carbonato y el fluido, las
proporciones de las especies portadoras de carbono y los factores de fraccionamiento para el
13
C entre el CO2 y las especies portadoras de carbono. La variacin en 13C respecto a los
valores originales, de los medidos en la calcita o en el grafito son utilizados para calcular la
cuanta de la interaccin entre la roca y el fluido.

Termometra mediante istopos de carbono:

El fraccionamiento del 13C entre distintas especies que contienen carbono son en muchos
casos fuertemente dependientes de la temperatura.

Dos de los geotermmetros utilizados en rocas metamrficas son los sistemas calcita-grafito y
CO2 grafito.
El termmetro 13C calcita-grafito es de gran utilidad debido al hecho de que ambas especies
coexisten en diversos tipos de rocas metamrficas, y es aplicable a temperaturas por encima
de 600C. Hay tres calibraciones que son utilizadas en la actualidad:

A: Calcita-grafito (Valley & ONeil, 1981) (610-760C)

calcita-grafito = 0.00748 x T + 8.68 (T en C)

B: Calcita-grafito (Wada & Suzuki, 1983) (400-680C)

calcita-grafito = 5.6 x (106/T2) 2.4

C: Dolomita-grafito (Wada & Suzuki, 1983) (400-680C)

dolomita-grafito = 5.9 x (106/T2) 1.9

Valley & ONeil, 1981, sugieren que no se alcanza el equilibrio entre calcita y grafito a
temperaturas inferiores a 600C, sin embargo, a temperaturas por encima de este lmite, el
carbono orgnico pierde su caracterstica 13C negativa en presencia de calcita.

El termmetro 13C CO2-grafito se utiliza en inclusiones fluidas de CO2 que coexisten con
grafito. El sistema ha sido calibrado por Botinga (1969). Este termmetro ha sido utilizado con
xito en determinaciones del pico metamrfico en gneises granulticos del sur de la India por
Jackson et al. (1988).

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