TERCERA EDICIN

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TERCERA EDICIN
 TERCERA EDICIN

AUTORES

Cecilia D. Di Risio
Mario Roverano
sabe! M. Vzquez

educando
Di Risio, Cecilia
Qumica bsica / Cecilia Di Risio ; Isabel Vzquez ; Mario Roverano. - 3a ed. - Buenos Aires :
C.C.C. Educando, 2009.
480 p. ; 22x24 cm.

ISBN 978-987-9419-62-5

1. Qumica, i. Vzquez, Isabel II. Roverano, Mario III. Ttulo

CDD 540
 AUTORES

Dra. Cecilia D. Di Risio

Profesora Tituiar .
Univesidad de Buenos Aires
Universidad de Belgrano

Dra Isabel M. Vzquez

Profesora Adjunta
Universidad de Buenos Aires

LiC. Mario Roverano

Profesor Adjunto
Universidad de Buenos Aires
Profesor Tituiar
Profesorado de! CONSUDEC

Diseo y diagramacin Par3dQGT13

Editorial CCC Educando
Av. Warnes 2361/5 (1417)
Capital Federal
Con una tirada de 2.000 ejemplares
Impreso en Argentina

Queda hecho el depsito que previene la ley 11.723

ISBN 978-987-9419-62-5
No se permite la reproduccin total o parcial, de este libro, ni su almacenamiento en un sistema informtico,
ni su transmisin en cualquier forma o por cualqier medio, electrnico, mecnico, fotocopia u otros mtodos,
sin el permiso previo del editor.
 Prlogo: algunas palabras acerca de este libro

Este libro est dirigido a los estudiantes que se ponen en contacto con la Qumica a nivel universitario por primera vez, con el obje-
to de brindarles una herramienta til y eficaz para iniciarse en el mundo de la Qumica.
Lo escribimos porque hemos percibido que os alumnos, en los primeros aos de estudio de la Qumica, necesitan disponer de un texto
que complemente la labor del docente en el aula, que incluya tanto los principios fundamentales de la disciplina como ejemplos de ejer-
cicios numricos resueltos en detalle. Esperamos que este libro brinde al estudiante un camino accesible para iniciarse en esta ciencia,
ya que est diseado para cursos bsicos, normalmente semestrales. Hemos dado particular importancia a la adquisicin de las herra-
mientas que permiten incorporar los conceptos fundamentales de la Qumica. En este texto bsico se prefiri explicar y remarcar con-
ceptos fundamentales antes que desarrollar exhaustivamente algunos temas, para preparar adecuadamente al estudiante y facilitarle la
comprensin correcta en cursos posteriores.
El libro ha sido dividido en doce captulos en los que se incluye una serie de ejercicios de aplicacin de los contenidos tratados en el
mismo, con la mayora de las respuestas. Luego de una introduccin general, los Captulos 2, 3, 4, y 5 introducen el estudio de la visin
submicroscpica de la materia, con referencias a la integracin con los fenmenos macroscpicos que se detallan ms adelante. El
Captulo 6 comienza a integrar las propiedades submicroscpicas con las observables macroscpicamente, mediante el estudio de la
forma de molculas sencillas y las fuerzas entre partculas, que permiten explicar muchas de las propiedades de las sustancias. El
Captulo 7 proporciona al estudame una introduccin al estudio de compuestos simples del carbono. que se explican ch cierto detalle.
Adems se describen de manera sencilla, diversos compuestos de inters biolgico. El conocimiento bsico de los distintos ps de com-
puestos permitir ai estudiante analizar a posteriori propiedades y comportamiento de diferentes sustancias qumicas, y de esta manera
acceder a un nivel general de -conocimientos. En los Captulos 8, 9 y 10 se detallan propiedades de las soluciones y los gases, y la este-
quiometria de las reacciones. En los Captulos 11 y 12 se trata el concepto de equilibrio qumico, detallando particularmente el de cido-
base, y se presentan numerosos ejemplos de clculo, asi como una abundante ejercitacin.
Asimismo, en varios de los captulos anexamos apndices con tablas y datos, y secciones que permiten ampliar y profundizar los temas
tratados, conectando la Qumica con las experiencias cotidianas. En el apndice del Capitulo 5, se incluye una seccin donde se expli-
can cmo pueden escribirse las frmulas y nombrar los compuestos inorgnicos.
Qumica Bsica es el resultado de nuestra extensa experiencia docente y de innumerables intercambios de opiniones entre nosotros y
varios de nuestros colegas, a los que agradecemos el habernos alentado para escribirlo. Como suele suceder cuando un trabajo como el
que emprendimos ve la luz por primera vez, puede haber ocurrido que se hayan deslizado algunos errores involuntarios o que ciertas
explicaciones sean factibles de ser mejoradas. Cualquier sugerencia y comentario constructivo ser muy bien recibido por nosotros.
Agradecemos a todos los que nos han aportado valiosas crticas y sugerencias. En particular, queremos reconocer a Delia y Ricardo
su gran colaboracin tanto en la revisin crtica de cada capitulo como en los comentarios y opiniones acertadas, as como el aliento
permanente que nos brindaron ellos y Mario; probablemente sin todos ellos difcilmente estas pginas hubieran sido publicadas. Tambin
hacemos extensivo nuestro agradecimiento a los diseadores, por la paciencia que han tenido con nosotros

Finalmente, esperamos que nuestro libro estimule al estudiante y le sea til para comenzar a construir una base para el conocimiento
de esta disciplina, que le. permita seguir profundizando en estos y otros tpicos, en el amplio y complejo mundo de la Qumica.

Cecilia D. Di Risio Mario Roverano Isabel M . V z q u e z

1_EL MUNDO DE LA QUMICA
INTRODUCCIN 16
LA MATERIA 16
Masa, peso y energa 17
LA MATERIA Y SUS ESTADOS 18
El modelo cintico 19
Los cambios de estado 21
LA MATERIA Y SUS PROPIEDADES 23
LOS SISTEMAS MATERIALES 24
Clasificacin de los sistemas materiales 25
LAS SOLUCIONES 27
Aleaciones 28
SEPARACIN Y FRACCIONAMIENTO DE SISTEMAS MATERIALES 29
LAS SUSTANCIAS 30
Sustancias simples y compuestas 31
Los elementos y sus smbolos 32
COMPOSICIN DE LOS SISTEMAS MATERIALES 34
LA CONSERVACIN DE LA MATERIA 37
Equivalencia entre masa y energa 38
EJERCICIOS 40
2TQMQS Y MOLCULAS
iPRODUCCIN . 50
De qu est hecho el Universo? 50
Dalton y Avogadro 50
LA TEORA ATMICO-MOLECULAR 52
FORMULAS Y MODELOS MOLECULARES 53
Las frmulas qumicas 53
Los modelos moleculares 55
SUSTANCIAS MOLECULARES, INICAS Y METALES 56
LA COMPOSICIN DE LOS TOMOS 58
Las partculas subatmicas 59
El ncleo atmico 61
El tamao de los tomos 61
El nmero atmico y el nmero msico 62
MASA ATMICA Y MASA MOLECULAR 66
La unidad de masa atmica 67
La masa atmica promedio 68
EL CONCEPTO DE MOL 70
La cantidad de sustancia 70
La constante de Avogadro 71
LA MASA MOLAR 73
La masa molar de un elemento 73
La masa molar de una sustancia 74
EJERCICIOS 79

3_ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS TOMOS

INTRODUCCIN 86
Breve resea histrica 86
LA NATURALEZA DE LA LUZ 87
EL MODELO DE BOHR PARA EL TOMO DE HIDRGENO 92
Los espectros 92
Postulados de Bohr 93
EL MODELO ACTUAL 95
La mecnica cuntica 97
El concepto de orbital 98
Los orbitales y los nmeros cunticos 100
LOS TOMOS POLIELECTRN1COS 102
Atracciones y repulsiones 102
Configuraciones electrnicas 104
Configuracin electrnica externa 110
EJERCICIOS 111
^CLASIFICACIN PERIDICA DE LOS ELEMENTOS
INTRODUCCIN 118
Tradas y octavas 118
Mendeleev y su tabla 119
LA TABLA ACTUAL 122
El ltimo ordenamiento 122
Descripcin de la Tabla Peridica 123
CONFIGURACIN ELECTRNICA Y TABLA 125
CLASIFICACIN DE LOS ELEMENTOS 129
Elementos representativos (bloques s y p ) 129
Elementos de transicin (bloque d) 132
Elementos de transicin interna (bloque f) 132
PROPIEDADES PERIDICAS 132
Radio atmico 132
Radio inico 135
Energa de ionizacin 137
Electronegatividad 139
EJERCICIOS 142

5_ENLACES QUMICOS
INTRODUCCIN 150
Los electrones de valencia 150
Los smbolos de Lewis 151
LOS ENLACES QUMICOS 151
Las primeras teoras 151
Cmo se unen los tomos 154
EL ENLACE COVALENTE 155
Cmo escribir estructuras de Lewis 159
Excepciones a la regla del octeto 162
Polaridad de los enlaces 163
EL ENLACE INICO 165
Carcter inico parcial 167
Estructuras de Lewis de iones y de compuestos inicos 167
RESONANCIA 170
EL ENLACE METLICO ... 172
EJERCICIOS 175

6_LA FORMA DE LAS MOLCULAS Y SUS INTERACCIONES

INTRODUCCIN 190
LA FORMA DE LAS MOLCULAS 190
La Teora de Repulsin Electrnica de los Pares Electrnicos de Valencia 192
LA POLARIDAD DE LAS MOLCULAS 198
 Determinacin de momentos dipolares
INTERACCIONES ENTRE PARTCULAS Y PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 205
Fuerzas de London 206
Fuerzas dipolares 207
Interacciones de hidrgeno 209
219
EJERCICIOS

7_COWPUESTOS DEL CARBONO

INTRODUCCIN 224
Familias y grupos funcionales 225
Clases de compuestos orgnicos 227
HIDROCARBUROS 228
Alcanos 228
Alquenos 235
Alquinos 238
Hidrocarburos aromticos 239
Compuestos halogenados 241
COMPUESTOS OXIGENADOS 242
Alcoholes 242
teres 243
Aldehidos y cetonas 244
cidos carboxlicos 245
steres 246
COMPUESTOS NITROGENADOS 246
Aminas 247
Amidas - 247
Nitritos 248
ISOMERA 249
Isomera estructural o plana 249
Estereoisomeria 251
PROPIEDADES FSICAS Y ESTRUCTURA MOLECULAR 260
Puntos de ebullicin de sustancias orgnicas 261
Solubilidad de sustancias orgnicas en agua 267
POLMEROS Y BIOPOLMEROS 270
GRASAS Y ACEITES 280
EJERCICIOS 283

8_SOLUC!ONES ACUOSAS
290
INTRODUCCIN
El proceso de disolucin 291
CONCENTRACIN DE LAS SOLUCIONES 293
Formas de expresar la concentracin 294
 DILUCIN Y CONCENTRACIN 304
Qu significa diiuir? 304
Qu significa concentrar? 309
Mezcla de soluciones de un misino soluto 310
SOLUCIONES SATURADAS Y SOLUBILIDAD 311
SOLUCIONES DE ELECTROLITOS 313
Electrolitos fuertes y dbiles 315
EJERCICIOS 318

9_EL COMPORTAMIENTO DE LOS GASES

INTRODUCCIN 324
Variables de Estado 324
LEYES EMPRICAS DE LOS GASES 327
Relacin Presin-Volumen (Ley de Boyle) 327
Relacin Volumen-Temperatura (Ley de Charles) 328
Relacin Volumen y nmero de molculas (Ley de Avogadro) 329
La ecuacin general del gas ideal 330
MEZCLA DE GASES 336
TEORA CINTICA DE LOS GASES 339
GASES REALES 341
La ecuacin de Van der Waals , 342
La ecuacin virial i 343
EJERCICIOS 345

HOJLOS CAMBIOS QUMICOS

INTRODUCCIN 352
ECUACIONES Y REACCIONES 353
Ecuaciones qumicas 353
Reacciones qumicas 356
CALCULOS ESTEQUIOMTRICOS 358
El reactivo limitante 361
Pureza de los reactivos 365
Rendimiento de un reaccin 365
REACCIONES ENDOTRMICAS Y EXOTRMICAS 372
EJERCICIOS 1 374

11_EQUILIBRIO QUMICO
INTRODUCCIN 382
Concepto de equilibrio dinmico 382
Equilibrio qumico 383
LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO 386
Clculos en el equilibrio qumico 389
La posicin de equilibrio y el valor de Kc 396
 Evolucin de un sistema hacia el equilibrio 398
MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO 400
Variacin de la presin total o del volumen 400
Cambio en las cantidades de reactivos y/o productos 403
Variacin de la temperatura del sistema 405
EJERCICIOS 410

12_GIOOS Y BASES
INTRODUCCIN 418
CONCEPTO DE CIDO Y DE BASE 418
Teora cido-base de Bronsted y Lowry 419
Autoionizacin del agua 422
CONCEPTO DE PH 423
FUERZA DE CIDOS Y DE BASES 425
cidos fuertes 425
Bases fuertes 427
cidos dbiles 428
Bases dbiles 435
Fuerza de un cido y de su base conjugada 439
Comportamiento cido-base de las sales 441
SOLUCIONES REGULADORAS 442
La ecuacin buffer 445
Accin reguladora 447
Cmo elegir un sistema buffer 450
EJERCICIOS 456
 f
1. INTRODUCCIN : . \
2. LA MATERIA
Masa, peso y energa
3. LA MATERIA Y SUS ESTADOS
El modelo cintico
Los cambios de estado
4. LA MATERIA Y SUS PROPIEDADES
5. LOS SISTEMAS MATERIALES
Clasificacin de los sistemas materiales
6. LAS SOLUCIONES
Aleaciones
7. SEPARACIN Y FRACCIONAMIENTO DE SISTEMAS MATERIALES
8. LAS SUSTANCIAS
Sustancias simples y compuestas
Los elementos y sus smbolos
9. COMPOSICIN DE LOS SISTEMAS MATERIALES
10. LA CONSERVACIN DE LA MATERIA
Equivalencia entre masa y energa

El Mundo de la Qumica 15

De que estn hechas las
cosas? Qu son las sustancias?
Y las soluciones? Qu es la
composicin centesimal? Estas y
otras preguntas intentaremos res-
ponder en este captulo.
2_LA MATERIA
Cotidianamente omos la palabra qumica pero, en general, no sabemos de qu se trata.
Entonces surge la pregunta: Qu es la Qumica? En nuestros das, la Qumica es una herra-
mienta clave para conocer e interpretar nuestro mundo circundante, desde lo ms pequeo como
las partculas constituyentes de la materia, hasta la composicin de las galaxias o los fenme-
nos de la vida.
Desde principios del siglo XIX, la Qumica ha tenido un desarrollo realmente vertiginoso.
Hoy la Qumica es imprescindible para la evolucin de otras ciencias. Est presente en la
Biologa, a travs del estudio de la qumica celular, los microorganismos y las biomolculas. En
la Geologa, al estudiar la composicin de las rocas y los minerales. En Medicina,, entre otros,
en el estudio y aplicacin de los medicamentos, en los mtodos de diagnstico de enfermeda-
des y en el mejoramiento de la nutricin. En la industria aparecen constantemente mejores
fibras sintticas para la fabricacin de ropas, metales ms fuertes y mejores alimentos. En la
agricultura, cada vez es ms frecuente el uso de insecticidas y de fertilizantes qumicos, para
regular el crecimiento de las plantas.
Diariamente estamos en contacto con cambios que ocurren en la naturaleza: los rboles cre-
cen, el agua se evapora, el carbn, la madera o el papel arden, el hierro se oxida. La qumica
tiene que ver con todos estos cambios.
Los fenmenos descriptos corresponden a procesos del mundo macroscpico, que podemos
percibir con nuestros sentidos. La Qumica tambin se ocupa de interpretar y explicar cmo y
por qu ocurren las cosas. Para ello es necesario internarse en la naturaleza ntima de la mate-
ria, que nos conduce a un mundo que no podemos ver ni tocar, sino apenas imaginar. Es el
mundo submicroscpico. El mtodo cientfico para el avance de las ciencias, debe conciliar
ambos mundos.
La Qumica es una ciencia experimental y como tal requiere de la observacin y la experi-
mentacin, que provienen del mundo macroscpico. Pero, para explicar los hechos observados,
se requiere de la creacin de un modelo terico a nivel submicroscpico. Es decir, una teora
basada en la formulacin de hiptesis o suposiciones, a travs de las cuales es posible explicar
los hechos experimentales. Finalmente y a manera de resumen podemos dar una respuesta ms
formal a la primera pregunta:
La Qumica es la ciencia que estudia la naturaleza de la materia, sus propiedades, las
modificaciones que se producen en su composicin y los cambios de energa que acompaan
a las mismas.
Nos relacionarnos con el mundo que nos rodea a travs de nuestros sentidos. Son ellos
los que nos permiten percibir los objetos que estn a nuestro alrededor. Pero, De qu
estn hechas las cosas?
Capitulo 1
 En principio, podemos decir que todo objeto est constituido por materia. Todo lo que nos
rodea es de naturaleza material: una silla, un auto, un velero, un perro, nosotros. En general,
todo lo que podemos ver o tocar est constituido por materia. Llamamos materia a todo aque-
llo que nos rodea, ocupa un lugar en el espacio y es perceptible por nuestros sentidos.
La materia tiene masa y ocupa un lugar en el espacio; decimos que es extensa. El Universo
que nos rodea est formado por materia y en l ocurren fenmenos fsicos y qumicos.
Toda porcin limitada de materia recibe el nombre de cuerpo. Es decir, un cuerpo es un
objeto material caracterizado por su forma. Por ejemplo, son cuerpos una manzana, una silla,
una pelota, el agua contenida en un vaso, el mismo vaso.

Masa., peso y energa

Ya hemos sealado que la materia est caracterizada por tener masa. Una esfera de plomo
del tamao y aspecto de una pelota de golf, se vera igual que una autntica, aunque sera mucho
ms pesada. Imaginemos qu pasara si golpeamos con un palo de golf a esta pelota.
Evidentemente, apenas se movera. En cambio, si aplicamos el mismo golpe a una pelota ver-
dadera sta recorrera un gran camino. Esto ocurre debido a que la pelota de piorno ofrece
mayor resistencia al golpe que la de golf.
La distinta resistencia que ofrecen los cuerpos al movimiento recibe el nombre de inercia y
es una propiedad del cuerpo. La magnitud que mide la inercia de un cuerpo es la masa. La pelo-
ta de plomo tiene ms inercia que la de golf y por lo tanto tiene mayor masa. Un objeto que
tiene una masa grande presenta mucha resistencia al movimiento. H
La unidad de.masa adoptada por el Sistema Mtrico Legal Argentino (SIMELA) es el kilo-
gramo (kg). En qu se diferencia la masa de un cuerpo de su peso? Isaac Newton
Todos sabernos que al soltar un objeto que sostenemos en la mano, se cae. Si preguntamos Naci e! 25 de diciembre de
por qu se cae, a menudo escuchamos que es "por la ley de la gravedad". Esta ley fue descu- 1642 en Inglaterra. Matemtico
bierta por Isaac Newton, segn cuenta la leyenda, cuando estando sentado a la sombra de un y fsico genial, se destac por
manzano observ cmo se caan las manzanas. La experiencia nos muestra que si soltamos un haber desarrollado as leyes del
objeto que est suspendido en ei aire, se cae. La explicacin de este hecho es que debe actuar movimiento a las que estn
alguna fuerza sobre el objeto que lo hace caer. sujetos los cuerpos.
Newton descubri que entre dos cuerpos cualesquiera siempre existe una fuerza de atrac- Falleci en 1727, a los ochenta
cin, que recibe el nombre de fuerza gravitatoria. Esta afirmacin es conocida como Ley de y cinco aos.
Gravitacin Universal. La ley se extiende a todos los objetos del Universo. Por ejemplo, la
Tierra atrae a la Luna y sta atrae a la Tierra. De aqu surge el concepto de peso de un cuerpo:

El peso de un cuerpo en un lugar determinado de la Tierra, es la fuerza de atraccin que

ejerce la Tierra sobre l.

El peso y la masa son magnitudes distintas. La masa es una medida de la cantidad de mate-
ria de un cuerpo y es una constante propia del mismo. El peso, en cambio, es una fuerza y vara
ligeramente con el lugar de la Tierra donde se mida. Los qumicos no usan el peso sino la masa.
Por otra parte, lo que permite que los hombres caminen, las plantas crezcan, los autos

El Mundo de la Qumica 17

LA MATERIA Y SOS ESTADOS
/ plasma
A muy altas temperaturas existe
un cuarto estado de la materia: el
plasma. Baje condiciones extre-
mas la materia se separa en part-
culas positivas y negativas. Un
ejemplo del plasma lo constituye
la superficie del sol. A una tempe-
ratura de aproximadamente
6000 C, os tomos del hidrgeno piente que los contiene y se comprimen fcilmente. Es el estado de mximo desorden y sus par-
y de! helio se dividen en partculas
subatmicas.
1S
corran, los trenes funcionen, lo podemos sintetizar en una sola palabra: Energa.
A diferencia de la materia, no la podemos ver ni tocar, slo la percibimos a travs de sus
efectos. Los cientficos reconocen principalmente dos formas bsicas de energa mecnica: la
energa potencial y la cintica.
La energa potencia! (Ep) es bsicamente la capacidad que tiene un cuerpo de realizar tra-
bajo debido a la posicin que ocupa respecto de la superficie de la Tierra. Por ejemplo, el agua
que se encuentra en la parte superior de una cascada, tiene energa potencial, porque puede caer.
Tambin posee energa potencial una piedra suspendida en el aire, porque tiene la posibilidad
de caer. En cambio, una pelota que ha cado sobre la playa no tiene ms posibilidad de caer
y por lo tanto no posee energa potencial. Cuanto ms alto se halla un objeto, mayor es su
energa potencial.
La energa cintica (Ec), en cambio, est asociada al movimiento de un cuerpo. Por ejem-
plo, el agua que cae en una cascada, o un atleta corriendo.
La energa cintica de un cuerpo puede calcularse mediante la frmula Ec = !4 m x v 2 ,
donde m es la masa del cuerpo y v su velocidad. Cuanto mayor es la velocidad de un objeto
mayor es su energa cintica.
Diariamente estamos en contacto con distintas manifestaciones de la energa. Por ejemplo,
cuando conectamos una plancha, sta recibe energa elctrica que luego se transforma en calor
(energa calrica). Si encendemos una lamparita, la energa elctrica calienta el filamento de
tungsteno, que devuelve la energa adquirida en forma de luz {energa radiante). Las pilas que
usamos a diario, proveen energa elctrica a expensas de energa qumica. Estos ejemplos nos
indican que la energa se presenta de distintas formas que pueden convertirse unas en otras.
Como veremos ms adelante, Albert Einstein postul la equivalencia entre la masa en repo-
so de un cuerpo y la energa, expresada por la famosa ecuacin E = m x c 2 , donde c es la velo-
cidad de la luz.
La materia se presenta en tres estados fsicos diferentes denominados estados de agregacin:
slido, lquido y gaseoso. Por ejemplo, tanto un trozo de madera como uno de carbn son slidos;
el agua o el alcohol comn son lquidos; el aire o el gas natural con que cocinamos, son gases.
Los slidos tienen forma y volumen propios y prcticamente no se los pueden comprimir
(son incompresibles). A nivel submicroscpico, es el estado ms ordenado y las partculas que
lo constituyen forman un conjunto compacto, que les impide trasladarse.
Los lquidos, en cambio, si bien tienen volumen propio, adoptan la forma del recipiente que los
contiene. Son poco compresibles, y sus partculas pueden deslizarse unas sobre otras, lo cual les
posibilita fluir. El estado lquido es ms desordenado que el slido, pero menos que el gaseoso.
Finalmente los gases, no tienen forma ni volumen propios. Ocupan todo el espacio de! reci-
tculas se mueven al azar.
Tanto los lquidos como los gases presentan la propiedad de moverse progresivamente de
una parte a otra, es decir, fluyen. Por esta razn se los conoce con el nombre de fluidos.
Cotidianamente estamos en contacto con materiales diferentes que se hallan en distintos
Captulo 1
estados. Por ejemplo, cuando abrimos una canilla (cuerpo slido) nos encontramos con agua
(lquido) que fluye por ella. Haciendo lo propio con una perilla de la cocina, se escapa el gas
que tambin fluye.
Para explicar los hechos observados en el mundo macroscpico, hay que estudiar la estruc-
tura de la materia y para ello es indispensable recurrir a! mundo submicroscpico. Podemos
imaginar este mundo, admitiendo que est constituido por partculas tan pequeas, que no pue-
den ser percibidas directamente por nuestros sentidos ni an en el microscopio ms potente.
Partiendo de la base que la materia est formada por minsculas partculas invisibles, podemos
representar, a nivel submicroscpico, los tres estados de la materia de la siguiente manera:

slido lquido gas

Figura 1.1: Visin submicroscpica de los estados

de agregacin de la materia.

En la Figura 1.1 podemos apreciar que el slido tiene forma y volumen propio, el lquido
adopta la forma del recipiente, mientras que el gas ocupa todo el espacio disponible sin tener
forma ni volumen propio.
Una manera til de representar la materia a nivel submicroscpico, es mediante dibujos esque- Cap. 2
mticos, que simbolizan un nfimo nmero de partculas, representativo de toda la muestra.

E! modelo cintico
A los efectos de explicar la naturaleza de slidos, lquidos y gases, es conveniente analizar
el comportamiento de las partculas que los constituyen.
Cuando dejamos pasar los rayos del sol a travs de una ventana, es muy frecuente observar
partculas de polvo suspendidas en el aire, que se mueven continuamente en distintas direccio-
nes como impulsadas por fuerzas invisibles. En 1827, Robert Brown observ un movimiento
similar en pequeas partculas slidas (granos de polen) suspendidas en un gas o en un lquido.
El movimiento era al azar en forma de zigzag y ms intenso cuanto menor era la partcula sus-
pendida y ms elevada la temperatura. Este fenmeno es conocido con el nombre de movimien-
to browniano, en homenaje a su descubridor.
Podemos explicar este hecho suponiendo que las partculas del gas o del lquido se mueven
y chocan a las partculas del slido suspendido, a las que les confieren su movimiento.

El Mundo de la Qumica 19
 Hacia 1860 Maxwell y Boitzmann, con el objeto de dar una interpretacin general de este
fenmeno, propusieron la teora cintica de la materia, basada en los enunciados siguientes:

Las partculas constituyentes de ia materia estn en movimiento, es decir, poseen energa cintica.
Cuanto mayor es la temperatura tanto mayor es la energa cintica media (promedio) de
las partculas.
' Entre las partculas que componen la materia existen fuerzas de atraccin.

De acuerdo con esta teora los qumicos explicaron las caractersticas de slidos, lqui-
dos y gases, segn:

Trayectoria de un movimiento Slidos

brownisno Las partculas del slido se atraen entre s con gran intensidad, de tal modo que su energa
cintica no es suficiente para que se deslicen. Estn situadas muy cerca unas de otras, ocupan-
do posiciones fijas en el espacio y formando, en general, un ordenamiento regular que se man-
tiene en todo el slido. Esto hace que los slidos tengan forma y volumen propios y que al
aumentar la presin su volumen prcticamente no vare (son incompresibles). La energa cin-
tica se pone de manifiesto por vibraciones alrededor de una posicin fija.

Lquidos
Estado slido En los lquidos las partculas se atraen con menor intensidad que en los slidos, pero la
atraccin es suficiente como para que estn muy cerca unas de otras. Por ello, los lquidos son
casi incompresibles. Sin embargo, a diferencia de los slidos, las partculas de los lquidos
gozan de cierta libertad como para deslizarse unas sobre otras. Por esta razn los lquidos pue-
den fluir. Adems, como las partculas del lquido no mantienen posiciones fijas, pueden adap-
''VYVY'.O'V tarse a la forma del recipiente que los contiene. Tienen volumen propio aunque no forma propia.

Gases
No tienen ni forma ni volumen propio. Las partculas de los gases chocan entre s y con las
paredes del recipiente que los contiene. Prcticamente no se atraen, por lo cual se encuentran
muy alejadas unas de otras, ocupando todo el espacio que tienen disponible. Esto explica la gran
compresibilidad de los gases, dado que un aumento de la presin implica una disminucin de
la distancia entre las partculas, disminuyendo el volumen, como se muestra en la Figura 1.2.

Estado gaseoso

Figura 1.2: Vista submicroscpica de la compresin de un gas.

1 Captulo l
 Los cambios de estado
La experiencia nos muestra que es posible pasar de un estado de agregacin de la materia a otro.
Por ejemplo, todos sabemos que si dejamos durante un tiempo a temperatura ambiente
(20C) un trozo de hielo (agua en estado slido), ste se derrite formando agua al estado lqui-
do. El hielo se ha fundido y este proceso recibe el nombre de fusin. Durante la fusin del hielo
la temperatura permanece constante en 0C.
La fusin es el pasaje del estado slido al lquido. En los siguientes esquemas de partculas,
representamos este proceso a nivel submicroscpico.

Las partculas pasan de un estado bien ordenado en el slido a un estado ms

desordenado en el lquido.

Podemos comprobar experimentalmente que durante cualquier proceso de fusin, la tempe-

ratura no cambia. La temperatura a la cual ocurre la fusin depende de la sustancia en cuestin
y de la presin a la que se realiza.

B punto de fusin es la temperatura a la cual un slido funde a una presin determinada PUNTO DE FUSiON

Si la fusin se realiza a presin atmosfrica normal (1013 hPa), esta temperatura se deno-
mina punto de fusin normal.
Si luego de la fusin del hielo calentamos ei agua obtenida, la temperatura aumenta hasta
llegar a los 100C, donde permanece constante. A esta temperatura observamos que el agua
hierve. Este proceso que ocurre en toda la masa del lquido, recibe el nombre de ebullicin.

Ebullicin: es el pasaje de lquido a vapor que tiene lugar en toda la masa del lquido, a
una temperatura y presin determinadas.

Durante la ebullicin de cualquier lquido, la temperatura permanece constante. La tempe-

ratura a la cual un lquido hierve depende de la naturaleza del mismo y de la presin.

El Mundo de la Qumica 2!
 PUNTO DE EBULLICIN Es la temperatura a b cual un liquido hierve a una presin determinada

Si la ebullicin ocurre a presin atmosfrica normal, esta temperatura recibe el nom-

bre de punto de ebullicin normal.
Los puntos de fusin y de ebullicin son propios de cada sustancia.
Ahora bien, es evidente que luego de lavar el piso ste se seca a temperatura ambiente. Lo
mismo ocurre cuando ponemos a secar ropa, o cuando se seca nuestro cabello luego de lavarlo.
Estos hechos nos indican que el agua pasa de liquido a vapor an a temperatura ambien-
te. Este proceso ocurre en la superficie del lquido a cualquier temperatura y se denomina
evaporacin:

Evaporacin: es el pasaje de liquido a vapor que se produce desde la superficie de un lqui-

do a cualquier temperatura.

En conclusin, la diferencia esencial entre evaporacin y ebullicin reside en que la evapo-

racin ocurre a cualquier temperatura y slo desde la superficie, mientras que la ebullicin se
produce a una temperatura determinada, para una presin dada, y en todo el lquido. Ambos pro-
cesos suelen nombrarse mediante la palabra vaporizacin.

Los pasajes que experimenta la materia de un estado de agregacin a otro, como consecuen-
cia de absorcin o liberacin de calor, se denominan cambios de estado. Pueden lograrse
mediante la variacin de la temperatura, de la presin o de ambas a la vez.
Estos cambios que no producen alteraciones en la composicin de la materia, son transfor-
maciones fsicas. Reciben nombres caractersticos. Los ms utilizados son los que indicamos
en el siguiente esquema:
volatilizacin

Cuando se entrega calor a una

sustancia, aumenta la velocidad
media de las partculas que la
componen hasta alcanzar la ener-
ga suficiente para producir el sublimacin
cambio de estado. Figura 1.3: Esquema de los cambios de estado de la materia.

Cotidianamente podemos presenciar los distintos cambios de estado de la materia. Por ejemplo:

Cuando calentamos cera, o cuando se producen los deshielos en el verano, estamos en pre-
sencia de procesos de fusin.

Capitule 1
 En el congelamiento de los lagos en invierno, o en la formacin de hielo en las heladeras,
se produce la solidificacin.
Son ejemplos de vaporizacin, la ebullicin del agua, la evaporacin de un solvente, la
evaporacin del agua en el proceso de formacin de las salinas, etc.
La condensacin se presenta en la formacin de las nubes, o de la niebla, o en las gotitas
de agua que aparecen sobre el vidrio de una ventana, en pocas de bajas temperaturas.
La volatilizacin ocurre por ejemplo, con la naftalina que colocamos en la ropa como anti-
polillas, o cuando exponemos "hielo seco" al aire.
Cuando el iodo al estado gaseoso es enfriado, se obtienen cristales por sublimacin.

LA MATERIA Y SUS PROPIEDADES

Los cuerpos presentan diversas caractersticas que permiten distinguirlos entre s, que son
sus propiedades. La densidad, el punto de ebullicin, el color, el volumen y la masa, son ejem-
plos de propiedades.
Las propiedades como la masa, el peso y el volumen que varan con la cantidad de materia
considerada, se denominan propiedades extensivas.

Las propiedades extensivas deben medirse sobre toda la porcin de materia sometida a estudio
y no permiten identificar un material. En efecto, la plata y el platino pulidos son metales grises
y brillantes que pueden confundirse. Midiendo las masas o los volmenes de dos muestras de
ambos metales no podemos discernir cul es cul. Por eso, para identificar un material es nece-
sario analizar otras propiedades que lo caractericen.
Hemos visto que tanto la masa de una sustancia como el volumen que ocupa son propieda-
des extensivas. Sin embargo, si efecturamos el cociente entre la masa y el volumen, para dis-
tintas muestras de una misma sustancia, encontraramos siempre el mismo valor. Este cociente
entre la masa (m) y el volumen (v) de una sustancia se denomina densidad y se simboliza
mediante la letra griega delta:
8 = m/v

La densidad no depende de la cantidad de material considerado. Adems, como cambia de

una sustancia a otra, es caracterstica de cada sustancia y permite distinguirlas. En nuestro ejem-
plo podemos distinguir la plata del platino midiendo sus densidades. La densidad de la plata es
10,5 g/cm 3 y la del platino 21,4 g/cm 3 .
Propiedades como la densidad, cuyos valores no cambian con la cantidad de materia consi-
derada, se denominan propiedades intensivas.

El Mundo de la Qumica 19!

 PROPIEDADES
INTENSIVAS
El agua presenta un comporta-
miento particular, ya que alcanza
el mximo valor de su densidad
(8=1 g/cm3), a 4 C. A temperatu-
ras inferiores o superiores a 4C,
la densidad del agua disminuye
ligeramente. Esta caracterstica
nica de! agua, nos indica que el
.hielo es menos denso que el agua
al estado lquido. Por esta razn
el hielo flota en el agua, y los
lagos se congelan sobre la
superficie.
SJjQS SISTEMAS
24
Son aqullas que no dependen de la cantidad de materia considerada, es decir, no
dependen de la masa del sistema.
Las propiedades intensivas estn determinadas por la naturaleza del material considerado y
no por la cantidad de materia que contiene, por lo tanto pueden medirse sobre cualquier porcin
del sistema. Son ejemplos de propiedades intensivas la densidad, el punto de fusin, el punto
de ebullicin, la dureza, la conductividad elctrica y la conductividad trmica.
Las propiedades intensivas son caractersticas del material y permiten identificarlo. As por
ejemplo, el punto de ebullicin normal del agua es 1Q0C y el del alcohol etlico es 78,0C.
Luego, una manera de diferenciar una muestra de agua de otra de alcohol es determinar sus pun-
tos de ebullicin normales.
Por otra parte, la densidad de los slidos, lquidos o gases depende de la temperatura, debi-
do a que el volumen cambia con la misma. En general, a medida que aumenta la temperatura
de un cuerpo, aumenta su volumen y por lo tanto disminuye la densidad.
En la siguiente tabla se indican los valores de algunas propiedades para dos muestras de
agua a 4C, que muestran que las propiedades extensivas, cambian segn el tamao de la mues-
tra, mientras que las intensivas no.
PROPIEDAD
TIPO DE
PROPIEDAD
^
volumen de agua extensiva 10 cm3 100 cm3
masa de agua extensiva 10 g 100 g
densidad del agua intensiva 1,00 g/cm3 1,00 g/cm3
punto de ebullicin normal intensiva 100C 100C
MATERIALES
Para efectuar un anlisis de sangre un bioqumico necesita extraer una muestra. La misma
es su objeto de estudio y constituye un sistema material. Para estudiar las propiedades del
agua contenida en un vaso, es suficiente tomar una muestra de la misma, la cual constituye
otro sistema material. Lo mismo podemos decir de un trozo de oro, o de una botella con agua
mineral, o de la propia botella. En general, todo aquello que sea de nuestro inters especfi-
co, es un sistema material. Todo cuerpo o conjunto de cuerpos que es objeto de nuestro estu-
dio es un sistema material.
Captulo l
 Clasificacin de los sistemas materiales
Los sistemas pueden clasificarse desde dos puntos de vista:

/.- Segn su interaccin con el medio que los rodea

Sistemas abiertos:
Son aquellos que intercambian materia y energa (en generaI en forma de calor) con el
medio que los rodea.
Por ejemplo, una botella abierta que contiene perfume, permite el intercambio de su vapor
(masa) con el medio ambiente a travs de la boca y de calor (energa) por las paredes de la bote-
lla. Fig. 1.4 (a).

Sistemas cerrados:
Son los que no intercambian materia, pero si energa con su entorno.
Si ahora cerramos la botella con un tapn, impedimos que los vapores de los componentes
del perfume se escapen hacia el exterior. Ahora tenemos un sistema cerrado, dado que no hay
intercambio de materia con el medio ambiente aunque puede intercambiar energa en forma de
calor. Fig. 1.4 (b).

Sistemas aislados:
Son aquellos que no intercambian ni materia ni energa con el medio ambiente.
Si a la botella cerrada la aislamos rodendola con una cubierta aislante, estamos en presen-
cia de un sistema aislado. Este sera el caso de un termo.

vapor

calor

(a) (b)
Figura 1.4: Ejemplo de sistema abierto (a) y cerrado (b)

El Mundo de la Qumica 21!

 2.- Segn las propiedades de la materia

Sistemas homogneos:
Podemos decir, casi intuitivamente, que un sistema homogneo es uniforme y no presenta
ningn lmite de separacin.
Supongamos que tenemos un recipiente con ages y extraemos una muestra del liquide con
el objeto d determinar su punto de ebullicin a presin normal. Al efectuar a determinacin
observamos que e! valor obtenido es 100 C. Si hacemos lo mismo con otra muestra extra'a
del mismo recipiente, tambin encontraremos el mismo resultado. Se hace evidente que cual-
quiera sea ia muestra de agua que tomemos, el punto de ebullicin es el mismo. Ms an: cual-
Sistema homogneo, formado quier otra propiedad intensiva que determinemos, como por ejemplo la densidad, es la misma
por el agua contenida en en todo el sistema. Decimos entonces que la muestra de agua es homognea.
un recipiente.
Los sistemas homogneos son aquellos en los que sus propiedades intensivas no cambian a
lo largo de todo el sistema, es decir, cualquier porcin del sistema tiene los mismos valores de
sus propiedades intensivas que el resto.

As por ejemplo, un trozo de oro puro, una muestra de agua salada, o el gas contenido en
una garrafa, son ejemplos de sistemas homogneos.

Sistemas heterogneos:
Si al recipiente con agua del ejemplo anterior, le agregamos unas gotas de aceite, veremos
que ste flota en el agua. Esto se debe a que la densidad del aceite es menor que la del agua. El
sistema dej de ser un sistema homogneo, porque el aceite no tiene las mismas propiedades
intensivas que el agua.

Son sistemas heterogneos, aquellos cuyos valores de las propiedades intensivas varan
segn la porcin del sistema considerado.

Una bebida enfriada con cubitos de hielo es otro ejemplo de un sistema heterogneo, por-
que las propiedades intensivas del hielo son distintas que las de la bebida.
Estos ejemplos nos muestran que los sistemas heterogneos no son uniformes, sino que pre-
sentan partes, como agua/aceite o bebida/hielo, separadas por superficies de discontinuidad bien
definidas. Cada una de esas partes que tiene iguales valores de las propiedades intensivas, cons-
tituye una fase del sistema.

Podemos afirmar que todo sistema homogneo est constituido por una sola fase (monofsico),
mientras que un sistema heterogneo tiene dos o ms fases (polifsico).
En la Figura 1.5 a) se representa un vaso con agua y un clavo de hierro, que constituyen

26 Capitulo i
un sistema heterogneo formado por dos fases: agua y clavo, que corresponden a dos compo-
nentes (agua y hierro). En b) hay un vaso con agua y un cubito de hielo, tambin tiene dos fases lilil
(agua y hielo), pero en este caso un solo componente: el agua. Finalmente en el sistema c) tene-
mos un vaso con agua, dos cubitos de hielo, clavos de hierro y limaduras de hierro, que tiene
tres fases (hielo, hierro y agua) y dos componentes (hierro y agua).

a) b) c)
Figura 1.5: Ejemplos de sistemas heterogneos.

Hemos visto hasta aqu algunos ejemplos de sistemas homogneos y de heterogneos, cla-
sificados as por la observacin de los mismos a simple vista. Ahora bien, que un sistema sea
homogneo o heterogneo depende del mtodo que se utilice para observarlo. Algunos sistemas
que parecen homogneos a simple vista, pueden ser heterogneos al observarlos en el micros-
copio. Por ejemplo, a simple vista, tanto la leche como la tinta china o la sangre aparecen como
sistemas homogneos, pero vistos al microscopio podemos observar pequeas partculas disper-
sas en un medio lquido. Desde este punto de vista se trata de sistemas heterogneos.
Por consiguiente, para reconocer si un sistema es homogneo o heterogneo debemos esta-
blecer algn criterio.
Adoptaremos como norma para decidir si un sistema es homogneo, que todas las partculas
que lo componen tengan un dimetro menor que 1 nanometro (lnm = l O 9 m), que es el lmite visi- leche vista al microscopio
ble al microscopio. En caso contrario consideraremos que el sistema es heterogneo. Por lo tanto:

< 1 nm homogneo
Si la mayor partcula del sistema es
>1 nm heterogneo

Consideremos una muestra de agua azucarada. Es un sistema homogneo o heterog-

neo? Observando la muestra a simple vista parece un sistema homogneo. En este caso el
sistema est formado por dos componentes: azcar y agua. Si colocamos un poco de azcar
en un recipiente con suficiente cantidad de agua y agitamos, podemos observar que el az-
car se disuelve totalmente. Si ahora observamos una gota de agua azucarada al microscopio,
no distinguiremos el azcar del agua. Hemos confirmado segn nuestro criterio que el agua
azucarada es un sistema homogneo.
Por otra parte, podemos determinar si los valores de las propiedades intensivas cambian en
el sistema. Si efectuamos, por ejemplo, mediciones de la densidad en distintas porciones del sis-

El Mundo de la Qumica 27!

 tema, encontraremos que los valores son los mismos. En consecuencia el sistema en cuestin es
efectivamente homogneo. Decimos entonces que ei azcar se ha disuelto en el agua formando
una solucin. Adems, podemos modificar la composicin de! sistema, agregndole un poco ms
de azcar hasta llegar a un punto en que sta ya no se disuelve. Si en este punto seguimos agre-
gando azcar, obtendremos un sistema heterogneo formado por dos fases: azcar sin disolver y
Cap. 8 solucin. A partir de este ejemplo estamos en condiciones de introducir el concepto de solucin:

SOLUCIN

Esto significa que un sistema homogneo puede estar formado por ms de un componente.

Aleaciones
En el ejemplo anterior hemos analizado una solucin cuyo estado de agregacin es liquido,
pero... qu ocurre si fundimos dos o ms metales mezclados y luego enfriamos el sistema a
temperatura ambiente? Obtenemos un material metlico homogneo que a! estar formado por
dos o ms componentes es una solucin. En este caso una solucin slida.
Muchos de los objetos metlicos que conocemos no estn constituidos por un solo meta!,
sino que son mezclas de varios metales y a veces no metales, los cuales al fundirse se disuel-
ven unos en otros. Las soluciones slidas as obtenidas se denominan aleaciones y sus propie-
dades son distintas de las de sus componentes. En general, las aleaciones sintticas tienen pro-
piedades que mejoran las caractersticas de los metales puros, siendo ms resistentes y duras
que stos. Algunas aleaciones son muy conocidas y apreciadas por sus aplicaciones extensas y
variadas. As por ejemplo, el bronce es una aleacin de cobre con estao y el latn de cobre
con cinc. El "estao" que se usa para soldaduras contiene 50% de estao y 50 % de plomo. El
oro usado para joyera es una aleacin con plata y cobre. El oro blanco es una aleacin de color
plateado mayoritariamente formada por oro y paladio.
Los aceros son aleaciones de hierro con proporciones variables de otros metales como man-
ganeso, nquel, y cromo, y un no-metal como el carbono. Los aceros as obtenidos presentan
una resistencia notablemente superior a la del hierro metlico. El carbono confiere al acero
dureza, flexibilidad y resistencia a la corrosin. Los aceros tienen propiedades que los hacen
objeto de extensas aplicaciones industriales, como en la fabricacin de auto-partesj vajillas, tan-
ques, reactores industriales, y planchas para blindajes. Los aceros inoxidables son aleaciones de
hierro y carbono con cromo y nquel.
Otro ejemplo de soluciones son !a$ amalgamas. El mercurio, que es un lquido, presenta la
notable propiedad de disolver numerosos metales como el oro, el cobre, el cinc y la plata entre
otros. Los productos obtenidos son aleaciones que pueden ser slidas o lquidas y reciben el
nombre de amalgamas. En odontologa era muy utilizada la amalgama de mercurio con plata y
cinc, para obturar caries, aunque actualmente est siendo reemplazada por otros materiales.

28 Captulo l
 ATERIALES
Frecuentemente resulta necesario separar las fases de un sistema heterogneo o fraccionar
los componentes de un sistema homogneo. Para lograrlo se utilizan mtodos fsicos de ndole
SiEJCQZ 'DE :::mRGCm
mecnica sencilla. Estos procedimientos tienen diversas aplicaciones, tanto en la vida cotidia-
na como en la medicina y la industria.
A continuacin haremos una breve descripcin de los mtodos ms utilizados para separar
sistemas heterogneos y para fraccionar sistemas homogneos.

1.- Sistemas heterogneos

Separar un sistema heterogneo significa dividirlo en sus fases constitutivas. Para lograrlo, se
.iplican mtodos fsicos que aprovechan las diferentes propiedades de los componentes del sistema.
Entre ellos, podemos citar la sedimentacin y decantacin, que permiten separar las fases
de un sistema cuyos componentes presentan gran diferencia de densidad. Consideremos por
ejemplo, un vaso que contiene un sistema formado por una suspensin de arena en agua. Si el
sistema se deja en reposo, por accin de la gravedad la arena se va depositando en el fondo, es
decir, sedimenta. El agua sobrenadante puede separarse trasvasndola a otro recipiente medan-
le la ayuda de una varilla de vidrio. Este proceso se denomina decantacin.
Si la diferencia de densidad no es grande, se puede acelerar la sedimentacin mediante la
centrifugacin que realiza una mquina centrfuga.
Si el sistema est formado por dos fases lquidas de diferente densidad, como el agua decantacin
y el aceite, es posible separarlas mediante una ampolla de decantacin. El aceite es inso-
luble en el agua, la que al ser ms densa queda en el fondo de la ampolla. Luego, abrien-
do la llave de la ampolla, se separa toda el agua que es recogida en un vaso de precipita-
dos, quedando el aceite en la ampolla.
Un mtodo que aprovecha la diferencia en el tamao de las partculas de un sistema forma-
do por componentes slidos es la tamizacin. Para lograr la separacin se utiliza una malla
(tamiz), que retiene las partculas ms gruesas, dejando pasar las de menor tamao. Este proce-
dimiento se aplica, por ejemplo, para separar la harina del afrecho, o la arena de impurezas.
La filtracin es un mtodo que permite la separacin de un sistema en el que hay un slido
disperso en un lquido, mediante un filtro. La fase slida es retenida por el filtro mientras la
lquida pasa a travs de l, como sucede cuando preparamos un caf de filtro o un t de hierbas.
La disolucin es un mtodo que se utiliza para separar dos fases slidas, que tienen part-
culas de similar tamao, cuando una de las fases se disuelve en un solvente dado y la otra no. decantacin con ampolla
Por ejemplo, si por error colocamos sal en un frasco que contiene pimienta molida, podemos
separarlos agregando agua, que slo disuelve a la sal. Luego, podemos complementar la sepa-
racin filtrando el sistema.
A menudo se requiere una combinacin de varios mtodos para lograr una separacin completa.

El Mundo de la Qumica 25!

 2.- S i s t e m a s h o m o g n e o s

Fraccionar un sistema homogneo significa obtener sus componentes constitutivos. Para

ello se utilizan mtodos fsicos de fraccionamiento, como la destilacin o la cristalizacin.

3
Destilacin
Es un proceso que permite lograr la separacin de los componentes de una solucin lquida.
Consiste en el calentamiento del sistema y la posterior condensacin de los vapores producidos,
al hacerlos pasar a travs de un tubo refrigerante.
El equipo de destilacin consiste en un baln donde se coloca la solucin a fraccionar, pro-
A visto de un termmetro en su cuello para registrar la temperatura de los vapores producidos. El
filtracin baln posee una salida lateral que se conecta a un tubo refrigerante, por cuyo interior pasan los
vapores; el refrigerante tiene una camisa exterior por la que circula una corriente de agua. Al
pasar por el tubo los vapores se enfran, condensndose.
Las destilaciones ms frecuentemente utilizadas son la destilacin simple y la fraccionada.
Cristalizacin
Este mtodo se utiliza para separar un slido de la solucin en la que se halla disuelto,
mediante el enfriamiento del sistema. Es muy utilizado para purificar sustancias slidas que
contienen impurezas. Por ejemplo, si se desea purificar una muestra de azcar impura, se pre-
para una solucin concentrada de la misma a la temperatura ms elevada posible, se filtra en
caliente con lo cual se separan las impurezas insolubles. Luego se deja enfriar la solucin a tem-
peratura ambiente o ms baja. Se observa la formacin de cristales de azcar y quedan disueltas
las impurezas solubles. El azcar purificada puede obtenerse filtrando el sistema.

8 LAS SUSTANCIAS
Como hemos visto, los sistemas homogneos pueden estar constituidos por un solo compo-
nente, como por ejemplo una muestra de agua, o por ms de uno como en una solucin (agua
azucarada).
Los mtodos utilizados para fraccionar los sistemas homogneos son mtodos fsicos. Ahora
bien, si un sistema homogneo resiste toda tentativa de fraccionamiento por mtodos fsicos, sig-
nifica que est formado por un solo componente y decimos que se trata de una sustancia.
La composicin de una solucin puede variarse dentro de ciertos lmites; la composicin de
las sustancias, en cambio, es siempre la misma y no puede modificarse a menos que se altere la
sustancia. Por ejemplo, cualquier muestra de agua pura ( H 2 0 ) siempre contiene 88,88% de ox-
geno y 11,12% de hidrgeno.

SUSTANCIA composicin es invariable.

Si tenemos en cuenta que la composicin de una sustancia es constante, sus propiedades

intensivas tambin lo son.

30 Captulo l
 Como hemos visto, no es posible descomponer una sustancia empleando mtodos fsicos.
No obstante, la experiencia nos muestra que existen ciertos mtodos mediante los cuales es
posible descomponer una sustancia. Son los procesos qumicos. Veamos algunos hechos expe-
rimentales:

Al calentar enrgicamente clorato de potasio que es un slido blanco, se descompone

dando origen a dos sustancias: cloruro de potasio (slido blanco) y oxgeno gaseoso.

Calentando suficientemente xido de mercurio (slido rojo) se transforma en mercurio

(lquido gris) y oxigeno gaseoso.

Si hacemos circular corriente elctrica por agua (a la que se le agregan unas gotas de
cido para permitir la conduccin), se produce su descomposicin, en dos sustancias
gaseosas: hidrgeno y oxgeno.

En los dos primeros casos se ha producido una descomposicin trmica, mientras que en
el ltimo una electrlisis. Concluimos que, mediante procedimientos de este tipo, es posible
descomponer algunas sustancias, obteniendo a partir de ellas otras distintas.
El proceso por el cual una sustancia puede ser descompuesta en otras, constituye una
transformacin qumica. Cap. 10

Sustancias simples y compuestas

Las sustancias que pueden ser descompuestas en otras ms sencillas mediante transforma-
riones qumicas, se denominan sustancias compuestas. As, segn vimos, el clorato de potasio,
t'l xido de mercurio y el agua son sustancias compuestas. Sustancias
Si ahora intentamos descomponer mediante mtodos qumicos el oxgeno, el mercurio o el
compuestas simples
hidrgeno, no lo lograremos. Si la sustancia no puede ser descompuesta ni an mediante trans-
formaciones qumicas, recibe el nombre de sustancia simple. El hidrgeno, el oxgeno y el agua oxgeno
nitrgeno, son ejemplos de sustancias simples. Esto significa que las sustancias qumicas, clorato de
hidrgeno
segn puedan o no descomponerse, pueden clasificarse en dos clases: las sustancias compues- potasio
las y las simples. sacarosa mercurio
Tanto las sustancias simples como las compuestas tienen algo en comn: estn constitui-
acetona oro
das por elementos qumicos. Luego, en principio, podemos decir que los elementos qumicos
Non los constituyentes de todas las sustancias, simples y compuestas. Las sustancias simples etanol nitrgeno
i s l n formadas por un solo elemento, mientras que las compuestas estn constituidas por dos
amonaco azufre
o ms elementos.
Los elementos ms abundantes en la Tierra son el oxgeno, el silicio, el aluminio y el hierro.

En la Figura 1.6 presentamos a manera de resumen, una clasificacin de los sistemas mate-
i mies y de las sustancias.

El Mundo de la Qumica 27!

 Los elementos y sus smbolos
Con anterioridad al siglo XIX, los elementos eran representados por los alquimistas
mediante una coleccin de figuras, muchas de ellas relacionadas con antiguos mitos y
leyendas. Por ejemplo, algunos de los elementos conocidos en la poca, eran representa-
dos segn:

hierro plata mercurio azufre

Dalton simplific la notacin utilizando como smbolos dibujos circulares, algunos de los
cuales se muestran a continuacin:

( D O
azufre carbono hidrgeno nitrgeno oxgeno

Actualmente, para designar a los elementos en el lenguaje qumico internacional, se utilizan

smbolos constituidos por letras. El origen de estos smbolos se debe a J. J. Berzelius, quien hacia
1830 propuso utilizar la primera letra del nombre latino del elemento, para evitar las diferencias
de los idiomas. As por ejemplo, el oxigeno se simboliza con la letra O, el carbono con la C y el
nitrgeno con la N. Si dos o ms elementos comienzan con la misma inicial, puede aadirse una
de las letras siguientes del nombre para evitar confusiones. As, e! smbolo del cloro es Cl, el del

Captulo 1
i n Icio Ca y Cd es el del cadmio. A cada elemento se lo simboliza con una o dos letras y en algu-
nos casos hasta con tres, donde slo la primera de las letras se escribe con mayscula.
En la actualidad se conocen alrededor de 115 elementos qumicos, de los cuales 83 se encuentran
distribuidos en la naturaleza. El resto fue preparado artificialmente mediante reacciones nucleares.
Todos los elementos figuran ubicados ordenadamente, en la Tabla Peridica. Fue a mediados
del siglo XIX, cuando algunos cientficos al observar que muchos elementos presentaban propie- ! | k
il.-ides semejantes entre s, lograron clasificarlos sistemticamente en una tabla. As surgi la Tabla V1^
Peridica, donde los elementos aparecen agrupados en columnas, que reciben el nombre de gru- ,
ios. Cada fila horizontal de la tabla se denomina perodo. *
Como podemos observar en la Figura 1.7, hay 18 grupos y 7 perodos. En el captulo 4 trata- Cap. 4
i amos extensamente este tema.

2 ; 3;. 4 5 6
fS 8 9 10 11 12 3 ' 14 .15 ;;if .17 18
1 2
1 He
H
3 4 a 5 7 8 e 10
L O F Ne
Li Be c B N
i 11 12 13 14 15 16 17 18
j Mg AI Si P S C! Ar
Na
i 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 Se Ti Cr Win Fe Go Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
K Ca V
_ 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd ln Sn Sb Te I Xe
<r 55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
O La Hf Ta W Re Os r Pt Au Hg Ti Pb Bi Po At Rn
Cs Ba
n 87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
/
Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uut Uuq Uuh Uuo

58 59 60 61 62 63 64 65 Si 67 68 69 70 71
lantnidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
eo 91 92 33 94 95 96 97 88 99 100 101 102 103
actnidos Th Pa U !N!p Pu Am Cm Bk Cf Es Fm m No Lr

Figura 1.7: Tabla Peridica de los elementos

El Mundo de la Qumica 29
 En cualquier heladera hay un yogur, algunos limones y pomelos
y en a alacena seguramente habr una botella de vinagre. Todos
estos productos contienen algunas sustancias en comn: los cidos.
Esta palabra deriva de acidus del latn, que significa agrio.
Justamente estas sustancias son as responsables del sabor agrio que
percibimos en dichos productos. Asi por ejemplo en e yogur se
halla e cido lctico, en e vinagre el cido actico y el cido ctri-
co est presente en ios limones y pomelos. Este ltimo es utilizado
para darle sabor a muchos dulces y productos de repostera. El cido
carbnico se encuentra en las bebidas gaseosas y en la soda.
Tambin podemos encontrar una serie de productos de limpie-
za, que contienen sustancias como el amoniaco o el hidrxido de
sodio que basan su accin en su poder desengrasante, ya que son
capaces de disolver sustancias grasosas permitiendo su remocin.
El amonaco se usa para a limpieza de vidrios y e hidrxido de
sodio, conocido eo a industria como soda custica, se utiliza para
destapar caeras. La leche de magnesia, que es una suspensin de
hidrxido de magnesio en agua, est presente en ios laxantes suaves.
Este conjunto de sustancias, corresponden a una segunda ciase de
compuestos que en qumica se conocen como bases o lcalis.
Tienen sabor amargo, tacto jabonoso y si son muy concentradas
producen graves quemaduras en la piel.
Cuando los cidos se combinan con las bases, sus propiedades
se neutralizan mutuamente, originando una nueva serie de produc-
ios qumicos conocidos como sales. La sal ms comn es e cloru-
ro de sodio conocida como sal de mesa, usada para sazonar os ali-
mentos. El polvo de hornear contiene una mezcla de dos sales: el
hidrgeno carbonato de sodio (conocido como bicarbonato de
sodio) y el hidrgeno tartrato de potasio.
La cscara del huevo contiene otra sai: e carbonato de calcio.
Esta sustancia se halla, adems, en materiales de construccin, en
el mrmol, a tiza, las perlas y constituye un buena parte de las
rocas. Otra sal que se encuentra frecuentemente en e mbito hoga-
reo es e carbonato de sodio (soda solvay), presente en a mayora
de ios llamados jabones en polvo. E cloruro de aluminio es una sai
presente enfosdesodorantes.

COUroSfQn OE LOS SISTEMAS MATERIALES

Para establecer la composicin de un sistema material, es necesario determinar la masa de
cada uno de sus componentes. Habitualmente se expresa a relacin que existe entre la masa de
cada componente y Sa masa total de sistema.
Por ejemplo, Sas personas que sufren de hipertensin sssteria deben disminuir el consumo de
a sal de mesa, que est constituida por clorara e sodio (NaC). En su reemplazo debes utili-
zar sal con bajo contenido en sodio (sai diettica), que est compuesta por una mezcla de clo-
ruro de sodio, cloruro de potasio (K.CS) y carbonato de magnesio (MgC03). Se sabe que 20 g
de esta sal diettica, contienen 6,6 g de cloruro de sodio, 13,20 g de clorura de potasio y 0,20 g
de esrfeonato de magpeslo.
Si queremos expresar la composicin de esta sal en forma de porcentaje de cada componen-
te, debemos expresar la masa de cada una de ellos presente en i 00 g de sai.

Para ello, establecemos las siguieates relaciones:

34 Captulo !
 a) P a r a el NaCl:

si en 20 g de sal hay 6,60 g de NaCl

100 x 13,2
en 100 g de sal habr x = g = 33 g de NaCl
20
KCI
NaCl 66%
33%
b) Para el KCI: \ ]

100
100 g de sal x _ * 13,20 g = 6 6 g de NaCl
20 MgC03

1%

c) P a r a el M g C Q 3 : Composicin de la sal diettica

20 g de sal 0,20 g de M g C 0 3
100 x fl 20
100 g de sal x= ^ ' g = 6 6 g d e MgC03

En consecuencia, la composicin de la sal diettica es: 33% de NaCl, 66% de KCI y

1,0% de M g C 0 3 .
Esta manera de expresar los resultados obtenidos, mediante el porcentaje de cada compo-
nente, es muy utilizada y se conoce como la composicin centesimal del sistema.

La composicin centesimal de una solucin viene dada por las relaciones porcentuales entre
la masa de cada uno de los componentes y la masa total de la solucin. Esta composicin se
conoce como porcentaje en masa y se simboliza % m/m. Por ejemplo, una solucin de azcar
en agua al 10% m/m, significa que hay 10 g de azcar disueltos en 100 g de solucin.
As, si tenemos 50 g de azcar disueltos en 200 g de solucin, el porcentaje en masa puede
calcularse de la siguiente manera:

200 g de solucin 5 0 g d e azcar

100 g de solucin x = 25 g de azcar V

Por lo tanto, decimos que la composicin centesimal de esta solucin es 25% m/m. r
Para soluciones formadas por dos componentes lquidos, se utiliza el porcentaje en volumen Cap. 8
(% v/v), que indica la relacin porcentual entre el volumen de cada componente y el volumen
lotal de la solucin.
Esta forma de expresar la composicin de una solucin es muy utilizada para indicar la gra-
duacin alcohlica de varias bebidas, como el vino, la cerveza y el whisky. Por ejemplo, los

El Mundo de la Qumica 35
 vinos tienen una graduacin alcohlica promedio de 13% en volumen. Esto significa que 100 cm 3
de vino contienen 13 cm 3 de alcohol y se indica 13. Si queremos saber el volumen de alcohol
contenido en una botella de 750 cm 3 de vino, planteamos:

100 cm 3 de vino 13 cm 3 de alcohol

750 x 13
750 cm de vino x cm 3 = 97,5cm 3 alcohol
100

El porcentaje en volumen es tambin utilizado para expresar la composicin de una solucin

gaseosa, como por ejemplo el aire. La corteza terrestre est rodeada por una extensa capa gaseo-
sa (atmsfera), cuya composicin vara segn la altura respecto del nivel del mar. La atmsfe-
ra suele dividirse en diferentes capas, de composicin y temperaturas variables: la troposfera
(de unos 15 km de extensin), la estratosfera (80 km) y la ionosfera.
La troposfera est constituida esencialmente por una solucin gaseosa denominada aire, cuya
composicin es prcticamente constante. El aire puro (filtrado y seco), est compuesto por una
mezcla de gases que se encuentran en las proporciones que se detallan en la tabla siguiente:

Componente % envelme! % en masa

nitrgeno (N2) 78,04 75,49
nitrgeno
78% oxgeno (0 2 ) 20,95 23,11
argn (Ar) 0,94 1,28
dixido de carbono (C02) 0,034 0,045

otros gases nen (Ne) 0,0018 0,0012

1%
Composicin del aire
helio (He) 0,0005 0,0007
(% en volumen)
otros (Kr, Xe, H) 0,0337 0,0731

Como podemos observar, el aire puro es una solucin gaseosa, cuyos principales componen-
tes son nitrgeno y oxgeno.
Tambin en las sustancias compuestas se utiliza la composicin centesimal para indicar la
relacin porcentual de los elementos que la componen. As, por ejemplo, en 9 g de agua hay 1 g
de hidrgeno y 8 g de oxgeno y su composicin centesimal es:

% H = 1/9 x 100= 11,11%

% O = 8/9 x 100 = 88,89%

36 Captulo 1
10
Si quemamos un trozo de madera en un recipiente cerrado en presencia de una cantidad limi-
Ima de aire, las cenizas, los gases formados y el aire restante quedaran dentro del sistema.
< 'amparando el peso del sistema total luego de la combustin, con el del sistema original, puede
comprobarse que no hay cambio alguno.
Estos hechos fueron observados por el eminente qumico francs Antoine Laurent Lavoisier,
i|iiien realiz numerosas experiencias utilizando sistemas cerrados, los que pesaba antes y des-
pus de cada proceso. Luego de esas experiencias, donde hizo constante uso de la balanza, el
Ilances concluy que el proceso de combustin consista en una reaccin de los materiales con
i-I oxgeno del aire. As de simple.
"Nada se crea, nada se destruye, todo se transforma", deca Lavoisier. En otras palabras,
,1 firmaba que la masa de un sistema cerrado no se crea ni se pierde durante una reaccin qumi-
i a, sino que cambia de unas sustancias a otras. Antoine Lsvoiser
Cuando quemamos un trozo de papel o de carbn, tanto el papel como el carbn se reducen a ceni- Naci en Pars e n agosto de
zas. El combustible de un automvil se va agotando a medida que ste circula. El alimento que ingeri- 1743 y se lo conoce corno el
mos se consume. Entonces, "desaparece" la materia? Todo se transforma, ah estaba la clave. Agotar padre de la Qumica moderna;
un material no significa destruirlo sino transformado en otro. Tanto el papel, como el carbn o la nafta, sus investigaciones, entre otras,
al quemarse se combinan con el oxgeno del aire convirtindose en dixido de carbono gaseoso y vapor condujeron a la ley de conserva-
de agua. El alimento se va transformando en tejido vivo y en compuestos esenciales para el organismo. cin de la materia.
I n otras palabras la materia se conserva, aunque se produzcan transformaciones qumicas. Esto fue En 1789, ao en que triunf la
comprobado experimentalmente por Lavoisier, pesando los materiales antes y despus de producirse Revolucin Francesa, public su
una transformacin qumica, en recipientes cerrados para evitar prdida de gases. Tratado Elemental de Qumica,
Para comprobar experimentalmente estos hechos resulta muy cmodo trabajar con un tubo libro que fue traducido a varios
en forma de "Y" invertida conocido como tubo de Landolt, que se muestra en la Figura 1.8. idiomas y es considerado el
primer texto moderno de qumica.

Figura 1.8: Tubo de Landolt

Se coloca en las ramas de la Y del tubo las sustancias que se quiere hacer reaccionar y luego
se da vuelta el tubo para que se produzca la transformacin en la rama inferior. Pesando el sis-
tema antes y despus del proceso, se puede observar que no se registra variacin de masa, salvo
el error experimental, antes y despus de ocurrida la transformacin.
La generalizacin de lo expuesto a todas las reacciones qumicas, nos conduce a la Ley de
conservacin de la masa que podemos enunciar as:

El Mundo de la Qumica

Aihsrt Einstein
Naci el 4 de mayo de 1879 en
un pueblo del sur de Alemania.
Distaba mucho de ser un nio
prodigio, aunque gustaba leer
libros de Ciencia y Matemtica.
Cuando tena 26 aos public tres
artculos dignos de un genio. El
primero se refera al efecto
Browniano; el segundo al efecto
fotoelctrico por el cual obtuvo el
Premio Nobel de Fsica y el ltimo
trataba de la Teora de la Relati-
vidad que abri nuevos horizontes
en el desarrollo de la Fsica.
El 26 a marzo de 1925 el Colegio
Nacional de Buenos Aires tuvo el
alto honor de recibir su visita.
Falleci el 18 de abril de 1955.
38
Equivalencia entre masa y energa
Se ha comprobado que ciertos fenmenos liberan grandes cantidades de energa a expen-
sas de importantes prdidas de materia. Por ejemplo, la energa trmica que irradia el sol, va
acompaada de una prdida de masa del mismo. Algo similar ocurre tambin con la enorme
cantidad de energa puesta en juego en las explosiones atmicas. De inmediato cabe pregun-
tarnos: Es posible transformar materia en energa y viceversa? Qu ocurre entonces con la
ley de conservacin de !a masa?
Albert Einstein postul la relacin entre la masa de un cuerpo en reposo y la energa. Su famo-
sa ecuacin de equivalencia entre ambas magnitudes nos permite relacionarlas en transformaciones
que absorban o liberen energa, mediante la frmula:
Donde Am es la variacin de masa que sufre el sistema, AE es el cambio de energa producida
durante la transformacin y c la velocidad de la luz, cuyo valor en el vaco es 2,998x10 8 m/s.
Debido al enorme valor de c 2 , que figura en el denominador, en los procesos qumicos ordinarios el
cambio de masa que se produce es tan pequeo que no puede ser detectado por balanza alguna.
Por ejemplo, en una reaccin qumica como la combustin de un kg de carbn, se produce una
liberacin de energa del orden de 4,2x10 7 joules. Aplicando la ecuacin de Einstein, la prdida de
masa que acompaa esta transformacin es aproximadamente 5x10 7 g. Las balanzas analticas pre-
cisas miden masas de hasta 10~5g. La Ley de conservacin de la masa tiene validez para las reac-
ciones qumicas corrientes, ya que la prdida de masa producida es despreciable.
Slo es posible detectar la variacin de masa cuando la energa puesta enjuego es muy grande, como en las
explosiones nucleares y en el fenmeno por el cual el sol o las estrellas liberan enormes cantidades de energa
Por ejemplo, la liberacin de energa que se produce en un reactor nuclear cuando reacciona (se fisiona)
1 kg de uranio, es del orden de 8,5 x 1013 J; segn la ecuacin de Einstein, se produce una variacin de
masa de alrededor de 1 g. Como podemos apreciar, esta cantidad, que puede detectarse mediante una
balanza, es 10 millones de veces mayor que en la reaccin de 1 kg de carbn.
Capitulo 1
 El oro se conoce y aprecia desde tiempos remotos, no solamente
pin su belleza y resistencia a la corrosin, sino tambin por ser ms
Im-il de trabajar que otros metales. El oro es raro, bello, denso, no se
oxida ni tampoco es afectado por el agua ni otras sustancias. Incluso
es capaz de resistir la accin de la mayora de los cidos. Esta carac-
leistica casi exclusiva del oro ha hecho que la gente lo considere
como un "metal noble". El platino reacciona an menos que el oro, es
tambin raro, es ms denso y funde a mayor temperatura que el oro.
I ", tambin un metal noble. El ms noble de. todos. "Pero ni el plati-
no ni ningn otro metal nunca descubierto, poseen ese clido amari-
llo del oro y ninguno alcanza ni de cerca su belleza ". (I. Asimov. El
sol brilla luminoso). Debido a su relativa rareza, el oro comenz a
usarse como moneda de cambio y como referencia en las transaccio-
nes monetarias internacionales (Patrn oro). La unidad para medir el
peso del oro es la onza troy, que equivale a 31,1 g.
El oro puro es demasiado blando para ser utilizado en joyera, por
ello se lo usa en aleaciones con cobre y plata. La cantidad de oro pre-
sente se expresa en unidades denominadas quilates, que indican las
partes de oro que hay en 24 partes de aleacin. As el oro puro es de
24 quilates, mientras que el oro de 18 quilates es una aleacin com-
puesta por 75% de oro (18/24 x 100) y 25% de cobre. El oro utiliza-
do para la acuacin de monedas se compone de 90 partes de oro y
10 de plata y es de aproximadamente 22 quilates.
El Mundo de la Qumica 35
 EJERCIGIC
1_ Los siguientes diagramas representan, a nivel submicroscpico, partculas de agua al estado slido, lquido y gaseoso. Completar el
esquema central y colocar los nombres faltantes en las lneas punteadas.

agua

El tolueno es un compuesto orgnico utilizado como disolvente de lacas y resinas.

Se tiene una muestra de tolueno lquido a -40C, a presin atmosfrica. Se la calienta hasta 100C y sigue siendo lquida. Indicar si
las siguientes afirmaciones son o no correctas.
a) el punto de fusin normal del tolueno es menor que cero.
b) el punto de ebullicin normal del tolueno es mayor que 100C.
c) a temperatura ambiente es un gas.
d) a 0C es un lquido.
e) a -5C es un slido
f) su punto de ebullicin normal es mayor que el del agua.

Teniendo en cuenta las densidades del hierro y del plomo, determinar:

a) los volmenes de 100 g de hierro y de 0,12 kg de plomo.
b) las masas de un trozo de hierro de 15 cm 3 de volumen y de un trozo de plomo de 10 cm 3 .
Datos: 5(hierro) = 7,87 g/cm 3
5(plomo) = 11,32 g/cm 3

4_ Un constructor desea comprar 100 varillas cilindricas de hierro de 12,0 m de largo y 10 mm de dimetro. El hierro se vende a ! 1,20 el kg
Cunto debe abonar? Dato: 8(hierro) = 7,87 g/cm 3

5_ Dadas las siguientes propiedades, indicar cules son intensivas y cules son extensivas:
a) masa e) punto de ebullicin
b) densidad f) peso
c) volumen g) punto de fusin
d) dureza h) conductividad elctrica

6_ Indicar si las siguientes afirmaciones son correctas o no:

a) los cuerpos slidos poseen volumen propio, aunque no forma propia.
b) la evaporacin de alcohol (etanol) se produce a cualquier temperatura.

40 Captulo 1
 c) durante la transformacin de un trozo de hielo en agua liquida, la temperatura no vara.
d) en determinadas condiciones el agua puede hervir a temperatura ambiente.
e) cuando un lquido hierve la temperatura permanece constante.

I I >ar un ejemplo de cada uno de los siguientes sistemas materiales:

a) un sistema heterogneo formado por:
i) dos componentes lquidos y uno slido.
ii) un componente lquido y uno gaseoso.
b) un sistema homogneo formado por:
i) dos componentes lquidos y uno slido.
ii) dos o mas componentes gaseosos.

H Dadas las siguientes proposiciones, sealar la correcta. Un sistema formado por granizo, agua de lluvia y aire, consta de:
a) tres sustancias compuestas. d) tres fases.
b) dos sustancias. e) ninguna de las opciones anteriores.
c) cinco fases.

'> Dadas las siguientes afirmaciones indicar si son verdaderas o falsas.

a) un sistema formado por dos componentes lquidos puede ser heterogneo.
b) el vapor de agua es una solucin formada por hidrgeno y oxgeno gaseosos.
c) un sistema formado por un nico componente siempre es homogneo.
d) la electrlisis es un proceso por el cual se logra la descomposicin de una sustancia mediante el pasaje de la corriente elctrica.

10 Calentando enrgicamente un slido cristalino de color rojo, se obtienen dos sustancias simples: un gas incoloro y un lquido de color
gris con brillo metlico. Mediante esta experiencia podemos afirmar:
a) el slido rojo es un sistema heterogneo.
b) el proceso realizado es un mtodo fsico de fraccionamiento.
c) el slido rojo est constituido por dos sustancias simples.
d) el lquido gris no puede descomponerse en otras sustancias.
e) ninguna de las afirmaciones anteriores es correcta.

II Indicar los mtodos fsicos y/o mecnicos necesarios para separar cada uno de los componentes de los siguientes sistemas, en las
sustancias que lo constituyen.
a) agua azucarada con exceso de azcar sin disolver.
b) condimento para ensalada formado por aceite, vinagre y sal.
c) sal y pimienta molida.

12_ Calcular la composicin centesimal de los siguientes sistemas:

a) una mezcla de albailera que contiene 50 kg de arena, 20 kg de cal y 10 kg de cemento.
b) 98 g de cido sulfrico ( H 9 S 0 4 ) que contiene 2 g de hidrgeno, 64 g de oxgeno y el resto azufre.
c) una torta cuyos ingredientes son: 250 g de harina, 4 huevos de 50 g cada uno, 80 g de manteca, y 150 g de azcar.

El Mundo de la Qumica 41
13_ Calcula: cuntos gramos de oro puro y cuntos de cobre se requieren para fabricar un anillo de W. g de oro de 18 quilates.

I 4 _ Se prepara un chocolate con leche, disolviendo 20 g de chocolate en 200 ero 3 de agua caliente (5=1,00 g/cm 3 ) y se le agregan 15 g
de leche en polvo y 10 g de azcar. Calcular la composicin centesimal del chocolate as preparado.

15_ Se prepara un jugo de manzana disolviendo 10 g de polvo de manzana y 50 g de azcar en un cuarto de litro de agua (5 agua = 1,00 g/cm 3 ).
Calcular la composicin centesimal de! sistema final.

16_ Calcular la masa de sal y de agua que hay en 250 mL de una solucin (5 =1,04 g/cm 3 ) qu? contiene 10% de sal y 90% de agua.

17_ Se tiene un sistema material formado por 50% de arena, 5% de cal y el resto de agua. Calcular la composicin centesima! del siste-
ma luego de evaporar totalmente el agua.

18_ Dos amigos, Miguel y Alejandro, fueron a un bar. Miguel torn una lata de cerveza de 200 cm 3 cuya graduacin alcohlica es 5%
en volumen. Alejandro a su vez bebi un trago largo hecho con 180 cm 3 de una gaseosa y 50 cm 3 de ron que contiene 40% de
alcohol en volumen. Quin de los dos ingiri ms alcohol?

19_ La composicin de la aleacin empleada en la fabricacin de utensilios de cocina llamada peltre es: 85% de Sn, 7,3% de Cu, 6% de Bi
y el resto de Sb. Sabiendo que la masa de una olla de peltre es 0,70 kg,- calcular la masa que se necesita de cada metal para la
construccin de la olla.

2G__ La leche de vaca es un sistema constituido aproximadamente por 3,5 % de grasa, 5% de hidratos de carbono, 1% de sales minerales,
3% de protenas y el resto de agua. Calcular:
a) el volumen de leche (5 = 1,030 g/cm 3 ) necesario para obtener 1000 kg de leche en polvo, suponiendo que el agua se eva-
pora totalmente.
b) la composicin porcentual de la leche en polvo as obtenida.

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

3_ a) 12,7 cm 3 y 10,6 cm 3 b) 118 g y 113 g

4_ $ 893

12_ a) 62,5% arena; 25% cal y 12,5% cemento.

b) 2,04% H; 65,31% O y 32,65% S.

c) 36,8% harina; 29,4% huevos; 11,8% manteca y 22,0% azcar.

!3_ 9 g de oro y 3 g de cobre.

14_ agua: 81,63%; chocolate: 8,16%; leche: 6,12%; azcar: 4,08%

42 Captulo 1
 polvo: 3,22%; agua: 80,65%; azcar: 16,13%

ir. 26 g de sal y 234 g de agua

90,9% de arena y 9,1% de cal

IH Alejandro

I 595 g de Sn, 51,1 g de Cu, 42,0 g de Bi y 11,9 g de Sb.

a) 7767 L
b) 28% grasa; 40% hidratos de carbono; 8% sales y 24% protenas.

El Mundo de la Qumica 43
 La qumica es una ciencia experimental, por lo cual para trabajar en ella es esencial efectuar
mediciones. Para poder medir correctamente debernos tener en cuenta que las medidas se obtie-
nen por comparacin del objeto que se quiere medir con una unidad estndar. Las mediciones
siempre contienen una unidad y algn error inherente. Esto significa que en cualquier medicin
por precisa que sea, siempre hay un error experimental.
Para medir se emplean diferentes instrumentos, segn la magnitud que se desee medir. As
por ejemplo, para medir longitudes se emplea la cinta mtrica, la masa se mide con una balan
za, la temperatura con un termmetro y los volmenes con diversos aparatos volumtricos
Los qumicos usan en el laboratorio distintos aparatos de vidrio para medir volmenes, que
difieren segn el tipo de medicin deseada. Los aparatos volumtricos usados ms frecuente-
mente en el laboratorio son:

Probetas: son tubos cilndricos graduados, entre 20 y 500 cm 3 , utilizados para medir vol
menes relativamente grandes, cuando no se requiere gran exactitud.

Buretas: son tubos cilindricos y largos, graduados al 0,1 cm 3 , provistos en su parte infe-
rior de una llave (robinete) que permite dosificar la salida del lquido. Las buretas se usan para
medir volmenes pequeos cuando se requiere cierta precisin en la medida. Las ms usadas
tienen 10, 25 y 50 cm 3 de capacidad.

Pipetas graduadas: son tubos estrechos graduados con muchas divisiones. Se usan para
medir volmenes muy pequeos. Las ms comunes tienen 1, 2, 5 y 10 cm 3 de capacidad.

Matraces aforados: son recipientes en forma de pera y fondo plano. Tienen un cuello
largo y delgado con una lnea que lo rodea (aforo), que indica el volumen de lquido que con-
tiene. Son utilizados para preparar soluciones. Vienen en distintos tamaos; los ms frecuentes
son los de 50, 100, 250, y 500 cm 3 de capacidad.

La unidad de medida
A los efectos de expresar las mediciones en forma universal debe definirse un sistema de
medicin. En genera!, las unidades usadas en la ciencia son unidades del sistema mtrico deci-
mal, es decir, que estn relacionadas entre s por potencias de 10.
En la actualidad os cientficos de todo el mundo estn de acuerdo con el sistema interna-
cional de unidades (SI), propuesto por La Conferencia General de Pesas y Medidas (Francia,
1960). Consiste en un conjunto de unidades y notaciones bsicas, de las cuales se pueden deri
var las dems unidades necesarias para efectuar mediciones. Este sistema fue adoptado por la
Argentina desde 1972 como Sistema Mtrico Lega! Argentino (SIMELA)

Capitulo 1
 I Iny siete unidades SI bsicas, que se muestran en la siguiente tabla:

magnitud unidad smbolo

longitud metro m

masa kilogramo kg

tiempo segundo s

corriente elctrica ampere A

temperatura kelvin K

intensidad luminosa candela cd

cantidad de sustancia mol mol

Tabla 1.1 Las siete unidades bsicas del SI.

Debido a que estas unidades bsicas no siempre son las ms apropiadas para realizar medi-
i limes, se utilizan prefijos que permiten cambiar el tamao de la unidad, en potencias de 10.

Notacin
Prefijo Smbolo valor
exponencial
exa E 10 18 1.000.000.000.000.000.000

peta P 10 15 1.000.000.000.000.000

tera T 10 1 2 1.000.000.000.000

giga G 10 9 1.000.000.000
6
mega M 10 1.000.000

kilo k 10 3 1.000

hecto h 10 2 100

deca da 10 1 10

10 1

El Mundo de la Qumica 45
 Notacin
Prefijo Smbolo valor
exponencial
j deci d 10"! 0,1
2
centi c 10" 0,01
3
mili m lO" 0,001
micro i 10"6 0,000 001
nano n ,10'9 0,000 000 001
12
pico P lo- 0,000 000 000 001
femto f 10-15 0,000 000 000 000 001
ato a 10-18 0,000 000 000 000 000 001

Tabla 1.2 Prefijos utilizados en las unidades SI.

A continuacin presentamos algunas unidades SI derivadas, que pueden obtenerse de las unidades bsicas

Nombre Smbolo Dimensin Nombre Smbolo

aceleracin velocidad /tiempo ms

actividad radiactiva tiempo" becquere! B'q

area A long. x long. m

carga corriente x tiempo coulomb C Axs

densidad masa/ volumen kgnr

potencial elctrico V potencia / corriente volt V WA' 1

energa, trabajo, calor E, W,Q fuerza x distancia joule Nm

fuerza masa x aceleracin newton N kg m s"'

Capitulo
 agnit ida
Nombre Smbolo Dim en sien Nombre Smbolo S
frecuencia ciclos / tiempo hertz Hz
potencia energa / tiempo watt W Js

presin fuerza /rea pascal Pa Nm"'

resistencia R potencial / corriente ohin Q VA

velocidad long / tiempo ms

volumen V long. x long. x long. m

Tabla 1.3 Unidades Si derivadas

Existen adems algunas unidades que no son del SI, pero son muy utilizadas en Qumica:

Unidad Smbolo Tipo de unidad Conversin al SI

angstrom A longitud 1 A = 10-,0m
atmsfera atm presin 1 atm = 1013 hPa

calora cal calor 1 cal = 4,186 J

litro L volumen 1L = 1 dm3

masa atmica u masa 1 u = 1,66054 x 10"27 kg

Tabla 1.4 Unidades de uso frecuente en Qumica.

El Mundo de la Qumica 47
 Constantes Universales
Finalmente en la tabla siguiente indicamos algunas constantes fundamentales, de validez
universal, de uso frecuente:

Constante smbolo valor

carga del electrn e 1,602 x IQ"19 C

constante de Avogadro NA 6,022 x 1023 mol"1

constante de Coulomb K0 8,98.7 x l O ' N m 2 C"2 |

constante de Faraday F 9,6485 x 10* C mol"1

constante de masa atmica mu 1,6605 x 10"27 kg

constante de Planck h 6,626 x 10"34 J s

constante de Rydberg RH 1,097 x 107 m' 1

constante gravita tona G 6,673 x 1 0 " n N m 2 kg' 2

constante de los gases R 8,3145 JK" 1 mol"1

masa del electrn i me 9,109 x 10"31 kg

masa del neutrn mn 1,675 x 10"27 kg

masa del protn m

p 1,673 x 10"27 kg

velocidad de la luz en el vaco j c 2,998 x 10"8 m s' 1

volumen molar (gas ideal) vra 2,2414 x 10"2 m 3 mol"1

Tabla 1.5 Constantes universales.

LA IUPAC
La sigla significa International Union of Pur and Applied Chemistry (IUPAC) o en caste-
llano, Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada. Bajo este nombre se constituy en 1920
una comisin internacional, destinada a establecer reglas acerca de definiciones, nomenclaturas
y unidades usadas en Qumica. Desde esa fecha, la IUPAC viene recomendando sistemtica-
mente diversas reglas destinadas a que el lenguaje de la Qumica sea universal.

48 Captulo 1
 TOIVIOS Y MOLCULAS

1. INTRODUCCIN
De qu est hecho el Universo?
Dalton y Avogadro
2. LA TEORA ATMICO-MOLECULAR
. 3. FORMULAS Y MODELOS MOLECULARES
Las frmulas qumicas
Los modelos moleculares
4. SUSTANCIAS MOLECULARES, INICAS Y METALES
5. LA COMPOSICIN DE LOS TOMOS
Las partculas subatmicas
El ncleo atmico
El tamao de los tomos
El nmero atmico y el nmero msico
6. MASA ATMICA Y MASA MOLECULAR
La unidad de masa atmica
La masa atmica promedio
7. EL CONCEPTO DE MOL
La cantidad de sustancia
La constante de Avogadro
8. LA MASA MOLAR
La masa molar de un elemento
La masa molar de una sustancia

A tomos y Molculas 49
4
 INTRODUCCIN
En este captulo estudiaremos el
mundo submicroscpico de ia
materia, para explicar las carac-
tersticas y el comportamiento de
las sustancias.
Be qu est hecho el Universo?
Esta es una pregunta que ha intrigado al hombre desde tiempos remotos. Los griegos, que
trataban de explicar lgicamente los misterios de la naturaleza, fueron los primeros que inten-
taron encontrarle una respuesta.
En principio, podemos afirmar que todo lo que nos rodea est constituido por materia.
Pero inevitablemente surgen algunas preguntas: Cul es a naturaleza de la materia? Qu
hay en su interior?
Supongamos que tenemos una muestra de plomo y la dividimos en 2 partes, luego tomamos
una de esas partes y la dividimos nuevamente en dos y as sucesivamente. Si contramos con el
instrumento adecuado para efectuar las sucesivas divisiones, podramos seguir dividiendo cada
porcin resultante, indefinidamente? En otras palabras, puede dividirse continuamente la
materia o existe una ltima partcula que no admite una nueva divisin?
En el siglo V a.C., el filsofo griego Demcrito deca que todo lo que existe, el cielo, la tierra,
nosotros, est, formado por pequesimas partculas invisibles e indivisibles. A estas partculas lti-
mas de la materia, las llam tomos (de! griego, indivisible). Existentes en un nmero casi infini-
to, los tomos deban formar por unin entre ellos, la materia perceptible por nuestros sentidos.
Estas ideas constituan una doctrina filosfica sin mayores bases experimentales.
Aristteles, uno de los pensadores ms grandes de aquella poca, rechaz de plano dicha
teora. La desacredit de tal forma que debieron transcurrir dos milenios para que surgiera nue-
vamente de la mano del fsico ingls John Dalton, en 1803.
Poco a poco los hombres de ciencia de los siglos XVIII y XIX, se fueron persuadiendo de
que era necesario aceptar como vlidas slo las ideas y teoras que pudieran comprobarse experi-
mentalmente. Los hechos experimentales se iban acumulando con el correr del tiempo y era
necesario encontrar algn modelo terico que los explicara satisfactoriamente.
Es entonces que entra en escena John Dalton, quien dio forma a las ideas de Demcrito, plas-
mndolas en la teora atmica que se constituy en la piedra fundamental de la qumica moderna.

Dalton y Avogadro
Qu son los tomos? Qu aspecto tienen? Qu fuerzas los mantienen unidos? Estas y
hidrgeno otras preguntas rondaban en la cabeza de Dalton. Basndose en las ideas de Demcrito, y con
la firme conviccin de que las propiedades perceptibles de la materia slo podan explicarse a
travs de! conocimiento de su estructura interna, Dalton propuso su teora atmica.
Suponiendo que la materia est formada por tomos, imagin a stos como diminutas
nitrgeno esferas impenetrables e indivisibles caracterizadas por su masa y su capacidad de combinarse.
En las figuras laterales se muestra una imagen sencilla de los tomos de algunos elementos,
segn sus tamaos relativos. En un principio esta teora fue rpidamente aceptada dado que per-
mita explicar con relativa sencillez los hechos experimentales conocidos en la poca. En efec-
oxigeno to, la teora atmica permiti explicar satisfactoriamente las leyes gravimtricas, entre ellas la

50 Captulo 1
ley de la conservacin de la masa. No obstante, poco tiempo despus la teora atmica tropez
con algunas dificultades, al intentar explicar hechos experimentales relacionados con las com-
binaciones de volmenes gaseosos. En 1811, un qumico italiano llamado Amedeo Avogadro, Ci 'O
public un artculo donde complement la teora de Dalton, explicando satisfactoriamente los
hechos observados para la combinacin de gases.

Avogadro supuso que las partculas ms pequeas de las sustancias no estaban formadas por
tomos individuales como imaginaba Dalton, sino por una combinacin de un nmero adecua-
do de ellos. Por ejemplo, las "partculas" de sustancias gaseosas simples como el hidrgeno, el
nitrgeno o el oxgeno, deban estar formadas por la unin de dos tomos iguales. La "partcu- fsforo
la" de agua ( H 2 0 ) era algo ms compleja y deba estar formada por tres tomos, dos de
hidrgeno y uno de oxgeno.
A estas partculas formadas por agrupaciones de tomos, Avogadro las llam molculas. As molcula de hidrgeno (H2)
naci la Teora Amico-Molecular.
En la figura de la derecha se muestra una imagen sencilla de las molculas, tal como fue jJl
propuesta por Avogadro.
Tiempo despus se descubri que las molculas de ciertas sustancias eran an ms comple-
molcula de nitrgeno (N2)
jas. Una molcula de glucosa (C 6 H 1 2 0 6 ), por ejemplo, se compone de 24 tomos: seis de car-
bono, doce de hidrgeno y seis de oxgeno.
Ms adelante, nuevos descubrimientos cientficos demostraron que el tomo era mucho ms
molcula de oxigeno (O2)
complejo que el imaginado por Dalton. Por estas razones, su teora atmica fue relegada, pero
sus aportes a la ciencia contribuyeron a su vertiginoso desarrollo, y es indudable que constituy
la base fundamental para el desarrollo de la Qumica moderna. molcula de agua (H20)

m WMM Wim?:

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h h M M N U
..

John Dalton naci el 6 de septiembre de 1766
en Inglaterra. A los doce aos enseaba en la
escuela del lugar. Se destac en Matemtica,
Fsica y especialmente en Qumica. Adems,
form parte de la Sociedad Literaria y Filosfica
de Manchester. La teora atmica fue su logro
ms importante. En 1844 ms de cuarenta mil
personas desfilaron por su fretro.
Alrededor de 1750, los cuqueros constituan una comunidad
de cristianos protestantes, que crean en la bondad del ser humano,
pensando que existe algo de Dios en cada persona. Vivan en forma
austera, vistiendo en forma sencilla y cuidando extremadamente
sus modales y su expresin. No respondan a las ofensas y tenan
un espritu sumamente solidario. La calificacin de sus miembros
se basaba en sus principios morales y religiosos, como as tambin
en el cumplimiento de las estrictas reglas de la comunidad. Dalton
concurri a una escuela dirigida por cuqueros, donde aprendi sus
preceptos, adems de matemticas y ciencias en general.
Su teora atmica fue rpidamente aceptada por los cientficos
de su poca y reconocida con gran entusiasmo. Modestamente,
atribuy sus xitos a su concentracin y perseverancia en el traba-
jo. Cuando en 1816 le concedieron la medalla de la Sociedad Real
de Londres, se present un problema. Dalton iba a ser presentado
al rey, pero el protocolo de la corte exiga el uso de pantalones

A tomos y Molculas 51
 ha'-ta ia rodilla, zapatos con hebillas y una espada; pero el uso de
estos objetos les estaba vedado a ios cuqueros. Por suerte John
acababa de recibir un titulo honorfico de la Universidad de Oxford
y entonces le permitieron ir vestido con la toga universitaria. Esta
consista en una tnica con mangas y una especie de capa corta de
color rojo, que cubra los hombros. Pero un cuquero tampoco
poda vestirse de rojo. John mir su capa y la vio verde. As vesti-
do pudo presentarse ante el rey. Dalton padeca de un defecto visu-
al (acromatopsia) que le haca confundir los colores, especialmente
el rojo con el verde. Esta dismcin cjuc provoca is confusin de
los colores que se perciben, o la no-percepcin de algunos, hoy se
conoce en su memoria como daltonismo.

"EORA ATOMICO-MOLECULAR
Los metales y las sales no estn
constituidos por molculas, sino
por otro tipo de partculas que ve-
remos ms adelante.
Debido a la existencia de tomos
de un mismo elemento con distin-
ta masa (ver istopos), algunas
molculas de una misma sustan-
cia puede diferir ligeramente en
sus masas.
La teora atmico-molecular, en trminos actuales, puede sintetizarse mediante los si-
guientes enunciados:
La mayora de las sustancias estn constituidas por pequesimas partculas, llamadas
molculas, que estn formadas por uno o varios tomos unidos entre s.
En otras palabras las partculas ms pequeas que constituyen la mayora de las sustancias,
son las molculas.
- Las molculas de una sustancia son iguales entre s y difieren de las de las de otras sustancias.
Esto significa, por ejemplo, que todas las molculas de la sustancia amonaco (NH 3 ) tienen
la misma composicin, (un tomo de nitrgeno y tres de hidrgeno) pero diferente de la de
cualquier otra sustancia.

Las molculas de las sustancias simples estn formadas por tomos de un mismo elemento,
y las de las sustancias compuestas por tomos de por lo menos dos elementos distintos.

La molcula de la sustancia simple nitrgeno (N 2 ) por ejemplo, est constituida por dos
tomos de nitrgeno. La molcula de dixido de carbono ( C 0 2 ) que es una sustancia
molculas de nitrgeno gaseosa compuesta, est formada por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno.
( t<Qt de nitrgeno) En las figuras de la izquierda mostramos una nfima porcin de esas sustancias a nivel
mole-cular mediante un esquema de partculas.

El nmero de tomos que constituye una molcula se denomina atomicidad.

CL Las molculas formadas por un solo tomo, como las de los gases nobles, se denominan
monoatmicas y su atomicidad es uno. Por ejemplo, la molcula de nen (Ne).
Las que estn formadas por dos tomos, como las molculas de cloro (Cl 2 ), tienen atomi-
C*J dP cidad dos y decimos que son diatmicas.
molculas de dixido de carbono La atomicidad de la molcula de agua ( H 2 0 ) es tres y por lo tanto es triatmica.
(@ tomo de carbono) En general, a las molculas formadas por dos o ms tomos, las llamamos poliatmicas.
( O tomo de oxgeno)
Durante las transformaciones fsicas no se producen cambios en las molculas de las sustancia.

52 Captulo 1
 Por ejemplo, durante el fenmeno de vaporizacin del agua, las molculas permanecen
inalteradas. Slo aumenta la separacin entre ellas.

Durante las transformaciones qumicas, se producen cambios en el tipo de molculas, pero

no en el nmero y clase de tomos.

Por ejemplo, durante el proceso conocido como electrlisis del agua, se produce la
descomposicin de la misma. Sus molculas, formadas por dos tomos de hidrgeno y uno
de oxgeno, se transforman en molculas de hidrgeno y de oxgeno.
Este hecho puede visualizarse a nivel submicroscpico, mediante los siguientes esquemas
donde slo representamos algunas molculas:

electrlisis

molculas de agua molculas de hidrgeno y de oxgeno

| tomo de oxgeno O tomo de hidrgeno

El proceso consiste en un reordenamiento de los tomos sin modificar su nmero ni su clase.

En efecto, observemos que en ambos esquemas hay el mismo nmero y clase de tomos (16
tomos de hidrgeno y ocho de oxgeno), aunque agrupados en distintos tipos de molculas.

3__FRMULAS Y MODELOS MOLECULARES

Las frmulas qumicas
a) F r m u l a molecular
La frmula molecular de una sustancia representa a cada una de sus molculas indican-
do, mediante un subndice, el nmero de tomos de los elementos que la constituyen.

i) Sustancias simples
La frmula molecular de una sustancia simple se escribe con el smbolo del elemento que
la forma, y un subndice que indica el nmero de tomos del mismo que hay en cada molcula.

La sustancia simple nen est constituida por molculas que tienen un slo tomo (mono-
atmicas) y su frmula est representada por su smbolo: Ne.

La sustancia simple hidrgeno est formada por molculas diatmicas, cada una de las cuales
tiene dos tomos de hidrgeno y su frmula molecular es H 2 - Otras sustancias simples

A tomos y Molculas 53
 formadas por molculas diatmicas, son el oxgeno cuya frmula molecular es 0 2 , el
nitrgeno (N 2 ) y el cloro (Cl 2 ).

Hay sustancias simples formadas por molculas triatmicas como el ozono (0 3 ), tetrat-
micas como el fsforo (P 4 ) y octoatmicas como las molculas de azufre (S 8 ).

ii) Sustancias compuestas

Si la sustancia es compuesta, los subndices en la frmula molecular indican el nmero de
tomos de cada elemento que constituyen la molcula:

8
El cloruro de hidrgeno es una sustancia compuesta formada por molculas diatmicas
que contienen un tomo de hidrgeno y uno de cloro; su frmula molecular es HC1.

El agua es una sustancia compuesta formada por molculas triatmicas que tienen dos to-
mos de hidrgeno y uno de oxgeno; su frmula molecular es H 2 0 .

El amonaco, cuya frmula molecular es NH 3 , est constituido por molculas tetratmicas

que contienen un tomo de nitrgeno y tres de hidrgeno. Las molculas de metano (CH 4 ),
principal componente del gas natural, son pentatmicas.

La sacarosa (azcar de caa) est formada por molculas de 45 tomos ( C p H 2 2 0 ) .

Hay molculas como las de las protenas, formadas por miles de tomos.

b) Frmula estructural o desarrollada

La frmula molecular indica el nmero y la clase de tomos que componen una molcula. La fr-
mula desarrollada o estructural muestra, adems, cmo estn unidos los tomos unos con otros. En
H H
agua
esta frmula las uniones entre los tomos estn representadas mediante lneas que los unen.
Cada lnea representa un enlace qumico. En la figura adjunta se muestran varios ejemplos
de este tipo de frmulas. Hay enlaces simples representados por una sola lnea, enlaces dobles
\ T x indicados por dos lneas y triples correspondientes a tres lneas. Ms adelante, cuando desarro-
HCCCH
H
/ I YH llemos el concepto de la unin qumica, veremos el significado de esos enlaces simples, dobles
H o triples. En nuestros ejemplos podemos observar:
propano
En las molculas de agua y de propano, todos los enlaces son simples, puesto que estn
indicados mediante una nica lnea.
c=c
H H
En la molcula de eteno, los tomos de carbono estn unidos mediante dos lneas que indican un
efeno
enlace doble, mientras que los cuatro enlaces carbono-hidrgeno son simples. Esta sustancia es la
H H materia prima para la produccin de polietileno, un materia! plstico usado como cubierta aislado-
Hv ! I /H
.c=co=c. ra de cables, en la fabricacin de mangueras, recipientes plsticos y pelculas de diverso espesor.

H' H La molcula de 1,3-butadieno tiene dos enlaces dobles, alternados con uno simple. Adems, cada
1,3-butadieno

54 Captulo 1
 tomo de carbono est unido por eniace simple a un tomo de hidrgeno. E! butadieno es empleado
en sntesis de polmeros llamados elastmeros sintticos, que tienen propiedades similares al caucho.

En la molcula de etino, los dos tomos de carbono estn unidos entre s por un triple H C=C H
etlno
enlace, y a su vez cada uno de ellos se une a un tomo de hidrgeno por enlace simple.
Esta sustancia, tambin conocida como acetileno, es un gas que mezclado con aire es em-
pleado como soplete para soldaduras autgenas y para cortar metales.

Los modelos moleculares

Tanto las frmulas moleculares como las desarrolladas nos informan acerca de la composi-
i in de las molculas, pero no describen sus formas. Las molculas poliatmicas son agrupa-
i iones de tomos ubicados de diferentes maneras en el espacio. Para representar las molculas
nc utilizan dibujos tridimensionales denominados modelos moleculares. Los tomos de los dis-
lntos elementos que las forman se ubican en el espacio simbolizados por esferas de distinto
Inmao. Hay molculas lineales, angulares, triangulares, tetradricas, etc. Muchas de las
propiedades de una sustancia dependen de la forma de sus molculas. En la Figura 2.1 se mues-
Iran algunos modelos moleculares correspondientes a molculas de diferentes sustancias.

H,
11 O, O, H,0 NH
Figura 2.1: Representacin de las molculas de algunas sustancias
mediante los modelos moleculares.

En el siguiente cuadro se muestran frmulas moleculares (F.M.) y modelos moleculares de

algunas sustancias.

sustancia elementos nmero y clase tipo de modelo

atomicidad
nombre F.M. constitutivos de tomos sustancia molecular
xenn Xe xenn 1 de xenn simple monoatmica

oxgeno o2 oxgeno 2 de oxgeno simple diatmica

nitrgeno e 3 de hidrgeno y compuesta tetratmica
amonaco nh3 c*
hidrgeno 1 de nitrgeno
ozono 03 oxgeno 3 de oxgeno simple triatmica

fsforo p< fsforo 4 de fsforo simple tetratmica

dixido de carbono y 1 de carbono y

carbono
co2 oxgeno - 2 de oxgeno
compuesta triatmica

A tomos y Molculas 55
 De a observacin del cuadro anterior se puede concluir:

' No existen sustancias compuestas cuyas molculas sean monoatmicas.

Un mismo eiemento puede formar ms de una sustancia simple de diferente atomicidad.
Por ejemplo, el oxgeno ( 0 2 ) y el ozono (0 3 ), que se denominan formas alotrpicas del
elemento oxgeno.
Las molculas tienen distinta forma, segn la distribucin de sus tomos en el espacio.

En los ejemplos utilizados anteriormente para explicar las frmulas moleculares, las frmu-
las desarrolladas y los modelos moleculares, hemos trabajado con sustancias moleculares.
La frmula molecular del acetileno C 2 H 2 , indica que cada molcula del compuesto est forma-
da por cuatro tomos: dos de carbono y dos de hidrgeno, es decir que estn en una relacin (2/2);
por lo tanto, la mnima relacin entre ellos es 1/1, que puede simbolizarse mediante la frmula CH.
La frmula que indica la mnima relacin numrica existente entre los tomos que consti-
tuyen la molcula de una sustancia, se denomina frmula mnima o emprica. La frmula mni-
FRMULA MNIMA ma del acetileno es CH. La frmula mnima no indica el nmero real de tomos que constituyen
la molcula.
En el benceno, cuya formula molecular es C^Hg, la mnima relacin entre los tomos e
C e H es 1/1 y por lo tanto su frmula mnima es tambin CH.
En el agua (H 2 0), la frmula mnima es igual a la molecular, puesto que la mnima relacin
entre sus tomos es 2/1.

Existen muchas sustancias, como por ejemplo las sales, que no estn constituidas por
molculas, sino por iones. El cloruro de sodio (sal de mesa) cuya frmula mnima es NaC!, es
un ejemplo de compuesto formado por iones. No existen molculas independientes de NaCl,
sino una red cristalina tridimensional constituida por iones sodio positivos (Na + ) e iones cloruro
negativos (Cl"). Los iones se mantienen unidos en la red debido a fuerzas de atraccin entre car-
gas de signo opuesto (sustancias inicas).
*Ley de Coulomb La frmula mnima es muy til para indicar la composicin de sustancias inicas. Los iones
El mdulo de la fuerza elctrica pueden estar constituidos por tomos individuales cargados positivamente comts el ion sodio
j F | que se ejerce entre dos part- (Na + ) o negativamente como el ion clorara (Cl"), o bien por un grupo de tomos unidos, como
culas cargadas q1 y q2, es directa- el ion amonio (NH 4 + ) o el ion nitrato (NQ3~). Los primeros son ejemplos de iones monoatmi-
mente proporcional ai producto de cos y los ltimos de iones poliatmicos. Los iones positivos se denominan cationes y los nega-
las cargas e inversamente propor- tivos aniones. Adems, hay iones con ms de una carga elctrica como el ion calcio Ca 2 + , el
cional al cuadrado de la distancia ion aluminio Al 3 + , el ion sulfuro S 2 " o el ion ortofosfato, P0 4 3 ".
(r) que las separa: La existencia de iones pone en evidencia a naturaleza elctrica de la materia. La experien-
cia indica que entre los cuerpos cargados, se manifiestan fuerzas de atraccin o repulsin de ori-
q,xq2 gen elctrico, determinadas por la ley de Coulomb. Estas fuerzas son tales que las cargas elc-
F - K tricas de distinto signo se atraen, mientras que las cargas del mismo signo se repelen, como se
2
r muestra en la siguiente figura:

56 Captulo 1
 Un un cristal de cloruro de sodio hay el mismo nmero de iones sodio y cloruro, es decir, se
imlliin en una relacin mnima de 1/1, que consiste en una agrupacin de un catin Na + y un Red cristalina del cloruro de sodio
niln Cl" representada por su frmula mnima: NaCl.
I ista mnima relacin entre cationes y aniones de un compuesto inico, representado por su
tula mnima, recibe el nombre de "unidad frmula". As, la unidad frmula del cloruro de
(sodio es NaCl.
I i unidad frmula del cloruro de bario, cuya frmula mnima es BaCl2, est formada por un ion
|iii''1 y dos iones Cl". El sulfato de sodio (Na 2 S0 4 ) est constituido por dos cationes Na + y un
unin sulfato, S0 4 2 ".
I )ado que los compuestos inicos son elctricamente neutros, el nmero de cargas positivas
debe ser igual al nmero de cargas negativas. Cap. 5

Las sustancias metlicas, como veremos ms adelante, estn formadas por tomos que consti-
tuyen redes cristalinas. En el siguiente esquema se muestra cules son las partculas que consti-
iiiycn las distintas sustancias (tomos, molculas, o iones).

tomos metales
constituidas por
simples

molculas
m
sustancias moleculares
SUSTANCIAS (mono o poliatmicas)

I
compuestas
constituidas por
molculas

iones sustancias inicas

A tomos y Molculas 57
 En el cuadro siguiente se muestran las frmulas moleculares y mnimas de diversas sustacias.

Frmula Frmula Mnima

SUSTANCIA
molecular mnima relacin
etano C2H6 CH3 1/3
agua h2o H2O 2/1
benceno C^H CH 1/1
acetileno C2H2 CH 1/1
cloruro de potasio KC1 1/1
cloruro de bario BaCl2 1/2

Del cuadro anterior se puede concluir:

Hay sustancias cuya frmula molecular coincide con la frmula mnima. (H 2 0).
Hay sustancias distintas con igual frmula mnima (benceno y acetileno).
- Hay sustancias que no estn constituidas por molculas, por lo tanto slo tiene sentido in-
dicar su frmula mnima (KC1, BaCl 2 ), que representa una unidad frmula de a sustancia.

5_L COMPOSICIN DE LOS TOMOS

La Teora Atmico-Molecular describa al tomo como una diminuta esfera maciza e indi-
visible. Esta imagen prevaleci durante gran parte del siglo XIX. Pero el pensamiento de los
hombres de ciencia iba a ser renovado tras la contundencia de nuevos e inesperados hechos. En
efecto, en el ltimo cuarto de! siglo XIX y las primeras dcadas del siglo XX, se realizaron un
conjunto de descubrimientos que se sucedieron en forma vertiginosa. Se revelaron fenmenos
imprevistos e inimaginables, incluso inconcebibles en el marco conceptual de la sica clsica.
Muchos de estos fenmenos sorprendentes estaban centrados en la estructura ntima del tomo.
Este dej de ser una estructura rgida y maciza como lo haba imaginado Dalton, para conver-
tirse en una estructura compleja de indiscutible realidad fsica.
Si bien no describiremos estos descubrimientos que forman parte de la historia de la cien-
cia, mencionaremos algunos que constituyeron la base fundamental para el conocimiento de la
estructura atmica:

La electroqumica: estudia los fenmenos mediante los cuales es posible generar energa
elctrica a expensas de transformaciones qumicas (pilas) o descomponer sustancias median-
te el pasaje de la corriente elctrica (electrlisis). Estos hechos implican una transforma-
cin qumica y revelan la naturaleza elctrica de la materia.

58 Capitu lo 2
 La radiactividad: es la propiedad que tienen algunos tomos de emitir distintos tipos de
radiaciones en forma espontnea.

La espectroscopia: estudia los fenmenos por los cuales en determinadas condiciones,

ciertas sustancias pueden absorver o emitir radiaciones.
Explorar el interior del tomo es
El descubrimiento de estos y otros fenmenos sugiri que el tomo deba tener una estruc- un camino lleno de obstculos
tura compleja. pero al mismo tiempo un desafo
fascinante. Es como un viaje ima-
ginario rumbo a lo desconocido.
Las partculas subtornicas
Sobre la base de hechos experi-
Las experiencias de finales del siglo XIX y principios del XX, revelaron que el tomo no es mentales, fciles de observar, hay
cl constituyente ms elemental de la materia sino que a su vez, est formado por tres partculas que averiguar su estructura inter-
subatmicas fundamentales: el electrn, el protn y el neutrn. na. Cmo examinar el interior del
Tales partculas son de vital importancia para el desarrollo de teoras satisfactorias para tomo si no lo podemos ver ni
explicar el comportamiento qumico de la materia. Si bien se conocen otras partculas subatmi- tocar? He aqu el gran desafo.
cas, es posible prescindir de ellas en el estudio de dichas teoras. Todo ocurre como si el tomo
El tomo en su conjunto es elctricamente neutro, pero tanto el electrn como el protn fuese una caja cerrada inviolable
lienen carga elctrica. ("caja negra"). Slo podemos apli-
car ciertos estmulos a la caja y
El e l e c t r n observar sus efectos.
El electrn fue el primero de los componentes atmicos en descubrirse. Las primeras ma-
nifestaciones de su existencia surgieron de las experiencias de electrlisis realizadas por
Michael Faraday en 1833. En stas se comprob que la circulacin de corriente elctrica pro-
duca cambios qumicos en las sustancias, lo cual sugiri que los tomos deban poseer una
estructura elctrica.
En 1897 el fsico ingls Joseph John Thomson confirm que todos los tomos contienen
partculas con carga elctrica negativa, que se denominaron electrones. Finalmente en 1909,
Robert Millikan consigui determinar la carga del electrn (q e ):

q e = -1,60 x 10 _19 C

Este valor corresponde a la menor carga conocida en la naturaleza. Es decir, no existe De acuerdo con las respuestas
partcula alguna cuya carga sea menor que la del electrn. Por esta razn constituye (en valor obtenidas, queremos descubrir el
absoluto) la unidad de carga elctrica (u.c.e.): contenido de la caja. Sobre esta
base trabajaron eminentes cientfi-
1 u.c.e. = - 1 , 6 0 x 10-19 C cos en los albores del siglo XX,
realizando numerosas experien-
Posteriomente se determin la masa del electrn (m e ): cias que condujeron a describir
cmo se distribuyen las partculas
m e = 9,11 x 10 -28 g subatmicas.

A tomos y Molculas 59
 8
El protn
Una vez establecido el electrn como partcula real constituyente del tomo y carga unitaria
de electricidad, los avances en la incesante bsqueda por conocer la estructura ntima del tomo
se sucedieron rpidamente.
En efecto, dado el carcter neutro del tomo, la existencia de una partcula negativa como
el electrn deba ser compensada por una partcula positiva. La presencia de esta partcula posi-
tiva como constituyente de todos los tomos fue confirmada, y Rutherford la denomin protn.
sta result la menor partcula cargada positivamente que poda obtenerse, por consi-
guiente, la magnitud de su carga deba ser igual, aunque de signo contrario, a la del electrn.
Luego la carga del protn (q p ) es:

q p = 1,60 x 10-19 C

Tambin fue determinada su masa (m p ):

m = 1,67 x 10-24 g

Para comparar la masa del protn con la del electrn efectuamos la relacin:
m ^-24
p _ 1,67x10 g
= 1835,osea:m =1835me
m. 9,10xlQ~ 2 8 g

La masa del protn es aproximadamente 1835 veces mayor que la del electrn.

Los neutrones son utilizados El neutrn

cono 'proyectiles" en los
projesos nucleares, e intervienen
en las reacciones en cadena que
se producen, por ejemplo, cuando
detona una bomba atmica.
El neutrn ie la ltima partcula integrante del tomo en descubrirse. En 1930, los fsicos
alemanes W. Bothe y H. Becker descubrieron una radiacin neutra y de alto poder de pene-
tracin. Recin en febrero de 1932, James Chadv/ick, colaborador de Rutherford, demostr que
esas radiaciones eran en realidad partculas dotadas de masa similar a la de! protn, pero sin
carga elctrica, a las que denomin neutrones.
Los neutrones y los protones constituyen la mayor parte de la masa del tomo, ya que la
masa de los electrones es tan pequea respecto a la de los protones y neutrones, que puede
despreciarse.
En la Tabla 2.1, indicamos las principales caractersticas de las tres partculas subatmicas
fundamentales.

PARTCULA SMBOLO MASA (g) C A R G A (C) CARGA (u.c.e.)

electrn e 9,10 x 10-28 - 1,60 x 10"19 -1

24 19
protn P 1,672 x IQ" 1,60 x ID' +1

neutrn n 1,675 x 10"24 0 0

Tabla 2.1: Partculas subatmicas fundamentales (u.c.e: unidad de carga elctrica)

60 Captulo 1
 Hn la Figura 2.2 se muestra un esquema con las partculas constitutivas de la materia.

Figura 2.2: Partculas constitutivas de la materia

Hasta aqu sabemos que el tomo est formado por electrones cargados negativamente, pro-
tones con carga positiva y neutrones sin carga. Cmo estn distribuidas esas partculas en el
interior del tomo? Esa era la pregunta que desvelaba a los cientficos de la poca. Se trataba
tic conocer la estructura ntima del tomo. Se tenan las piezas; haba que armar el
inmpecabezas.
Numerosas experiencias, en particular las efectuadas por Rutherford, indicaron que en el
i'iiomo puede distinguirse una regin central, denominada ncleo, donde se hallan los protones
y los neutrones, rodeada por electrones.

ES ncleo atmico
Experiencias realizadas a comienzos del siglo XX llevaron a los cientficos a sugerir una
distribucin de las tres partculas fundamentales del tomo. Se propuso la existencia de un
ncleo atmico cargado positivamente en el que se hallan los protones y los neutrones. Los
electrones se encuentran a su alrededor y constituyen la denominada " n u b e electrnica". De
sta ltima nos ocuparemos en el captulo siguiente.
Los neutrones juegan un papel preponderante en la estabilidad del ncleo. Debido a que tanto Ncleo de Helio
el protn como el neutrn estn en el ncleo, frecuentemente se los denomina nucleones. Por
ejemplo, el ncleo de un tomo de helio contiene cuatro nucleones: dos protones y dos neutrones.

El tamafi de los tomos

Si bien no hay un lmite preciso para las dimensiones del tomo, podemos suponer en forma
convencional que es esfrico. Partiendo de esa base y mediante numerosas experiencias, pudo
determinarse que el radio de los tomos es del orden de O"1^ m, es decir, el tamao del tomo
es muy pequeo. Si, por ejemplo, pudiramos colocar diez millones de tomos de cobre uno tras
otro, formaran una cadena cuya longitud no alcanzara los 3 mm.

A tomos y Molculas 61
 Si tenemos en cuenta que e! ncleo atmico tiene un radio aproximado de 10"15 m, podemos
comparar su radio con el del tomo efectuando la siguiente relacin:

5
l ^ - l C ^15 i o =100.000
r ncleo 10~ m

Esto nos indica que el radio del tomo (a pesar de ser tan pequeo) es 100.000 veces mayor
que el del ncleo. Para tener una idea ms acabada de esta relacin, imaginemos que si el ncleo
de un tomo fuera del tamao de una bolita de 1 cm de radio, el tomo tendra un radio de un
kilmetro.
Pero hay ms an: dado que casi toda la masa del tomo se concentra en un volumen tan
reducido como el del ncleo, la densidad nuclear es enorme. En efecto, teniendo en cuenta que
la masa de un protn es: 1,67 x 10' 24 g y que ocupa un volumen de 7,24 x 10"39 cm 3 , podemos
calcular la densidad del ncleo (5 n ) de un tomo que contiene un nico protn:

i en -24
m 1,67 x g i4 3
5 = _JL = I = 2,31 x 1014 g/cm 3
V 39 3
n 7,24xl0~ cm

Este resultado nos indica que los ncleos atmicos son sumamente densos. Si pudisemos
llenar un cubo de 1 cm de arista slo con ncleos, ste pesara doscientos treinta y un millones
de toneladas!

ES nmero atmico y el nmero ms ico

Luego de numerosas experiencias, pudo establecerse que todos los tomos de un mismo ele-
mento tienen el mismo nmero de protones en su ncleo. Como la carga de cada protn es + 1,
la carga total del ncleo es igual al nmero de protones (Np) que contiene, al que se denomina
nmero atmico del elemento y se simboliza con la letra Z.

Z = Np

El nmero atmico Z es caracterstico de cada elemento y por lo tanto nos permite identifi-
carlo. Por ejemplo, todo tomo que contiene 79 protones en su ncleo (Z = 79) es un tomo del
elemento oro y todo tomo con 11 protones (Z = 11) es del elemento sodio. En otras palabras,
cada elemento tiene un nico nmero atmico. Todos los tomos de un mismo elemento tienen
el mismo nmero de protones en su ncleo, es decir, el mismo qmero atmico. Los elementos se
diferencian unos de otros por el nmero atmico.

62 Captulo 1
 Puesto que el tomo es elctricamente neutro, el nmero atmico tambin es igual al nmero
de electrones (Ne) del mismo: /

Z = Np = Ne (1)

Por ejemplo, cada tomo del elemento nen (Z=10), contiene 10 protones en su ncleo y
llene 10 electrones en su periferia.
El hidrgeno, que es el primer elemento de la clasificacin peridica, tiene nmero atmi-
co 1 (1 protn y 1 electrn) y el del uranio, que es el ltimo de los elementos naturales, es 92
(92 pi otoes y 92 electrones).
Como se indic en la Tabla 2.1, la masa del protn y la del neutrn son aproximadamente
iguales, mientras que la del electrn es despreciable frente a ellas. En consecuencia, podemos
coi sderar que la masa del tomo es aproximadamente igual a la suma de las masas re los pro- M jtf. ..A DE mCLEOi
iones y neutrones que hay en su ncleo. Por ello, es importante conocer el nmero total de pro-
tones (Np) y de neutrones (Nn) que hay en el ncleo de un tomo. Este nmero se denomina
nmero msico o nmero de masa y se simboliza con la letra A.

s m msico es a suma doi iun .i.-:v ft -p.'-'ion'i-k y ote nMmres rf'tofeit hl

:K '^iE^jmSICQI
flUC'

Por io tanto:
A = Np + Nn = Z + Nn (2)

Teniendo en cuenta que tanto el nmero de protones como el de neutrones son nmeros
culeros positivos, el nmero de masa tambin lo es. Por ejemplo, el nmero de masa de un
Alomo de flor que tiene 9 protones y 10 neutrones en su ncleo, es: A = 9 + 10 = 19.

Para caracterizar un elemento es suficiente conocer su nmero atmico. Para identificar un

i'i Lomo es necesario indicar el nmero atmico Z y el nmero de masa A. Cada tomo as iden-
tificado. recibe el nombre de nucleido.
, ";!!i :: " e a s s e s t w f l ' . . ... ... ........... ..... . .. ., ... .. , .. ..... , ,. . .., .. : ......
Un R : 1 ' ir ! " / c ; ? s /s8-i/nado.<c'e ;H7e:T'
i iWWi oufcvA de rnn-'-i (A-

El nmero atmico (Z) y el nmero de masa (A) de un nucleido de un elemento cualquiera

X. se indican a la izciuierda de su smbolo, como subndice y superndice respectivamente. Por * "%/
ejemplo, tanto el }H como el ^ N a son nucleidos. ,j

El nucleido jH es un tomo de hidrgeno cuyo nmero atmico y su nmero de masa son Smbolo de un nucleido
iguales a I.

Atomos y Molculas 63
 23
El nucieido ,,Na es un tomo de sodio que tiene nmero atmico 11 y nmero de masa 23.

Dado que el smbolo identifica al elemento, muchas veces se omite escribir el nmero
atmico Z, escribiendo simplemente 'H 2 3 Na.
Tambin es frecuente usar la notacin donde aparece el smbolo del elemento, seguido de su
nmero de masa, separados por un guin. Para nuestros ejemplos: H-l y Na-23.
Conociendo el nmero de masa A y el numero atmico Z de un nucieido, podemos estable-
cer el nmero de partculas elementales.

De la ecuacin (2) es A = Z + Nn. Por lo tanto el nmero de neutrones es:

N n = A - Z (3)

El nmero de neutrones del nucieido j H, cuyo nmero atmico Z es 1 y su nmero de masa

A es tambin 1, puede obtenerse utilizando la expresin anterior: Nn = A - Z = 1-1 0. Es
decir, este nucieido contiene 1 protn y ningn neutrn en su ncleo.

El n u c i e i d o ] ] N a , de n m e r o a t m i c o Z = 11, y n m e r o de m a s a A = 23, tiene

Nn = 23-11 = 12 neutrones.

En su teora atmica, Dalton haba establecido que todos los tomos de un elemento tenan
el mismo peso.
A principios del siglo XX, Frederick Soddy, trabajando con tomos radiactivos, encontr
que algunos de ellos cuyo comportamiento qumico era prcticamente idntico, tenan distinto
peso. Entonces Soddy supuso que deban ser variedades de un mismo elemento. Por lo tanto
deban ocupar el mismo lugar en la tabla peridica. Por esta razn los llam istopos, palabra
que significa precisamente en "igual lugar".
Poco despus, al estudiar una muestra de nen, Thomson pudo identificar tomos de nen
(Z = 10), con nmeros msicos 20, 21 y 22. Esto significa que una muestra del elemento nen
Cap. 1 est constituida por una mezcla de tomos con distinta composicin nuclear, y por lo tanto con
diferentes nmeros msicos.
Experiencias posteriores revelaron que la mayora de los elementos estn formados por una
mezcla de tomos que difieren en sus nmeros de masa.

ISTOPOS ' i 'sren-en.i \ -rys msicos./'-;

Algunos nucleidos del elemento potasio (Z=19), tienen nmero de masa 39, otros 40, y
otros 41. Sin embargo, todos tienen 19 protones en su ncleo y 19 electrones extemos. Los tres
nucleidos son istopos entre s.
En el siguiente cuadro se muestran caractersticas de algunos nucleidos.

Captulo 2
 NuceSdo Z A Np Nn

31 p 15 31 15 16
15

15 32 15 17

27 CO 27 59 27 32
60 27 60 27 33
27 C.0

" CO 27 57 27 30
2
slPb 82 2.06 82 124

82 208 82 126

Podemos observar que los istopos, por ser tomos del mismo elemento, tienen igual
tutuoro atmico. Por consiguiente tienen el mismo nmero de protones y slo difieren en el
nmero de neutrones que contienen sus ncleos.

La Figura 2.3 nos muestra tres clases de nucleidos del elemento nen: el uNe que tiene
10 protones y 10 neutrones, el ^Ne con 10 protones y 11 neutrones y el ^ N e con 10 pro-
Iones y 12 neutrones. Los tres nucleidos son istopos entre s.

Figura 2.3: Nucleidos del elemento nen.

La mayora de los elementos se presentan en la naturaleza constituidos por una mezcla, en

diversas proporciones, de dos o ms istopos. Por ejemplo, para el elemento hidrgeno se han

A tomos y Molculas 65

Tambin hay pequesimas cantida-
des (trazas) de carbono-14 (14C).
6 SA ATOMICA Y MASA MOLECULAR
Supongamos que una persona X
pesa 50 kg y otra persona Y,
100 kg; Y pesa el doble que X. Si
tomamos el peso de X como uni-
dad de referencia, podemos decir
que el peso de Yes 2 veces el
peso de X.
Si establecemos una escala de
pesos definiendo 1 unidad de
peso (upe) = peso de X, resulta
que: 1 upe = 50 kg.
Si una persona W, pesa 75 kg, su
peso podemos expresarlo de dos
maneras distintas, segn la
unidad que utilicemos:
75 kg, o 1,5 upe.
66
identificado dos istopos naturales: el , H (protio) y el \ H (deuterio) y uno artificial y radiacti-
vo, el , H (tritio), que contienen en sus ncleos 0, 1 y 2 neutrones respectivamente. La mayor
parte del hidrgeno natural est formada por el protio.
FI
2 agua est constituida esencialmente por molculas de J H 2 0 y una nfima proporcin de
i H 2 0 , en que interviene el deuterio. A esta ltima se la denomina agua pesada (por ser el deu-
terio ms pesado que el protio) y es utilizada en los reactores nucleares.
El carbono existe en la naturaleza constituido por una mezcla de dos istopos estables: ! 2 C
(el ms abundante) y 13 C.
Se han identificado 272 nucleidos estables y rns de 1600 nucleidos radiactivos. Estos lti-
mos se caracterizan porque sufren procesos ("desintegraciones radiactivas") espontneos, por
los cuales se transforman en otros tipos de tomos. Estas transformaciones se deben a cambios
a nivel nuclear, en los cuales se emiten partculas (tpicamente, las partculas alfa y las beta).
Los ncleos inestables, al emitir esas radiaciones, se transforman en oros ncleos, cambiando
el valor de Z, por lo cual el producto de la desintegracin es un nucleido diferente del anterior.
Tambin se emiten radiaciones gamma, cuando un ncleo excitado pasa a un estado de menor
energa. Las radiaciones nucleares emitidas en estos procesos han sido ampliamente utilizadas.
Muchos nucleidos radiactivos de diversos elementos, tienen aplicaciones en distintos cam-
pos. El 6 0 Co es un nucleido radiactivo muy utilizado para la destruccin de clulas cancerosas
(la cobaltoterapia se basa en la aplicacin de las radiaciones gamma emitidas por dicho radionu-
cleido). El 14 C se utiliza especialmente para determinar la antigedad de restos fsiles.
Como hemos visto, muchas sustancias estn constituidas por molculas, que a su vez estn
formadas por uno o ms tomos. La masa de un tomo depende del tomo en cuestin, pero
siempre es muy pequea. No existe una balanza capaz de detectar la masa de un tomo; slo se
ha logrado determinarla experimentalmente por mtodos indirectos.
La masa de! nucleido H-l (que es el ms liviano) es aproximadamente 1,66 x 10~24 g (que
en forma decimal es 0,00000000000000000000000166 g), y la masa del nucleido U-238 (el
ms pesado de ios naturales) es 3,95 x 10' 22 g. Es evidente que las masas de los tomos medi-
das en gramos son muy pequeas, por eso es necesario disponer de una unidad apropiada para
medir la masa de los tomos.
En general, la unidad utilizada depende de lo que estemos midiendo. Por ejemplo, el peso
de una persona lo medimos en kilogramos, la carga de un camin en toneladas (lTn = 1000 kg)
y la masa del componente qumico de un medicamento en miligramos (1 mg = 0,001 g). A nadie
se le ocurrira expresar el peso de una persona en gramos ni la masa de esta hoja de papel en
kilogramos.
Los qumicos del siglo XIX pensaron en establecer una escala para las masas atmicas. La
idea consista en tomar la masa de un determinado tomo como unidad de referencia y expre-
sar la masa de cada uno de los dems, con relacin a esa unidad tomada como patrn. El primer
paso consisti en elegir la unidad de referencia.
Captulo 1
 La unidad de masa atmica
En un principio fue el propio Dalton quien sugiri tomar como patrn de referencia la masa
ile un tomo de hidrgeno, po; ser el ms liviano de ios tomos. De esta forma, las masas atmi-
i as de los restantes elementos comparadas con la del hidrgeno, resultaban mayores que 1. No
i 'bstante por razones prcticas, el hidrgeno fue reemplazado por el oxgeno en primera instan-
ca y finalmente por el carbono como patrn de referencia.
A partir de 1961, la 1UPAC propuso una unidad de masa atmica tomando como unidad de
referencia la doceava parte de la masa del nucleido ms abundante del elemento carbono: el
' -C. Esta unidad, se denomina unidad de masa atmica y se simboliza mediante la letra u.

kl
<2(1?C)

(4) Las masas de los nucleidos

expresadas en unidades de masa
Comparando las masas de los tomos-de cada uno de los dems elementos con la unidad de atmica se pueden medir con
masa atmica, obtenemos una escala de masas atmicas expresadas en u. Por ejemplo, en esta mucha precisin utilizando
escala, la masa de un tomo de 'H es prcticamente 1 u (aunque no exactamente). mtodos experimentales comple-
En la escala siguiente se muestran las masas expresadas en u de algunos nucleidos. jos (espectrometra de masas).
3
Por este mtodo pueden determi-
H 'Li 0 Na narse masas atmicas (en u) con
ms de 6 cifras decimales.
1,007825 7,016003 12 15,994914 22,989768

Es interesante remarcar que al nucleido C-l 2 se le asigna una masa de exactamente 12 u (por
definicin). En los otros ejemplos, puede apreciarse que para el H-l y el Li-7, la masa atmica
expresada en u es ligeramente superior a! nmero msico, mientras que para el 0 - 1 6 y el
Na-23 es ligeramente inferior al nmero msico (A). El nmero msico coincide con ei
nmero entero ms prximo a la masa de nucleido, expresada en u.

Para tener una idea de la dimensin de la unidad de masa atmica, veamos a cuantos gramos
equivale 1 u. Para ello, despejando de la ecuacin (4) tenemos que:
12
masa del nucleido C = 12 u
I2
La masa del nucleido C medida en gramos fue obtenida experimentalmente. por mtodos
indirectos y es 1,9926 x IG~23g. Por lo tanto, la masa de un tomo de C-l2, puede ser expre-
:,;ida en dos unidades distintas:
masa de un tomo de C - l 2 = 1,9926 x 10~23 g = 12 u

tomos y Molculas 67
 A partir de este resultado surge la equivalencia entre estas dos unidades:
12 u 1,9926 x 10-23 g

l,9926x!0~ 2 3 g x l u ,
lu x= - = l,i,6605 x l O"24 g
12 u
El valor de la u expresado en gramos es:
1 u = 1,6605 x 10-24 g (5)

Esta expresin nos permite convertir en gramos una masa medida en u, y nos da una idea
de lo pequea que es la masa de un tomo.
Por ejemplo, sabiendo que la masa de un tomo de 2 3 Na es aproximadamente 23 u, para
calcular su masa expresada en gramos planteamos:

lu 1,6605 x 10- 2 4 g
23 u x = 3,82 x 10-23 g
Es decir, la masa de un tomo de 2 3 Na es aproximadamente 3,82 x 10"2? g.

La masa atmica promedio

Si bien la masa atmica de un nucieido expresada en unidades de masa atmica (u) es prc-
ticamente un nmero entero, la mayora de las masas atmicas de los elementos, que figuran en
tablas, son nmeros con decimales.
Esto se debe a que en realidad estos valores corresponden a la masa promedio de todos los
istopos naturales que constituyen cada elemento. Es decir, se trata de un promedio ponderado
que tiene en cuenta las masas y las proporciones de cada uno de los istopos que componen un
elemento, como veremos a continuacin.
Si se tiene una bolsa que contiene 100 bolitas: 60 amarillas de 5 g cada una, 30 rojas de 6 g y
10 blancas de 8 g, la masa promedio (masa) de las bolitas contenidas en la bolsa se calcula segn:

60x5g + 30x6g + 10x8g

ADOS masa = = 5,60 g
> ^ S ^ ' 2I( < T, ^ 'V V
100

Este resultado significa que podemos asignarle a cada bolita una masa promedio de 5,60 g,
aunque ninguna de ellas individualmente tenga esa masa.
Si ahora tenemos una bolsa con millones de bolitas en la misma proporcin: 60% de amarillas; 30%
de rojas y 10% de blancas, la masa promedio es la misma. Dado que no se conoce el nmero de total
de bolitas sino sus porcentajes, se puede calcular la masa promedio (m) mediante la frmula:

% m[ + % 2 m 2 + %3 m 3
m =
100
donde m j , m 2 , m 3 son las masas individuales de cada tipo de bolita y %, % 2 , % 3 , sus
respectivos porcentajes.

68 Captulo 1
 Podernos calcular la masa atmica promedio de un elemento que se halla en la naturaleza
corno una mezcla de varios istopos, utilizando los promedios ponderados. Por ejemplo, el nen Ne - 2 2
Ne - 2 1 8,8%
se encuentra en la naturaleza bajo la forma de tres istopos en las siguientes proporciones: 0,3%

jNe:90,9%; ^ N e : 0 , 3 0 % ; ^ N e : 8 , 8 0 %

La masa atmica promedio del nen, expresada en u, usando la formula anterior, y aproxi-
mando la masa de cada nucleido al nmero msico, es:
Ne - 2 0
- / X I . 90,9x20 u + 0,30x21 u + 8,80x22 u , 90,9%
m (Ne) = = 20,18 u
100
Abundancia relativa de los
Observemos que este nmero est prximo a 20 u que es la masa aproximada del istopo istopos del nen.
ms abundante del nen; 20,18 es el nmero que figura en la Tabla Peridica como masa atmi-
ca del elemento nen.
Generalizando el resultado obtenido, la masa atmica promedio expresada en u de cualquier
elemento E constituido por una mezcla de n nucleidos istopos entre si, puede calcularse me-
diante la frmula:
2
m (E) = u
100
donde mj, m 2 ,..., rr^ son las masas de los nucleidos y %j,%2,..., % n , sus respectivos porcentajes.

En la Tabla Peridica figura como masa atmica de cada elemento, un nmero que en rea-
lidad corresponde a la masa atmica promedio de los istopos naturales del mismo. Por ejem-
plo, cuando decimos que la masa atmica del nen es 20,18 u, nos estamos refiriendo al valor
promedio, ya que hay tomos de nen de masas de aproximadamente 20 u, 21 u, 22 u, pero
ninguno de 20,18 u.

La masa , - = -^sa promet" > -_ : - -,. . - f .-

e^presada'en'Vnicic ' : ts masa at.) f-S^

En la Tabla Peridica figura, por simplicidad, la masa atmica de cada elemento como un * Nota: otros autores denominan
nmero sin unidades*, pero corresponde expresarlas en u. masa atmica relativa a lo que
Por ejemplo, para el carbono figura como masa atmica el nmero 12,011, que significa que nosotros llamamos masa atmica.
la masa promedio de los istopos naturales del carbono es 12,011 u.
En la escala siguiente se muestran las masas atmicas aproximadas de algunos elementos.

m a s a s atmicas

Mg Cl

1,008 12,011 24,31 35,45

A tomos y Molculas 69

OULAR
Nota: Para los clculos utilizare-
mos el valor redondeado de las
masas atmicas que figuran en la
Tabla Peridica.
7 EL COMCEPTO DE MOL
70
Si se conoce la masa atmica de un elemento expresada en u, es posible expresarla en
gramos utilizando su equivalencia de la ecuacin (5):
1 u =1,6605 x 10-24 g
Para calcular la masa promedio de un tomo de carbono expresada en gramos planteamos:
1u - 1,6605 x 10-24 g
12,011 u - - - - x = 1,9944 x 10-23 g
As como la masa atmica de un elemento es la masa promedio de sus tomos, !a masa
molecular de una sustancia molecular es la masa promedio de sus molculas, expresada en u.
Es'0Masa:prQ7]e0o e.l3$MQcuA:d\jn?i si>&ida <- / ; t unidades efe
Para determinar la masa molecular de una sustancia debemos conocer su frmula y las
masas de los tomos que componen la molcula. Por ejemplo, las molculas de agua (H 2 0)
estn formadas por dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno. Como la masa atmica del
hidrgeno es aproximadamente 1 u y la del oxgeno aproximadamente 16 u, la masa molecular
del agua es aproximadamente:
m (H20) = 2 x l u + l x l 6 u = 1 8 u
Es decir, la masa molecular de una sustancia se obtiene sumando las masas de sus tomos,
tantas veces como aparezcan en la frmula.
Si queremos expresarla en gramos utilizamos la equivalencia de la ecuacin (5):
1u 1,6605 x 10-24 g
18 u - x = 2,99 x 10-23 g
La masa de una molcula de agua expresada en gramos es aproximadamente 2,99 x 10*23 g.
La cantidad de sustancia
En el lenguaje corriente usamos la palabra cantidad de distintas maneras, ya que la aso-
ciamos tanto a masas como a volmenes o a nmero de objetos. En qumica, la palabra canti-
dad tiene un significado ms preciso, que vamos a explicar a continuacin.
Supongamos que compramos un kilo de pomelos y un kilo de mandarinas. Es evidente que
la bolsa que contiene las mandarinas, que son ms pequeas, contiene mayor cantidad de frutas
que la que contiene los pomelos. En este caso, aunque las dos bolsas pesan lo mismo difieren
en la cantidad de objetos que contienen.
Del mismo modo, cuando tenemos dos muestras de igual masa de sustancias qumicas distin-
tas, pueden diferir en el nmero de partculas que contienen. Por ejemplo, en un kg de aluminio
Captulo 1
hay ms tomos que en un kg de plomo, porque los tomos de este ltimo son ms pesados.
En Qumica, cuando se habla de cantidades iguales de dos sustancias, significa igual
nmero de partculas y no iguales masas, ni volmenes.
Surge entonces la necesidad de definir una nueva magnitud relacionada con el nmero de
partculas que contiene una porcin determinada de sustancia. Esta magnitud fundamental para
establecer comparaciones en Qumica, se denomina cantidad de sustancia.

Cantidad de sustancia es la magnitud que mide el nmero de partculas presentes fi Mr tf;

en una determinada porcin de sustancia SSTMh i

Una vez definida la magnitud cantidad de materia debemos establecer una unidad para
medirla, del mismo modo que lo hacemos con el volumen (m 3 ) o la masa (kg). En Qumica, es
necesario disponer de una unidad para contar el nmero de partculas (tomos, molculas, iones,
etc.) presentes en una determinada cantidad de sustancia. Habitualmente, para contar objetos se
utilizan unidades especiales. Por ejemplo, las flores se venden por docena, que es una unidad
de 12 artculos y las hojas de papel por resma, unidad que comprende 500 hojas.
Como las partculas constitutivas de las sustancias son pequesimas, en cualquier muestra
macroscpica existe un gran nmero de ellas. Por ejemplo, en una gota de agua hay aproxi-
madamente 1,70 x 10 21 molculas. De all surge la necesidad de disponer de una unidad de can-
tidad de sustancia que contenga un nmero suficientemente grande de partculas.
La unidad de cantidad de sustancia recibe el nombre de mol y corresponde a un nmero
determinado de partculas.
En 1971, la Organizacin Internacional de Pesas y Medidas resolvi designar al mol como
unidad bsica del Sistema Internacional (S.I.) para la magnitud cantidad de sustancia, definiendo:

o! es la -cantidad d- s tanaa. que contiene el ismo nmero d unidades elemen

que el n > "M hav en axaciam ne 1 q. 'el nucleido cabono~l2

Estas unidades elementales pueden ser tomos, molculas, iones, agrupaciones de iones, Es importante sealar que el mol
electrones, etc. Esto significa que el nmero de partculas que hay en un mol es el mismo que es la unidad que usan los qumi-
el nmero de tomos que hay en 12 g (0,012 kg) del nucleido 12 C. cos para contar partculas y no es
una unidad de masa.

La constante de Avogadro
De acuerdo con la definicin de mol, la cantidad de unidades elementales que hay en un mol La constante de Avogadro se
es igual al nmero de tomos que hay en 12 g de Carbono-12. Este nmero ha sido determina- denomina as en homenaje al
do por varios mtodos experimentales, y con los conceptos ya definidos podemos calcularlo: fsico italiano Amedeo Avogadro.
La masa del nucleido , 2 C es 12 u y 1 u es 1,6605 x 10 _24 g, por lo tanto:

12 u = 12 x 1,6605 x 10"24g = 1,9926. 10' 23 g

Atomos y Molculas 71

Un ser humano tiene aproximada-
mente 25 billones(25 x 1012) de
glbulos rojos en su cuerpo. Si
estimamos la poblacin mundial
de nuestro planeta en unos 6 mil
millones (6 x 109) de habitantes,
el nmero total de glbulos rojos
de todos los habitantes de la tie-
rra ser:
25 x 1012 x 6 x 109=1,5 x 1023
Este nmero enorme es apenas
la cuarta parte del nmero
de Avogadro.
par 2 de partculas submicroscpicas, como por ejemplo los tomos, con la masa de una muestra
docena 12
milln 1 x 106
mol 6,02 x 10 23
Si extendiramos el concepto de
mol a otro tipo de objetos, obten-
dramos resultados asombrosos
dado que el mol es una unidad
demasiado grande para medir
objetos macroscpicos. Por ejem-
plo, un mol de granos de arena
sera suficiente para cubrir toda la
superficie de la Tierra con una
capa de arena de 60 cm de altura.
Una pila de papel constituida por
un mol de hojas, se extenderla en
ms de un milln de veces la
distancia de la Tierra al Sol. Por
estas razones, el mol se utiliza
como unidad para contar
partculas microscpicas y no.
para objetos macroscpicos.
72
i2
Es decir, !a masa de un tomo de C es 1,9925. 10"23 g. Por lo tanto:
1,9926. 10-23 g de 2 C - - 1 tomo de ' 2 C
12, g de ' 2 C x = 6,02 x 10 23 tomos de ' 2 C
Esto significa que en 12 g de , 2 C hay 6,02 x 10 23 tomos. Segn la definicin, un mol con-
tiene 6,02 x 10 23 unidades elementales.
Este nmero inmenso es una constante universal que recibe el nombre de constante de
Avogadro y se simboliza N A . Como es el nmero de unidades elementales que hay en un mol,
su unidad es 1/mol = mol"1. Es decir:
N a = 6,02x 10 23 moH
Si pensamos que en slo 12 g de carbono hay 6,02 x 10 23 tomos, se justifica la utilizacin
de una unidad especial como el mol para indicar un nmero tan grande de partculas.
E! nmero de Avogadro tiene suma importancia dado que nos permite relacionar el nmero
macroscpica de cualquier sustancia.
De la misma manera que la palabra p a r la asociamos al nmero 2, docena al 12, o milln
al 1000000, el mol indica 6,02 x 10 23 . Estas son todas unidades utilizadas para contar un
nmero particular de objetos. Tanto el par como la docena, el milln y el mol, son unidades
determinadas de cantidad de cosas. No es lo mismo un par de medias que un par de zapatos, o
un milln de pesos que un milln de personas. Del mismo modo tampoco es lo mismo un mol
de tomos de cloro que un mol de molculas de agua.
Por esta razn, es necesario especificar a qu objetos nos estamos refiriendo. Por ejemplo:
un par de medias, significa dos medias.
una docena de alfajores, es lo mismo que 12 alfajores.
un mol de tomos de oro, significa 6,02 x 10 23 tomos de oro.
- un mol de molculas de agua, son 6,02 x 10 23 molculas de agua.
Cuando se utiliza el trmino mol deben especificarse las unidades elementales. Por ejem-
plo, debemos decir un mol de tomos de cloro, o un mol de molculas de cloro, y no simple-
mente un mol de cloro, puesto que esta frase es imprecisa ya que no indica el tipo de partcu-
las. Si las partculas en cuestin son iones, es necesario especificar el tipo de ion. Por ejemplo:
un mol de iones sodio (Na4"), un mol de iones hidrxido (HO").
Si nos referimos a un compuesto inico, debemos describir las unidades elementales del
compuesto, mediante su frmula mnima. Por ejemplo en el caso del cloruro de sodio, lo co-
rrecto es hablar de un mol de unidades elementales de NaCl. Adems, como una unidad de
NaCl, est constituida por un ion sodio y un ion cloruro, en un mol de NaCl, hay un mol de
iones Na+ y un mol de iones Cl".
En un mol de cualquier sustancia hay 6,02 x 10 23 unidades elementales, cualesquiera sean
stas. Por ejemplo, en 1 mol de tomos de cloro hay 6,02 x 10 23 tomos, en un mol de molculas
Captulo 1
i!t| ploro hay 6,02 x 10 23 molculas, en un mol de iones sodio, hay 6,02 x 1023 iones, y en un mol
tlr electrones hay 6,02 x 10 23 electrones.

8 .LA MASA MOLAR

La masa molar de un elemento
I ,a masa de un mol de partculas depende del tipo de partculas y de la sustancia. Ya hemos
illi lio que debemos especificar la clase de partculas, como tomos, molculas, iones, elec-
Moncs, protones. Por ejemplo, cul es la masa de un mol de tomos de carbono?:
('orno el carbono esta formado por varios istopos, en un mol de tomos de carbono hay una
un vela de ellos en la misma proporcin en que se encuentran en la naturaleza. Por lo tanto,
i Miemos considerar la masa atmica promedio como representativa de la masa de los tomos
ilH carbono, es decir, su masa atmica que es 12,011 u. Podemos plantear:

I tomo de carbono 12,011 u

23
6,02 x 10 tomos de carbono x = 12,011 x 6,02 x 10 23 u
x = 7,2306 x 10 24 u

I sta es la masa de un mol de tomos de carbono expresada en u. Para expresarla en gramos,

o i uirimos a la equivalencia

Iu 1,6605 x 10"24 g.
7,2306 x l 0 2 % 7,2306 x 10 24 u x 1,6605x10" 2 4 g _ |2 a 011 g
lu

lis decir, la masa de un mol de tomos de carbono es 12,011 g, que coincide con el valor de
n masa atmica expresada en u, tal como figura en la Tabla Peridica. Esto mismo ocurre con
lodos los elementos. As:

La masa de un mol de tomos de nen cuya masa atmica es 20,18 u es 20,1,8 g.

La masa de un mol de tomos de cloro cuya masa atmica es 3.5,45 u es 35,45 g.

I n la Figura 2.4 mostramos dos escalas comparativas, con sus unidades correspondientes. En
lu primera de ellas se representan las masas atmicas de algunos elementos expresadas en u, mien-
li ,r. que en la segunda se indica la masa de un mol de tomos en gramos, de los mismos elemen-
los I os valores numricos de ambas escalas coinciden.

A tomos y Molculas 73
 MASA ATMICA

H Li C O Na
u
1,00797 6,941 12,011 15,999 22,990

MASA DE UN MOL DE ATOMOS

H Li C O Na
- + f H g
1,00797 6,941 12,011 15,999 22,990
Figura 2.4: Escalas comparativas de masas atmicas y molares de algunos elementos.

La masa de un mol de tomos de un elemento se denomina Masa molar del elemento. Se

simboliza con la letra M y su unidad es g/rnol = g x mol"1.

Por ejemplo, la masa molar del elemento azufre, cuya masa atmica es 32,07 u, es 32,07 g/mol
y escribimos:
M(S) = 32,07 g/mol

Esto nos indica que la masa de un mol de tomos de azufre es 32,07 g, es decir 6,02 x 1023
tomos de azufre tienen, en promedio, una masa de 32,07 g.

La masa molar de una sustancia

Llamamos masa molar de una sustancia a la masa expresada en gramos, de un mol de
molculas o de unidades frmula de la sustancia. Tambin se simboliza con la letra M y su
unidad es g/mol.
Para una sustancia compuesta como el agua, cuyas molculas estn formadas por dos to-
mos de hidrgeno y uno de oxgeno, en un mol de molculas de agua hay dos moles de tomos
de hidrgeno y un mol de tomos de oxgeno. Como la masa de un mol de tomos de hidrgeno
es 1 g y la masa de un mol de tomos de oxgeno es 16 g, la masa de un mol de molculas de
agua (H 2 0) se calcula segn:
2xlg+16g=18g

74 Captulo 2
 I ns sustancias inicas se representan por su unidad frmula. Por ejemplo, la unidad frmu-
I* 'ir I CaCl 2 est constituida por un ion calcio y dos iones cloruro. Por lo tanto, en un mol de
unidades frmula de CaCl 2 hay un mol de iones calcio y dos moles de iones cloruro. Entonces,
!it m u s a de un mol de unidades frmula de CaCl 2 es:
1 x 40 g + 2 x 35,5 g = 111 g

I a inasa molar de una sustancia se obtiene sumando las masas atmicas de sus tomos
p r e l a d a s en gramos, tantas veces como aparezcan en la frmula.
I'or ejemplo, utilizando por simplicidad los valores redondeados de las masas atmicas que
lljMiian en la tabla peridica, las masas molares de las sustancias moleculares oxgeno ( 0 2 ) y
linu cno (C 6 H 6 ) son:

M ( 0 2 ) = 2 x M (O) = 2 x 1 6 g/mol = 32 g/mol

M (C 6 H 6 ) = 6 x M (C) + 6 x M (H) = 6 x 12 g/mol + 6 x 1 g/mol = 78 g/mol
La masa molares de la sustancia inica nitrato de potasio (KNO3) es:
M (KNO3) = 1 x M (K) + 1 x M (N) + 3 x M (O)
= 1 x 39 g/mol + 1 x 1 4 g/mol + 3 x 1 6 g/mol = 101 g/mol

%
I t M i m B i M ' 'M: M
DE UNA SUSTANCIA

Las unidades elementales son molculas para sustancias moleculares o unidades frmula
I>111 a compuestos inicos. En la tabla siguiente se muestran algunos ejemplos, expresando las
masas molares con valores redondeados a una cifra decimal.

sustancia frmula moles de tomos masa molar

oxgeno o2 2 moles de tomos de oxgeno 32,0 g/mol

ozono o3 3 moles de tomos de oxgeno 48,0 g/mol

2 moles de tomos de H
agua h2o 18,0 g/mol
y 1 mol de tomos de O
1 mol de tomos de N
amonaco nh3 17,0 g/mol
y 3 moles de tomos de H
1 mol de tomos de C
metano ch4 16,0 g/mol
y 4 moles de tomos de H
cloruro 1 mol de iones sodio *Nota: La masa de los iones sodio
NaCl 58, 5 g/mol y cloruro es prcticamente igual a
de sodio y 1 mol de iones cloruro*
la de sus tomos.

Atomos y Molculas 75
 La frmula molecular de una sustancia representa la composicin atmica de una molcula.
Por ejemplo, la frmula de la sustancia oxgeno ( 0 2 ) representa una molcula de oxgeno for-
mada por dos tomos de oxgeno. En un mol de molculas de oxgeno hay dos moles de to-
mos de oxgeno, es decir, 2 x 6,02 x 10 23 tomos.
A manera de resumen, en la siguiente figura se muestra lo expuesto anteriormente, para la
sustancia compuesta agua (H 2 0).

En las sustancias inicas, la frmula emprica representa una unidad elemental. Por ejem-
plo, la frmula CaBr 2 significa una unidad de bromuro de calcio formada por un ion Ca 2 + y dos
iones Br". En un mol de unidades de bromuro de calcio hay un mol de iones Ca 2 + y dos moles
de iones Br".

76 Capitulo 2
En los siguientes ejemplos calcularemos: EJEMPLOS DE CALCULOS
La cantidad en moles, que hay en cierta masa de una sustancia, conocida su masa molar (ejemplo 2.1).
La masa de una sustancia conocido, la cantidad (ejemplo 2.2).
El nmero de partculas que hay en cualquier masa de una sustancia (ejemplo 2.3).
Las masas en gramos de un tomo o de una molcula (ejemplo 2.4).

Ejemplo 2.1
Calcular cuntos moles de molculas hay en 100 g de agua.
Teniendo en cuenta que la masa molar del agua es 18 g, planteamos:

18 g de agua 1 mol de molculas de agua

lOOgx 1 mol
100 g de agua = 5,56 moles de molculas
18 g

Ejemplo 2.2
Calcular la masa correspondiente a 2,50 moles de molculas de aspirina.
Debemos determinar previamente la masa molar de la aspirina. La frmula molecular obtenida a O
partir de la frmula desarrollada es: C 9 H 8 0 4 . Por lo tanto, M = 9 x 12 + 8 x 1 + 4 x 16 = 180 g. II
Planteamos: ocCH3

1 mol de molculas de aspirina - 180 g K

^CCOOH
_ 2,50 mol x l 80 g
2,50 moles de molculas de asp. - = 450g
1 mol
H" "H
E j e m p l o 2.3
H
Una persona bebe 180 mL de agua a 4C. Cuntas molculas de agua bebi?
Como la densidad del agua a esta temperatura es igual a 1 g/mL, bebi 180 g de agua. Dado aspirina
que Sa masa de un mol de molculas de agua es 18 g, los 180 g equivalen a 10 moles de agua.
Planteamos:

18 e de aeua 6.02 x 1023 molculas

180 g x 6,02 x 1023 molec. 24
180 g de agua x= = 6,02x10 molec.
18 g

Ejemplo 2.4
Cul es la masa, expresada en gramos, de un tomo de nitrgeno?
La masa atmica del nitrgeno es 14 u, por lo tanto, la masa de 1 mol de tomos de nitrgeno
(6,02 x 1023 tomos) es 14 g.
6,02 x 1023 tomos de N 14 g
1 tomo x 14 g
1 tomo deN x=- = 2,33x10" 23 g
6,02x10 2 3 tomos

tomos y Molculas 77
 Ejemplo 2.5
NH, La anilina se emplea en la elaboracin de colorantes, medicamentos, barnices y p e r f u f H
I Se dispone de una muestra de 250 g de anilina. Calcular:

a) La cantida de anilina, expresada en moles de molculas.

b) el nmero de molculas de anilina
c) el nmero total de tomos
H
I d) la masa en gramos de una molcula de anilina
H
anilina De acuerdo con la frmula molecular (C 6 H 7 N), la masa molar de la anilina es:
M - 6 x 1 2 g/mol + 7 x 1 g/mol + 1 x 1 4 g/mol = 93 g/mol
Planteamos:

a) 93 g de anilina 1 mol
250 g de anilina x = 250/93 moles = 2,69 moles

b) Dado que la masa de un mol de molculas (6,02 x 10 23 molculas de anilina) es 93 g,

resulta:
93 g 6,02 x 10 23 molculas

250 g x = 250 gX 6,02x10

molculas = 1,62 x 10 24 molculas
93 g

c) Cada molcula de anilina est formada por 6 tomos de C, 7 de H y 1 de N, es decir, mt

total de 6 + 7 + 1 = 14 tomos. Por consiguiente:

1 molcula de anilina - - - 14 tomos

1,62 x 10 24 molculas x = 1,62 x 10 24 x 14 tomos = 2,27 x 10 25 tomol j

d) 6,02 x 10 23 molculas 93 g

1 molcula x = -.!?93 g = 1,544xlQ' 2 2 g

6,02x10

78 Capitulo 2
 EJERCICIOS
Nula los datos necesarios para resolver estos ejercicios pueden obtenerse en la Tabla Peridica

I I scribir la frmula de sustancias compuestas formadas por molculas diatmicas y triatmicas.

I I'i'presentar mediante esquemas de partculas:

a) un sistema que corresponda a una sustancia simple diatmica.
b) un sistema que corresponda a una sustancia simple triatmica.
c) un sistema que corresponda a una sustancia compuesta diatmica.
d) un sistema que corresponda a una sustancia compuesta triatmica.

' Una molcula de alcohol etlico est formada por dos tomos de carbono, seis de hidrgeno y uno de oxgeno. Escribir la frmula
molecular y la emprica.

I I a frmula mnima de una molcula octoatmica es CH 3 Escribir su frmula molecular.

*. Dadas las siguientes afirmaciones, indicar si son verdaderas o falsas.

a) No existe ninguna sustancia compuesta molecular cuyas molculas sean diatmicas.
b) Si dos sustancias simples distintas estn constituidas por molculas formadas por tomos del mismo elemento, stas difieren en su atomicidad.
c) Una molcula de agua ( H 2 0 ) est formada por un tomo de oxgeno y una molcula de hidrgeno.

i Completar el siguiente cuadro:

sustancia elementos n y clase de tipo de modelo

atomicidad
nombre F.M. constitutivos tomos sustancia molecular
nen monoatmica

cloro 2 de cloro

bromo Br2
monxido
1 de C y 1 de O

de carbono

azufre azufre 8 de azufre

metano 1 deCy4deH
-f

i
agua
|P1
Atomos y Molculas 79
7_ Completar el siguiente cuadro:

Frmula Frmula mnima mnima

SUSTANCIA
molecular 0 emprica relacin
hidrazina N 2 R,
amonaco NH 3
glucosa C6HL2(>6
cloruro de bario BaCl 2 1/2
8_ Completar el siguiente cuadro:

TOMO Z Np Ne Nn A

Carbono 8
60
Co

Cloro 35

20 20

Ne 10

12 24

9_ Dados los siguientes nucleidos:

4 16 18
ci 2x 8o o
12r 371y 14p 40 r
17 6t-' 20*-a
a) Determinar el nmero de protones, neutrones y electrones de cada uno.
b) Indicar aquellos que son istopos entre si.

10_ El elemento cloro existe en la naturaleza en forma de dos istopos. El 35C1 se halla en un porcentaje de 75,4%. El otro istopo tiene
20 neutrones en su ncleo. Calcular la masa atmica del cloro (aproximar las masas de cada nucleido a los nmeros msicos corres-
pondientes).

1I_ El elemento E (Z = 29), est formado por la mezcla de dos istopos. Uno de ellos, cuya abundancia porcentual es 73%, tiene 34 neu-
trones en su ncleo. Determinar el nmero de neutrones del otro istopo.
Dato: masa atmica (E) = 63,54 u

12_ Determinar la composicin isotpica del elemento X, sabiendo que existe en la naturaleza en forma de dos istopos. Uno de ellos
tiene 31 neutrones en su ncleo y el otro es el nucleido 2 X .
Dato: masa atmica (X) = 58,92 u

80 Capitulo 2
I^ Sabiendo que la suma del nmero de protones que hay en los cinco ncleos atmicos presentes en la molcula de EC14 es 74, deter-
minar el nmero de neutrones que hay en el nucleido 12 E.

14 Calcular la masa molecular de las siguientes sustancias:

CH 4 NH 3 H 2 S 0 4 C j 2 H 2 2 0 j (sacarosa)

15_ Expresar la masa de un gramo en unidades de masa atmica (u).

16_ Dadas las frmulas moleculares de las siguientes sustancias:

H 2 0 ; C 0 2 ; H 2 S 0 4 ; C2H4 ; C 6 H 1 2 0 6
a) indicar el nmero de tomos de cada elemento que constituye una molcula de cada sustancia.
b) indicar cuntos moles de tomos de cada elemento hay en un mol de molculas de cada compuesto.
c) determinar la atomicidad de cada una de las molculas.
d) escribir la frmula emprica de cada sustancia.

1 7 _ Indicar qu significa que la masa atmica del bromo es 79,909 u y que su masa molecular es 159,818 u.

18_ Sabiendo que la masa molar de la sustancia simple Cl 2 , es 71,0 g/mol, calcular:
a) la masa de un tomo de cloro medida en gramos.
b) la masa de un tomo de cloro medida en u.

19_ La masa de una molcula de una sustancia de frmula X 3 es 7,98 x l O 2 3 g. Calcular:

a) la masa de un mol de tomos de X.
b) la masa atmica de X.

20_ Indicar la masa molar de cada una de las siguientes sustancias:

a) cido ntrico ( H N 0 3 ) ^ O
b) hidrxido de sodio (NaOH) | ||
c) cido sulfrico (H 2 S0 4 ) ^ C ^ ^ C ^ ^ N H
d) sacarosa ( C 1 2 H 2 2 O H ) | ||
e) aspirina ( C 9 H 8 0 4 ) ^C^ ^C S02
H
f) sacarina ^
h) cido ascrbico (C 6 H G Q 6 ) H
sacarina
21_ El triptofano es un aminocido esencial para el organismo y, adems, debido a su sabor dulce, es
usado como edulcorante artificial. Para una muestra de 100 mg de triptofano, calcular: H
a) moles de molculas. H ^
b) nmero de molculas. ^C CCH2CHCOOH
c) porcentaje de nitrgeno.
H C N H
I I
H H
triptofeno

Atomos y Molculas 81
22 D"d:i le siguient? afirmacin: "En vt mol molculas de 3gv.3 u ^ n n ^ g y niismo nmero de molculss rjv.e un mol de mol-
culas de metano CH 4 (g)", indicar cul de las siguientes respuestas es la correcta.
a) no, porque el CH 4 es un gas y el H 2 0 no.
b) no, porque ambas sustancias no estn en iguales condiciones de presin y temperatura.
c) s, es cierta la afirmacin.
d) no, porque la molcula de H 2 0 es triatmica y la de CH 4 es pentaatmica.
e) ninguna de las respuestas anteriores es correcta.

23_ Dada una muestra de S 0 2 (g), podemos afirmar que:

a) contiene igual nmero de tomos de azufre y de oxgeno.
b) contiene prcticamente iguales masas de azufre y de oxgeno.
c) la masa de oxgeno es el doble que la de azufre.
d) es necesario conocer la masa de la muestra de S 0 2 para comparar las masas de azufre y de oxgeno que contiene.
e) ninguna de las afirmaciones anteriores es correcta.

24_ Se dispone de 0,250 kg de sacarosa ( C ^ H ^ O j j ) . Calcular: &

a) la cantidad de sacarosa, en moles.
b) el nmero de molculas de sacarosa.
c) el nmero de tomos de oxgeno contenidos en esa cantidad de sacarosa.

25_ La masa de una molcula de una sustancia de frmula X 2 , es 4,22 x 10~22 g. Calcular la masa, expresada en gramos, de un mol de
tomos de la misma.

26 _ Una muestra de amonaco NH 3 (g) contiene 9,03 x 10 23 tomos de hidrgeno. Calcular para dicha muestra:
a) la masa en gramos de amonaco.
b) los moles de tomos de nitrgeno.
c) el nmero total de tomos.

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

5_ a) F b) V c) F

10_ 35,5 u

11_ 36

12_ %, = 54% y % 2 = 46%

13_ 6

15_ 1 g = 6,02x 10 23 u

82 Capitulo 2
18 a) 5,897 x 10-23 g b) 35,5 u

19 a) 16,0 g b) 16,0 u

21_ a) 4,90 x 10-4 b) 2,95 x 1020 c) 13,7%

22_ c)

23_ b)

24_ a) 0,731 b) 4,40 x 1023 c) 4,84 x 1024

25_ 127 g

26_ a) 8,50 g b) 0,50 c) 1,204 x 10 24

Atomos y Molculas
1. INTRODUCCIN
Breve resea histrica
2. LA NATURALEZA DE LA LUZ
3. EL MODELO DE BOHR PARA EL TOMO DE HIDRGENO
Los espectros
Postulados de Bohr
4. EL MODELO ACTUAL
La mecnica cuntica
El concepto de orbital
Los orbitales y los nmeros cunticos
5. LOS TOMOS POLIELECTRNICOS
Atracciones y repulsiones
Configuraciones electrnicas
Configuracin electrnica externa

Estructura Electrnica de los Atomos 85

1 INTRODUCCION
Breve resea histrica
En este capitulo nos ocuparemos Hacia fines del siglo XIX ia fsica clsica, basada en la mecnica de Newton y en la teora
de los distintos modelos, que per- electromagntica de Maxwell, estaba slidamente afianzada ya que explicaba satisfactoriamen-
mitieron establecer la distribucin te los fenmenos fsicos conocidos. Sin embargo, en esa poca y especialmente durante las tres
de los electrones alrededor del primeras dcadas del siglo XX, se produjeron hechos tan trascendentes e imprevisibles en el
ncleo atmico. mundo cientfico, que conmovieron los cimientos de la fsica clsica. En efecto, experiencias
tales corno la electrlisis, la conduccin elctrica en gases a baja presin, la radiactividad y ios
fenmenos espectroqurnicos, constituyeron descubrimientos asombrosos. Los fenmenos se
sucedan a un ritmo realmente vertiginoso.
Coa el correr del tiempo, los cientficos de la poca se fueron dando cuenta de que el tomo
no era una partcula tan simple como la imaginada por Dalton. En noviembre de 1895, al estu-
diar las propiedades de los rayos catdicos, Wilhem K. Roentgen observ que al incidir un
haz de electrones sobre las paredes de vidrio del tubo que utilizaba, se produca una radiacin
desconocida: los rayos X.

Al ao siguiente, H e n r i Becquerel descubri que las sales de uranio emitan espont-

neamente ciertas radiaciones. Posteriormente, M a r t e Sklodowska C a r i e logr aislar el
polonio y el radio que ai igual que el uranio emitan radiaciones. Este fenmeno fue bauti-
zado como radiactividad.

En diciembre del ao 1900, Max Planck afirm que para explicar los fenmenos relaciona-
dos con ta emisin y la absorcin de energa radiante por la materia, era necesario admitir que la
energa deba ser emitida o absorbida en forma de minsculos paquetes, que denomin cuantos.

El modelo de Thompson En 1904, J . J . Thomson propuso el primer modelo atmico, imaginando al tomo como una
esfera maciza cargada positivamente, en la cual se hallaban incrustados los electrones. Los cole-
gas de Thomson lo llamaron el modelo del "budn de pasas", donde los electrones incrustados
en ia masa positiva representaban las pasas. Experiencias posteriores hicieron que este modelo
fuera desechado.

Un ao despus Albert Einstein, aplicando las ideas de Planck, logr explicar el fenmeno
de la emisin de electrones producida por ciertas superficies metlicas irradiadas con luz visi-
ble o ultravioleta conocido como efecto fotoelctrico.

En 1911 Ernest Rutherford revolucion la fsica atmica, cuando, al hacer incidir un haz
de partculas alfa sobre una delgada lmina de oro, descubri que los tomos no eran compac-
Imagen del tomo planetario tos sino que en su mayor parte estaban vacos. Entonces, propuso un modelo considerando a!
(sin escaa} tomo como un sistema planetario en miniatura, con una diminuta regin central cargada posi-

86 Captulo 3
tivamente (ncleo) a cuyo alrededor giraban los electrones. As naci el "modelo planetario". Si
bien este modelo descansaba en slidas bases experimentales, entraba en flagrante contradic-
cin con algunos conceptos fundamentales de la fsica clsica.

En 1913, el dans Niels Bohr, aplicando las ideas de Planck y Einstein, propuso una inter-
pretacin para el modelo atmico planetario. Para ello, supuso que los electrones seguan deter-
minadas trayectorias circulares alrededor del ncleo, en las que no emitan ni absorban ener-
ga. Lamentablemente, con el correr de los aos se fue haciendo claro que el modelo de Bohr
no lograba explicar algunas cuestiones atmicas conocidas.

Posteriormente, L. de Broglie y W. Heisenberg demostraron que debia abandonarse la idea

que el electrn giraba en rbitas bien definidas, para concluir que se mueve al azar en una regin
del espacio alrededor del ncleo.

En 1926, el fsico austraco Erwin Schrodinger consigue describir matemticamente el

movimiento aleatorio del electrn. Nace as una nueva teora para interpretar los fenmenos at-
micos: la mecnica cuntica. Esta teora constituye el modelo ms actualizado acerca de la
estructura del tomo.

2 LA NATURALEZA DE LA LUZ
En el captulo anterior hemos estudiado la composicin del ncleo atmico. Ahora nos ocu-
paremos del comportamiento de los electrones alrededor del ncleo. Para ello, es conveniente V,
analizar los hechos relacionados con la naturaleza de la luz ya que toda radiacin luminosa est
ntimamente ligada al movimiento de los electrones en el interior del tomo. - V
En general, los sistemas materiales intercambian energa con el medio que los rodea. Esto < i-
*m
podemos comprobarlo cuando calentamos un cuerpo por encima de los 500C. En estas condi-
ciones, se pone de manifiesto la propiedad de los cuerpos de emitir energa en forma de radia-
cin (energa radiante).
As por ejemplo, si calentamos un trozo de metal, ste comienza a emitir una radiacin que La lamparita elctrica consiste en
al principio percibimos en forma de calor. A medida que la temperatura aumenta, la radiacin una ampolla de vidrio que contie-
se torna visible, de color rojo, pasa luego por el naranja y alcanza un color blanco brillante (por ne un filamento de tungsteno y
encima de los 1500C). una mezcla de los gases nitr-
Diariamente estamos en contacto con las radiaciones. Por ejemplo, cuando tomamos sol, geno y argn, para disminuir la
miramos televisin, sintonizamos un aparato de radio o nos sacan una radiografa. Existe una vaporizacin del filamento que se
amplia gama de radiaciones, de la cual slo una pequea parte es percibida por nuestros ojos, produce a temperaturas elevadas.
listas radiaciones visibles son las que conocemos comnmente como luz. Al circular corriente elctrica a tra-
Al propagarse por distintos medios materiales o al interactuar con la materia en los procesos de emi- vs del filamento conductor, se
sin o absorcin, la luz produce diversos fenmenos de caractersticas peculiares. Por ejemplo, la luz se eleva su temperatura hasta que se
refleja en superficies pulidas y se propaga atravesando medios trasparentes Como el aire, el vidrio o el pone incandescente (3000C) y
;igua. Estos fenmenos dieron origen a varias teoras que intentaron explicar las propiedades de la luz. emite una radiacin luminosa
En 1678, Christian Huyggens, fsico holands, propone la teora ondulatoria de la luz, con- visible blanca.
siderando que es un fenmeno que se propaga en forma de ondas. Esta teora interpretaba

Estructura Electrnica de los Atomos 87

 correctamente todos los fenmenos luminosos conocidos en la poca.
Posteriormente, en 1864, James C. Maxwell propuso que la luz se propagaba en forma de
ondas electromagnticas. Para comprender la teora ondulatoria, estudiaremos en qu consisto
el movimiento ondulatorio. Existen fenmenos en los cuales una partcula en movimiento en un
LA TEORA ONDULATORIA
medio material, transmite su energa a las partculas que la rodean, confirindoles el movimien-
to. El fenmeno por el cual se propagan las vibraciones en un medio, constituye un movimien-
to ondulatorio y es representado mediante una onda.
Para aclarar este concepto, imaginemos que lanzamos una piedra sobre la superficie de un
lago. A partir del punto en que cae la piedra, se forma una serie de ondulaciones concntricas
que se propagan por toda la superficie, constituyendo un movimiento ondulatorio. La perturba-
cin producida en ese punto, es transmitida a toda la zona mediante la transferencia de energa,
pero sin transporte de materia. Esto podemos verificarlo colocando un objeto que flote sobre el
agua; veramos que ste oscila verticalmente pero sin desplazarse.
Los procesos ondulatorios tienen dos propiedades fundamentales:
En el apndice de este captulo se Se producen con transporte de energa.
explican las caractersticas de las No transportan materia.
ondas y se definen sus
parmetros: De acuerdo con la teora ondulatoria, la luz es una perturbacin que se propaga en forma
A: longitud de onda de onda, por medio de la cual se transmite energa.
v: frecuencia La luz puede propagarse a travs de cualquier medio material transparente (aire, agua, vidrio)
e incluso en el vaco.
La velocidad de propagacin de la luz est dada por la velocidad de la onda y vara segn
el medio en que se propaga. La velocidad de la luz en el vaco (c) es una constante universal y
su valor, es:
c = 2,998 x 10 m/s

Tomaremos este valor tambin para la velocidad de la luz en el aire ya que la diferencia con
la velocidad de propagacin en el vaco es muy pequea.
Para las ondas luminosas, la velocidad de propagacin es v p = c y sabiendo que c = h v .
la frecuencia de la radiacin luminosa es:
v = ck

La naturaleza electromagntica de las ondas luminosas puede generalizarse a todos los tipos
: L -:; J 7?0
de radiaciones conocidas, que componen un amplio espectro que va desde las ondas de radio
hasta los rayos gamma.
El conjunto de las radiaciones constituye el denominado espectro electromagntico, que se
muestra en la Figura 3.1. Dentro de este espectro hay varios tipos de radiaciones que tienen
nombres caractersticos. En particular, la luz comprende un estrecho rango de longitudes de
onda, denominado espectro visible, que corresponde a las radiaciones que pueden ser detecta-
das por el ojo humano.

88 Capitulo 3
 Longitud de oada (ra)

80 nm
HIT
380 nm
rojo violeta
f VISIlil l
105 1Q 10" 10 - 3 10 10 -11 10 -13
AM IV Y FM RAYOS
MICRO- INFRARROJO U.V. GAMMA
| ONDAS PE RAPtO|
ONDAS RAYOS X'
onda larga onda corta
10' 2 10"1 1 10 10 2 10 3
Frecuencia (MHz)

ligura 3.1: El espectro electromagntico, ordenado segn los valores crecientes de las fre-
cuencias. Los lmites marcados entre las distintas radiaciones no son precisos, en particular,
entre los rayos X y los rayos gamma.

\ pesar de sus logros, la teora electromagntica clsica no fue suficiente para explicar el
LOS
Iriimeno de la radiacin emitida por ciertos cuerpos incandescentes. Todos los intentos de los
i iciitficos de fines del siglo XIX, haban fracasado. As permaneci la situacin, hasta que en
I')()(), Max Planck encontr la manera de resolver el problema.
Desde el punto de vista de la fsica clsica, se pensaba que la energa radiante era emitida por la
materia en forma de flujo continuo. Para explicar la emisin de la radiacin trmica, Planck postul:

La energa radiante es emitida o absorbida por la materia de manera discontinua en

pequeas porciones o paquetes de energa.

A estos paquetes de energa, Planck los denomin cuantos. Para comprender mejor esta
idea, imaginemos que la energa no es emitida en forma continua como sale el chorro de agua
de una canilla, sino en forma intermitente como ocurre cuando la canilla gotea. Cada gota repre-
senta un cuanto. As como la materia es de naturaleza discontinua, ya que est constituida por
lomos, la radiacin tambin lo es, al ser emitida en fonna de cuantos. Siguiendo esta lnea de
pensamiento, se dice que la energa est cuantizada.

Teniendo en cuenta que la energa de la radiacin aumenta con su frecuencia, Planck propu-
so que la energa de un cuanto (E) es directamente proporcional a su frecuencia:
E= hv

donde h es la constante de Planck (cuyo valor es h = 6.63 x 10"34 J x s), y v es la frecuencia de

la radiacin.

Estructura Electrnica de los tomos 89

 De acuerdo con esta teora, la energa slo puede emitirse en un nmero entero de cuantos,
es decir, en mltiplos de hv , como por ejemplo: hv , 2hv 5hv .
lbert Einstein aplic esta idea para explicar el efecto fotoelctrico. Propuso la teora fot-
nica de la luz basada en dos postulados:

La luz est constituida por pequesimas partculas elementales denominadas fotones,

que se propagan a la velocidad de la luz.
' La energa de cada fotn (Ep ) es la misma que la de un cuanto:

EF = h v
Donde v es la frecuencia de la onda asociada al fotn.
Adems, como v = c / X., resulta:
Ep = heA.

De esta forma, Einstein puso de manifiesto la naturaleza dual de la luz, asociando al fotn
(caracterstica de partcula), una frecuencia (caracterstica ondulatoria).
La explicacin de ciertos fenmenos como los correspondientes a la ptica fsica, relaciona-
dos con la propagacin de la luz en distintos medios, pone en evidencia su comportamiento
ondulatorio. Sin embargo, otros fenmenos como la interaccin de la luz con la materia, se
explican por la existencia de los fotones luminosos.
Entonces, cabe preguntarse: La luz es onda o partcula? Lo que sucede en realidad, es que
no contamos con un modelo nico satisfactorio para explicar todos los fenmenos de la radia-
cin. Las cosas son lo que son y la luz es lo que es.
Para entender la naturaleza de la luz es necesario conciliar el carcter dual de las radiacio-
nes, como ondas y partculas en forma simultnea. Debemos pensar que los comportamientos
ondulatorios y corpuscular, constituyen dos aspectos de una misma realidad, que se manifiesta de
distinta forma segn el fenmeno que se produce.

Como podemos observar en el espectro electromagntico 500 a 1600 KHz y frecuen-

(Figura 3.1), cada tipo de radiacin abarca un intervalo de longitu-
des de onda cuyos lmites no estn bien definidos.
Las ondas de radio son las de mayor longitud de onda y por
lo tanto de menor frecuencia. Comprenden la zona de longitudes de
onda que va entre los 60 km y los 0,30 m. Son empleadas en trans-
misiones de radio y televisin. Segn sus frecuencias se las
clasifica en: amplitud m o d u l a d a (AM) con frecuencias entre
90 Captulo 3
cia m o d u l a d a (FM) cuyas
frecuencias oscilan entre 80 y
120 MHz.
La radiacin infrarroja comprende la banda que se halla
antes del extremo rojo del espectro visible, abarcando longitudes de
onda entre 780 nm y 106 nm, aproximadamente. La radiacin infi-.
rroja, es invisible al ojo humano pero puede percibirse en forma de
Hil"i como ocurre con las estufas y calentadores elctricos.

I I espectro visible abarca la regin comprendida aproxima-

tlnini ule entre 380 nm y 780 nm, que corresponde al conjunto de
I** inluiciones que podemos ver y conocemos como luz. Esta zona La radiacin ultravioleta (UV) se sita aproximadamente en
ftlA i onstituida por una serie de bandas de diferentes longitudes de la zona entre los 380 y 10 nm, que sigue al extremo del violeta. A
M I H I I I , que pueden distinguirse por la percepcin de color que regis-
su vez, se subdivide en tres bandas caractersticas:
li m pl ojo humano. UV-A o cercanos (380 - 320 nm)
I ii la Tabla se muestran las longitudes de onda en el vaco que UV-B o medios (320 - 280 nm)
r e s p o n d e n a las distintas gamas de cada color de la luz visible. UV-C o lejanos (280 - 10 nm)
I oh limites son aproximados. Las radiaciones de las franjas UV-B y especialmente UV-C, que
son las ms energticas, son capaces de provocar serios daos en la
Color longitudes de onda (nm) piel y provocar alteraciones en animales y vegetales.
rojo 780 - 6 2 5 Es sabido que estos rayos ultravioletas provenientes del sol son
naranja 625 - 5 9 7 capaces de producir irritaciones en los ojos, enve-
jecimiento prematuro y serias quemaduras en la
amarillo 597 - 575
piel. Incluso con el transcurso del tiempo pueden
verde , 575 - 4 9 5 causar algunas formas de cncer cutneo. Pueden
azul 495 - 4 5 0 causar mutaciones en animales y plantas a tal
ndigo 450-435 punto que la llegada a la tierra de toda la radiacin
violeta ^ 435 - 3 8 0 : * UV proveniente del sol, hara muy difcil la vida en nuestro planeta.
Por suerte para el hombre, existe el escudo protector de la "capa
I n radiacin solar est compuesta por 50% de infrarroja, 47% de de ozono".
vimble y 3% de ultravioleta. . El ozono ( 0 3 ) es un gas que forma parte de la atmsfera en
I a luz blanca, que proviene del sol o de una lmpara incandescen- pequeas proporciones, constituyendo la denominada capa de
ir, est constituida por una superposicin de ondas de distintas lon- ozono. Se produce en la estratosfera (entre unos 20 y 40 km de
i' < 11 ules de onda correspondientes a todos los colores del espectro altura) por la accin de los rayos U.V. provenientes del sol. Estas
> i'.ible. Es decir, es una luz policromtica, donde cada color tiene radiaciones aportan la energa suficiente para producir una serie de
iiiin longitud de onda diferente: reacciones qumicas.
En una primera etapa se produce la disociacin de las molculas
de oxgeno en tomos libres. El oxgeno atmico producido reaccio-
na a su vez con otra molcula de oxgeno para formar el ozono.
Esta capa de ozono atmosfrico tiene una capacidad notable:
I a luz monocromtica est compuesta por ondas de una nica lon- absorbe la mayor parte de la fraccin UV-B y UV-C, convirtindose
i'ilud de onda: en una especie de sombrilla gigante que protege a los organismos
vivientes de los daos que producen tales radiaciones. No la des-
truyamos! La radiacin UV-A, que logra pasar, est dotada de sufi-
ciente energa para producir el bronceado de la piel e incluso que-
marla. Si la exposicin al sol es prolongada, pueden producirse
I II luz coherente es aquella cuyas ondas tienen la misma amplitud daos mayores en la piel.
V longitud de onda y viajan en fase. Es decir, sus mximos y mni- Las radiaciones ultravioletas presentan diversas aplicaciones
mos coinciden: como la fabricacin de ciertas lmparas, utilizadas en algunos

1()<J
Estructura Electrnica de los Atomos
 lugares nocturnos (luz negra) o para la deteccin de billetes falsos.
Tambin es utilizada para producir los fenmenos de fluorescencia
y fosforescencia.
Los rayos X son las radiaciones del espectro, con longitudes de
onda que van desde unos 10 nm hasta 10 pm. Son muy penetrantes,
por lo que tienen mltiples aplicaciones como en las radiografas.
Los rayos gamma son radiaciones electromagnticas de gran
energa generadas por procesos de emisin nuclear. Comprenden
las radiaciones que estn dentro del intervalo de longitudes de onda
entre 100 a 0,001 pm. Son muy penetrantes y capaces de ionizar la
materia. Se utilizan, por ejemplo, para detectar fallas de materiales,
para esterilizacin de materiales y para destruccin de clulas can-
cerosas (cobaltoterapia).
Los rayos csmicos provienen del espacio interestelar y
corresponden a la interaccin de protones con elevada energa
cintica con molculas de la atmsfera, originando una radia-
cin compuesta por diversas partculas como muones, neutro-
nes, electrones y fotones que llegan a; la superficie terrestre en
forma de "chaparrones" de partculas. Son de alta energa, muy
peligrosos y corresponden a longitudes de onda menores que
0,001 pm.

3 EL MODELO DE BOHR PARA EL TOO DE HIDRGENO

El estudio de los espectros atmi-
cos fue una herramienta funda-
mental para el desarrollo de los
modelos que intentaron explicar la
distribucin de los electrones alre-
dedor del ncleo atmico.
Los espectros
Cuando un estrecho haz de luz blanca se hace incidir sobre un medio transparente como un
prisma de vidrio, emerge descompuesto en sus colores constitutivos. Si a la salida del haz se
coloca una pantalla, puede observarse en ella una gama continua de colores que va desde el rojo
en un extremo hasta el violeta en el otro, como puede verse en la Figura 3.2.
longitud de onda
decreciente

rojo
anaranjado
amarillo
fusnts de tuz prisma verde
azul
ndigo
espectro de lineas violeta

placa fotogrfica

Figura 3.2: Espectro de emisin continuo

El proceso de descomposicin de un haz luminoso en sus colores constitutivos se denomina

dispersin y el conjunto de esos colores observados en la pantalla recibe el nombre de espectro.
Este fenmeno se presenta en la naturaleza cuando se produce el arco iris, que es la dispersin que sufre
la luz solar al atravesar zonas pobladas de pequeas gotas de agua, suspendidas en la atmsfera.
Los espectros que se obtienen por la dispersin de la luz emitida por las sustancias, se deno-
minan espectros de emisin. Pueden usarse para identificar a la sustancia emisora, de la misma

92 Captulo 3
numera que una persona puede ser identificada por sus huellas digitales.
Los espectros producidos por tomos en estado gaseoso, estn constituidos por lneas sepa-
indas entre s y se denominan espectros de lneas. Son de particular inters, dado que suminis-
! i uii la mayor informacin acerca de la estructura del tomo. Por ejemplo, el espectro del tomo
ilc hidrgeno presenta varias lneas en distintas regiones del espectro electromagntico, cuatro
ilc las cuales estn situadas en la zona visible.

Postulados de Bohr
Para establecer la estructura del tomo, en particular el movimiento de los electrones alre- Niels Bohr
ilodor del ncleo, fue necesario crear un modelo coherente con los hechos experimentales. El Hijo de un profesor de fisiologa
modelo planetario de Rutherford, tan atractivo por su simpleza, se derrumbaba por su contra- de la Universidad de Copenhague,
diccin con la teora electromagntica. Adems, esta teora result insuficiente para explicar los el dans Niels Bohr naci el 7 de
i npcctros de emisin atmica. octubre de 1885. Se doctor en
Corra el ao 1913, cuando Niels Bohr imagin la manera de conciliar el modelo planetario 1911 y estudi con J.J. Thomson.
i on el hecho indiscutible que el tomo existe y es razonablemente estable. As fue que encon- En 1913 lleg al laboratorio de
lu'i la clave: Rutherford, donde public su teo-
"Es necesario admitir que el electrn en su movimiento no emite energa ", deca una y otra vez. ra acerca de la estructura del
Pero contradice la teora electromagntica!, le replicaban sus colegas. tomo, mediante la cual predijo el
S, responda Bohr. color y tipo de luz que produciran
Entonces el electrn en su movimiento debe someterse a ella. diversos materiales. En 1922, se
No! "El tomo pese a todo, existe y es estable", repeta continuamente Bohr como nica le otorg el premio Nobel de
impuesta. Fsica. Falleci en Copenhague
I ntonces Niels Bohr lanz su idea ms audaz: " E n el mundo atmico no rigen las leyes en 1962.
dr 1 fsica clsica".

Combinando las ideas cunticas de Planck y Einstein con leyes de la fsica clsica, propuso
-ii nuevo y revolucionario modelo que explic las lneas observadas en el espectro de emisin
del tomo de hidrgeno.
Si bien este modelo ha sido superado por la teora cuntica, lo estudiaremos como una tran-
u'in para comprender esta teora ms compleja. El modelo de Bohr para el tomo de hidrge-
no, se basa en los dos postulados siguientes:

1,1 electrn slo puede moverse en algunas rbitas circulares (rbitas permitidas) en las
POSTULADO 1
i miles no emite ni absorbe energa. .

Del anlisis de este postulado surge que el electrn no puede circular por cualquier
lni'iii del espacio que rodea al ncleo, sino describiendo algunas rbitas especiales en las
. unles su energa es constante. Del mismo modo que en una escalera slo podemos estar
|im udos en algn peldao, el electrn slo puede estar en las rbitas permitidas y no en los
! inicios intermedios entre ellas.

Estructura Electrnica de los Atomos 1()<J

 Cada rbita permitida, est caracterizada por un nmero natural n = 1; 2; 3; ... denomina
nmero cuntico principal.
E Bohr determin el radio (r n ) de cada una de esas rbitas, observando que aumenta con n.
o
primera rbita (n=l) es la de menor radio y por lo tanto 1a que est ms cerca del ncleo.
-W9 Adems, demostr que la energa del electrn (E n ) en cada rbita caracterizada por t,
constante y puede calcularse por la frmula:
-n=2

K / n 2 (1)

Donde K - 2,18 aJ/e (atojoule/electrn) y n el nmero cuntico principal conespondicnt

-n=1
Figura 3.3: Diagrama de energa
del electrn en el tomo de hidr-
aeno
a la rbita. De acuerdo con esta frmula la energa slo puede tomar una serie de valores ne
tivos que indican que el electrn est ligado al ncleo.
Estos valores de la energa estn representados en la Figura 3.3 y constituyen los l l a m t a
niveles de energa del electrn en el tomo de hidrgeno. Reemplazando en (1) n por el nn
ro 1, obtenemos E = - K que es el valor de la energa del electrn en la primera rbita. Pa
n = 2, obtenemos 2 = - K/4; para n = 3, es E 3 = - K79.
A medida que crece el valor de n, aumenta el radio de a rbita y la energa ( e n ) toma val
res cada vez menos negativos, aproximndose a 0 y la separacin entre los niveles de energ
es cada vez menor.
El electrn se encuentra normalmente en la primera rbita (n = 1), que corresponde al niv
de menor energa (E) y se denomina nivel fundamental. Decimos que el tomo se halla en suj
estado fundamental. Los otros niveles de mayor energa E 2 , E 3 ,..., que corresponden a rbit
superiores (n = 2; 3;...), reciben el nombre de niveles excitados. Estas rbitas pueden ser ocu
padas eventual mente por el electrn cuando recibe algn estmulo externo (como por ejempl
luz, o calor) que logra aumentarle su energa. Cuando el tomo se halla en este estado, decim
que est en estado excitado.
Para explicar la ubicacin de las lneas espectrales observadas en el espectro de emisin del
tomo de hidrgeno, Bohr debi recurrir a un segundo postulado referido a la emisin o absor
cin de energa:

El electrn slo gana o pierde energa, cuando "salta " de una rbita permitida a otra,
absorbiendo o emitiendo un fotn. La energa del fotn (h v) es igual a la diferencia entre
POSTULADO 2 las energas del electrn en los estados inicial (E) y final (Ej-):

hv = E - E f (2)

Donde h es la constante de Pianck y v la frecuencia de la onda asociada al fotn, que es pro-

pia del salto electrnico.
Cuando el tomo recibe un estmulo externo el electrn absorbe energa, pasando de la pri-
mera rbita a una superior. Cuando desaparece el estmulo pierde energa y cae espontneamen-
te a una rbita ms cercana al ncleo, emitiendo un fotn iuminoso de energa h v .

94 Captulo 3
 Dado que el electrn pasa de una rbita de mayor energa a una de menor energa, E es
mayor que E f . Este proceso es de emisin y puede visualizarse en la Figura 3.4.

+ fotn

n=3

Figura 3.4: Salto de un electrn desde la tercera rbita hasta la segunda, emitiendo un fotn
de energa hv = E3- E2-

Segn Bohr, en cada transicin electrnica se emite un fotn de longitud de onda determi-
nada, que origina una lnea del espectro de emisin del tomo de hidrgeno.
La longitud de onda asociada al fotn emitido, puede determinarse teniendo en cuenta que
v = c / X , y reemplazando en la ecuacin (2) resulta: h c / X = E - E f .
Si despejamos se obtiene:
X = h c / (E - E f )

Mediante esta frmula, Bohr calcul las longitudes de onda de los fotones emitidos en las En el apndice de este captulo se
transiciones electrnicas, comprobando que coincidan con las obtenidas experimentalmente explica el espectro del tomo de
para el espectro del tomo de hidrgeno. De esta manera, mediante su modelo, pudo explicar hidrgeno.
satisfactoriamente las lneas que aparecen en dicho espectro.

4_EL SVIODELO ACTUAL

A pesar del xito inicial del modelo de Bohr, fue insuficiente para explicar nuevos hechos
experimentales. Una de las principales objeciones fue que slo explicaba el espectro de emisin
el tomo de hidrgeno y no los de los otros tomos. No obstante, el modelo de Bohr constitu-
y la base que permiti desarrollar la teora atmica moderna.
Mediante la teora fotnica, Einstein puso de manifiesto la naturaleza dual de la luz, asig-
nndole a una partcula como el fotn una longitud de onda asociada a su movimiento. De esta
manera establece el comportamiento del fotn como partcula y onda simultneamente.
En 1924, el francs Louis De Broglie, supuso que este doble comportamiento no era una
caracterstica exclusiva de los fotones, sino de cualquier partcula material y enunci:
NATURALEZA ONDULATORIA
Toda partcula material (en movimiento) posee simultneamente propiedades ondulatorias.

Estas ondas asociadas a cualquier partcula en movimiento se denominan ondas de materia.

En realidad, las propiedades ondulatorias de la materia no las observamos en la vida cotidiana,

Estructura Electrnica de los Atomos 95

 porque slo se ponen de manifiesto en partculas subatmicas, como los electrones.
La afirmacin de De Broglie fue confirmada experimentalmente en 1927 ai observarse que
los electrones pueden comportarse realmente como si fueran ondas (fenmeno de difraccin).
El movimiento de las macropartculas, como por ejemplo una bola de billar, puede descri-
birse por las leyes de la mecnica clsica de Newton. Pero esto no es as en el mundo atmico.
De acuerdo con De Broglie, debemos convenir que los electrones no son partculas en el senti-
do clsico, como una piedra o una bola de billar.

Siempre que efectuamos una medicin se produce una interaccin con el objeto a medir,
provocando algn cambio en la magnitud medida. Por ejemplo, cuando medimos la temperatu-
% -C >UI,%BRE
ra de un cuerpo, o la presin de un neumtico, introducimos un ligero cambio en la observa-
cin. El termmetro absorbe calor modificando ligeramente la temperatura del cuerpo y el
manmetro requiere el escape de algo de aire, disminuyendo la presin del neumtico por el
slo hecho de medirla. Sin embargo, estos cambios son tan pequeos que son despreciables
frente a la magnitud medida.
Se puede describir el movimiento de una bola de billar o de un automvil, determinando al
mismo tiempo la posicin y la velocidad con una exactitud satisfactoria. Pero qu sucede en
el mbito subatmico, como en el caso de los electrones? No hay un instrumento de medida ms
pequeo que el electrn y por lo tanto, cualquier medicin sobre ste estara afectada en forma
significativa impidiendo su determinacin exacta. Seria como si quisiramos medir a tempera-
tura de una gota de agua con un termmetro. Por pequeo que fuese su bulbo, modificara la
temperatura de la gota.
Si pudiramos detener por un instante al electrn, podramos determinar su posicin, pero
nada sabramos acerca de su velocidad. Por otra parte, si logrramos medir su velocidad, no
podramos fijar su posicin. En resumen, es imposible determinar con exactitud ambas magni-
tudes al mismo tiempo. Estas ideas rondaban en la cabeza del cientfico alemn Wemer
Heisenberg, quien en 1927 enunci el principio de incertidumbre:

Es imposible conocer simultneamente y con precisin, la posicin y la velocidad de una

micropartcula.

En otras palabras, cuanto mayor sea la exactitud con que se determina la posicin de un elec-
trn, tanto menor ser la precisin con la que podr medirse su velocidad y viceversa. Esto signi-
fica que no se puede describir su movimiento, a diferencia de lo que ocurre con la bola de billar.

El principio de incertidumbre impone otra limitacin: hay que descartar la idea del movi-
miento de los electrones en trayectorias definidas con una velocidad determinada, como propo-
na el modelo de Bohr. Esta idea es reemplazada por el concepto de probabilidad de encontrar
el electrn en una regin determinada del espacio, alrededor del ncleo atmico.

96 Captulo 3
 La mecnica cuntica
I ira necesario encontrar un nuevo modelo para describir el comportamiento de una micropar-
llt iiln como el electrn, que a su vez tuviera en cuenta sus caractersticas ondulatorias. Esto llev
I Ilsico austraco Erwin Schrodinger, en 1926, a plantear una ecuacin matemtica muy com-
pleja denominada ecuacin de ondas. Su resolucin brinda una infonnacin muy valiosa respec-
to ile la probabilidad de encontrar al electrn en una pequea regin del espacio. As surgi una
nueva teora para explicar los fenmenos que se producen en el mundo atmico: la mecnica
i niintica. Esta teora constituye el modelo ms actualizado sobre la estructura del tomo.
Aplicaremos los principios de la mecnica cuntica al tomo de hidrgeno por ser el sistema
Klinico ms simple, ya que slo est formado por un protn y un electrn. La resolucin de la
i nacin de ondas, an en este caso, es sumamente compleja. Por ello, slo comentaremos los
M ullados que consideramos ms importantes para nuestro estudio. stos son:

Para la resolucin de la ecuacin de ondas es necesario introducir tres nmeros enteros 1 Sobre los nmeros cunticos
denominados nmeros cunticos, que se simbolizan con letras, de la siguiente manera:

n: nmero cuntico principal

l: nmero cuntico azimutal
inf: nmero cuntico magntico

Estos nmeros slo pueden tomar ciertos valores:

n puede ser cualquier nmero natural:

n = 1,2,3,4,...
1 puede tomar cualquier valor desde 0 hasta n-1
1 = 0, 1,2, 3 , . . . , (n-1)
m puede variar desde -1 hasta +1 (incluyendo el 0).
mj = 0,+l,+2,+3,... ,+1

Los valores que puede tomar l dependen del valor de n y los de m a su vez, dependen del de l.

Adems, hay un cuarto nmero, denominado nmero cuntico de spin (m s ), que si bien no
surge de la resolucin de la ecuacin de ondas, es indispensable para describir el comporta-
miento del electrn. El nmero cuntico de spin slo puede tomar estos dos valores:
ms = Vi y-1/2

- AI resolver la ecuacin de ondas se obtiene que la energa total del electrn del tomo de 2 Sobre la energa
hidrgeno slo puede tomar los siguientes valores:

E n = - K/n 2

1()<J
Estructura Electrnica de los Atomos

3 Sobre los estados cunticos
Figura 3.5 : nube electrnica
La nube electrnica encerrada
por el orbital 1s
98
Donde n es el nmero cuntico principal y K. una constante que depende de la carga y la masa
del electrn. Cabe sealar que Bohr lleg a esta misma expresin mediante suposiciones arbitra-
rias, mientras que la mecnica cuntica la obtiene naturalmente como resultado de la resolucin
de la ecuacin de ondas. Sin embargo, el aporte de Bohr en cuanto a la absorcin o emisin de
energa entre niveles, permanece inalterado en la mecnica cuntica.
Cada combinacin de los tres nmeros cunticos n, l, y m caracteriza un estado cuntico'
del electrn en el tomo de hidrgeno.
Los nmeros cunticos n y mj se indican mediante nmeros, mientras que el nmero cuntico
1, se simboliza con letras, segn:
v a l o r de 1 0 1 2 3 4 5
letra s P d f g h
Esto significa que el valor 1 = 0 se indica con la letra s; 1 = 1 con la letra p, 1 = 2 con la letra
d y as sucesivamente.
El concepto de orbital
Puesto que la masa del ncleo es mucho mayor que la del electrn, supondremos que el
ncleo del tomo de hidrgeno est inmvil y que el electrn se mueve a su alrededor en forma
aleatoria, de manera similar al movimiento de un insecto en torno a una lmpara encendida.
De acuerdo con el principio de incertidumbre no es posible describir la trayectoria del elec-
trn. Debemos conformarnos con determinar la probabilidad de encontrarlo en cualquier regin
del espacio que rodea al ncleo. Pero esto no es suficiente para nuestra curiosidad, por lo cual
intentaremos dar una imagen ms concreta del tomo. Supongamos que pudiramos tomar
numerosas fotografas del electrn del tomo de hidrgeno en su estado fundamental. En cada
fotografa veramos un punto que indica la posicin del electrn en ese instante. A primera vista
observamos que los puntos en todas las placas estn distribuidos al azar. Sin embargo, si pudira-
mos superponerlas y mirarlas as a trasluz, veramos que los puntos se encuentran distribuidos con
cierta regularidad con zonas ms densas que otras, como se muestra en la Figura 3.5. Como cada
punto representa la posicin del electrn en un instante, al conjunto de todos esos puntos lo deno-
minamos nube electrnica.
Las zonas donde hay mayor densidad de puntos corresponden a aquellas donde la probabi-
lidad de encontrar al electrn es grande y las de menor densidad, a las zonas de baja probabili-
dad. En su conjunto, esta distribucin de puntos forma una silueta regular semejante a una nube,
con zonas de diferente densidad. Podemos imaginar de manera convencional a esta nube elec-
trnica como la "forma del tomo".
La mecnica cuntica nos dice que el electrn puede encontrarse en cualquier regin del
espacio que rodea al ncleo, aunque la probabilidad de encontrarlo es distinta en un lugar que
Captulo 3
t ii otro. Con el objeto de darles forma concreta a estas nubes, los qumicos idearon el concep-
to de orbital.

Llamamos orbital a la regin del espacio, alrededor del ncleo atmico, en la cual hay
una alta probabilidad de encontrar al electrn.

Consideremos que esta probabilidad es del 95%. De esta forma, la mayor parte de la nube
electrnica (el 95%), queda encerrada por una superficie de forma geomtrica determinada.
I >ebemos tener en cuenta que no se puede tomar el 100% de probabilidad, porque corresponde-
rlo a todo el espacio y en consecuencia no tendramos una forma determinada para el orbital.
Cada estado cuntico del electrn, dado por una combinacin de los nmeros cunticos n, 1
v ni], es representado por un orbital.
Los orbitales se designan mediante el nmero n y la letra correspondiente al 1, sin tener en
cuenta el nmero m|. As por ejemplo, a la combinacin n = 1; 1 = 0 le corresponde el orbital
I s. A la combinacin n = 2; 1 = 1, cualquiera sea el valor de m, le corresponde un orbital 2p.

En la Tabla 3.1 mostramos cmo se designan los distintos orbitales, correspondientes a las
posibles combinaciones de los nmeros cunticos.

n m e r o s cunticos
orbital
n 1 mi
1 0 0 ls
2 0 0 2s
2 1 0 2p
2 1 1 2p
2 1 -1 2p
3 0 0 3s
3 1 0 3p
3 1 1 3p
3 1 -1 3p
3 2 0 3d
3 2 1 3d
3 2 -1 3d
3 2 2 3d
3 2 -2 3d

Tabla 3.1: Nombres de los orbitales segn las combinaciones de los nmeros cunticos

En la ltima columna de la Tabla 3.1, podemos notar que para cada valor de n hay un nico
orbital de tipo s, tres orbitales de tipo p y cinco orbitales d. La diferencia se debe a los distin-
tos valores que puede tomar ni] en cada caso.

1()<J
Estructura Electrnica de los Atomos
 De acuerdo con las ideas precedentes, asumiremos que el electrn del tomo de hidrgen
se encuentra en un orbital atmico de forma definida, en movimiento aleatorio y con energi
determinada. Pero, cul es la forma de ios orbitales? son todos iguales? Para responder estas
preguntas la mecnica cuntica se basa en la resolucin de la ecuacin de ondas. Nosotros no
limitaremos a interpretar los resultados.
z
Comenzaremos por describir la forma que tienen los orbitales
del tomo de hidrgeno. Puesto que la nube electrnica ocupa un
lugar en el espacio alrededor del ncleo atmico, la forma de los
orbitales se representa en el espacio tridimensional. Para ello se uti-
lizan tres ejes de coordenadas, perpendiculares entre s, denomina-
dos x, y, z.

Como hemos visto, hay distintos tipos de orbitales que se designan segn el valor del nme-
ro cuntico 1, con las letras s, p, d, f,...
Todos los orbitales s tienen forma esfrica y slo difieren en su tamao.
La forma de los orbitales p es muy diferente a la de los s. Hay tres orbitales de tipo p, cada
uno de los cuales tiene la forma de dos lbulos esferoidales enfrentados y separados entre s.
Estos orbitales se diferencian por las distintas orientaciones que tienen en el espacio.
La forma de los orbitales d es ms complicada de describir. Hay cinco orbitales d con for-
mas diferentes. Cuatro de ellos estn formados por cuatro lbulos enfrentados de a pares per-
pendiculares entre s, con distintas orientaciones en el espacio. El restante, tiene una forma an
ms difcil de explicar y no lo trataremos aqu.

Los orbitales y los nmeros cunticos

Dado que los nmeros cunticos n, 1 y mj caracterizan, completamente un orbital atmico,
analizaremos a continuacin cada uno de ellos para el tomo de hidrgeno.

a) N m e r o cuntico principal (n)

Recordando que la energa total del electrn del tomo de hidrgeno viene dada por la expre-
ot^/ sin E n = - K/n 2 , observamos que depende nicamente del valor de n. Luego, en el tomo de
|1| hidrgeno, cuando el electrn se halla en orbitales caracterizados por el mismo valor de n,
v Jmma tiene el mismo nive! energtico. Por ejemplo, los electrones de los orbitales 2s y 2p tienen la
misma energa. Lo mismo ocurre con los de los 3s, 3p y 3d, como se muestra en la Figura 3.6. Esto
I es vlido slo para el tomo de hidrgeno, pues, como veremos ms adelante, para los tomos con
ms de un electrn la energa no depende nicamente del valor de n, sino tambin de 1.
Por otra parte, n tambin est vinculado con la distancia promedio a la cual est el electrn res-
orbital s pecto del ncleo. A un mayor valor de n le corresponde un mayor tamao del orbital. Por ejemplo,
el orbital 3s es de mayor tamao que el 2s y que el 1 s; el 3p es de mayor tamao que el 2p.

100 Captulo 3
 orbital ls orbital 2s orbital 3s

En sntesis, decimos:

El nmero cuntico principal n caracteriza el nivel energtico del electrn del tomo de
hidrgeno y el tamao del orbital atmico en que se halla.

b) Nmero cuntico azimutal (I)

Este nmero est relacionado con el movimiento del electrn alrededor del ncleo y deter-
mina la fonna del orbital. 1s
La forma geomtrica del orbital est caracterizada por el nmero cuntico l.
Como hemos visto, los orbitales s (1 = 0) son todos de fonna esfrica, los orbitales p (1 = 1) tie- Figura 3.6: Energa del electrn
nen la fonna de dos lbulos esferoidales, separados entre s y la forma de los orbitales en los orbitales del tomo de
d (1 = 2) es ms compleja. hidrgeno

c) N m e r o cuntico magntico (m,)

El nmero cuntico magntico m, puede tomar 21 + 1 valores. En la Tabla 3.1, podemos
observar que estos 21 + 1 valores corresponden a la cantidad de orbitales posibles.

Para 1 = 0, (orbitales s) m, toma un nico valor (0), que nos indica que hay un solo orbital
de tipo s, cuya orientacin en el espacio es nica. Como los orbitales s son esfricos, es
claro que su fonna es independiente de la posicin que tengan en el espacio.

Cuando 1 vale 1 (orbitales p), mj tiene tres valores (-1, 0 y 1) que corresponden a tres orbi-
tales p. Estos orbitales tienen la forma descripta, estn orientados sobre los tres ejes de
coordenadas y se designan: 2p x , 2p y y 2 p r
z z z

2 2Py
Px 2PZ
orbitales 2p

1()<J
Estructura Electrnica de los Atomos
 * Para I = 2 (orbitales d) n vale 3 y mj toma 5 valores (-2, - 1 , 0 , 1,2) que corresponden a I
cinco orbitales d. Cuatro de ellos tienen la misma forma y distinta orientacin en el esa
ci, mientras que el quinto tiene otra forma.

En resumen, el nmero cuntico magntico m determina la cantidad de orbitales de cada cas

Finalmente, concluimos que los tres nmeros cunticos describen completamente un orbit
atmico, a travs de la energa, forma y orientacin en el espacio.

d) N m e r o c u n t i c o d e s p i n ( m s )
orbital d En 1925 Goudsmit y Uhlenbeclc atribuyeron la aparicin de lneas desdobladas en el espe
tro del tomo de hidrgeno a una caracterstica intrnseca del electrn. En su momento, supu
sieron que el electrn deba tener un movimiento de rotacin alrededor de su propio eje deno
minado spin, independiente de su movimiento de traslacin. Para describir este supuesto movi'
miento introdujeron un cuarto nmero cuntico, denominado nmero cuntico de spin (m s ),
En 1928, el ingls P. Dirac, apoyado en la mecnica cuntica y la teora de la relatividad confinT
esta hiptesis, encontrando que el nmero cuntico de spin slo puede tomar dos valores: + Vi y - Vi.
De todo lo expuesto, concluimos que para caracterizar completamente el movimiento de
electrn en el tomo de hidrgeno es necesario conocer los valores de sus cuatros nmero
cunticos: n, I, m, y m s .

5_L03 TOMOS POLIELECTRNfCGS

Atracciones y repulsiones
La mecnica cuntica ofrece una descripcin completa y coherente de los hechos e x p e i j
mentales para sistemas simples monoelectrnicos, como el tomo de hidrgeno. Sin embargo,
esto no es as para sistemas ms complejos, como los tomos que tienen dos o ms electrones
(tomos polielectrnicos). En estos tomos, cada electrn se mueve en un campo generado por
el ncleo y tambin por los otros electrones del sistema. Aqu debemos considerar las fuerza;?
de atraccin electrn - ncleo y adems las fuerzas de repulsin electrn - electrones. La reso-
lucin de la ecuacin de ondas para estos sistemas es prcticamente imposible, y slo se han
obtenido soluciones aproximadas.
El modelo satisfactorio ms simple para los tomos polielectrnicos es el de Hartree-Fock,
conocido como de aproximacin orbital, cuyas conclusiones ms importantes son:

Los electrones individuales, no pueden considerarse como sistemas aislados, ya que nter-
actan con el ncleo y con los restantes electrones.

El comportamiento de un electrn en el campo del ncleo y de los dems electrones, se

describe por su nube electrnica, que es el orbital.

102 Captulo 3
 La energa que tiene cada electrn en el orbital se denomina energa orbital (e).

' La nube electrnica total del tomo se considera resultante de la superposicin de las
nubes de cada electrn.

La energa total del tomo es la resultante de las energas de todos los electrones.

Segn este modelo, el comportamiento de los electrones en los tomos polielectrnicos

puede describirse aproximadamente en forma semejante al del tomo de hidrgeno.
Asumiremos que el estado cuntico de cada electrn de un tomo complejo, puede descri-
birse mediante el conjunto de sus cuatro nmeros cunticos n, 1, m( y m s , que pueden tomar los
mismos valores que en el tomo de hidrgeno.
El anlisis de los espectros de emisin atmicos revela que, cuanto ms electrones posee un
;'itomo, mayor es el nmero de lneas que aparecen en su espectro. Es decir, en los tomos polie-
lectrnicos el nmero de saltos electrnicos debe ser mayor que en el tomo de hidrgeno. Esto
sugiere que para los electrones de estos tomos deben existir ms niveles de energa permitidos
que en el tomo de hidrgeno.
Debido a las interacciones entre los electrones, y la de ellos con el ncleo, resulta que la
energa de un electrn en un nivel caracterizado por su nmero cuntico principal n, depende
tambin de su nmero cuntico 1. Es decir, la energa de los electrones de los tomos polielec-
trnicos (energa orbital) es funcin de 11 y de 1.
Como para cada valor de n hay n valores de 1 (0, 1, 2,...,n-l), podemos considerar que cada
NIVELES Y SUBNIVELES
nivel principal (caracterizado por n) se divide en n subniveles caracterizados por n y 1. As, para
n = 1, hay un nico subnivel correspondiente al orbital ls, para n = 2, hay dos subniveles que
corresponden a los orbitales 2s y 2p y as sucesivamente.

La energa del electrn para un mismo valor de 11, aumenta con l.

3d
n=3
Por ejemplo, un electrn del orbital 3p (n = 3,1 = 1), tiene mayor energa que uno del 3s 3p
(n = 3,1 = 0).
Cuando un electrn est caracterizado por n y 1 decimos que est en el nivel n y subnivel 1. 3s
Los electrones que se hallan en orbitales de un mismo subnivel tienen la misma energa. Por 2p
ejemplo, los electrones de los tres orbitales 2p, tienen la misma energa. Lo mismo ocurre con n=2
los electrones de los cinco orbitales d y con los de los siete orbitales f.
2s
Para definir completamente el estado de un electrn en un tomo es necesario dar sus cua-
tro nmeros cunticos: n=1
-1s
N m e r o cuntico principal n niveles y subniveles
Slo puede tomar valores enteros positivos: 1, 2, 3,...
Est relacionado con el tamao y la energa del electrn en un orbital.
Todos los electrones de un tomo con el mismo valor de n pertenecen al mismo nivel.

1()<J
Estructura Electrnica de los Atomos
 N m e r o cuntico azimutal 1
Puede tomar solamente los valores entre 0 y n - 1.
La forma geomtrica del orbital est determinada por el nmero 1.
Todos los electrones de un tomo con el mismo valor de 1 pertenecen al mismo subnivel.

N m e r o cuntico magntico m
Slo puede tomar valores enteros entre -1 y +1.
- Determina la cantidad de orbitales que hay en un subnivel (21+1).
La orientacin de los orbitales en un subnivel depende del nmero nxij.

N m e r o cuntico de spin m s
Puede tomar los valores + 'A y - Vi

s p d f Configuraciones electrnicas

/ /
A continuacin veremos cmo se distribuyen los electrones en los tomos polielectrnicos.

, Llamamos configuracin electrnica de un tomo en su estado fundamental

sin que indica la ubicacin de los electrones en los orbitales.
a la expre-

El estado fundamental del tomo es el de menor energa posible, de modo que cualquier otro
estado tendr mayor energa y decimos que es un estado excitado.
Para establecer la configuracin (C.E.) electrnica de un tomo es necesario indicar los cua-
tro nmeros cunticos (n, 1, m y m s ) de cada uno de sus electrones, ubicndolos en los orbita-
( a ) (5) (id) (k) les correspondientes. Para ello, seguiremos el mtodo de construccin ordenada, conocido por
la palabra alemana aufbau, que significa construccin o desarrollo.
(te) Q Q El procedimiento consiste en ubicar los electrones en un conjunto de orbitales anlogos a los
del tomo de hidrgeno, de acuerdo con las siguientes reglas:

1) Mnima energa de un tomo

Para escribir la configuracin electrnica de un tomo polielectrnico, los orbitales utiliza-
Figura 3.7: Regla de la diagonal dos para describir su estado fundamental deben ser tales que la energa del tomo en su con-
junto (total) sea mnima.

MNIMA ENERGA
y<. .:...

Segn esta regla, la configuracin electrnica resultante de cada tomo es la que le da la

menor energa y por lo tanto mayor estabilidad.
Mediante el anlisis de los espectros atmicos se han confeccionado tablas, donde figuran
las configuraciones electrnicas de los tomos de los distintos elementos. No obstante, cuando
no se dispone de estas tablas, es posible establecer (aproximadamente) las C.E. mediante una

104 Captulo 3
 h | lii mnemotcnica, basada en resultados experimentales, llamada regla de la diagonal.
I niiMsle en ubicar los orbitales de un mismo tipo en columna y en orden creciente del nmero
llAnljco n, como se muestra en la Figura 3.7. El orden en que los electrones de un tomo van
tu upando los orbitales es el indicado por las flechas diagonales, comenzando desde arriba hacia
nimio. Es decir, los orbitales se van ocupando segn: ls, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, etc. Esta
n i'Im presenta algunas excepciones, como en el caso del cromo (Z = 24), el cobre (Z = 29), la
piala (Z = 47) y el oro (Z = 79).
I s importante sealar que esta regla slo indica el orden en que se van ocupando los orbi-
llr. de un tomo polielectrnico, pero no establece el orden de energa orbital creciente.

2) Principio de exclusin (Pauli)

l a 1925, el fsico austraco Wolfang Pauli, mediante el estudio de los espectros atmicos,
Hubleci un principio que limita el nmero de electrones que puede admitir cada orbital.

: :
' vsmos vs'oresc-., sus cuL;v PR!CP!Q DE
\ Humaos cunticos EXCLUSX m L)E PAUU
: : : . 8SiliSliai mmMmmm^tssm^mmm^m^Sx^^M:

I )ado que un orbital est caracterizado por los nmeros cunticos n, 1, y m, un electrn all
nieado tiene estos tres nmeros guales. En consecuencia, slo podr alojarse otro electrn
Nlnnpre y cuando su nmero cuntico de spin sea distinto. Es decir, que como mximo un orbi-
inl puede contener dos electrones con distintos nmeros cunticos de spin. Esto puede visuali-
in se representando cada orbital mediante una caja en la que se ubican los electrones, indicados
ron Hechas que apuntan en distinto sentido.

orbital vacio orbital semiocupado orbital ocupado

(un clcctrn) (dos clcctroncs)

El principio de exclusin tambin nos permite calcular el nmero mximo de electrones que
puede haber en cada tifio de orbital (s, p, d, f,...). Dado que por cada valor de 1, hay 21 + 1 orbi-
tales y cada uno de ellos puede alojar a lo sumo 2 electrones, hay como mximo 2 (21 + 1) elec-
trones, como se muestra\en el siguiente cuadro.

Tipo de orbital Valor de l N de orbitales N mx. de electrones

s \ 0 1 2
\
p 1 3 6
d 2 5 10
f 3 7 14

Estructura Electrnica de los Atomos 1()<J

 En la Tabia 3.2 se detallan las combinaciones de ios nmeros cunticos y el nmero mximo
de electrones en los orbitales, para los cuatro primeros niveles. El nmero total de orbitales
correspondiente a cada nivel es igual a n 2 , donde n es el nmero cuntico principal.
n de n mximo de n mximo de
n I orbital ni! Kls orbitales electrones electrones en el
(21+1) 2 (21 + 1) nivel (2 n2)
1 0 Is 0 1/2 1 2 2
0 2s 0 1/2 1 2
2 1 1/2 8
i 2p 0 1/2 3 6
-1 1/2
0 3s 0 1/2 1 2
1 1/2
1 3p 0 1/2 3 6
3 -1 1/2
2 + 1/2 18
1 1/2
2 3d 0 1/2 5 10
-1 + 1/2
-2 1/2
0 4s 0 + 1/2 1 2
1 1/2
1 4p 0 1/2 3 6
-1 + 1/2
2 1/2
1 1/2
2 4d 0 1/2 5 10
4 -1 + 1/2
-2 + 1/2 32
3 1/2
2 1/2
1 1/2
3 4f 0 1/2 7 14
-1 1/2
-2 1/2
-3 1/2

Tabla 3.2: Nmeros cunticos, nmero de orbitales y nmero mximo de electrones

para los cuatro primeros niveles.

106 Captulo 3
 Siguiendo las reglas precedentes, estamos en condiciones de establecer las configuraciones
Hi i trnicas de los tomos de los distintos elementos. Para ello, utilizaremos la notacin: nl x ,
donde n es el numero cuntico principal, l el nmero cuntico secundario expresado por la letra
equivalente s, p, d, f, etc. y x el nmero de electrones que contiene el orbital correspondiente.
I'oi ejemplo, la notacin ls 1 indica que hay un slo electrn ubicado en el orbital ls; la nota-
i in 2p 3 significa que hay tres electrones ubicados en el orbital 2p, etc.
A continuacin mostraremos cmo se van ubicando los electrones uno por uno en los dis-
tmos orbitales, mediante los diagramas de cajas. Adems, escribiremos las C.E. respectivas.
Comenzaremos por el tomo de hidrgeno (Z = 1) que contiene un nico electrn para
lufijo seguir progresivamente, por los tomos que contienen un electrn ms que el anterior. Es
Ice ir, en orden creciente de los nmeros atmicos.
De acuerdo con la regla de la diagonal, el nico electrn del tomo de hidrgeno se ubica
ni el orbital ls, quedando los restantes orbitales vacos.

1 lidrgeno: H is f

C.E: ls'

La C.E. ls 1 significa que hay un electrn en el orbital ls.

El tomo que sigue es el de helio (Z = 2) que tiene dos electrones. De acuerdo con el princi-
pio de exclusin de Pauli, el segundo electrn tambin se ubica en el orbital ls y con distinto
nmero cuntico de spin.

I Iclio: 2 He ls t i

C.E:
2
La C.E. ls significa que hay dos electrones en el orbital ls.

El tomo de litio (Z = 3) es el siguiente con tres electrones. Como el orbital ls ya est com-
pleto con dos electrones, el tercer electrn se ubica, segn la regla de la diagonal, en el orbital
?s comenzando a llenar el segundo nivel.

Litio: 3 Li ls t i 2s t

C.E: ls 2 2s
Aqu podemos observar que el tomo de litio tiene un electrn desapareado en el orbital 2s.
La C.E. ls 2 2s' indica que hay dos electrones en el orbital ls y un electrn en el 2s.

Estructura Electrnica de los Atomos 1()<J

 Seguimos con el berilio (Z = 4) cuyo cuarto electrn completa el orbital 2s, con distinto
nmero de spin.

Berilio: 4Be ls ti 2s ti

C.E: ls 2 2s
El tomo de boro (Z = 5) que es el que sigue, siguiendo la regla de la diagonal, ubica su
quinto electrn, en un orbital 2p del segundo nivel.

Boro: 5B ls ti 2s ti 2p t

C.E: ls 2 2s 2p
Ahora bien, el elemento que sigue es el carbono (Z = 6), por lo que debemos ubicar 6 elec-
trones. El sexto electrn debe ubicarse en uno de los tres orbitales 2p. Completar el orbital 2p
que ya contiene un electrn, u ocupar uno de los orbitales 2p que an est vaco? Para respon-
der estas preguntas necesitamos una tercera regla.

3) La regla de Humd
Esta regla indica cmo se van ubicando los electrones en los distintos orbitales de la
misma energa.

Esta situacin slo se puede dar cuando hay varios orbitales del mismo tipo como en los
p, d, f (no en los orbitales s). De acuerdo con esta regla, el sexto electrn del tomo de carbono
se ubicar en uno de los orbitales 2p libres y con el mismo spin que el electrn anterior, quedando
ambos electrones desapareados.

Carbono: 6C ls ti 2s ti 2p t t

C.E: ls 2 2s 2p
El siguiente elemento es el nitrgeno (Z=7), cuyo ltimo electrn ocupar el ltimo orbital
2p vacante, con el mismo sentido de spin. El tomo de nitrgeno tiene los tres electrones de los
orbitales 2p desapareados.

Nitrgeno: 7N ls ti 2s ti 2p t t t

C.E: ls 2 2s 2 2p 3

IOS Captulo 3
 Los electrones de los tomos que siguen van llenando el orbital 2p con su nmero de spin
tipuesto, hasta llegar al nen (Z = 10), que completa el orbital 2p con 6 electrones.

Nen: i 0 Ne ls ti 2s ti 2p ti ti ti

C.E: ls2 2s 2 2p 6
Como podemos observar, la C.E. del nen es: 1 s 2 2s 2 2p 6 , es decir, se han completado todos
los orbitales del segundo nivel con 8 electrones: 2 en el orbital 2s y 6 en el 2p. Esto sucede cada
vtv que llegamos a la configuracin de un gas noble.
De esta manera, siguiendo las reglas mencionadas, se pueden escribir las C.E. de los dems
elementos, teniendo en cuenta que los orbitales s pueden albergar como mximo 2 electrones,
i /
lu. orbitales p 6 electrones, los d 10 electrones y los f hasta 14 electrones. Por ejemplo, el
bromo (Z = 35) tiene 35 electrones. Para escribir su C.E., se va sumando el nmero de electro- Cap. 4
gt ubicados en los orbitales, siguiendo la regla de la diagonal, hasta llegar a 35. Luego, la C.E.
del bromo es:
C.E. (Br): l s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 4s 2 3d 1 0 4p5

A medida que aumenta el nmero atmico del elemento, crece el nmero de electrones y la
i ' i llura de la C.E. se hace cada vez ms extensa. Para simplificar la notacin, suele escribirse
In (!.E. del gas noble precedente mediante su smbolo encerrado entre corchetes. Por ejemplo,
' I gas noble que precede al bromo en la Tabla Peridica es el argn (Z = 18), cuya configura-
i ion electrnica es:

C.E.(Ar): l s 2 2s 2 2p6 3s 2 3p 6 = [Ar]

y reemplazando en la C.E. del bromo, obtenemos:

C.E. (Br): [Ar] 4s 2 3d 1 0 4p5

Anlogamente, la C.E. del bario (Z = 56) es:

C.E. (Ba): ls 2 2s 2 2p6 3s 2 3p6 4s 2 3d>4p65s 2 4di5p6 6s 2

La C.E. del gas noble anterior, que es el xenn (Z = 54) es:

C.E. (Xe): ls 2 2s 2 2p6 3s 2 3p6 4s 2 3d'4p65s 2 4dl05p6 = [Xe]

Reemplazando obtenemos:
C.E. (Ba): [Xe] 6s 2

l uir pmcedimiento puede aplicarse para escribir la C.E. de cualquier elemento en forma simplificada.

Estructura Electrnica de los Atomos 1()<J

 Configuracin electrnica externa
Como veremos ms adelante, hay una estrecha relacin entre las propiedades qumicas de
un elemento y su configuracin electrnica. En particular, los electrones ms alejados del
ncleo juegan un papel esencia! en los procesos qumicos, mientras que los de niveles interio-
res usualmente no intervienen. Por ello, es conveniente distinguir los electrones que estn situa-
dos en los niveles internos, de los que pertenecen a los niveles ms externos an incompletos.
El conjunto del ncleo y los electrones que forman parte de los niveles internos, se denomi-
na "core" (corazn) del tomo o centro atmico. Es decir:
core = ncleo + electrones de niveles internos

Los electrones del core de un tomo de un elemento, son los mismos que los del gas noble
que le precede en la Tabla Peridica. Luego, la C.E. del core de un elemento, es la misma que
la del gas noble anterior. Por ejemplo, la C.E. del core del bromo es la misma que la del argn,
que es el gas noble precedente. Entonces, la C.E. del core del bromo es:

C.E (core Br) = [Ar] = ls 2 2s 2 2p6 3s 2 3p

La configuracin electrnica de los electrones pertenecientes a los niveles ms extemos
(fuera del core), constituye la configuracin electrnica externa (C.E.E.) de un elemento.
Como regla para determinar la C.E.E. de un elemento, se escribe su C.E. en forma simplifi-
cada y luego se elimina la C.E. del core y los orbitales d o f intermedios que estn completos,
con 10 y 14 electrones respectivamente.
Por ejemplo, para el bromo:
La C.E. del bromo en forma simplificada es: [Ar] 4s 2 3 d I 0 4 p 5
Se elimina la C.E. del core y resulta: 4s 2 3d 1 0 4p 5
Se eliminan los orbitales d o f intermedios completos, en este caso el d 10 , obteniendo: 4s 2 4p s
Luego, la C.E.E. del bromo es: 4s 2 4p 5 .
En la tabla siguiente se muestran varios ejemplos.

Elemento Z C.E. simplificada C.E. del core C.E.E.

]
potasio (K) 19 [Ar] 4s [Ar] 4S1

titanio (Ti) 22 [Ar] 4s2 3d2 [Ar] 4s 2 3d 2

bromo (Br) 35 [Ar] 4s2 3d,04p5 [Ar] 4s2 4p5
cadmio (Cd) 48 [Kr] 5s24d10 [Kr] 5s24d10
xenn (Xe) 54 [Kr] 5s24d105p6 [Kr] 5s 2 5p 6

bismuto (Bi) 83 [Xe] 6s24fI45d106p3 [Xe] 6s2 6p3

110 Captulo 3
 EJERCICIOS
Dadas las siguientes afirmaciones indicar si son verdaderas o falsas.
a) Cuando el electrn de un tomo de hidrgeno cae desde el tercer nivel energtico al primero:
i) emite una radiacin cuya longitud de onda es mayor que si cae desde el segundo nivel al primero.
ii) emite un fotn cuya energa es 2hv.
b) Cuando el electrn gira en la tercera rbita cede ms energa que cuando gira en la primera.

Construir un grfico indicando todas las transiciones posibles correspondientes a las lneas espectrales del tomo de hidrgeno, si los
electrones ocupan los cinco primeros niveles excitados.

Escribir las configuraciones electrnicas y las C.E.E. de los siguientes elementos:

a) Na "b)Cl c)34T ' d) Kr e) 40X

Dado el 35 Br, indicar:

a) la composicin nuclear.
b) la configuracin electrnica.
c) el nmero de electrones del nivel ms extemo.
d) el nmero cuntico principal y el azimutal de.1 ltimo electrn de. la C.E.
e) el nmero de electrones desapareados.

Indicar para el Fe (Z = 26, A = 56):

a) el nmero de protones, neutrones y electrones.
b) la configuracin electrnica.
c) la configuracin electrnica externa.
d) el nmero de electrones desapareados.

Indicar a qu elementos corresponden las siguientes C.E.

a) ls 2 2s 2 2p 6 3s 2
b) ls 2 2s 2 2p6 3s 2 3p9 4s 2 3d 2
c) [Kr]5s 2
d) CEE: 4s 2

Indicar cules de las siguientes configuraciones electrnicas estn escritas en fonna incorrecta,
a) ls 2 2s 2 2p 6

b) ls 2 2s 2 2p6 3s3

c) ls t i 2s t i 2p t i

d) ls 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2

e) ls t i 2s t i 2p t i
1()<J
Estructura Electrnica de los Atomos
8_ Dadas las siguientes afirmaciones, indicar si son verdaderas o falsas.
a) Para caracterizar completamente un electrn de un orbital 3p es suficiente conocer el valor de su nmero cuntico de spin.
b) El nmero cuntico n de un electrn del orbital 3d es 4.
c) Los dos ltimos electrones de la C.E. del carbono slo difieren en el valor del nmero cuntico m,.
d) La C.E.E. del elemento cuyo istopo 3 7 X que tiene 20 neutrones en su ncleo es: 3s 2 3p 5 .
e) Los tres orbitales 2p slo difieren en el valor de su nmero cuntico m,.
f) La C.E. del elemento X cuyo istopo 2 2 X tiene 12 neutrones en su ncleo, es ls 2 2s 2 2p 6 .

9 _ Determinar la C.E.E. del elemento X, sabiendo que forma con el azufre un compuesto molecular SX 3 y que el nmero total de pro-
tones de una molcula del compuesto es 40.

10_ Una molcula del compuesto XE 3 tiene en total 36 electrones. Determinar la C.E. del elemento E, sabiendo que la de X termina en 4p 3 .

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

4_ a) 35 p y 45 n b) [Ar] 4s 2 3d'0 4p5 c) 7 e) 1

5_ a) 26 p, 30 n y 26 e b) [Ar] 4s 2 3d<5 c) 4s 2 3d 6 d) 4

6_ a) Mg b) Ti c) Sr d) Ca

b) c) e)

8 a) F b) F c) V d) V e) V f) V

9_ 2s 2 2p4

10 ls'

Capitulo 3
 APNDICE DEL CAPTULO 3
Caractersticas de las ondas
En general, se pueden distinguir dos tipos de ondas: las mecnicas y las electromagnticas.
Las ondas mecnicas como las ondas de agua o las que se producen al pulsar una cuerda, nece-
sitan la presencia de un medio material para propagarse. En cambio, las ondas electromagnti-
cas como la luz, los rayos X, o las ondas de radio, no requieren de un medio para propagarse,
ya que pueden hacerlo tambin en el vaco.
Las ondas se representan mediante funciones sinusoidales que dependen del espacio y del
tiempo. En la Figura 3.8 representamos una funcin sinusoidal en un tiempo determinado, como
si fuera una fotografa.

Figura 3.8: Representacin de una onda en un instante, en funcin de la distancia

a un punto determinado.

Las ondas se caracterizan por los siguientes parmetros:

Amplitud (A): es la mxima extensin vertical de la onda.

Longitud de onda (A.): es la distancia entre dos mximos sucesivos de la onda, en un ins-
tante dado.

La unidad utilizada actualmente para medir la longitud de onda es el nanometro:

lnm = 10-9 m (ver Tabla 2 del Apndice del Captulo 1).

Frecuencia (v): es el nmero de oscilaciones completas (ciclos) de la onda, por unidad

de tiempo. Se expresa en nmero de ciclos/segundo, o sea, en inversa de segundo (1/s). En
el sistema SI, la unidad utilizada es el Hertz (Hz) que corresponde a la inversa de segundo
(ver Tabla 3, Apndice Captulo 1.). Es decir:

1 H z = l / s = s->

Estructura Electrnica de los Atomos 13

tiempo de dos ondas de igual
a
amplitud. La onda 2 tiene mayor
frecuencia que la onda 1.
2 /
/ \
\J/ r\ \J
i

Velocidad de propagacin (v p ): es el camino recorrido por un punto determinado de la

onda en la unidad de tiempo. La velocidad de la onda depende del medio material por el
cual viaja; es decir, toma distintos valores segn se propague en el vaco, en el agua, en el
vidrio, etc.

La velocidad de propagacin de la onda est dada por el producto de su longitud de onda

y su frecuencia.

El -espectro del tomo de hidrgeno

Los espectros de lneas son los que nos suministran mayor informacin acerca de la estruc-
tura del tomo. De la misma manera que una persona puede ser identificada por sus huellas digi-
tales, los espectros de emisin constituyen una seal de identidad que revelan a la sustancia
emisora de la radiacin. Este hecho nos sugiere que los espectros de emisin estn ntimamen-
te relacionados con la estructura de los tomos presentes en la sustancia emisora. Esto hace de
la espectroscopia una herramienta muy eficaz para la investigacin de la estructura de la mate-
ria. Es de particular inters la informacin que nos brinda el estudio del espectro de lneas que
produce el tomo de hidrgeno.

Cuando a un tubo de descarga que contiene gas hidrgeno a baja presin, se le suministra
energa elctrica, aparece la emisin de una radiacin de color rosa intenso. En estas condicio-
nes, la energa suministrada es suficiente para producir la disociacin de las molculas de hidr-
geno en sus tomos:
H2 * 2 H

Por consiguiente, la radiacin emitida es debida a los tomos de hidrgeno. Si un estrecho

haz de esta radiacin es dispersado por un prisma, (Figura 3.9) se obtiene sobre una pantalla o
una pelcula fotogrfica, un espectro que consiste en una serie de lneas de colores ntidos,
caracterstico del tomo de hidrgeno en estado gaseoso.

114 Captulo 3
 luz de

placa fotogrfica

Figura 3.9: Espectro de emisin del tomo de hidrgeno.

lin la pelcula puede observarse que aparece un conjunto de lneas del espectro visible del
miitino de hidrgeno. En 1885 el fsico suizo J.J. Balmer encontr que en la zona visible de este LAs LNEAS DE BALMER
(podro slo aparecen cuatro lneas a las que design H a , Hp , H^ y H 8 . Adems, hall otras
llnriis situadas en el ultravioleta cercano.

Figura 3.10: Se muestra una foto-

grafa del espectro del tomo de
hidrgeno. En ella aparecen un
conjunto de lneas que correspon-
den a longitudes de onda bien
determinadas en el visible y ultra-
violeta cercano.
J I I I l
Ha Hp Hy H$ H^

('ada lnea corresponde a una longitud de onda y color determinados. Asi, H a de longitud de
656.3 nm corresponde al color rojo del espectro, Hp de 486,1 nm al verde, R^ de 434,1 nra
ni iizul y Hg de 401,2 nm al violeta y as sucesivamente. Como podemos observar en la Figura
i 10, las lneas se van acercando entre s a la vez que sus intensidades disminuyen, hasta alcanzar
l limite de la serie para v = 364,6 nm (H^ ). El conjunto de todas estas lneas constituye la 11a-
imull serie de Balmer.
Analizando la posicin de estas lneas, Balmer descubri que no estaban situadas al azar,
nio formando una serie cuyas longitudes de onda podan ser calculadas mediante una frmula
Mtiplrica. Lo asombroso de este hallazgo fue que los valores obtenidos a partir de esta frmula
i nneordaban notablemente con los medidos en el espectro. Podra ser esto casual? Seria posi-
hlr deducir esta frmula tericamente? Aos despus, Niels Bohr dio la respuesta.

1()<J
Estructura Electrnica de los Atomos
 CLASIFICACIN PERIDICA DE
LOS ELEMENTOS

1. INTRODUCCIN HSSTQRICA
Tradas y octavas
Mendeleev y su tabla
2. LA TABLA ACTUAL
El ltimo ordenamiento
Descripcin de la Tabla Peridica
3. CONFIGURACIN ELECTRNICA Y TABLA
4. CLASIFICACIN DE LOS ELEMENTOS
Elementos representativos (bloques s y p)
Elementos de transicin (bloque d)
Elementos de transicin interna (bloque f)
5. PROPIEDADES PERIDICAS
Radio atmico
Radio inico
Energa de ionizacin
Electronegatividad

Clasificacin Peridica de los Elementos 117


En este captulo estudiaremos la
organizacin sistemtica de los
elementos en la Tabla Peridica y
la relacin que hay con sus confi-
guraciones electrnicas.
Comenzaremos este captulo con una breve referencia histrica acerca de la construccin de
la Tabla Peridica de los Elementos y luego analizaremos sus aplicaciones.
Los qumicos del siglo XIX encontraron semejanzas entre las propiedades fsicas de algu-
nos elementos. Por ejemplo, el sodio y el potasio eran metales; el helio, el nen y el argn eran
gases de muy poca reactividad qumica. Ante estas evidencias, pensaron que los elementos
podran agruparse segn sus propiedades. El problema bsico residia en elegir algn criterio que
permitiera agruparlos en familias cuyos miembros tuvieran propiedades fisicoqumicas seme-
jantes. El trabajo era ms complicado que armar un rompecabezas, ya que los qumicos de la
poca no saban si podan clasificar a los elementos y ni siquiera si posean todas las piezas, ya
que slo se conocan 63 elementos.

.. / M ' Tradas y octavas

*En la actualidad se utilizan
masas atmicas.
En la primera mitad del siglo XIX, los qumicos pensaban que deba haber una estrecha rela-
cin entre los pesos atmicos* de los elementos y las semejanzas y diferencias entre ellos.
Hacia 1817, el qumico alemn Johan Dbereiner, descubri ciertas semejanzas entre los ele-
mentos calcio (Ca), estroncio (Sr) y bario (Ba). El estroncio presentaba propiedades interme-
dias entre las del calcio y el bario. Adems, observ que el peso atmico del Sr era muy simi-
lar al promedio de los pesos atmicos del Ca y del Ba: P.at. (Ca) = 40 P.at. (Ba) = 137

40 + 137
P.at.(Sr) = 88

Aos despus, Dbereiner encontr otros dos grupos de tres elementos cada uno: azufre,
selenio, teluro y cloro, bromo, iodo, donde los elementos de cada grupo tenan propiedades
similares. Lo ms notable fue que nuevamente ei peso atmico del selenio era el promedio de
los pesos atmicos del azufre y del teluro, y lo mismo ocurra con el bromo respecto del cloro
y del iodo. Denomin tradas a estos grupos de tres elementos, y entusiasmado con su descu-
brimiento, sigui buscando otras tradas sin lograr encontrarlas. Esto hizo pensar a los cient-
ficos de su poca que sus hallazgos haban sido una mera coincidencia.

En 1864 el ingls John Newiands, al ordenar Sos elementos entonces conocidos segn el
mammmmm valor creciente de sus pesos atmicos, observ que las propiedades se repetan cada ocho ele-
mentos. Es decir, el octavo elemento de su lista presentaba propiedades similares a las del pri-
mero, el noveno a las del segundo y as sucesivamente. As, exceptuando al hidrgeno cuyas
propiedades eran peculiares, encontr semejanzas entre las propiedades del litio y el sodio, y
dei berilio y el magnesio. Como los elementos as ordenados repetan sus propiedades en

118 Captulo 4
intervalos de siete, Newlands compar a stos con las siete notas de la escala musical, como se
muestra en la Figura 4.1.

H Li Be B C N O F Na ,.: A! Si P S Ci

1,0 6,9 9,0 10,8 12 14 16 13 23 24,3 27 28 31 32 35,5

do re m fa sol la si do mi fa sol la si

Figura 4.1. Repeticin de las propiedades de algunos elementos en intervalos de a siete,

como ocurre con las notas de la escala musical.

A esta periodicidad de las propiedades que se repeta en el octavo elemento, la llam ley
de las octavas, por su analoga con las octavas de la escala musical, donde la octava nota es
igual a la primera. Adems, Newlands construy su tabla dividiendo la lista en columnas de
siete elementos cada una. Desafortunadamente para l, algunos elementos no encajaban
correctamente en los lugares que les haba asignado en la tabla, pero el gran descubrimiento
estaba muy cerca.

Mendeleev y su tabla
En 1869, el alemn Julius Lothar Meyer y el ruso Dimitri Mendeleev, en forma independien-
te y siguiendo el mismo criterio que Newlands, ordenaron los elementos segn su peso atmi- Mendeleev
co creciente. De esta forma, los elementos con propiedades similares (como densidad, peso at- Es considerado el creador de la
mico, solubilidad en algn solvente) quedaron agrupados en columnas en una tabla. clasificacin peridica. Naci el 1
La mayor parte del mrito de este descubrimiento es atribuido al qumico ruso, porque l de febrero de 1834, en la ciudad
efectu los aportes ms notables para la construccin de esta tabla y, sobre todo, por el uso de Tobolsk, Sibera oriental.
extraordinario que le dio. Mendeleev buscaba un sistema armonioso que permitiera relacionar Hombre corpulento y de mirada
los elementos unos con otros, de acuerdo con sus propiedades. penetrante, fue nombrado profe-
Tras aos de recolectar y analizar datos, dispuso los 63 elementos descubiertos hasta ese sor titular de la Universidad de
momento en orden creciente de sus pesos atmicos, empezando por el hidrgeno y terminando San Petesburgo cuando slo con-
por el uranio. Los ubic de tal manera que los que tuvieran propiedades anlogas quedaran en taba 31 aos de edad.
la misma columna. Esto dio origen a una clasificacin de los elementos, que es la base de la Mu de neumona en 1907, a
actual Tabla Peridica. Por primera vez, apareci una tabla que organizaba a todos los elemen- los setenta y tres aos. En su
tos en familias definidas y no se trataba de coincidencias aisladas como las triadas o las octavas. honor, se llam mendelevio al
En febrero de 1869, Mendeleev formul su ley peridica de la siguiente manera: elemento 101.

Los elementos ordenados segn sus pesos atmicos crecientes, presentan periodicidad en
sus propiedades.

Clasificacin Peridica de los Elementos 119

 Para comprender mejor el trabajo del sabio ruso, coloquemos los primeros 18 elementos en
orden creciente de sus masas atmicas. En la Figura 4.2 mostramos estos elementos, comenzando
por el hidrgeno y terminando con el argn, ordenados segn ese criterio.
Si ahora buscamos los elementos que presenten propiedades qumicas semejantes, podemos
descubrir que el helio se asemeja al nen, que se halla ubicado 8 lugares ms adelante, el litio
al sodio y as sucesivamente. Es decir, las propiedades de los elementos se repiten cada 8. Aqu
nuevamente es conveniente exceptuar al hidrgeno que tiene propiedades singulares.

H He Li Be B C N O F Ne Na Mg AI Si P S CI Ar
1,0 4,0 6,9 9,0 10,8 12 14 16 19 20,2 23 24,3 27 28 31 32 35,5 39,9

Figura 4.2: Lista de los primeros dieciocho elementos ordenados segn sus masas atmicas crecientes.

Hasta aqu Mendeleev haba seguido los pasos de Newlands, pero luego sigui ordenando ms
elementos, logrando agruparlos en forma ms adecuada de acuerdo con sus propiedades. Adems
predijo propiedades de elementos que an no haban sido descubiertos.
Si ordenamos estos primeros dieciocho elementos en grupos de ocho, colocndolos uno
debajo del otro, en filas sucesivas, obtenemos:

De esta forma, salvo el hidrgeno, los elementos con propiedades semejantes quedan ubica-
dos en una misma columna, perteneciendo a la misma familia.
Sin embargo, al continuar ordenando los elementos conocidos segn dicho criterio,
Mendeleev observ que algunos no quedaban ubicados con los de su familia en la Tabla.
Entonces los corri de lugar de forma tal que quedaran acomodados correctamente, dejando
esos lugares vacos ("huecos"). Adems, supuso que estos huecos deberan ser ocupados por
elementos que an no haban sido descubiertos. Lo que haba que hacer era buscarlos, deca
Dimitri convencido de su sistema peridico. Ms an, basndose en la posicin que estos ele-
mentos deban ocupar en la tabla, predijo muchas de sus propiedades.
Su confianza en la clasificacin era tan grande, que public un informe detallado acerca de
las propiedades de tres elementos, que a la sazn no haban sido descubiertos. Uno de ellos
deba ubicarse debajo del aluminio y lo llam Eka-aluminio. El segundo elemento deba tener
propiedades intermedias entre el silicio y el estao ya que haba un lugar vaco entre ellos, como
El Eka-silicio deba ocupar el se muestra en la figura, y lo llam Eka-silicio (Es). Por ltimo predijo tambin las propiedades
"hueco" dejado. del Eka-boro, el tercer elemento desconocido.

120 Capitulo 4
 El mundo cientfico recibi con escepticismo sus predicciones, pero por suerte Mendeleev
no tuvo que esperar demasiado para que su trabajo fuera reconocido. Aos ms tarde, en 1874,
el qumico francs Paul Emil Lecoq, estudiando un mineral descubri un nuevo elemento al que
denomin galio. Apenas Mendeleev ley la descripcin del nuevo elemento comprendi que se
trataba de "su" Eka-aluminio.
Cuatro aos despus Lars Frederick Nilson, un qumico sueco, descubri un nuevo elemen-
to al que llam escandio en honor de Escandinavia. Sus propiedades eran semejantes al Eka-boro
descripto por Mendeleev. Finalmente, en 1886 se cumpli la ltima prediccin de Mendeleev. El
qumico alemn Clemens Alexander Winkler descubri el germanio, cuyas propiedades indica-
ban sin duda que se trataba del Eka-silicio. En la Tabla 4.1 se muestran las predicciones hechas
por Mendeleev de las propiedades del Eka-silicio y las propiedades del germanio.

Eka-silicio Germanio
Propiedad
(Es, 1871) (Ge, 1886)
Masa atmica 72 73,2
Densidad (g/cm3) 5,50 5,47
Color gris gris claro
Frmula del cloruro ESC14 GeCl4
Densidad del cloruro 1,90 1,88
Solubilidad en HC1 poco soluble insoluble

Tabla 4.1: Propiedades predichas por Mendeleev para el Eka-silicio

y propiedades del Germanio.

Ya no caban dudas, su Tabla Peridica no era obra de la casualidad. El genial ruso haba
resuelto el rompecabezas, contando apenas con algo ms de la mitad de las piezas! La tabla
poda ser usada para predecir cmo se comportara un elemento determinado con slo observar
qu posicin ocupaba. Su tabla fue entonces reconocida como un trabajo sensacional.
Sin embargo, la clasificacin peridica construida segn el orden creciente de los pesos at-
micos de los elementos tena algunos problemas. En efecto, analizando la actual Tabla
Peridica, observamos que el potasio que tiene una masa atmica 39,10 u, figura ubicado des-
pus del argn cuya masa atmica es mayor (39,95 u). Sin embargo, el argn es un gas noble
y el potasio un metal alcalino, y por lo tanto habra que invertir el orden de los elementos para
que cada uno quedara con su familia. El mismo problema se presentaba en los casos del cobalto
con el nquel y del teluro con el iodo. Mendeleev se dio cuenta de este inconveniente, y supo-
niendo que los pesos atmicos haban sido mal determinados, invirti el orden de estos tres
pares de elementos para que quedaran ubicados con sus respectivas familias. Pero en realidad,
los valores de los pesos atmicos eran correctos.

Clasificacin Peridica de los Elementos

 Estos hechos sugeran que deba existir otro criterio que permitiera ordenar correctamente
los elementos, para que cada uno estuviera con su correspondiente familia.

2 LA TABLA ACTUAL
En 1913 el fsico britnico Henry G. Moseley, estudiando el fenmeno de difraccin de los
rayos X producidos por los tomos de distintos elementos, observ que la carga nuclear aumen-
taba en una unidad, al pasar de un elemento a otro en la Tabla Peridica. Es decir, cada elemen-
to tena un protn ms que el anterior. Caracteriz a cada elemento mediante el nmero de pro-
tones de sus tomos, al que denomin nmero atmico (Z).
Tomando este nmero como nuevo criterio para ordenar los elementos Moseley encontr
que desaparecan las inversiones que haba en la tabla de Mendeleev, quedando todos los ele-
mentos correctamente ubicados.
Cap. 2 De esta forma, la tabla actual ha sido construida ubicando los elementos en orden creciente
de sus nmeros atmicos, y de manera tal que los elementos con propiedades anlogas, queden
situados sobre una misma columna. Los elementos quedan as ordenados en filas horizontales
(denominados Perodos) y en columnas verticales (llamados Grupos).

Perodo es cada fila o secuencia horizontal de elementos de la tabla.

PERODO Y GRUPO Grupo es cada columna o secuencia vertical de elementos de la tabla

La ley peridica puede ser enunciada como sigue:

"Los elementos ordenados segn sus nmeros atmicos crecientes, presentan periodicidad
en sus propiedades".

A este ordenamiento de los elementos en perodos y grupos en una tabla, se lo denomina cla-
sificacin peridica. Las propiedades fisicoqumicas de los elementos de un mismo perodo en
general son distintas, mientras que las de un mismo grupo son similares.

El ltimo ordenamiento
Hasta 1944, la tabla no tena el aspecto actual. Los perodos y los grupos estaban dispues-
72 73 74 75 76 tos de otra forma. Hacia 1940 haban sido descubiertos 92 elementos, desde el hidrgeno (H,
Hf Ta W Re Os Z = l ) hasta el uranio (U, Z=92). Debido a que el uranio tena propiedades similares al tungste-
90 91 92 no (W, Z=74), los elementos torio (Th, Z=90), proactinio (Pa, Z=91) y uranio (U, Z=92) esta-
Th Pa U
ban ubicados en la Tabla Peridica debajo del hafnio (Hf, Z= 72), tantalio (Ta, Z=73) y tungs-
Viejo ordenamiento de los teno (W, Z=74) respectivamente.
elementos Th, Pa y U Por otra parte, los elementos del 58 (cerio) al 71 (lutecio) constituan una serie cono-
cida como "tierras raras". Todos estos elementos tenan propiedades muy similares a las
del lantano (La, Z=57) y por ello se los denomin L a n n i d o s . Por razones de espacio se

122 Capitulo 4
los ubic en una fila separada al pie de la Tabla.
En 1940 Edwin M. McMillan descubri trazas del primer elemento artificial, el neptunio
(Np, Z=93), como resultado del bombardeo de tomos de uranio. Poco despus, el qumico
Glenn Seaborg descubri el elemento de Z=94 (plutonio). De acuerdo con la estructura que
tena en ese momento la tabla, estos dos elementos deban ir ubicados debajo del renio (Re,
Z=75) y del osmio (Os, Z=76). Pero tanto el neptunio como el plutonio no presentaban propie-
dades parecidas al renio y al osmio, sino que se comportaban qumicamente igual que los ele-
mentos de las tierras raras. Luego de descubrir los elementos de Z 94, 95 y 96, Seaborg conclu-
y que los elementos que comenzaban con el actinio (Z=89), deberan formar una segunda serie
de tierras raras, y los denomin Actnidos.

Basndose en las propiedades de los elementos que l haba descubierto, Glenn Seaborg
reestructur la Tabla Peridica. "En 1944, mientras trabajaba en el Laboratorio Metalrgico de
Chicago - relata Seaborg - se me ocurri que estos elementos (Th, Pa y U) estaban mal ubica-
dos y que deban ser los tres primeros integrantes de la serie de los actnidos. Entonces saqu
los tres elementos y los puse en el nivel inferior debajo del cerio (Ce, Z=58) y luego continu
con el 93 hasta el 103. Present esta idea en un seminario y provoc una gran conmocin en el
mundo cientfico".

Recin despus de la Segunda Guerra Mundial, cuando Seaborg pudo publicar su nuevo
ordenamiento, fue aceptada la nueva Tabla. Sus ideas fueron verificadas cuando se pudieron
obtener artificialmente los elementos siguientes. La nueva disposicin permiti predecir las
propiedades de muchos elementos. Fue merecedor del Premio Nobel de Qumica en 1951 y en
su honor, el elemento 106 se denomin seaborgio (Sg).

Descripcin de la Tabla Peridica

Cada elemento aparece en la tabla en un casillero representado por su smbolo. En dicho
casillero figuran, adems, otros datos referidos al elemento, como nmero atmico (Z), masa
atmica, y configuracin electrnica. As por ejemplo, la letra C mayscula de imprenta es el
6
c
smbolo con el que designamos al elemento qumico carbono. Debajo figura la masa atmica
Carbono
del elemento, y luego la configuracin electrnica. Abajo y a la izquierda aparece el nmero
12,0111
atmico correspondiente. En general estos datos aparecen en un casillero aparte, como se mues-
tra en la figura adjunta, aunque pueden diferir segn la versin de la Tabla Peridica utilizada.
1 s22sz2p2

En la figura 4.3 se muestra un esquema de la tabla peridica actualizada.

Clasificacin Peridica de los Elementos 23

 meiaks
aiesimtmos
metales / ( ams
cac6genos\ J
BCBM, IOS i

4 / \ \ i
1 3 4 '5" 6 ? 8: f 10 11 13: 14: 15. 16 i- 18
A 2 I S 1 1 5B m 78 V,. 1 1 2B 4 k 5A; CAJ7A m
i -rr-
1 H He
3 mm s 6 7 s 8 He
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S 73 P n
6 Cs
57 78
7? 111 81 82 83 S4 85
Po
8S
* f Ts H , . H3 Tt lis a Rn
3S,< i} : 15 1i/ IOS 110 111 113 "ti 4 tw H 11?
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Lr

1 II fetales meta!es

Figura 4.3: Tabla peridica actual, en la que los elementos se hallan ubicados segn
el orden creciente de sus nmeros atmicos, donde se indica a separacin
entre metales y no metales.

Si bien la IUPAC recomienda
desde 1985 la descripcin de la
Tabla con 18 grupos numerados
correlativamente, debido al uso
frecuente, tambin presentamos la
versin ms antigua consistente
en dividir los grupos en A y B.
Un anlisis de la tabla nos permite destacar algunos aspectos interesantes:
A cada elemento le corresponde un casillero perfectamente identificado por su nmero
atmico (Z).
Hay 18 grupos de elementos de los cuales 8 son largos (1 y 2 y dei 13 al 18), pues contie-
nen mayor nmero de elementos, y 10 cortos (del 3 al 12) con menor nmero de elemen-
tos, que figuran en el centro de la tabla.

Hay 7 perodos de distinta extensin puesto que tienen diferente nmero de elementos.
Adems, en el sexto perodo luego de! elemento 57 (La), los 14 elementos siguientes (del

124 Captulo 4
 58 al 71), tienen propiedades muy semejantes entre s y por lo tanto constituyen una fami-
lia en s misma (lantnidos). Algo similar ocurre en el perodo 7, con los 14 elementos que
siguen al actinio (del 90 al 103) (actnidos).

Estas dos familias de elementos (lantnidos y actnidos) se ubican separadamente en dos

filas en la parte inferior de la misma, evitando una longitud excesiva de la tabla.

El sptimo perodo an est incompleto y en l se van incorporando los nuevos elementos.

En una primera instancia, los elementos pueden clasificarse, segn sus propiedades ms
caractersticas, en metales y no metales. Sobre la derecha de la tabla de la Figura 4.3, podemos
observar una linea escalonada que separa los metales de los no metales. Esta divisin no es muy
rigurosa, ya que algunos elementos cercanos a esta linea, tienen propiedades intermedias entre
metales y no metales.
En trminos generales, podemos decir que los metales tienen brillo, pueden convertirse en
lminas (son maleables), pueden ser estirados en hilos (son dctiles) y son buenos conductores
del calor y la electricidad. Todos los metales son slidos a presin normal y temperatura
ambiente (1 atm y 25C), con excepcin del mercurio (Hg) y del francio (Fr) que son lquidos.
Los no metales, por el contrario, son malos conductores del calor y la corriente elctrica. A pre-
sin normal y temperatura ambiente pueden ser gases, lquidos o slidos quebradizos.
Finalmente, hay ciertos elementos que no tienen propiedades bien definidas, sino intermedias
entre las de un metal y un no-metal. Por esta razn algunos autores los denominan semimetales o
metaloides, y estn situados prximos a la lnea escalonada que divide los metales de los no meta-
les en la Tabla Peridica. Por ejemplo, son semimetales el boro, el germanio y el antimonio.
Los elementos de los grupos 1, 2 y del 13 al 18 se denominan elementos representativos.
Dentro de estos grupos hay algunos que reciben nombres especiales, como el 1 (metales alcali-
nos), el 2 (metales alcalinotrreos), el 16 (calcgenos) el 17 (halgenos) y el 18 (gases nobles).
Los diez grupos cortos situados en el centro de la Tabla Peridica (del 3 al 12), corresponden a
los denominados elementos de transicin. Separados al pie de la tabla aparecen los elementos
de transicin interna divididos en dos series: lantnidos y actnidos, llamados as por sus
semejanzas con el lantano y el actinio.
Los nombres de los elementos de Z 101 al 109 fueron acordados en 1997, segn las ltimas En el pendice de este captulo
recomendaciones de la IUPAC. Los nombres y smbolos de los elementos de Z 110, 111, 112, se muestra una lista de los ele-
114, 116, y 118 an no estn definidos. mentos y sus masas atmicas
Cabe destacar que los elementos de Z 113, 115 y 117 an no han sido descubiertos, pero estn basada en el informe de la
incluidos en esta Tabla a slo efecto de mostrar la posicin que ocuparan. Adems, los elementos IUPAC de 1995.
114,116 y 118 fueron descubiertos recientemente y sus propiedades an no estn bien determinadas.

CONFIGURACIN ELECTRNICA Y TABLA

De acuerdo con lo expuesto hasta aqu, sabemos que en la tabla actual los elementos estn
ordenados segn el valor creciente de sus nmeros atmicos. Luego, el nmero atmico de

23
Clasificacin Peridica de los Elementos
 cualquier elemento es una unidad mayor que el del que le antecede en la tabla.
Por otra parte, el nmero atmico de un elemento es el nmero de protones y tambin de
electrones de los tomos que lo constituyen. En consecuencia, el tomo de un elemento cual-
quiera posee un protn y un electrn ms que el tomo del que le antecede en la tabla. Por ejem-
plo, un tomo del elemento boro (B) cuyo nmero atmico es 5, tiene cinco protones y cinco
' - CAL
electrones. El elemento que le antecede que es el berilio (Be), de nmero atmico 4, tiene cua-
tro protones y cuatro electrones.
Esto significa que conocida la configuracin electrnica de un elemento de la tabla, pode-
mos establecer la del siguiente, por "adicin" de un electrn. Este ltimo electrn adquiere par-
ticular importancia, porque bsicamente establece la diferencia existente entre dos elementos
consecutivos de la tabla. Dicho electrn, que denominaremos electrn diferencial, se ubica en
el orbital vacante de acuerdo con las reglas vistas en el captulo anterior.
Por ejemplo, comparemos las configuraciones electrnicas del berilio y del boro, que son
Cap. 3 elementos consecutivos en la tabla.

C.E.QBe): l s 2 2 s 2
C.E.( 5 B): l s 2 2s 2 2pi

Como podemos observar, la nica diferencia entre ambas configuraciones est en el ltimo
electrn del tomo de boro que se ubica en el orbital 2p. ste es el electrn diferencial del tomo
de boro.

Con la ayuda de la regla de la diagonal, hemos completado el siguiente esquema de la Tabla,

colocando en cada casillero el orbital donde se ubica el electrn diferencial de cada elemento.

6 4f 4f 4f 4f 4f 4f 4f 4f 4f 4f 4f 4f 4f 4f
7 5f 5f 5f 5f 5f 5f 5f 5f 5f 5f 5f 5f 5f 5f

126 Captulo 4
 Teniendo en cuenta la tabla anterior, en el siguiente cuadro colocamos los orbitales que se
m llenando en cada periodo y el nmero cuntico principa! (n) del nivel ms extemo.

Perodo Orbitales n
1 Is 1
2 2s y 2p 2
3 3s y 3p 3
4 4s, 3d y 4p 4
5 5s, 4d y 5p 5
6 6s, 5d, 4f y 6p 6
7 7s, 6d, 5 f y 7p 7

De acuerdo con lo expuesto, concluimos:

Existe una correspondencia enre la ubicacin de cada elemento en la Tabla Peridica

y su configuracin electrnica.
Al iniciar cada perodo, comienzan a completarse los orbitales de un nuevo nivel, caracte-
rizado por el nmero cuntico principal (n).
El nmero cuntico principal correspondiente al ltimo nivel, coincide con el nmero del perodo.

listos resultados nos permiten dividir la Tabla en cuatro bloques de elementos designados s, p, d
BLOQUES DE L:L c.-17N TOS
, segn ef orbital en el que se encuentra el electrn diferencial, como se muestra en la Figura 4.4.

e l e m e n t o s di
transicin
interna

Figura 4.4: Divisin de i a Tabla Peridica en bloques de elementos.

Clasificacin Peridica de los Elementos 23

 El bloque s est constituido por los elementos de ios dos primeros grupos y el helio. El blo-
que p comprende los elementos de los seis grupos que van desde el 13 hasta el 38. Los diez gru-
pos desde el 3 al i 2, constituyen el bloque d y ai pie. de la tabla aparece el bloque f que tiene
catorce columnas. Observemos que estos nmeros: 2, 6, 10 y 14, corresponden al nmero mxi-
mo de electrones que pueden ocupar los orbitales s, p, d y f.
La divisin de ios elementos en bloques pone de manifiesto la estrecha relacin entre la
ubicacin de un elemento en la tabla y su configuracin electrnica externa. Adems, los
electrones de la C.E.E. son los que estn relacionados con las propiedades qumicas de los
elementos y son los que intervienen en las uniones qumicas entre tomos, para formar diver-
sas sustancias.
La Tabla Peridica queda as dividida de manera tal que los elementos con igual nmero
de electrones en la C.E.E. estn situados en el mismo grupo. Por ejemplo, si escribimos la
C.E. de los elementos del grupo 1 donde resaltamos, en negrita la C.E.E., tenemos:

>H: I s i
3
Cap. 3 Li: ls2 2s'
1
' N a : -1 s 2 2 s 2 2p 3s 5
19
K : l s 2 2 s 2 2 p 6 3 s 2 3 p 6 4s J
37Rb: l s 2 2 s 2 2p6 3 s 2 * 3 p 6 4 s 2 3 d ' 4p6 S s ' . . . .
55
C s : l s 2 2 s 2 2p6 3 s 2 3 p M s 2 3 d 1 0 4p6 5s 2 4 d ' 5p 6 s ' . .
87
F r : l s 2 2s 2 2p 3 s 2 3 p B 4 s 2 3 d 1 0 4p6 5s 2 4 d ' 0 5p 6 6s 2 4 f H 5 d ' 6p 6 7s*

Los tomos de todos estos elementos tienen un nico electrn en su C.E.E que se halla en
un rbita! s. La C.E.E. de los elementos del grupo 1, puede escribirse en forma general, como
ns 1 , siendo n el nmero cuntico principal. Haciendo o propio con otros grupos obtenemos, por
ejemplo, que la C.E.E. general de los metales alcalinotrreos (grupo 2) es ns 2 , la de los halge-
nos (grupo 17) es rss2nps y la de los gases nobles (grupo 18) es ns 2 np 6 .

De acuerdo con io expuesto, el nmero del perodo al que pertenece un elemento viene
dado por el nmero cuntico principal del nivel ms externo de su C.E., caracterizado por el
mayor valor de n. Por ejemplo el silicio (Z=14) cuya C.E. es ls 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 2 , pertenece a!
tercer perodo dado que su nivel ms externo es el 3. En el titanio (Z = 22) de C.E. ls 2 2s2 2p6
3s2 3p6 4s2 3d2, el nivel ms extemo es el 4 y por lo tanto pertenece al cuarto perodo.
Como podemos observar en los ejemplos anteriores, el nmero del periodo al que perte-
nece un elemento, coincide con el mayor nmero cuntico principal de su configuracin
electrnica.
Para determinar el grupo al que pertenece un elemento, es conveniente establecer su
C.E.E. y observar en qu tipo de orbital se halla ubicado el electrn diferencial. Para obtener
regias que nos permitan determinar el grupo analicemos el siguiente cuadro:

128 Captulo 4
 Elemento Z configuracin electrnica C.E. E. bloque Grupo

Sodio 11 ls 2 2s 2 2p 6 3s' 3s' s 1

Calcio 20 ls^s^p^s^pW 4s 2 s 2

Cloro 17 ls 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 5 3s 2 3p 5 p 17

Arsnico 33 ls 2 2s 2 2p 6 3s2 3p 6 4s 2 3d'4p 3 4s2 4p3 p 15

Vanadio 23 ls 2 2s 2 2p s 3s2 3p 6 4s 2 3d 3 4s 2 3d 3 d 5

Relacionando el nmero de electrones de la C.E.E., con el grupo al que pertenecen los ele-
mentos del ejemplo anterior, podemos establecer las siguientes reglas:

Si el electrn diferencial esta ubicado en un orbital s, como por ejemplo en el sodio, el

nmero del grupo es igual al nmero total de electrones de su C.E.E. Como el tomo de
sodio tiene un solo electrn en su C.E.E., pertenece al grupo 1.

Si el electrn diferencial se halla en un orbital p, como en el cloro, el nmero del grupo

es igual al nmero total de los electrones de la C.E.E. ms 10 (debido a los 10 elementos
de transicin). Por lo tanto, el grupo del cloro es: 2 + 5 + 10 = 17.

Si el electrn diferencial se encuentra en un orbital d, como en el vanadio, el nmero del

grupo es igual a la suma de los electrones s y d. Por lo tanto el vanadio pertenece al grupo:
2 + 3 = 5.

Los elementos qumicos pueden clasificarse teniendo en cuenta los bloques indicados en la
Figura 4.4.

Elementos representativos (bloques s y p)

Los elementos representativos son aquellos cuyos tomos tienen su electrn diferencial ubi-
cado en un orbital s p del ltimo nivel. Sus propiedades fisicoqumicas muestran una varia-
cin peridica definida. Dentro del bloque s se encuentran el hidrgeno, el helio y los metales
alcalinos y alcalinotrreos.
En el bloque p se ubican en el siguiente orden, los elementos de las familias del boro, del
carbono, del nitrgeno, los calcgenos, los halgenos y los gases nobles*. ''Algunos autores prefieren colocar
A continuacin se presentan las caractersticas de los elementos ms importantes de cada a los gases nobles en un bloque
uno de los grupos correspondientes a los elementos representativos. aparte.

23
Clasificacin Peridica de los Elementos
 El hidrgeno

Es el primer elemento que aparece en la tabla (Z = 1) y su C.E. es ls!. La prdida de su elec-

trn produce c! catin monopositivo H + , al igual que los metales alcalinos (grupo 1) que pro-
ducen cationes con una nica carga positiva. Por otra parte, slo le falta un electrn para com-
pletar su nivel, como ocurre con los halgenos (grupo 17) y corno ellos, puede formar un anin
mononegativo (H~) por ganancia de un electrn. Sin embargo, sus propiedades no se parecen en
nada a 1 .s de los elementos del grupo 1 ni a los del 17. Por estas razones, el hidrgeno no tiene
n n una ubicacin adecuada en la tabla, aunque tradicionalmente se lo ubica en el grupo 1 junto con
1 H los metales alcalinos.
!
El elemento hidrgeno, a presin y temperatura ambientes, es un gas incoloro e inodoro
S constituido por molculs diatmicas (H ? ). Es el ms liviano de todos los gases conocidos.
~
4 B 1
5 11! Los metales alcalinos
6 ftll La C.E.E general de los elementos de este grupo es ns 1 , por lo cual tienen un nico electrn
7 Fi 1 en el nivel ms externo. Tienen tendencia a formar iones monopositivos (carga 1+) por prdida
de dicho electrn. Presentan en alto grado las caractersticas metlicas y gran reactividad qu-
mica. Reaccionan violentamente con el agua generando sustancias con propiedades bsicas.
Los iones sodio (Na + ) se encuentran en el agua de mar y en grandes yacimientos de sal (sali-
5
2 (
nas), formando compuestos que en su mayora son solubles en agua.
_lL j
2 ^pi S:
3 Mg'4
4 Ce | Los metales alcalinotrreos
Presentan claras caractersticas metlicas, aunque en menor medida que las de los meta-
5 Sr
es alcalinos. La C.E.E general es ns 2 , es decir, tienen dos electrones en su capa ms externa y
6 m* su prdida origina iones positivos con carga 2+.
7 'TUM- Se hallan en la naturaleza formando diversas sustancias, como cloruro de calcio, sulfato de
bario, etc. Muchas de estas sustancias, a diferencia de las de! grupo l, son insolubles en agua.

RUPO 13 SA)
IS
i " Grupo del boro
B La configuracin electrnica general del ltimo nivel de los tomos de los elementos de este
grupo (C.E.E.) es ns 2 np ! , es decir, tienen 3 electrones en su nivel ms externo. Se lo conoce
3
tambin como grupo del aluminio, por ser ste el elemento ms importante por sus mltiples
4 Cr-
aplicaciones, aunque no es el primero del grupo. Con excepcin del boro, que tiene propieda-
5 in des no metlicas, los dems elementos de este grupo presentan propiedades metlicas tpicas.
6 Ti

130 Captulo 4
 14
Grupo del carbono I
Los tomos de los elementos de este grupo tienen 4 electrones externos, siendo su C.E.E. 2 0
general ns 2 np 2 . 3 SO
Los dos primeros elementos de este grupo son probablemente los ms importantes. Ambos son no meta-
4 81
les: el carbono, que forma compuestos que constituyen la base de la materia viva, y el silicio, cuyos com-
5 . Su
puestos minerales estn en casi toda la corteza terrestre. Los restantes elementos del grupo son metales.
6" lili
GRUPO 15 (5A)
15
' Grupo del nitrgeno 1
Los tomos de los elementos de este grupo presentan la C.E.E. ns 2 np 3 , es decir, tienen 5 2 N
electrones en su ltimo nivel. Al recorrer este grupo de arriba hacia abajo van cambiando osten- 3 P
siblemente las propiedades metlicas de los elementos. En efecto, tanto el nitrgeno como el
4 S
fsforo son dos no metales tpicos, el arsnico y el antimonio tienen propiedades intermedias,
5 Sb
y el bismuto, que es el elemento ms pesado del grupo, es metlico.
6
GRUPO 16 (8A)
lo
Calcgenos (Grupo del oxgeno) 1
Los tomos de los elementos de este grupo tienen la C.E.E. ns 2 np 4 correspondiente a 6 elec- y
O
trones en su nivel ms externo. Esto significa que si de algn modo uno de ellos adquiriera dos 3 bJ-
electrones adicionales, tendra igual configuracin electrnica que el gas noble de su mismo per-
4
odo. Esto hace que los tomos de estos elementos tengan tendencia a formar iones dinegativos.
5 Te
6 Fo

Los halgenos 17
La configuracin electrnica externa general (ns 2 np 5 ) nos indica que poseen 7 electrones 1
externos, es decir, uno menos que los gases nobles. Por esta razn, los tomos de los halgenos 2 F
presentan gran tendencia a ganar un electrn dando lugar a iones negativos monovalentes (una 3 c
sola carga). Son no metales tpicos aunque el astato (At), el elemento ms pesado de! grupo,
4 Br
presenta algunas caractersticas metlicas.
5 I
6 Ai-
GRUPO 18 (8A)

' Los gases nobles

Todos estos elementos a presin y temperatura ambientes son gases, que se encuentran en
pequeas cantidades en la atmsfera. Sus molculas son monoatmicas y sus tomos tienen todos
sus niveles completos. Presentan la configuracin electrnica exterior ns 2 np 6 con 8 electrones en

23
Clasificacin Peridica de los Elementos
 su ltimo nivel, salvo el caso del helio que slo posee 2 electrones y cuya C.E. es ls 2 . Esta con-
18 figuracin les confiere gran estabilidad y escasa reactividad qumica, por lo cual tambin se los
1 He conoci como gases inertes. No existen otros elementos que presenten estas caractersticas.
2 He
3 At Elementos de transicin (bloque d)
4 H i
Son aquellos elementos cuyos tomos tienen su electrn diferencial en un orbital d del
5 'Xe penltimo nivel (n-1). Es decir, van completando el orbital d del nivel n-1.
6 Rn Ocupan los perodos cuarto, quinto, sexto y sptimo y estn comprendidos dentro de los gru-
pos que van desde el 3 hasta el 12, que se hallan en el centro de la tabla.

! ' :k ' '"' ' ' ' ;" ' I' :

i;
3 4 5 & y 8 9 10 11 12
Los elementos de transicin aparecen recin en el cuarto perodo y es el escandio (Se) el pri-
4
mer representante de esta serie.
5
6
n Son todos metales, algunos muy conocidos como Fe, Cu, Zn, Ag, Au y Hg. Adems de las
semejanzas entre los elementos de un mismo grupo, presentan similares propiedades fsicas
7 dentro de un mismo perodo, conocidas como analogas horizontales. -

Elementos de transicin interna (bloque f)

Los tomos de estos elementos tienen su electrn diferencial ubicado en un orbital f del
antepenltimo nivel (n-2), que es el que estn completando. Van llenando los orbitales 4f (lan-
tnidos) y 5f (actnidos). Estn situados al pie de la tabla, y constituyen las series de los lant-
nidos y de los actnidos, de 14 elementos cada una, tambin denominados tierras raras.
Pertenecen a los perodos 6 y 7 de la tabla aunque el grupo no est definido. Las propiedades
de los miembros de cada serie son muy semejantes y tambin se registran analogas entre los
elementos de ambas series.

5 propiedades peridicas
Hay una serie de propiedades de los elementos, que estn relacionadas con la configuracin
electrnica del nivel ms externo de los tomos que los constituyen. Estas propiedades varan
regularmente en forma peridica a lo largo de la tabla y son denominadas propiedades peridicas.
Entre ellas podemos citar el radio atmico, el radio inico, la energa de ionizacin y la elec-
tronegatividad.
El estudio de estas propiedades nos ayudar a explicar las propiedades fsicas y qumicas de
los elementos, como as tambin la formacin de diversas sustancias.

Radio atmico
Si considerramos al tomo como una pequea esfera, podramos estimar su tamao a travs

132 Captulo4
(le su radio. Dado que' la nube electrnica no tiene un lmite definido, no es posible determinar
el radio atmico como la distancia entre el centro de! ncleo y el nivel ms externo. El mtodo
ms efectivo para evaluar dicho radio consiste en determinar experimentalmente la mitad de la
flistancia entre los ncleos de dos tomos iguales adyacentes, ya sea en una molcula diatmi-
ca simple o en un cristal metlico. De todas maneras, es importante destacar que el radio de un
lomo depende esencialmente de la fuerza relativa con que el ncleo atrae hacia s a los elec-
trones ms externos.
En la Tabla 4.2 se muestra un esquema de la Tabla Peridica con los valores de los radios / 7
atmicos de los elementos representativos, expresados en picometros ( l p m = 10 _12 m). distancia internuclear

1 2 14 l I C i 1
H He

37 31
Li Be B C N O F Ne
@
157 112 90 77 75 73 71 70
Na Mg Al Si P S C1 Ar
O O O
191 160 143 118 110 102 99 98
K Ca

Ga Ge As Se Br Kr
3 4 f:' ") O M < 9
197 153 139 122 117 114 110
235
Rb Sr In Su Sb Te Xe
I
ffS
W O O O 9
215 166 158 159 135 133 130
250
Cs Ba TI Pb Bi Po At Rn
O O G O H O $ #
224 171 175 170 164 142 140
272

i"

Tabla 4.2: Radio atmico de los elementos representativos, expresado en picometros.

Estos datos difieren segn los mtodos utilizados para determinarlos y
la bibliografa consultada.

23
Clasificacin Peridica de los Elementos
 En lneas generales podemos observar:
En cada perodo, el radio atmico aumenta de derecha a izquierda, como lo indican las fle-
chas en los casilleros sombreados de la izquierda.
* En cada grupo, el radio atmico aumenta de arriba hacia abajo, como se indica mediante
las flechas en los casilleros sombreados al pie.

Para interpretar las variaciones que experimenta el radio atmico, analizaremos lo que ocurre
un perodo y en un grupo.
Variacin del radio tomico En un perodo: tomemos por ejemplo los elementos del segundo perodo, que se muestran
en un periodo y en un grupo en la Tabla 4.3.

Elemento Li Be B C N O F Ne
Nmero atmico 3 4 5 6 7 8 9 10
carga nuclear +3 +4 +5 +6 +7 +8 +9 +10
] 2 2 2 2 2 3 2 5
C.E.E. (n = 2) 2s 2s 2s 2p' 2s 2p 2s 2p 2
2s 2p 4
2s 2p 2s2 2p6
n 2 2 2 2 2 2 2 2
Tabla 4.3: Caractersticas de los elementos del segundo perodo.

* Estrictamente hablando debera-
mos considerar la carga nuclear
efectiva, pero estimamos que no
es necesario para una explicacin
elemental.
A medida que recorremos el perodo de izquierda a derecha, observamos que el nmero at-
mico Z crece progresivamente, aumentando en consecuencia la carga nuclear* (nmero de proto-
nes). En cambio, el nmero cuntico principal n de la capa extema permanece constante (n =2).
Los electrones ms extemos estn en el mismo nivel, siendo atrados por una carga positiva cada
vez mayor. As por ejemplo, el tomo de F que tiene 9 protones en su ncleo, atrae con mayor
intensidad a cada uno de sus electrones extemos que el del Li que slo tiene 3 protones. En con-
secuencia, el radio atmico del F es menor que el del Li. Por lo tanto, el radio atmico disminu-
ye del litio al nen.
Eo un grupo: analicemos los datos correspondientes a os elementos del grupo 1 (metales
alcalinos), que se muestran en la Tabla 4.4.

Elemento Nmero atmico C a r g a nuclear C.E.E n

L 3 +3 2S1 2
1
Na 11 +11 Ss 3
1
K 19 +19 4S 4
1
Rb 37 +37 Ss 5
1
Cs 55 +55 Gs 6

Tabla 4.4: Caractersticas de los elementos del grupo 1 (metales alcalinos).

134 Captulo 4
 Al descender en el grupo 1, aumenta el valor del nmero atmico y el del nmero cuntico
n del nivel ms extemo. Por lo tanto, crece el tamao de! orbital s, donde se halla el electrn
ms externo, aumentando el radio atmico.
Por otra parte, tambin aumenta la carga nuclear, que atraer ms intensamente ai electrn
ms externo, lo que hara disminuir el radio. En este caso, debemos considerar que el aumento
del tamao del orbital, predomina sobre la contraccin del radio debido al aumento de la carga
nuclear. Un comportamiento semejante se observa en los restantes grupos de la tabla. Cap. 3

Ejemplo 4.1:
Ordenar los siguientes elementos segn sus radios atmicos crecientes:

a) 3 Li, 9F, 19 K
b) n N a , i 7 Cl, 35 Br

a) Comparemos primero los radios atmicos del Li y el F, que pertenecen al mismo periodo.
De acuerdo con lo visto, como el F tiene mayor nmero atmico, su radio ser menor:
r(F)<r(Li) (1)
Por otra parte como el Li y el K pertenecen al mismo grupo, dado que el nmero atmi-
co del Li es menor que el del K, tambin lo es su radio atmico:
r(Li) < r(K) (2)
De (1) y (2) concluimos: r(F) < r(Li) < r(K).

b) El Na y el C1 pertenecen al mismo perodo y como el C1 tiene mayor nmero atmico, su

radio es menor:
r(Cl) < r(Na) (3)
Adems el C1 y el Br pertenecen al mismo grupo siendo el C1 el de menor radio dado que
tiene el menor nmero atmico:
r(Cl) < r(Br) (4)
Comparando (3) y (4) resulta evidente que no podemos establecer una relacin entre el
r(Na) y r(Br).

Radio inico
Los tomos de muchos elementos, en determinadas circunstancias, pueden ganar o perder
electrones originando partculas cargadas elctricamente.
Un ion es toda partcula cargada elctricamente, que puede estar formada por un tomo o un
grupo de tomos. Si el ion tiene carga negativa recibe el nombre de anin. Por ejemplo: Cl":
anin cloruro; S2_: anin sulfuro; S042~: anin sultato. Si el ion tiene carga positiva se denomina

23
Clasificacin Peridica de los Elementos
 catin. Por ejemplo: K + : catin potasio; C 2 + : catin calcio; NH 4 + : catin amonio. Como pode-
mos apreciar en estos ejemplos, los iones pueden ser monoatmicos o poliatmicos.
Cuando un tomo se transforma en un ion, se produce un cambio en su tamao. El radio de
un ion se denomina radio inico. En el siguiente cuadro, se muestran los valores de radios at-
micos y de radios inicos de algunos elementos alcalinos y halgenos.

tomo Li Na K F Cl Br

radio atmico
157 191 235 71 77 114
(pm)

Ion Li+ Na+ K+ F" cr Br"

radio inico
78 98 133 136 181 196
(pm)

De la observacin del cuadro anterior, podemos concluir:

El radio del catin es menor que el de su tomo.

El radio del anin es mayor que el de su tomo.
En general, si un tomo de un elemento origina aniones y cationes se verifica que:

r catin < r tomo < r anin

Los cationes se originan por la prdida de electrones de los niveles ms externos del tomo.
Esto significa que al producirse el catin el tamao de la nube electrnica se reduce. Por c o n -
siguiente, el radio del catin disminuye respecto del tomo que lo origin. Cuando se forma el
anin se produce una ganancia de electrones en el nivel ms extemo del tomo, provocando una
mayor repulsin electrnica, con la consiguiente expansin del radio.

Cuando se producen los iones stos adquieren la configuracin del gas noble ms cercano
lo cual les confiere estabilidad. As la C.E. del catin I 9 K + : ls 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 , es igual a la del
gas noble que le precede en ia Tabla ( 1 8 A r ) . La C. E. del anin 17C!": ls 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 , es tam-
bin igual a la del l g Ar que es el gas noble que le sigue. Estas tres especies: K", Ar y Cl" tienen
igual nmero de electrones por lo cual se dice que son isoelectrnicas.
Una serie isoelectrnica es una secuencia de especies que tienen igual nmero de electrones
pero difieren en su carga nuclear. El radio de las especies isoelectrnicas disminuye con el
incremento de la carga nuclear, ya que el mismo nmero de electrones es atrado por una carga

136 Captulo 4
I' i::itiva cada vez mayor. Por ejemplo, las especies g02~, 9F~, (jNe, ] ]Na + y 1 2 Mg 2 + que tienen
diez electrones cada una, constituyen una serie isoelectrnica y sus radios varan segn:

Energa de ionizacin
Para quitar un electrn de un tomo, hay que suministrarle energa suficiente para vencer la
lucrza de atraccin que ejerce el ncleo sobre l. La energa necesaria no es la misma para los
iiomos de todos los elementos.

I .s la mnima energa que hay que entregar a un tomo en estado gaseoso para ENERGIA DE
lograr la separacin de un electrn en su estado fundamental. IONIZACIN {EJ

El electrn que necesite menor energa para ser removido, ser el menos atrado por el
ncleo. Adems, se considera que el tomo debe estar en estado gaseoso, porque en caso con-
Irario, sera necesario suministrarle energa adicional para llevarlo a ese estado, y para poder
efectuar comparaciones debemos partir del mismo estado.

La energa asociada al proceso de remocin de un nico electrn se conoce como energa de

pr imera ionizacin. La necesaria para extraer un segundo electrn, se llama energa de segunda
ionizacin y as sucesivamente. Las energas de ionizacin se pueden determinar experimental-
inente y sus valores se expresan en kj/mol de tomos (kilojoule/mol), en unidades SI.

En la Tabla 4.5 se muestra un esquema de la Tabla Peridica con los valores de las energ-
as de primera ionizacin de los elementos representativos expresados en kj/mol.
Mediante las flechas en los casilleros sombreados de la izquierda se indica el sentido en que
numenta la energa de ionizacin a lo largo de cada perodo y en los casilleros de abajo, el de
cada grupo.

Clasificacin Peridica de los Elementos 1:7

 I 2 13 i i 15 16 17 18

H He
SIS- 1312 2372

Li Be B C N O F Ne
2
520 900 801 1086 1402 1314 1681 2081
Na Mg Al Si P S C1 Ar
3
496 738 578 787 1012 1000 1251 1521
K Ca Ga Ge As Se Br Kr
419 590 579 762 944 941 1140 1351
Rb Sr In Sn Sb Te I Xe
: : 5
403 550 558 709 832 869 1008 1170
Cs Ba TI Pb Bi Po At Rn
6
376 503 589 716 772 812 1037
Fr Ra
7 . 509

Tabla 4.5: Energas de primera ionizacin, expresadas en kj/mol, de los

elementos representativos.

El anlisis de los valores presentados nos permite concluir:

En cada perodo la energa de ionizacin aumenta, en general, de izquierda a derecha.

Alcanza el mximo valor en cada gas noble y desciende bruscamente al pasar al primer ele-
mento del grupo siguiente. Este aumento general de la energa de ionizacin en cada per-
odo, presenta algunas excepciones. Esto ocurre, por ejemplo, con elementos del segundo y
del decimoquinto grupo, al pasar al elemento siguiente.

En cada grupo la energa de ionizacin aumenta regularmente de abajo hacia arriba; tam-
bin existen algunas excepciones.

Las variaciones que experimenta la energa de ionizacin en un perodo y en un grupo, van

en sentido inverso a las de los radios atmicos.

En un perodo: a medida que aumenta el nmero atmico en el perodo, los electrones van
completando el mismo nivel (n es constante). Como la carga nuclear es cada vez mayor, 1a

38 Capitulo 4
fuerza de atraccin que ejerce e! ncleo sobre cada une de ios electrones externos aumenta y se
requiere ms energa para extraerlos. Esto explica que, en general, la energa de ionizacin
aumenta al recorrer un periodo de izquierda a derecha. - ->(Ne)
A
En un grupo: al aumentar el nmero atmico en el grupo, aumenta el nmero cuntico prin-
cipal n del nivel exterior y por lo tanto el radio atmico. Como los electrones del nivel ms exter-
no se hallan ms alejados del ncleo, son menos atrados por ste y por o tanto se requiere menos
energa para separarlos. En consecuencia, en un grupo la energa de ionizacin aumenta de abajo
hacia arriba.

Ejemplo 4.2 Aumento de la energa de

Ordenar los siguientes elementos segn sus valores de energa de ionizacin creciente: ionizacin en el segundo perodo

12 Mg ; 17 C1; 20 Ca
y en el primer grupo.

El Mg y el C1 pertenecen al mismo perodo. Como el C1 tiene mayor nmero atmico, su

carga nuclear tambin es mayor. Por lo tanto, atrae con ms intensidad sus electrones exter-
nos y se requiere ms energa para arrancar un electrn del C1 que del Mg:
Ei(Ci) > Ei(Mg) (1)
Por otra parte el Mg y el Ca son del mismo grupo y como el Ca tiene mayor radio, sus electro-
nes extemos estn ms alejados del ncleo y se separarn ms fcilmente que los del Mg. Por
lo tanto:
Ei(Ca) < Ei(Mg) (2)

De (1) y (2) concluimos:

Ei(Ca) < Ei(Mg) < Ei(Cl)

Electronegatividad
La electronegatividad es una propiedad sumamente til para estudiar la manera en que los
tomos se unen entre s para formar diversas sustancias y est relacionada con la energa de ioni-
zacin. Se pone de manifiesto cuando un tomo participa de un enlace con otro tomo. En esta
seccin nos limitaremos a definirla y a analizar la variacin de sus valores.

Le electronegatividad es la capacidad de un tomo de atraer hacia s los electrones de un Cao. 5

enlace con otro tomo.

En el Captulo 5 veremos la aplicacin de esta propiedad a las uniones qumicas. Se han

ideado diversos mtodos para determinar valores de electronegatividades de los elementos.
Ei ms difundido es el de Linus Pauling, quien asign arbitrariamente ai elemento ms
electronegativo, el flor, el valor 4,0. Los valores de las electronegatividades de los dems
elementos se obtienen tomando e! valor del flor como referencia. Dado que la electrone-
gatividad mide valores relativos se expresa mediante nmeros sin unidades.

1:7
Clasificacin Peridica de los Elementos
 De esta manera qued establecida la escala de electronegatividades de Pauling, como se
muestra en la Tabla 4.6.

1 'i 3 4 5 r> 8, 0 U 12 13 14 15 l(> 17 18

H He
2,1
2
Li Be B C N O F Ne
1,0 1,5 2,0 2,5 3.0 3,5 4,0
Na Mg Al Si P S C1 Ar
0,9 1,2 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
K Ca Se Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
4
0,8 1,0 1,3 1,5 1,6 1,6 1,5 1,8 1,8 1,8 1,9 1,6 1,6 1,8 2,0 2,4 2,8
Rb Sr Y Zr Nb Mo Te Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
5
0,8 1,0 1,2 1,4 1,6 1,8 1,9 2,2 2,2 2,2 1,9 1,7 1,7 1,8 1,9 2,1 2,5
Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg TI Pb Bi Po At Rn
6
0,7 0,9 1,1 1,3 1,5 1,7 1,9 2,2 2,2 2,2 2,4 1,9 1,8 1,8 1,9 2,0 2,2

Tabla 4.6: Valores de electronegatividad de algunos elementos segn la escala de Pauling.

De acuerdo con lo observado en la Tabla 4.6 concluimos:

En cada perodo la electronegatividad crece, en lneas generales, de izquierda a derecha.

En cada grupo la electronegatividad aumenta, en general, de abajo hacia arriba.

No se le asignan valores de electronegatividad a los gases nobles, debido a su escasa

Aumento de la electronegatividad
en un perodo y un grupo. Como
podemos observar, esta variacin
coincide con la que presenta la
energa de ionizacin.
reactividad.
Para explicar brevemente las variaciones que experimenta la electronegatividad podemos decir:
En un periodo, la tendencia de los tomos a captar electrones para adquirir configuracin del gas
noble ms prximo aumenta de izquierda a derecha y por lo tanto tambin la electronegatividad.
En un grupo, el radio atmico disminuye de abajo hacia arriba, con lo cual crece la fuerza del
ncleo para atraer electrones y, por consiguiente, la electronegatividad aumenta en ese sentido.

140 Capitulo 4
 F,n la Figura S s< muestra un e?q"err? de !a Tabla Peridica, donde zz resumen las tenden-
cias de variacin de las propiedades vistas.

CARGA N'JCLLAR

menor radio atmico

mayor energa de ionizacin
mayor electronegatividad
menor carcter metlico
-J

( A
mayor radio atmico
menor energa de ionizacin
menor electronegatividad
mayor carcter metlico
V

Figura 4.5: Esquema de la Tabla Peridica en la que se muestran las tendencias de

variacin de las propiedades peridicas.

En general, los tomos de los metales tienen pocos electrones en su nivel externo, y tienen
bajos valores de energa de ionizacin y de electronegatividad. Por estas razones, los metales
tienen gran tendencia a formar cationes estables.
Los tomos de los elementos de carcter no metlico tienen, en general, mayor nmero de
electrones en su nivel ms externo, son ms grandes y poseen altos valores de energa de ioni-
zacin y de electronegatividad. Tienden a formar aniones estables.

1:7
Clasificacin Peridica de los Elementos
1_ Adjudicar a cada nmero atmico que aparece a la izquierda, la letra correspondiente al tipo de elemento que figura a la derecha.
Z = 14 a: metal de transicin
Z = 10 b: gas noble
Z = 30 c: elemento representativo
Z = 36 d: elemento de transicin interna

2_ Completar el siguiente cuadro, utilizando la Tabla Peridica.

Elemento Z mas. atmica Perodo .Grupo Nombre del Grupo Metal

sodio 1
6 halgenos no
-
4 11
18
92

3_ La C.E. ls 2 2s2 2p6 3s2 3p6, corresponde a:

a) un actnido
b) un gas noble
c) un metal de transicin
d) un halgeno

e) ninguno de los elementos mencionados

4_ Completar el siguiente cuadro:

configuracin electrnica Z Perodo Grupo tipo de elemento

4
4 16
3 halgenos
2 6
C.E.E. 4s 4p
ls 2s 2p6 3s2 3p6 4s2 3d2
2 2

5_ Seleccionar usando 'a C.E. entre los elementos que tienen ios nmeros atmicos siguientes: 2; 9; 12; 17; 21; 37; 55.
a) los del mismo perodo
b) los del mismo grupo

42 Capitulo 4
6_ Dadas las siguientes afirmaciones indicar si son verdaderas o falsas:
a) la C.E.E. del cuarto halgeno es: 5s25p5.
b) todos los tomos del tercer metal alcalino, tienen 11 protones en sus ncleos.
c) la C.E. del elemento del cuarto perodo y grupo 4 es: [Ar] 4s2 3d2.
d) los tomos del elemento del segundo perodo y grupo 15 tienen 3 electrones en su nivel ms externo.
e) el elemento X cuyo nucledo 3 7 X tiene 20 neutrones en su ncleo, es el segundo halgeno.

7_ Escribir la C.E.E. del ltimo elemento de transicin del cuarto perodo.

8_ Indicar en el siguiente esquema de la Tabla Peridica:

a) los elementos que constituyen el tercer y el cuarto perodo.
b) el segundo metal alcalino.
c) el tercer halgeno.
d) el primer elemento de transicin.
e) los elementos cuyos nmeros atmicos son: 19, 13, 48 y 92.
f) el elemento cuya C.E es:ls 2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d3.
g) el elemento cuya C.E.E. es 4s24p6.

T~
3 14: 15 16 17
1 2 4 5 6 v 8 9 10 11 12 13 l
1

5

--7

9_ Dados los siguientes elementos:

Se (C.E.E.: 4s2 4p 4 ); K (Z = 19); F (Z = 9)
ordenarlos segn el valor creciente de:
a) sus radios atmicos.
b) sus energas de ionizacin.

10_ Indicar la respuesta correcta. Dados un anin y un catin de tomos distintos, pero isoelectrnicos entre s, podemos afirmar que:
a) tienen el mismo radio.
b) el anin tiene mayor radio.
c) el catin tiene mayor radio.
d) el ion que corresponde al elemento de mayor Z tiene mayor radio.
e) ninguna de las afirmaciones es correcta.

Clasificacin Peridica de los Elementos 1:7

l _ Dadas las siguientes proposiciones, indicar si son verdaderas o falsas:
a) el radio atmico del 12 Mg es menor que el del 16S.
b) los tomos 1 2 Mg y 2()Ca originan cationes de igual radio.
c) dados los elementos: A (C.E. Is22s22p5) y E (C.E. Is22s22p63s23p5), es : Ei (A) > Ei (E).
d) de todos los metales alcalinos, el tomo de mayor Z pierde un electrn con mayor facilidad.

12_ El esquema adjunto representa el aumento que experimenta en la Tabla

a) la electronegatividad.
b) el nmero atmico.
c) el radio atmico.
d) el nmero de protones.
e) ninguna de las espuestas es correcta.

13_ En el siguiente esquema de la Tabla Peridica, se indican tres elementos: A, E y R.

A E

Indicar cul de los tres elementos indicados:

a) tiene menor radio atmico.
b) es el ms electronegativo.
c) tiene mayor carcter metlico.
d) produce cationes con ms facilidad.

! 4 _ Ei nucleido 16 X de! elemento X produce un anin divalente que posee 10 electrones. Determinar:
a) la configuracin electrnica de X.
b) el perodo y el grupo de X.
c) el nmero de neutrones del ncleo del istopo 17 X.

15_ Un tomo de! elemento X pierde dos electrones formando un ion isoelectrnico con el tercer gas noble. Determinar:
a) el nmero de masa del istopo de X que tiene 21 neutrones en su ncleo.
b) la C.E.E. del elemento que antecede a X en la Tabla Peridica.

44 Captulo 4
 RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS
3_ b)

a) 2 y 9; 12 y 17 b) 2, 37 y 55

6_ a) V b) F c) V d) F

a) r(F) < r(Se) < r(K) b) E i ( K ) < Ei(Se) < Ei(F)

10_ b)

11_ a)F b) F c) V d) V.

a)

13_ a): E b): E c): R d): R

a) [He] 2s 2 2p 4 b) 2 y 16 c) 9

15_ a) 41 b) 4sl

Clasificacin Peridica de los Elementos 145

 Lista de elementos y sus masas atmicas
La siguiente tabla de masas atmicas est basada en el informe de la IUPAC de 1995.
Los nmeros que aparecen entre corchetes indican amero de masa del nucleido de ms larga vida de! elemento conocido.
Los nombres de los elementos 101 al 109 fueron acordados en 1997, segn las ltimas recomendaciones de la IUPAC. Los nombres y
smbolos de los elementos 110, 111 y 112, 114, 116 y 118, estn bajo revisin. Los elementos 114, 116 y 118 son de reciente descubrimiento.

Nmero Nmero
Smbola Nombre M a s a atmica (u) Smbolo Nombre Masa atmica (u)
atmico atmico
1 H hidrgeno 1,-JG794 29 Cu cobre 63,546
2 He helio 4,002602 30 Zn zinc 65,39
3 Li litio 6,941 31 Ga galio 69,723
4 Be berilio 9,012182 32 Ge germanio 72,61
5 B boro 10,811 33 As arsnico 74,92160
6 C carbono 12,0107 34 Se selenio 78,96
7
N nitrgeno 14,00674 35 Br bromo 79,904
8 O oxgeno 15,9994 36 Kr kriptn 3,80
9 F flor 18,9984032 37 Rb n rubiio 85,4678
10 Ne nen 20,1797 38 Sr estroncio 87,62
11 Na sodio 22,989770 39 y itrio 88,90585
12 Mg magnesio 24,3050 40 Zr circonio 91,224
13 Al aluminio 26,981538 41 Nb niobio 92,90638
14 Si silicio 28,0855 42 Mo mulibdeno 95,94
15 P fsforo 30,973761 43 Te tecnecio [98]
16 s azufre 32,066 44 Ru menlo 101,07
17 C1 cloro 35,4527 45 Rh rodio ! 102,90550
18 Ar argn 39,948 46 Pd paladio 106,42
19 K potasio 39,0983 47 g plata 107,8682
20 Ca calcio 40,078 r 48 Cd cadmio 112,411
21 Se escandio 44,955910 49~~ i in indio 114,818
22 Ti titanio 47,867 50 Sn estao 118,710
23 V vanadio 50,9415 r si 1 Sb antimonio 121,760
24 Cr cromo 51,9961 52 Te telurio 127,60
25 Mn manganeso 54,938049 53 I iodo 126,90447
r
26 Fe hierro 55,845 54 Xs xenn 131,29
27 Co cobalto 58,933200 55 Cs cesio 132,90545
28 Ni nquel 58,6934 56 Ba bario 137,327

146 Capitulo 4
Nmero Nmero
Smbolo Nombre Masa atmica (u) Smbolo Nombre Masa atmica (u)
atmico atmico
57 La lantano 138,9055 86 Rn radn [222]
58 Ce cerio 140,116 87 Fr francio [223]
59 Pr praseodimio 140,90765 88 Ra radio [226]
60 Nd neodimio 144,24 89 Ac actinio [227]
61 Pm promecio [145] 90 ni torio 232,0381
62 Sm samario 150,36 91 Pa protactinio 231,03588
63 Eu europio 151,964 92 . U uranio 238,0289
64 Gd gadolinio 157,25 93 Np neptunio [237]
65 Tb terbio 158,92534 94 Pu~ plutonio [244]
66 Dy disprosio 162,50 95 Am americio [243]
67 Ho holmio 164,93032 96 Cm curio [247]
68 Er erbio 167,26 97 Ble berkelio [247]
69 Tm tulio 168,93421 98 Cf californio [251]
70 Yb iterbio 173,04 99 Es einsteinio - [252]
71 Lu lutecio 174,967 100 Fm fermio [257]
72 Hf hafnio 178,49 101 Md mendelevio [258]
73 Ta tantalio 180,9479 102 No nobelio [259]
wolframio o 103 Lr laurencio [262]
74 W 183,84
tungsteno 104 Rf rutherfordio [261]
75 Re renio 186,207 105 Db dubnio . [262]
76 Os osmio 190,23 106 Sg seaborgio [263]
77 Ir iridio 192,217 107 Bh bohrio [262]
78 Pt platino 195,078 108 Hs hassio [265]
79 Au oro 196,96655 109 Mt meitnerio [266]
80 Hg mercurio 200,59 110 Uun ununmlio [269]
81 TI talio 204,3833 111 Uuu unununio [272]
82 Pb plomo 207,2 112 Uub ununbio [277]
83 Bi bismuto 208,98038 114 Uuq ununquadio [285]
84 Po polonio [209] 116 Uuh ununhexio [289]
85 At astato [210] 118 Uuo ununoctio [293]

Clasificacin Peridica de los Elementos 1:7

 LACES QUMICOS

."t
1. INTRODUCCIN
Los electrones de valencia
Los smbolos de Lewis
2. LOS ENLACES QUMICOS
Las primeras teoras
Cmo se unen los tomos
3. EL ENLACE COVALENTE
Cmo escribir estructuras de Lewis
Excepciones a la egla del octeto
Polaridad de los enlaces
4. EL ENLACE INICO
Carcter inico parcial
Estructuras de Lewis de iones y de compuestos inicos
5. RESONANCIA
6. EL ENLACE METLICO

Enlaces Qumicos 149


En este captulo estudiaremos la
naturaleza de las uniones qumi-
cas, a travs de los distintos en-
laces que se pueden establecer
entre las partculas que se unen.
Cap. 4
grupo
CEE
electrones de valencia
150
En el mundo que nos rodea estamos en contacto con infinidad de sustancias que se encuen-
tran en distintos estados de agregacin. Sabemos que estas sustancias estn formadas por mol-
culas o bien por retculos cristalinos. As, tenemos sustancias moleculares cuyas molculas
estn formadas por tomos del mismo elemento como H 2 , N 2 , Cl 2 , o de elementos distintos
como H 2 0 , C 0 2 , N H j . Tambin hay slidos como el diamante, la sal de mesa (NaCl), o los
metales, que son agregados de numerosos tomos o iones. La existencia de todas estas sustan-
cias nos lleva a suponer que de alguna manera los tomos de los diversos elementos se unen
entre s para formar sustancias diferentes.
Los tomos se unen para lograr una estructura ms estable que la que tienen cuando estn aislados.
Los electrones de valencia
Hemos visto que los tomos de los elementos de un mismo Grupo de la Tabla Peridica, a
excepcin del helio, tienen igual nmero de electrones en su nivel ms externo. Dado que las
propiedades qumicas de los elementos de un Grupo son similares, debe existir una estrecha
relacin entre las propiedades qumicas y el nmero de electrones ms externos. En efecto, slo
estos electrones intervienen activamente en la formacin de los enlaces qumicos y son conoci-
dos como electrones de valencia. Por consiguiente, al estudiar la naturaleza del enlace qumi-
co, es necesario considerar los electrones de la capa ms externa del tomo. En los elementos
representativos los electrones de valencia son los que constituyen la configuracin electrnica
externa (CEE).
Limitaremos nuestras consideraciones esencialmente a los elementos representativos, aun-
que conceptos similares pueden tambin aplicarse a los elementos de transicin o de transicin
interna.
En la Tabla 5.1 se muestra la expresin general de la CEE y el nmero de electrones de
valencia, para los Grupos que comprenden a los elementos representativos. Como podemos
observar, los tomos de los elementos de un mismo Grupo tienen igual nmero de electrones en
su nivel ms externo, que adems coincide con el ltimo dgito del Grupo.
1 2 13 14 15 16 17 18
ns1 ns 2 ns 2 np 1 ns 2 np 2 ns 2 np 3 ns 2 np 4 ns 2 np 5 ns 2 np 6
1 2 3 4 5 6 7 8
Tabla 5.1: Expresin genera! de la CEE y del nmero de electrones de valencia de cada grupo
de los elementos representativos, donde n es el perodo (1,2,3,4,5,6,7)
en que se halla el elemento
Capitulo 4
 Los smbolos de Lewis
Con el objeto de representar en forma simple y esquemtica los electrones de valencia,
Gilbert N. Lewis propuso una simbologa ampliamente utilizada. Consiste en escribir el smbo-
lo del elemento, rodeado por los electrones de valencia que se indican mediante puntos o cruces.
En el siguiente cuadro mostramos estos smbolos para los elementos del segundo perodo.

Elemento Litio Berilio Boro Carbono Nitrgeno Oxgeno Flor Nen

Grupo 1 2 13 14 15 16 17 18
Electrones
1 2 3 4 5 6 7 8
de valencia
Smbolo de : Ne:
L Be- B- C- N- O- : F-
Lewis
Es importante sealar que en estos diagramas el smbolo del elemento representa el centro
atmico o "core" del tomo, o sea el ncleo ms los electrones internos.

2 j j d 5 e n l a c e s quimicos
Las primeras teoras
Las primeras ideas acerca de la formacin de los enlaces qumicos fueron aportadas por
Berzelius hacia 1812. Segn su teora, los tomos de los distintos elementos posean polos elc-
tricos predominantemente positivos o negativos. La unin se estableca entre los tomos con
polos de signo contrario. Sin embargo, esta teora no poda explicar la existencia de molculas
formadas por tomos del mismo elemento, como H 2 , N 2 o Cl 2 , ya que sus tomos tendran
"polos" del mismo signo y no se atraeran.
Una de las claves que penniti establecer la naturaleza de los enlaces qumicos con mayor
precisin, fue el estudio del comportamiento de los gases nobles. Los gases nobles presentan Gilbert Newton Lewis
escasa reactividad qumica, a tal punto que sus molculas son todas monoatmicas; esta Naci el 23 de octubre de 1875
"inactividad" qumica de los gases nobles se atribuye a que sus tomos tienen su nivel ms exter- (Weymouth, EEUU). Transcurri la
no completo. Con excepcin del helio, que completa dicho nivel con slo dos electrones, los dems mayor parte de su vida siendo
gases nobles tienen el nivel ms extemo completo con 8 electrones cada uno. La expresin general profesor de Fisicoqumica en la
de la CEE de estos gases es: ns2np6, donde n es el nmero cuntico principal del nivel ms extemo. Universidad de California en
Estas propiedades sugirieron que los tomos que de alguna manera lograran completar su nivel Berkeley. Muri en su laboratorio,
ms externo con ocho electrones, adquiriran gran estabilidad. el 23 de marzo de 1946.
En 1916, Walther Kossel y Gilbert N. Lewis, en forma independiente, sealaron que cual- Se destac por sus teoras acerca
quier tomo podra alcanzar gran estabilidad si de algn modo adquiriese la CEE del gas noble de las uniones qumicas y tambin
ms prximo en la Tabla Peridica. por sus aportes a la teora del
En el esquema siguiente, representamos los smbolos de Lewis correspondientes a los gases comportamiento de los cidos y
nobles, comparados con los de los elementos de los dos grupos anteriores y de los dos posterio- de las bases.
res de la Tabla Peridica.

Enlaces Qumicos 151

 Calcgenos
CEE ns2np4
Forman aniones A z
16

n =1
*

n = 2

n = 3

n = 4

n = 5

n = 6

Halgenos.
CEE ns2np5
Fonnan aniones A"

152 Capitulo
 En el centro del cuadro ubicamos a los gases nobles que presentan su octeto completo con
ocho electrones de valencia, salvo el helio que tiene dos. A la izquierda de stos estn los hal-
genos (grupo 17) a los que slo les falta un electrn para completar el octeto y los calcgenos
(grupo 16) a los que les faltan dos. Por ejemplo, el tomo de flor tiene un electrn menos que
el tomo de nen, mientras que el tomo de oxgeno tiene dos electrones menos que el tomo
de nen. Por ello, los halgenos tienen tendencia a formar aniones mononegativos y los calc-
genos aniones dinegativos, ganando uno o dos electrones respectivamente, para alcanzar la con- Cap. 4
figuracin estable del gas noble que les sigue.
A la derecha de los gases nobles ubicamos a los metales alcalinos (grupo 1) y a los alcali-
notrreos (grupo 2), cuyos tomos poseen uno y dos electrones ms que el tomo del gas noble
del perodo anterior. Por ejemplo, el tomo de litio (Li) tiene un electrn ms que el tomo de
helio (He), y el tomo de berilio (Be) tiene dos electrones ms que el tomo de He. As, por pr-
dida de un electrn, los tomos de los metales alcalinos pueden formar cationes monopositivos
y los tomos de los metales alcalinotrreos, por prdida de dos electrones, cationes dipositivos,
alcanzando en ambos casos la configuracin del gas noble precedente.
En otras palabras, los elementos de estos cuatro grupos (16, 17, 1 y 2) pueden alcanzar la
configuracin electrnica de un gas noble, por ganancia o prdida de electrones, formando anio-
nes o cationes respectivamente.

Los tomos de los elementos representativos que pertenecen a los grupos restantes (13, 14
y 15), tienen tres, cuatro y cinco electrones de valencia, respectivamente; para lograr la confi-
guracin de gas noble, necesitan ganar o perder tres, cuatro o cinco electrones. Esto hace que
los tomos de los elementos de estos grupos tengan poca tendencia a ganar o perder electrones
para formar iones. Sin embargo, se conocen algunos iones de estos elementos como Al 3 + o N3~.
La configuracin de gas noble en los elementos de estos tres grupos, puede ser alcanzada com-
partiendo electrones con otros tomos.

En principio, hay dos maneras por las cuales un tomo puede adquirir la configuracin elec-
trnica de gas noble:
Cuando se comparten electrones entre dos tomos.
Cuando un tomo transfiere electrones a otro.
Estas ideas condujeron a os cientficos a establecer una afirmacin conocida como regla
del octeto.

Los tomos de los elementos tienden a unirse entre S compartiendo o transfiriendo

REGLA DEL OCTETO
electrones, de manera que su nivel ms externo se complete con ocho electrones

Esta regla indica que cuando los tomos se unen, tienden a transferir o compartir el nme-
ro necesario de electrones para tener ocho en su capa ms externa, salvo el tomo de hidrge-
no que la completa con dos. Si bien la validez de esta regla no es universal, pues como veremos
existen excepciones, constituye una buena aproximacin para una explicacin elemental de
cmo se establecen las uniones qumicas.

Enlaces Qumicos 153

 m se unen ios tomos
La formacin de una unin qumica implica un reordenamiento de los electrones de valen-
cia de los tomos que se unen, para dar lugar a una estructura de menor energa y por lo tanto
ms estable. Esto significa que en el proceso de unin entre dos tomos se libera cierta canti-
dad de energa (energa de enlace). Por ejemplo, cuando dos tomos A y B cuyas energas son
E] y E 2 , se unen para formar una sustancia AB, la energa final E F es menor que la de los to-
mos individuales.
(g)
En las uniones qumicas existen fuerzas de naturaleza electrosttica, debidas a interacciones
(B) entre partculas cargadas. Como sabemos, las fuerzas pueden ser de repulsin (cargas de igual
signo) o de atraccin (cargas de signo opuesto).
La un : n entre dos tomos so establece cuando predominan las fuerzas de atraccin sobre
las de repulsin (bsicamente, los electrones negativos y los ncleos positivos se atraen entre
a"b) s). Las fuerzas de atraccin entre cargas de signo opuesto se manifiestan tambin en la interac-
cin entre cationes y aniones.
A manera de resumen de las ideas precedentes, destacamos algunas caractersticas que con-
Formacin del enlace AB ducen a la formacin de un enlace qumico:

La formacin de un enlace implica cierto reordenamiento de los electrones de valencia de

los tomos que lo forman.

Cuando dos tomos se unen, lo hacen para alcanzar un estado ms estable de menor ener-
ga. En el proceso de unin se libera energa, cuya magnitud es la misma que se requiere
para la separacin (energa de enlace).

En los enlaces qumicos se ponen de manifiesto fuerzas de atraccin de naturaleza elec-

trosttica, correspondientes a cargas de signo opuesto.

El estado de menor energa se logra cuando los tomos que se unen transfieren o compar-
ten electrones entre s cumpliendo, en lo posible, con la regla del octeto.

A continuacin estudiaremos tres tipos de uniones o enlaces qumicos:

enlace covalente
enlace inico
enlace metlico

154 Captulo 5
3 EL ENLACE COVALENTE
Existen muchas molculas formadas por tomos cuyos valores de electronegatividad son
similares (o iguales, como en las molculas de las sustancias simples como H 2 , F->, o N 2 ). Las
primeras ideas para explicar cmo se unen estos tomos fueron aportadas por G. N. Lewis,
quien propuso lo siguiente:
Cuando los tomos se unen, pueden alcanzar una configuracin estable de gas noble com-
partiendo entre s pares de electrones.

.ano o :rs$ pare&de' .electrones de valencia.

El enlace covalente generalmente se presenta entre tomos de elementos de alta y similar

electronegatividad, como los elementos no metlicos, en los que no hay gran posibilidad de
transferencia de electrones. Su caracterstica esencial es que se produce por pares de electrones
compartidos entre los tomos que se unen. Mediante diagramas de puntos, Lewis represent la
estructura de muchas molculas sencillas unidas por enlaces covalentes. Esta forma de repre-
sentar las molculas se conoce como frmula o estructura de Lewis. A continuacin mostrare-
mos distintos ejemplos de molculas con enlaces covalentes y sus estructuras de Lewis.

La molcula de hidrgeno
El hidrgeno (H 2 ) es un gas en condiciones ambientales, formado por molculas diatmicas,
ENLACES
es decir, constituidas por dos tomos. Cada tomo de hidrgeno posee un ncleo con un protn
Z IMPLES
(con carga positiva) y un nico electrn (con carga negativa) que se halla en un orbital 1 s.
Cuando dos tomos de hidrgeno se aproximan aparecen fuerzas de repulsin ncleo-
ncleo y electrn-electrn y f u e r z a s de atraccin ncleo-electrn, c o m o se muestra en la
f i g u r a lateral.
Segn un modelo sencillo, podemos suponer que el enlace se produce cuando ambos to- t.
mos se aproximan hasta llegar a una distancia en la que las atracciones son mximas y las repul-
siones mnimas. Cuando se alcanza esta distancia ptima, las fuerzas de atraccin son mayores X
que las de repulsin y cada electrn es atrado por ambos ncleos. As se produce la unin en
la cual el par de electrones es compartido por los dos tomos. Esto podemos representarlo uti-
lizando la notacin de Lewis:
Fuerzas de atraccin y de repul-
H + -H -> H 2 H sin entre los ncleos y los
tomos de H molcula de H2 electrones en la molcula de
hidrgeno
Los dos tomos de hidrgeno comparten un par de electrones, de modo que cada uno de
ellos alcanza la configuracin del gas noble He, con dos electrones a su alrededor. Decimos
entonces que se ha originado un enlace covalente.

Enlaces Qumicos 155

 El par de electrones compartidos suele representarse, por simplicidad, mediante una lnea
que une ambos tomos: H - H . Como en este enlace se comparte un nico par de electrones, deci-
mos que se trata de un enlace covaiente simple.

La molcula de flor
La molcula de flor (F 2 ) est formada por dos tomos de flor (Z = 9) y cada uno de ellos
posee nueve electrones que distribuiremos utilizando el diagrama de cajas:

ls u 2s u 2p n t i t

C.E. ls 2 2s2 2p

Molcula de flor La CEE del flor es 2s 2 2p 5 , la cual nos indica que tiene siete electrones de valencia.
Ocho electrones alrededor de Utilizando la simbologa de Lewis, podemos representar la molcula de F->:
cada tomo de flor

F F :

La unin se establece por un par de electrones que son compartidos por ambos tomos; de
esta forma quedan ocho electrones alrededor de cada uno de ellos.
FF Los pares de electrones compartidos en una unin se denominan pares de electrones enla-
Enlace covaiente simple zantes, mientras que los pares de electrones que no forman parte de la unin reciben el nombre
de pares no enlazantes o pares libres.
El par de electrones compartidos por los dos tomos de flor lo representamos mediante una
lnea, que indica un enlace covaiente simple.

La molcula de fluoruro de hidrgeno

Como la molcula de fluoruro de hidrgeno (HF) est formada por un tomo de hidrgeno
y uno de flor, de acuerdo con la notacin de Lewis escribimos:

H H F I

Molcula d e HF
Dos electrones rodean al En la molcula de HF hay dos electrones alrededor del tomo de hidrgeno y ocho alre-
hirdrgeno y ocho a! flor dedor del de flor, establecindose el enlace simple pot.un par de electrones compartidos
entre ambos tomos. Como la electronegatividad de los tomos que forman esta unin es dife-
HF rente, el par de electrones compartidos por ambos es atrado con ms intensidad por el tomo
de flor que es el ms electronegativo. En este caso, la nube electrnica no es simtrica sino que
est desplazada hacia el tomo de flor.

156 Capitulo 4
 L a molcula de dixido de carbono
Esta molcula est formada por un tomo de carbono y dos tomos de oxgeno (C0 2 ). El
tomo de carbono tiene cuatro electrones externos y cada tomo de oxgeno seis. Escribimos los
tomos en forma simtrica y distribuimos estos electrones de a pares alrededor de cada uno de
ellos. Para que cada uno de los tomos alcance un octeto electrnico estable, el tomo de car-
bono debe compartir dos pares de electrones con cada tomo de oxgeno:

O I I C I S
* O

En esta molcula, decimos que el tomo de carbono est unido a cada tomo de oxgeno por
un enlace covaiente doble. Representamos cada unin entre el carbono y oxgeno mediante una
doble lnea: Moicula de CQ2
O = c = o Cono efedro; s alrededor de
jada une de los tomos
L a molcula de etileno
En 1a molcula de etileno (C 2 H 4 ) tenemos cuatro electrones de valencia por cada tomo de
carbono y uno por cada tomo de hidrgeno. Primero colocamos un par de electrones entre los
tomos de carbono y los de hidrgeno. Luego, para completar el octeto de cada carbono, ubi-
camos los cuatro electrones restantes entre ellos, formando un enlace doble, como indicamos en
la frmula desarrollada:
H H H H
HICSSCSH HC=C-H
frmula de Lewis frmula desarrollada

La molcula de nmonxid de azufre

En esta molcula (SO), tanto el tomo de azufre como el de oxgeno tienen 6 electrones
externos. Para lograr un octeto alrededor de cada tomo, la unin se establece colocando dos
pares de electrones entre el azufre y el oxgeno, formando una unin covaiente doble:

SO S-'O s = o
frmula molcular frmula de Lewis frmula desarrollada

En la unin covaiente doble formada, hay dos pares de electrones compartidos.

La molcula de dixido de azufre

En la estructura de Lewis del SO, el tomo de azufre y el tomo de oxgeno poseen dos pares
de electrones libres, y ambos tomos completan el octeto electrnico. Para formar la molcula
de S0 2 , otro tomo de oxgeno se une al tomo de azufre, que dispone de dos pares electrni-
cos libres. De este modo, se forma un nuevo enlace covaiente:

Enlaces Qumicos 157


N-
Smbolo de Lewis de un tomo de tomo de nitrgeno posee cinco electrones en su capa ms externa y necesita tres electrones ms
nitrgeno
Molcula de M-
Ocho electrones alrededor de
cada tomo de N
Molcula de acetileno
Ocho electrones alrededor de
cada tomo de carbono y dos
alrededor de cada hidrgeno
158
i O J ^ I S O J O S O SO2
frmula de Lewis frmula molecular
Algunos autores denominan a este tipo de unin enlace covaiente coordinado, ya que la
unin podra visualizarse como un par de electrones aportado por un nico tomo. Una vez for-
mado el enlace, el par electrnico es compartido por ambos tomos como en cualquier otro
enlace covaiente.
La molcula de trixido de azufre
La estructura del trixido de azufre (S0 3 ), materia prima para la fabricacin de explosivos
y colorantes, est formada por un tomo de azufre y tres de oxgeno. Podemos simbolizar el
enlace de la siguiente forma:
O 5
Y O
0 S 0 OSiO so3
<to * * #S <**-
frmula de Lewis frmula molecular
La molcula de nitrgeno
El gas nitrgeno (N?) es el principal componente del aire; su molcula es diatmica. Cada
para alcanzar la estabilidad del octeto. Por lo tanto, en la molcula los dos tomos de nitrgeno
deben compartir tres pares de electrones:
sN N : N = N
frmula de Lewis frmula desarrollada
Decimos entonces que el enlace es covaiente triple, ya que se comparten simultneamente
tres pares de electrones entre ambos tomos, que representamos en la frmula desarrollada
mediante tres lneas que los unen.
La molcula de acetileno
En la molcula de acetileno (C 2 H 2 ) hay que distribuir en total diez electrones de valencia:
dos de los dos tomos de hidrgeno y ocho de los dos tomos de carbono. Para lograr un octe-
to alrededor de cada tomo de carbono, stos deben compartir entre s tres pares de electrones,
y un par con cada tomo de hidrgeno:
Capitulo 4
 h : c : : c : h h c = c - h
frmulf de Lewis frmula desarrollada

Existen numerosas sustancias cuyos enlaces son covalentes. Entre ellas podemos distinguir:

* Sustancias moleculares: Estn constituidas por molculas individuales, compuestas por

tomos unidos en forma covalente. Hay una enorme variedad de sustancias moleculares,
desde las ms simples formadas por molculas diatmicas, como el hidrgeno, el oxgeno,
o el nitrgeno, hasta las ms complejas como las protenas, cuyas molculas estn forma-
das por miles de tomos. Las sustancias moleculares son muy estables y en general tienen
bajos puntos de fusin y de ebullicin. La mayora de las sustancias moleculares son gases
o lquidos a temperatura ambiente y las que son slidas funden a bajas temperaturas.
Prcticamente no conducen la corriente elctrica en ningn estado de agregacin.

Cristales covalentes: estn formados por redes atmicas, que constituyen un cristal, en el
que no hay molculas individuales, sino una red cristalina formada por numerosos tomos
enlazados en forma covalente. Los ejemplos tpicos de sustancias que presentan esta estruc-
tura son el diamante y el grafito. Los cristales de diamante contienen slo tomos de car-
bono unidos entre s por enlaces covalentes. Constituyen una red tridimensional formada
por una cantidad enorme de tomos de carbono. El grafito tambin est formado por to-
mos de carbono unidos entre s covalentemente, pero tiene una estructura laminar mucho
menos rgida.
El dixido de silicio (SiO-,) conocido como slice, es otro ejemplo de un cristal covalente. Cap. 6
La forma cristalina ms conocida de la slice es el cuarzo, que es el principal componente
de la arena.

Cmo escribir estructuras de Lewis *

Como hemos visto, la representacin esquemtica de las molculas, indicando mediante pun-
t pr pr
tos todos los electrones de valencia que rodean a cada tomo, recibe el nombre de frmula o estruc-
tura de Lewis. En ellas, los pares de electrones compartidos se indican mediante un par de puntos Estructura de Lewis de la
situados entre los tomos que se unen. Por ejemplo, la molcula de flor presenta un par de elec- molcula de flor
trones compartidos que indicamos mediante un par de puntos ubicados entre los dos tomos. Las
estructuras de Lewis indican cmo estn unidos los tomos unos con otros, pero no muestran las
formas de las molculas. H
* O
La estructura de Lewis de una molcula se puede escribir de distintas maneras. Por ejemplo, la HSQSH HSOS
estructura de Lewis de la molcula de agua ( H 7 0 ) , puede escribirse de dos formas distintas
segn la manera de disponer los tomos en la molcula, como se muestra en la figura adjunta. Dos maneras diferentes de
En esta estructura, el tomo de oxgeno contribuye con seis electrones de valencia y cada tomo escribir la estructura de Lewis de
de hidrgeno con uno. Usualmente se efecta una distribucin de los tomos de la manera ms la molcula del agua
simtrica posible.

Enlaces Qumicos 159

 Si bien todos los electrones son indistinguibles, por razones didcticas en esta seccin dife-
renciaremos los electrones de cada tomo. Por ejemplo, en la molcula de agua hemos repre-
sentado los electrones del hidrgeno con crculos y los del oxgeno con puntos. Esta tcnica
puede ser til para aprender a escribir estructuras de Lewis, aunque una vez escritas lo correcto
es simbolizar a todos os electrones de la misma forma, como se mostr en la seccin anterior.

H La molcula de metano (CH 4 ) est formada por un tomo de carbono que tiene cuatro elec-
HD
trones de valencia y cuatro tomos de hidrgeno, con uno cada uno. La estructura de Lewis de
H5CS H
xQ la molcula de metano no: indica que todos los electrones de valencia forman parte Je las unio-
H nes que establece el carbono con los tomos de hidrgeno, por pares de electrones compartidos.
Estructura de Lewis de la Esta molcula tiene cuatro enlaces covalentes simples (C-H).
molcula de metano En las estructuras de Lewis de algunas molculas como la de hidrgeno (H 9 ) o la de meta-
no (CH 4 ) todos los electrones de valencia estn comprometidos en uniones. Existen otras mol-
culas como la de flor (F 2 ), la de agua (H 2 0) o la de amonaco (NH 3 ), en las cuales hay pares
de electrones que forman el octeto pero no estn compartidos entre los tomos que intervienen
en las uniones.
Los pares de electrones que quedan sin compartir luego de establecidas las uniones suelen
denominarse pares de electrones no compartidos o pares libres. Si bien los pares de electrones
libres no estn directamente involucrados en la formacin de las uniones, deben figurar en las
estructuras de Lewis. Como veremos en el prximo captulo, estos electrones juegan un papel
muy importante en la determinacin de la forma de las molculas.
HSNS H Para escribir las estructuras de Lewis de una molcula, debemos representar su frmula indi-
xO
H cando los electrones de valencia de todos los tomos de manera que haya ocho electrones alre-
Estructura de Lewis de la molcu- dedor de cada uno, a excepcin del hidrgeno que slo puede tener dos.
la de amonaco. El tomo de A lo largo de este captulo presentaremos una manera sistemtica de escribir las estructuras
nitrgeno tiene un par de electro- de Lewis de distintos tipos de sustancias.
nes libres
Oxocidos
Para escribir la estructura de Lewis de un oxocido como el cido carbnico (H 2 C0 3 ), suge-
En el apndice de este captulo rimos seguir los siguientes pasos:
figura la nomenclatura de los dis-
tintos compuestos inorgnicos 1) Ubicar en el centro el smbolo del tomo menos electronegativo distinto del hidrgeno
(el carbono en nuestro ejemplo) y luego colocar a su alrededor los tomos de oxgeno.
Por ltimo, colocar los tomos de hidrgeno al lado de los de oxgeno (Esquema 1).
Estructura de Lewis del
cido carbnico 2) Considerar el nmero de electrones de valencia de cada tomo. El tomo de carbono
tiene cuatro electrones, cada tomo de hidrgeno tiene un electrn y cada tomo de
O
oxgeno seis.
H O C O H
3) Comenzar representando el electrn de cada tomo de hidrgeno, por ejemplo, mediante
Esquema 1
crculos. Luego ubicar, con puntos, los seis electrones de cada uno de los tomos de ox-
geno que estn unidos a los tomos de hidrgeno (Esquema 2).

160 Capitulo 4
 De esta manera cada tomo de hidrgeno adquiere una configuracin electrnica externa O
estable con dos electrones igual a la del tomo de helio, que es el gas noble ms prximo.
Adems, cada hidrogene establece una unin covalente simple con cada tomo de oxigeno H S O * C * OQH
al que se une.
Esquema 2
4) Representar, mediante cruces, los cuatro electrones del tomo de carbono, de forma tal
que dos de los mismos completan el octeto de los tomos de oxgeno y los otros dos se
ubican entre el tomo de carbono y el de oxgeno restante (Esquema 3). En consecuencia, O
el tomo de carbono queda con seis electrones a su alrededor, faltndole dos para comple-
tar el octeto. HSO : C : SH

5) Colocar los electrones del tercer tomo de oxgeno completando el octeto del tomo de Esquema 3
carbono mediante un par electrnico, formando con el carbono una unin covalente
doble. (Esquema 4). De esta manera obtenemos la estructura de Lewis, donde todos los
tomos quedan con ocho electrones a su alrededor, salvo los de hidrgeno que tienen dos. t O
XX

El tomo de carbono comparte un par de electrones con cada uno de los dos tomos de ox- H S +
O . C OS H
geno ubicados en este caso en los laterales, y dos pares con el tomo de oxgeno ubicado en este
ejemplo en la parte superior, formando con l un enlace covalente doble. En la molcula de Esquema 4
cido carbnico, hay dos enlaces covalentes simples (O-H), dos covalentes simples (C-O) y
uno covalente doble (C = O), como indicamos en la frmula desarrollada:

H0C0H
Estructura de Lewis del
A continuacin, construiremos la estructura de Lewis del cido fosfrico (H 3 P0 4 ). cido fosfrico

H
1) En primer lugar distribuimos los tomos colocando el tomo de fsforo (menos electro-
negativo que el oxgeno) en el centro rodeado por los cuatro tomos de oxgeno, y cada uno O
de los tres tomos de hidrgeno al lado de uno de oxgeno (Esquema 1). H O P O H
O
2) Cada tomo de hidrgeno tiene un electrn de valencia, cinco electrones el tomo de fs-
foro y cada oxgeno seis. Esquema 1

3) Representamos el electrn de cada tomo de hidrgeno (crculos) y luego los seis elec-
H
trones de cada tomo de oxgeno (puntos) que est unido a un hidrgeno (Esquema 2). o
101
4) Representamos los cinco electrones del tomo de fsforo (cruces), tres completando el octe-
HoO* P *0H
to de los tomos de oxgeno y los otros dos con el otro tomo de oxgeno (Esquema 3).
Como podemos observar, el tomo de fsforo est rodeado por ocho electrones, forman- 0
do tres uniones covalentes simples con tres tomos de oxgeno. Esquema 2

Enlaces Qumicos 161

 H 5) Ahora colocamos los seis electrones del tomo de oxigeno restante completando su octe-
Oo
ios to por unin con el tomo de fsforo. (Esquema 4).
As obtenemos la estructura de Lewis, en la que cada tomo de hidrgeno esta rodeado por
Hs o : P ; o sH
xk #e dos electrones y los dems por ocho. De esta forma, en la molcula del cido fosfrico hay
0 cuatro enlaces simples P - 0 y 3 simples O - H .
Esquema 3
H
o Excepciones a la regSa deS octeto
OS
+*> X
HSO ; P OSH La regla del octeto tiene validez limitada, ya que en general, puede aplicarse satisfactoria-
O KX *
mente para los elementos representativos. An en molculas formadas por tomos de estos ele-
JOS mentos, hay tomos a cuyo alrededor hay un nmero menor o mayor de ocho electrones.
Esquema 4

a) tomos con menos de ocho electrones

Los tomos que tienen un nmero de electrones de valencia menor que cuatro, suelen for-
: C!' Be: Cl: mar enlaces covalentes con menos de ocho electrones a su alrededor. En el segundo perodo
o OQ

cloruro de berilio
: Cl:
: Cl: B : Cl:
* oo
tricloruro de boro
:0:N::0:
dixido de nitrgeno ltimos ejemplos, son atrados por un campo magntico y se llaman paramagnticos.
tenemos dos ejemplos tpicos: el berilio y el boro, que forman compuestos covalentes como el
cloruro de berilio (BeCl 2 ) y el tricloruro de boro (BC13). Sus estructuras de Lewis se muestran
en los diagramas adjuntos, donde podemos observar que el tomo de berilio slo tiene cuatro
electrones a su alrededor y el de boro seis.
Por otra parte, en las molculas en las cuales el nmero total de electrones extemos es impar,
tambin hay tomos a cuyo alrededor hay menos de ocho electrones. Ejemplos de este tipo de
molculas, son el monxido de nitrgeno (NO) cuyo nmero total de electrones externos es 11,
el dixido de nitrgeno ( N 0 2 ) con un total de 17 y el dixido de cloro (C10 2 ) con 19. Sus
estructuras de Lewis se obtienen aproximndole lo ms posible a la regla del octeto.
Los tomos o grupos de tomos que tienen uno o ms electrones sin aparear, como los tres

b) tomos con ms de ocho electrones

Cl Hay algunas molculas en las que un tomo central est ligado a ms de cuatro tomos por
Cl p". Cl enlaces covalentes y est rodeado por ms de ocho electrones. A partir del tercer perodo, hay
Cl"" *C algunos elementos cuyos tomos constituyen molculas estables en los cuales tienen ms de
pentacloruro de fsforo ocho electrones a su alrededor. El pentacloruro de fsforo (PC15) y el hexafluoruro de azufre
(SF 6 ) son dos ejemplos de tales molculas. En ellas, el fsforo y el azufre estn rodeados por
JI cinco y seis pares de electrones respectivamente.
". S ". A pesar de estas excepciones que limitan el uso de la regla del octeto, debemos convenir que
^ *"" F igualmente es de gran utilidad para obtener las frmulas desarrolladas de muchas sustancias y
hexafluoruro de azufre explicar de manera sencilla sus enlaces.

162 Capitulo 5
Polaridad de os enlaces
Hasta aqu hemos estudiado la naturaleza de los enlaces covalentes, que se producen cuan-
do se comparten electrones.
WOM S QM A$
En el captulo anterior hemos definido la electronegatividad como una medida de la tenden-
cia que tienen los tomos de un elemento para atraer electrones en un enlace qumico.
Elementos como los no metales tienen un marcado carcter electronegativo, mientras que los
metales poseen bajos valores de electronegatividad. La electronegatividad no es una magnitud
que puede medirse sobre un tomo aislado, sino que slo se pone de manifiesto cuando se pro-
duce la unin entre dos tomos.
Cuando se estudia la distribucin de la carga o nube electrnica alrededor de los tomos que
constituyen un enlace covalente, se encuentra que esta distribucin puede ser simtrica o asi-
mtrica. Si es simtrica decimos que el enlace es covalente no polar; si en cambio la nube es
asimtrica, el enlace es covalente polar. Cap. 4

Enlace covalente no polar

Una unin covalente no polar se produce nicamente cuando la electronegatividad de los
dos tomos que participan de la unin es la misma, es decir, si los dos tomos son del mismo
elemento, como por ejemplo en las molculas de H 2 o de N 2 . En estas molculas, los tomos
que se unen tienen la misma electronegatividad y sus ncleos atraen con la misma intensidad al
par electrnico de la unin. La distribucin de cargas es simtrica alrededor de ambos tomos
y decimos que se trata de un enlace covalente no polar.
En los dems enlaces covalentes formados por tomos de distintos elementos, el par de elec-
trones de la unin no es compartido en forma equivalente.

Enlace covalente polar

Cuando dos tomos de distintos elementos intervienen en una unin covalente, el par elec-
trnico compartido es atrado ms intensamente por el tomo ms electronegativo.
Consideremos por ejemplo, una molcula diatmica formada por dos tomos de distintos
elementos como la de HC1, en la que el cloro es ms electronegativo que e'l hidrgeno. El par
de electrones compartidos de la unin es ms atrado por el tomo de cloro, que es el ms elec-
tronegativo. Es decir, se produce un desplazamiento de carga electrnica desde el tomo de
hidrgeno hacia el de cloro. Esto da como resultado una distribucin desigual de cargas alrede-
dor de los ncleos de ambos tomos. Na
La molcula resultante presenta una distribucin de cargas asimtrica permanente, y se pue- Imgenes del desplazamiento de
den distinguir en ella dos zonas: una de mayor densidad electrnica sobre el tomo de cloro y la nube electrnica, a medida que
otra de baja densidad electrnica sobre el tomo de hidrgeno. En consecuencia, aparece una aumenta a polaridad del enlace
densidad de carga negativa (5-) sobre el tomo de cloro y una densidad equivalente de carga entre dos tomos
positiva (5+) sobre el de hidrgeno.
El enlace en el que el par de electrones compartidos no es atrado con igual intensidad por
los dos tomos que lo forman, se denomina enlace covalente polar.

Enlaces Qumicos 163

 La polaridad de un enlace depende de la diferencia de electronegatividad de los tomos que
se unen. Una unin covalente es tanto ms polar cuanto mayor es la diferencia de electronega-
tividad entre los tomos que la forman.
Si bien la molcula de HC1 es elctricamente neutra en su conjunto, est polarizada y por lo
tanto recibe el nombre de molcula polar, porque su nico enlace es polar.

Si la diferencia de electronegatividad entre los tomos es muy grande, se presenta un caso

extremo en el que puede haber una cesin de electrones por parte de un tomo hacia otro. Esto
ocurre en el cloruro de sodio (NaCl) en que el tomo de cloro es ms electronegativo que el del
sodio (ver tabla 4.6). En este caso se produce un enlace que podemos representar con la nube
electrnica alrededor del ncleo de cloro formando el anin cloruro (Cl") y con el tomo de
sodio convertido en el catin Na + , como veremos ms adelante.

Ei momento dipolar
Todo enlace polar constituye un dipolo elctrico. Un dipolo elctrico est constituido por
JLl dos polos, donde estn situadas dos cargas elctricas .de igual magnitud (q), una positiva y otra
negativa, separadas a cierta distancia (d). Los dipolos se caracterizan mediante un vector deno-
minado momento dipolar, que se simboliza con la letra griega |i (mu) y una flecha en la parte
superior (jl).
Las magnitudes como la velocidad, la fuerza o el momento dipolar, en las cuales hay que
Momento dipolar especificar la intensidad, direccin y sentido, son magnitudes vectoriales y se caracterizan
mediante un vector, representado por una flecha. La intensidad de la magnitud es el mdulo o
longitud del vector, la direccin viene dada por la recta que contiene al vector y el sentido est
indicado por la punta de la flecha. El vector cuyo mdulo es cero, se denomina vector nulo y es
el nico que no tiene direccin especfica. Se simboliza O
Para describir el vector momento dipolar, es necesario dar su mdulo que indicamos
jl = (i, su direccin y su sentido.

v v ' -i.

:
'V : ::
<r r, , , < ' , i ~~ 'X 'O <' Kf '' "'.'.' X . , ,

|i| = | A = | q | x d

Si bien la unidad para expresar el mdulo del momento dipolar en el S.l. es coulomb x metro
(C x m), la unidad ms utilizada es el Debye (D). El nombre se debe al fsico holands Peter
Debye y se relaciona con el S.I., mediante:
1 D = 3,33 x 10 -30 C x m
En todo enlace polar la distribucin asimtrica de cargas genera dos polos, uno con carga
positiva y otro con una carga negativa de igual magnitud. El polo positivo est sobre el tomo
menos electronegativo de! enlace y el negativo sobre el ms electronegativo.

64 Capitulo 5
 A cada enlace polar se le asigna un momento dipolar (\i), que se representa mediante un
vector con origen en el polo positivo y extremo en el negativo.
W |i
El mdulo del momento dipolar de un enlace es una medida de su polaridad: un enlace ser
tanto ms polar cuanto mayor sea el mdulo de su momento dipolar. Representacin del momento
dipolar de un enlace polar ( i)

4 EL ENLACE INICO
Como hemos visto, los slidos inicos estn formados por redes cristalinas que contienen
jones de signo opuesto. Por ejemplo, el cloruro de sodio es un retculo cristalino constituido por
igual nmero de iones Na + y de iones Cl", ya que el sistema debe ser electricameqte netro.
Si escribimos las respectivas configuraciones electrnicas, destacando en negrita las CEE,
tenemos:
Cap.2
2 2 6 2 5
|Na: ls 2 2s 2 2p 6 3s 1 17'Cl: ls 2s 2p 3s 3p
2 2 2 2 6 2 6
10,Ne: ls 2s 2p6 18;Ar: ls 2s 2p 3s 3p #

El tomo de sodio tiene un solo electrn en su nivel ms externo (3s') : y si se le entrega la

energa de ionizacin necesaria, puede transformarse en el catin sodio, cuya configuracin
electrnica es igual a la del nen. Es decir, el Na + y el Ne son isoelectrnicos.
El tomo de cloro, que tiene siete electrones externos, tiende a captar un electrn para adqui-
Smr 4
rir la configuracin del argn, convirtindose en el anin Cl", que es isoelectrnico con el argn.
Si un tomo de sodio se acerca suficientemente a uno de cloro, puede transferirle su electrn
ms externo, formndose simultneamente los iones Na + y Cl". Este hecho podemos visualizar-
lo mediante el siguiente diagrama de cajas: Retculo cristalino
del NaCI

H 2s ti 2p ti ti ti 3s i -

ls 2 2s2 2p6 3s'

ti 2s ti 2p ti ti ti 3s ti 3p ti ti t

ls 2 2s2 2P6 3s2 3P5

Enlaces Qumicos 165

 El proceso de formacin de los iones sodio y cloruro puede representarse utilizando los sm-
bolos de Lewis, de la siguiente manera:

Na- Na+ + e

:CI + e

Ambos tomos adquieren simultneamente una estructura estable, originando los iones Na +
con diez electrones y Cl" con 18, que tienen el mismo nmero de electrones que los gases nobles
Ne y Ar, respectivamente. El proceso de atraccin entre ambos iones podemos representarlo
segn:

Na+ + [:CI:]' Na+[:ci:]'

El catin Na + y el anin Cl" se mantienen unidos por un enlace inico.

:
t ^ l^ae se produce entre ?':..>-; de sigria-opuese

Veamos el ejemplo del fluoruro de calcio, cuya frmula emprica es CaF 2 . La CEE de] cal-
cio es 4s 2 y la del flor es 2s 2 2p 5 . Es decir, el tomo de calcio posee dos electrones externos
mientras que el de flor posee siete. Esto nos indica que para adquirir la configuracin del
gas noble argn, eltomo de calcio debe ceder sus dos electrones externos. Por su parte, cada
tomo de flor necesita captar un electrn, para lograr la configuracin del gas noble nen.
Se producen dos enlaces inicos que podemos representar:

[:F=]"C#*[=F=J

De esta manera, se forma una unidad de CaF 2 el ion Ca 2 + y los dos iones F", se mantie-
x
nen unidos por fuerzas de atraccin electrostticas.

El enlace inico se producir entre cationes de elementos de baja energa de ionizacin y

aniones de elementos que sean muy electronegativos. En efecto, la mayora de los compues-
tos inicos binarios estn formados por la combinacin de elementos de los grupos 1 y 2
(metales) con los de los grupos 16 y 17 (no metales).

166 Capitulo 5
Carcter inico parcial
Los enlaces covalentes no polares y los enlaces inicos, son dos extremos entre los cua-
les se sitan los enlaces covalentes polares. Por consiguiente, podemos decir que entre un
enlace covalente polar y un enlace inico hay toda una serie de enlaces con mayor o menor
proporcin de carcter inico. En otras palabras, un enlace covalente polar tiene cierta pro-
porcin de carcter inico.
La polaridad de una unin depende de la diferencia de electronegatividad entre los to-
mos que la constituyen y es una medida del carcter inico de la misma. Cuanto mayor es la
diferencia de electronegatividad entre los tomos que se unen, mayor es la polaridad del enla- Linus Pauling
ce y mayor su carcter inico. Sobre bases experimentales, Linus Pauling determin el por- Naci en EEUU en 1901.
centaje de carcter inico de distintos enlaces, teniendo en cuenta la diferencia de electrone- Su libro "La naturaleza de la unin
gatividad de los tomos que los forman. qumica", fue una contribucin
No es posible establecer una regla nica que permita decidir si un enlace es covalente o muy importante acerca de los
inico, dado que todo enlace covalente polar tiene un cierto carcter inico. Slo podemos enlaces entre los tomos. En
decir que un enlace es predominantemente covalente o predominantemente inico. 1954 recibi el premio Nobel de
En general, cuando un enlace est formado por tomos de no metales, cuya electronega- Qumica, por sus investigaciones
tividad es similar, la diferencia de electronegatividad es pequea y el enlace es predominan- acerca de la gentica qumica.
temente covalente. Si en cambio, la unin est constituida por un tomo de un metal y de un - Fue un gran luchador contra los
no metal, la diferencia de electronegatividad es alta y la unin es predominantemente inica. ensayos con armas nucleares, a
tal punto que en 1962 recibi el
premio Nobel de la Paz.
Muri en 1994.
Estructuras de Lewis de iones y de compuestos inicos
Iones monoatmicos
Los cationes monoatmicos, que han perdido sus electrones de valencia, se indican
mediante su smbolo y la carga positiva como superndice. Por ejemplo: K + , Ca 2 + .
La estructura de Lewis de un anin monoatmico, se escribe representando mediante pun-
tos los electrones de valencia, de a pares, alrededor del smbolo del tomo. Luego se encie-
rra el conjunto entre corchetes, indicando la carga del ion como superndice. Por ejemplo, el
anin sulfuro (S2~) que se forma cuando el tomo de azufre gana dos electrones, tiene dos car-
gas negativas. Como el tomo de azufre tiene seis electrones de valencia, el numero total de
electrones del ion sulfuro es ocho, que se distribuyen de a pares alrededor del smbolo del azu-
fre. Su estructura de Lewis se escribe encerrando el conjunto entre parntesis e indicando la carga
negativa como se muestra en la figura adjunta.

t s

Estructura de Lewis del

ion sulfuro

Enlaces Qumicos 167

 iones poliatmicos
El procedimiento para escribir las frmulas de Lewis de iones poliatmicos (dos o ms
tomos), no difiere esencialmente del descripto para escribir las de las molculas.

Aniones
SO 5H Ca El ion hidrxido (OH"), tiene una carga negativa; el tomo de oxgeno tiene seis electrones
de valencia y el del hidrgeno uno, y el numero total de electrones del anin es ocho. Estos elec-
anin hidrxido trones, representados mediante smbolos, los distribuimos de manera que haya ocho electrones
alrededor del tomo de oxgeno y dos alrededor del tomo de hidrgeno. El electrn que le con-
fiere la carga al anin est representado en este ejemplo por un crculo, el del hidrgeno por una
cruz y los del oxgeno mediante puntos. Se encierra el conjunto entre corchetes indicando la
carga negativa como superndice.

Estructura de Lewis del Para escribir las estructuras de Lewis de aniones constituidos por ms de dos tomos, como
ion nitrato por ejemplo el ion nitrato N0 3 ", es conveniente seguir los siguientes pasos:

1) Colocar el tomo de nitrgeno en el centro rodeado en forma simtrica por los tres
O tomos de oxgeno (Esquema 1).
O N O
Esquema 1 2) Considerar el nmero de electrones de valencia de cada tomo. El tomo de nitrgeno tiene
cinco electrones de valencia y cada tomo de oxgeno seis. Por tratarse de un anin mono-
O valente hay adems un electrn en exceso, que le confiere al anin la carga negativa.
O N 0
3) Colocar un electrn (mediante un crculo) por cada carga negativa del anin en los to-
Esquema 2 mos de oxgeno, sin que participe en la unin con el nitrgeno. En nuestro ejemplo el ion
tiene una sola carga negativa por lo que colocamos un electrn del lado extemo del ox-
O geno de la derecha. Luego, encerrar el grupo de tomos entre corchetes indicando la carga
O N* Oo del anin con un signo (-) como superndice (Esquema 2).
a*

Esquema 3 4) Representar mediante puntos, los electrones de valencia del tomo de oxgeno que con-
tiene el electrn en exceso colocado en el paso anterior. En nuestro ejemplo ubicamos los
O seis electrones de valencia del oxgeno de la derecha (Esquema 3).
XX

O 5 NOs
5) Representar con cruces los electrones de valencia del tomo central. De esta forma el
Esquema 4 tomo de oxgeno que tiene la carga en exceso completa su octeto y alrededor del tomo
de nitrgeno hay seis electrones, faltndole dos para llegar a los ocho (Esquema 4).
tOi
*4 KX
o s NJ OS 6) Colocar con puntos los electrones de valencia de los tomos de oxgeno restantes, de
manera que con un par electrnico de uno de ellos se complete el octeto del nitrgeno,
Esquema 5 formndose el enlace covalente doble N = O.
De esta manera obtenemos la estructura de Lewis, donde todos los tomos quedan con
ocho electrones a su alrededor. (Esquema 5).

168 Capitulo 5
 Cationes Estructura de Lewis del
Veamos cmo se procede para escribir la estructura de Lewis de un catin poliatmico como ion amonio
por ejemplo, el ion amonio (NH 4 + ). Est formado por un tomo de nitrgeno, cuatro de hidr-
geno y tiene una carga positiva. Como el tomo de nitrgeno tiene cinco electrones externos y H
los cuatro tomos de hidrgeno uno cada uno, habra que distribuir nueve electrones de valen-
cia. Sin embargo la carga positiva del ion indica que uno de los tomos de hidrgeno ha perdi- H N H
do su electrn y por lo tanto slo aportan un electrn cada uno de los tres restantes. H
Para escribir la estructura de Lewis de este ion podemos seguir la siguiente secuencia:
Esquema 1
1) Escribir el tomo de nitrgeno en el centro rodeado por los cuatro tomos de hidrgeno
(Esquema 1). H
H * N *H
2) Escribir mediante puntos un electrn por cada uno de los tres tomos de hidrgeno y luego
H
encerrar el grupo de tomos entre corchetes indicando la carga positiva con un signo (+)
como superndice (Esquema 2). Esquema 2

3) Colocar los cinco electrones de valencia del tomo de nitrgeno a su alrededor de manera HSNH SH
H
X
XX
que complete su octeto. De esta manera quedan ocho electrones alrededor del tomo de
nitrgeno y dos alrededor de cada tomo de hidrgeno. (Esquema 3). Esquema 3

Hidrxidos
Los hidrxidos son compuestos slidos cristalinos formados por un catin metlico unido a
aniones hidrxidos y se representan mediante su frmula mnima. S O SH Ca 2+ 2 0 JH
Para escribir la estructura de Lewis del hidrxido de calcio: Ca(OH) 2 , debemos tener en
cuenta que el retculo cristalino de este compuesto est formado por una relacin mnima de un
in Ca 2 + y dos iones OH". s H Ca 2+
La estructura de Lewis del hidrxido de calcio se escribe representando el catin Ca 2 + en el
centro y a ambos lados los dos aniones hidrxido entre corchetes con su carga como superndi- Estructuras de Lewis del
ce, como se muestra en la figura lateral. Tambin puede escribirse en forma ms simplificada, hidrxido de calcio
indicando el nmero de aniones hidrxido mediante el nmero 2.

Oxosales
Las oxosales son sales oxigenadas que estn formadas por retculos cristalinos que contie-
nen cationes metlicos y aniones formados por un no metal y oxgeno. Para escribir la estruc-
tura de Lewis de una oxosal debemos tener en cuenta que el metal cede electrones transformn- SO
dose en un catin y estos electrones, a su vez generan un anin. XX i.
Na S O ; S OS Na
Para escribir la estructura de Lewis del sulfato de sodio debemos tener en cuenta que la fr- ** XX

mula mnima de esta oxosal es Na 2 S0 4 . Est formada por una relacin de 2 cationes sodio SO;
(Na + ) y n anin sulfato S0 4 2 ".
La estructura de Lewis del sulfato de sodio se escribe representando el anin sulfato entre Estructura de Lewis del Na2S04
corchetes con su carga como superndice y los dos iones Na + a ambos lados, como se muestra
en la figura.

Enlaces Qumicos 169

 Para escribir la estructura de Lewis del F e ^ O j ^ , seguiremos los siguientes pasos

I) Identificar el metal y asignarle las cargas positivas de acuerdo a su estado de oxidacin.

En este compuesto el hierro, que es el metal, tiene estado de oxidacin +2 y lo escribimos
Fe 2 + .

2) Escribir la estructura de Lewis del oxoanin (N0 3 ") segn los pasos expuestos.

O
i

3) Escribir la er.Luctura de Lewis de la oxosal colocando en la forma ms simtrica posible,

los aniones y cationes.
# *

O OS
** x S?& XX **'
oss n;Os Fe 0: 3 N s**
O|
ee * *

La estructura de Lewis tambin puede escribirse en forma ms abreviada de la siguiente manera:

2* 4
sos
XX **
Fe 2 Ol N 0 |

5 RESONANCI
En la estructura de Lewis del dixido de azufre ( S 0 2 ) representada a la izquierda, una de las
uniones entre el tomo de azufre y el de oxgeno es simple, mientras que la otra es doble. Sin
r*i c? * o embargo, datos experimentales de distancia y de energa indican que las dos uniones son
KJ * u" **U
equivalentes.
Estructura de Lewis La estructura de Lewis propuesta no concuerda con el hecho experimental y por lo tanto no
del SOo representa correctamente a la molcula. Para representarla mejor suelen escribirse dos estructu-
ras de Lewis distintas, conectadas por una flecha de doble sentido donde la unin simple y ia
doble aparecen invertidas:
O
O I S 0 Osis o

O bien mediante las frmulas desarrolladas:

os=o o=so

170 Capitulo 5
 Cada enlace puede considerarse intermedio entre uno simple y uno doble. Ninguna de las
dos estructuras por separado representa la molcula de SO->, pero se puede considerar que la
molcula es una combinacin o "hbrido" de ambas a la vez.
Cuando pueden escribirse dos o ms estructuras de Lewis para una misma especie, se dice
que existe resonancia y esas estructuras se denominan estructuras resonantes.
El ion nitrato (N0 3 ~) presenta tres estructuras de resonancia que difieren en la ubicacin de
los enlaces dobles, como se muestran en las estructuras de Lewis:

SO SOS
#* s **
o: * * #, **
o : : NS o :ONOS j o : NSO

O en sus frmulas desarrolladas:

f 0 O O "
I II
0=N-0 oN-O ON=0

La molcula de benceno, cuya frmula molecular es C6H6, tiene la estructura de un anillo for- H ~H
mado por seis tomos de carbono situados en el mismo plano, con tres dobles ligaduras alternadas
con tres simples. Sin embargo, datos experimentales indican que todos los enlaces entre los to-
hc CH
mos de carbono tienen la misma longitud (que es intermedia entre la de uno simple y uno doble).
CH
Es posible escribir dos estructuras de resonancia del benceno, mediante anillos, donde cada
uno de su vrtices representa un tomo de carbono unido a un tomo de hidrgeno, con los enla- Benceno
ces dobles ubicados en distinto lugar:

De esta manera, los seis enlaces entre los tomos de carbono pueden considerarse equiva-
lentes.
El in acetato (CH 3 COO~) tambin es representado por dos estructuras resonantes, que
difieren en la posicin del doble enlace:

CH 3 C-
o

Enlaces Qumicos 171

6 EL ENLACE
Imagen fsica de la unin metli-
ca: una retculo catinico inmerso
en una nube de electrones.
172
La mayor parte de los elementos qumicos (aproximadamente el 80%), son metales.
Los metales presentan propiedades fsicas y qumicas particulares que los distinguen de
las dems sustancias.
Brillo metlico: el brillo caracterstico de los metales se atribuye a que, en general, sus
superficies pulidas no absorben la luz, sino que la reflejan.
Ductilidad y maleabilidad: los metales pueden ser estirados en hilos (son dctiles) o
transformados en delgadas lminas (son maleables) con relativa facilidad, cosa que no ocu-
rre con los slidos no metlicos.
Conductividad: los metales son buenos conductores del calor y de la electricidad, lo que sugie-
re que en sus estructuras deben existir electrones que gocen de cierta libertad de movimiento.
Emisin de electrones: en determinadas condiciones, los metales tienen la propiedad de
emitir electrones cuando reciben energa trmica (efecto termoinico) o energa luminosa
(efecto fotoelctrico). Estos hechos refuerzan la suposicin de que tienen una estructura
con electrones relativamente libres.
Estas propiedades de los metales nos sugieren que sus tomos deben estar unidos de una mane-
ra muy especial. Sus propiedades fsicas y qumicas estn estrechamente vinculadas con el tipo de
enlace que presentan. Adems, todos los elementos metlicos poseen muy baja electronegatividad
y baja energa de ionizacin, por lo que tienen gran tendencia a formar cationes.
Con el objeto de explicar las propiedades singulares de los metales, podemos imaginar que
los tomos de un metal constituyen una red cristalina formada por un conjunto de iones positi-
vos (retculo catinico), inmerso en una nube de electrones. Estos electrones que son los ms
dbilmente unidos al ncleo de cada tomo, gozan de cierta "independencia" para moverse a lo
largo de toda la red. No estn asociados con ningn ncleo en especial, sino que forman una
especie de nube electrnica que pertenece por igual a todos los tomos del cristal metlico.
En estos cristales metlicos los iones positivos poseen posiciones fijas, mientras que los
electrones "navegan" con relativa facilidad en el cristal. El sistema mantiene su estabilidad
debido a la atraccin existente entre los iones del retculo catinico y la nube electrnica.
La alta conductividad trmica y elctrica se debe justamente a la presencia de estos electro-
nes relativamente libres. Al entregarle calor a un metal, ste lo absorbe aumentando la energa
cintica de los electrones lo que les permite moverse ms rpidamente a travs del cristal,
cediendo parte de la energa y calentando las zonas ms fras.
Los tomos de los metales se mantienen unidos por el enlace metlico, en el cual los elec-
trones extemos que son los ms dbilmente unidos al ncleo, constituyen la "nube electrnica".
Estos electrones gozan de cierta libertad de movimiento al azar a travs del retculo crista-
lino. Debido a la naturaleza aleatoria del movimiento no hay, en promedio, un transporte neto
Capitulo 5
de cargas. Qu sucede si sobre un retculo metlico acta una fuerza elctrica externa? Sobre
cada electrn de la nube electrnica va a actuar una fuerza de origen elctrico que lo obliga a
desplazarse en una direccin preferencial a travs del metal. En consecuencia, se registra, en
promedio, un transporte neto de electrones. Este desplazamiento o flujo de electrones a travs
de un conductor metlico constituye la corriente elctrica y explica por qu los metales son bue-
nos conductores de la corriente elctrica.
La ductilidad y la maleabilidad, es decir, la facilidad con que pueden ser estirados, forjados
y doblados sin quebrarse, se debe a que cuando son sometidos a altas presiones los cationes
metlicos pueden "deslizarse" unos sobre otros, debido a la nube electrnica que los separa. Movimiento aleatorio de los
El brillo caracterstico de los metales se debe a que los electrones de la superficie del metal electrones en un metal
reflejan los pequeos corpsculos que forman la luz, denominados fotones.

En este captulo hemos analizado las uniones que existen entre iones en las sustancias ini-
cas, o entre tomos en las sustancias covalentes y los metales. En otras palabras, las sustancias
tienen diferente estructura segn el tipo de partculas que las componen. Mediante el conoci-
miento de las partculas constitutivas de una sustancia, es posible determinar su estructura y Transporte neto de carga
relacionarla con las propiedades que presenta.
En el siguiente diagrama resumimos los diversos tipos de sustancias, segn la clase de par-
tculas que las componen.

Una imagen del deslizamiento de

los cationes metlicos

Enlaces Qumicos 173

 Los metales son ejemplos de sustancias que presentan enlace
metlico. Los metales preciosos por excelencia son el oro, la plata
y el platino.
El oro (Au) es un metal de color amarillo brillante, relativa-
mente blando y el ms maleable de todos los metales. En estado
puro el oro es demasiado blando, por lo cual es utilizado en alea-
ciones con cobre y plata en joyera y para acuar monedas. Su her-
moso color, fino brillo y su gran resistencia a los agentes atmosf-
ricos hacen que sea utilizado con fines ornamentales.
La plata (Ag) es un metal de color blanco grisceo, empleado
174 Capitulo 5
para fabricar distintos objetos y acuar monedas. Para la mayora
de sus aplicaciones se la utiliza en aleacin con cobre. La plata
usada en joyera es una aleacin que contiene 80% de plata y 20%
de cobre.
El platino (Pt) es un metal noble de color blanco grisceo,
maleable y muy dctil. Es ms caro que el oro. En la industria qu-
mica se utiliza como material para fabricar electrodos y tambin
finamente dividido y poroso se lo usa como catalizador de ciertas
reacciones qumicas. Tambin se lo utiliza en odontologa y en
joyera.
 ejercicios
1_ Dadas las siguientes afirmaciones, indicar si son verdaderas o falsas:
a) el enlace covalente se establece entre un elemento metlico y uno no metlico.
b) el enlace covalente simple se produce por un par de electrones compartidos entre dos tomos.
c) en una unin inica se considera que un tomo transfiere uno o ms electrones al otro.

2_ Escribir los smbolos de Lewis de los siguientes tomos:

a) Al b) Cl c)P d) Si e) Ne f) Se g) He

3_ Escribir las estructuras de Lewis y las frmulas desarrolladas de las siguientes especies:
a) fluoruro de calcio (CaF 2 ) e) sulfuro de sodio (Na 2 S)
b) tetracloruro de carbono (CC14) f) H 3 0 +
c) metano (CH 4 ) g) C10 2 "
d) amonaco (NH 3 )

4_ Ordenar los siguientes enlaces segn su polaridad creciente, indicando sobre qu tomo est desplazado el par electrnico de la unin:

a) O - H b) H - F c) O-Cl d) H - C

5_ Colocar los siguientes compuestos en orden creciente de carcter inico: a) A1F3 b) A1C13

6_ Indicar cul de los siguientes compuestos es ms polar: a) HC1 b) HF

7_ Dado el ion sulfato (S0 4 2 -):

a) escribir su estructura de Lewis.
b) determinar el nmero total de electrones.

z) viIch cul es el nmero total de protones de todos los ncleos del ton.

8_ Completar el siguiente cuadro, en cuyas primeras columnas figuran letras que representan los smbolos de los elementos.

estructura d e
elemento z elemento Z frmula
Lewis
X 12 Y 9 XY2
R 17 T 1
E 8 M 6 0 : : C :: 0

H 1 J 33

Q L S,H4

Enlaces Qumicos 175

9_ El nmero total de protones presentes en el anin tetratmico formado por los elementos R y T es 40. Un istopo de T pertenece al
grupo 16 de la clasificacin peridica y la CEE de R es 3s 2 3p 4 . Escribir la estructura de Lewis del anin.

10_ Escribir las estructuras de Lewis y las frmulas desarrolladas de las nolculas de las siguientes sustancias:
a) dixido de carbono (C0 2 ) d) trixido de dicloro (C1 9 0 3 )
b) etileno (C 2 H 4 ) e) pentxido de difsforo ( P 2 0 5 )
c) amonaco (NH 3 ) f) sulfuro de litio Li 2 S

1!_ Escribir la estructura de Lewis de las siguientes especies.

a) ion amonio (NH 4 + ) e) ion perclorato (C10 4 ")
b) dixido de azufre (S2) f) ion nitrato
c) trixido de azufre (S0 3 ) g) ion carbonato (C0 3 2 ")
3
d) ion ortofosfato ( P 0 4 ' )

12_ Escribir las estructuras de Lewis y las frmulas desarrolladas de las molculas o unidades frmula correspondientes a las siguientes
sustancias, indicando el tipo de enlace:
a) H N 0 2 b) H 2 S 0 4 C) HC10 3 d) H 3 P 0 4 e) H 2 C 0 3
f) K 2 S 0 3 g) CaCOj h) KC10 4 i) Ba 3 (P0 4 ) 2 j) M g S 0 4

13_ Dadas las siguientes especies, indicar los tomos que no cumplen con la rega del octeto:
a) N 0 2 b) S 0 2 c) BF 4 " d) CN" e) SiF 4 f) SF 6

14_ Escribir las estructuras de resonancia para las siguientes especies:

a) Q 3 b) S 0 3 c) NO," d) C 0 3 2 " e) HCOO"

15_ Escribir los nombres de las sales formadas por los cationes que figuran en cada columna con los aniones que figuran en cada fila.
Utilizar el Apndice de este Captulo.

IC Ca+ N!2+ FEJ+

cr 1 2 3 4
BR 5 6 7 8
S1' 9 10 11 12
NO3" 13 14 15 16
8G>/- 17 18 19 20
SO/" 21 22 23 24
IO 25 26 27 28

BrV 29 30 31 32
3-
AsO 33 34 35 36

176 Capitulo 5
 APENDICE DEL CAPITULO 5
rrmulas y Nomenclatura de Compuestos Inorgnicos
El lenguaje de la Qumica es una forma de expresin especial que consiste en una serie de procedimientos lgicos y sistemticos para
nombrar y escribir los compuestos, de forma tal que la relacin entre el nombre, la composicin y por ende la estructura de cada especie
qumica est perfectamente definida.

Nmeros de oxidacin
El nmero de oxidacin es un nmero, positivo o negativo, que se asigna a cada uno de los tomos de los elementos que forman un
compuesto. Este nmero representa la carga que adquirira un tomo si en cada una de las uniones, se le asignaran los electrones de la
unin al tomo ms electronegativo. Una serie de ejemplos sencillos puede ayudar a interpretar este concepto:

En la sustancia elemental hidrgeno, dos tomos de H estn unidos covalentemente para formar H 9 . El par de electrones de la unin
est igualmente atrado por ambos tomos, ya que son iguales y por ende tienen la misma electronegatividad. En este caso, el nme-
ro de oxidacin de cada tomo de H ser cero.

H ** H
En la sustancia amonaco (NH 3 ), el N se une covalentemente a tres tomos de H, y la estructura de Lewis puede ser representada
como sigue:

H
H * N* i H

Podemos apreciar que el nitrgeno completa su octeto electrnico, compartiendo tres electrones, uno con cada tomo de hidrgeno.
Si asignamos los electrones de cada unin al tomo ms electronegativo de los dos (el N), ste ltimo quedara con una carga for-
mal de -3. Cada tomo de H, por otra parte, quedara con una carga formal de +1 (ya que los electrones de la unin se asignaran al
N). Es importante sealar que el tomo de N posee otro par de electrones, que no participan de la unin en este compuesto. Estos
electrones, entonces, no influyen en la asignacin del nmero de oxidacin. Por lo tanto, el nmero de oxidacin del nitrgeno es
(-3) y el de cada hidrgeno es (+1)

El xido de sodio N a 2 0 es un compuesto inico que contiene oxgeno. Si analizamos su estructura de Lewis, podemos observar que
el tomo de oxgeno gana 2 electrones, cada uno cedido por un tomo de sodio, para formar el ion xido (O2"). Por consiguiente su
nmero de oxidacin es -2 y el de cada sodio ser +1. En este caso, como se trata de una sustancia inica, la asignacin del nme-
ro de oxidacin es ms directa.

+
2 Na : 0 :

Enlaces Qumicos 177

 Dado que el elemento ms electronegativo es el flor, cuando el oxgeno se halla unido al flor todo ocurre como si "perdiera" sus
dos electrones, participantes del enlace. Veamos la estructura de Lewis de un xido de flor como el OF 2 , en la cual el oxgeno tien-
de a ceder un electrn a cada tomo de flor.
* *

: F O F
<*

Resulta entonces que el nmero de oxidacin de oxgeno es +2; mientras que el del flor es -1.

Existen sustancias llamadas perxidos, que se caracterizan por tener 2 tomos de oxgeno enlazados covalentemente. El perxido de
hidrgeno es conocido como agua oxigenada. Los perxidos pueden ser covalentes o inicos. Si analizamos la estructura de Lewis
del perxido de hidrgeno (H 2 0 2 ):
e
HOj

JOH

En esta estructura cada tomo de oxgeno tiende a "captar" un electrn de cada tomo de hidrgeno, por lo cual su nmero de oxi-
dacin es -1. El par compartido entre los dos tomos de oxgeno no se considera, ya que la diferencia de electronegatividad entre
ellos es cero.

Para los casos simples tratados en este texto, el nmero de oxidacin y el estado de oxidacin (que se representa con un nmero roma
no) son iguales.
Existen algunas reglas secillas para su asignacin:

1- El nmero de oxidacin de un elemento en una sustancia elemental es cero.

Ejemplo: Na, Li, Cu, 0 2 , 0 3 , F 2 , Cl 2

2- El tomo de flor tiene un nmero de oxidacin -1 en todos sus compuestos.

Ejemplo: HF, NaF, CaF 2

3- El tomo de oxgeno tiene un nmero de oxidacin -2, excepto cuando se une al flor, y en los perxidos.
Ejemplo: H 2 0 , CaO

4- El tomo de hidrgeno tiene un nmero de oxidacin +1 en la mayora de sus compuestos, excepto cuando se une a iones metli-
cos para formar hidruros, en cuyo caso su nmero de oxidacin es -1.
Ejemplo: HC1, H 2 0

5- Los tomos de los metales alcalinos (Grupo 1) presentan en sus compuestos nmero de oxidacin +1 y los tomos de los metales
alcalinotrreos (Grupo 2) presentan nmero de oxidacin +2.
Ejemplo: NaCl, N a 2 S 0 4 , KBr, CaCl 2 , C a S 0 4 , BaBr 2

178 Capitulo 5
 6- Los tomos de los elementos Cl, Br y I tienen nmero de oxidacin -1 en los compuestos binarios (como el NaCl, KI, CaBr 2 ). En
los compuestos ternarios estos tomos pueden presentar nmeros de oxidacin +1, +3, +5 y +7.

7- Los nmeros de oxidacin de los restantes tomos que forman un compuesto se obtienen teniendo en cuenta que:
La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en una molcula neutra es 0. Este concepto se aplica tambin a las
unidades neutras en general (compuestos inicos adems de covalentes).
Como ejemplo, podemos calcular el nmero de oxidacin del tomo de S en el compuesto H 2 S 0 4 .
Como la molcula es neutra, la suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos debe ser 0:
N Ox (S) + 4 (-2) + 2 (+1 ) = 0, y por lo tanto el nmero de oxidacin del S es +6
La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en una especie inica es igual a la carga del ion.
Para la especie inica N0 3 ~, la suma en cuestin debe ser igual a -1 (que es la carga del ion):
N Ox (N) + 3 (-2) = -1 , y por lo tanto el nmero de oxidacin del N es +5

NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS QUMICOS

Si bien desde hace aos la IUPAC recomienda el uso de su sistema, que ha sido interaacionalmente adoptado, presentaremos, en algunos
casos, nombres que para muchos compuestos siguen siendo de uso comn. A continuacin, explicaremos los tipos de compuestos bsicos, y
presentaremos tablas para ejemplificar los nombres de los distintos tipos de compuestos.

Especies monoatmicas
Las especies monoatmicas, como cationes metlicos o aniones no metlicos se nombran anteponiendo la palabra ion al nombre
del elemento. Los cationes metlicos de los Grupos 1 y 2, como por ejemplo el K + , se nombran anteponiendo el trmino ion (ion pota-
sio en este ejemplo). Cuando el metal tiene ms de un nmero de oxidacin, la nomenclatura antigua utilizaba las terminaciones "-oso" e
"-ico" para indicar, respectivamente, el uso del menor o del mayor estado de oxidacin (por ejemplo, Fe 2 + ion ferroso, y Fe 3+ ion frri-
co). IUPAC recomienda el uso de nmeros romanos que se colocan entre parntesis luego del nombre del metal, para indicar el esta-
do de oxidacin. As en el ejemplo anterior, Fe 2 + es el ion hierro (II) y Fe 3 + es el ion hierro (III). Cuando existe un nico estado de
oxidacin, no se lo indica con nmero romano; as, el ion Na + se nombra como ion sodio.
Los aniones monoatmicos formados por no metales se nombran utilizando la terminacin "-uro" (Br": bromuro, H": hidruro, S 2_ : sul-
furo).

Los compuestos binarios son aquellos formados por dos tipos distintos de tomos. Bsicamente, se agrupan en:

Hidruros metlicos: compuestos formados por un metal (que denotaremos M) e hidrgeno, en los cuales el nmero de oxidacin del
tomo de H es -1. Contienen siempre un tomo del elemento metlico, y uno o varios tomos de H. Se nombran como hidruros de metal,
y el estado de oxidacin del metal (m) se coloca entre parntesis, con nmeros romanos.

Enlaces Qumicos 179

 Compuestos Frmula Nomenclatura 1XJPAC
hidruro de metal
Genera! MH r a
hidruro de metal (m)
NaH hidruro de sodio
Hidruros CaH2 hidruro de calcio
metlicos
Ejemplos PbH4 hidruro de plomo (IV)
Fe H2 hidruro de hierro (II)
FeH3 hidruro de hierro (10)

Hidruros no metlicos: compuestos formados por un no metal (que denotaremos X) e hidrgeno. Se conocen en general con el nombre
de hidrcidos (nombre que deriva de ciertas propiedades qumicas comunes). El H 2 0 , que no est incluida en la tabla posterior, puede con-
siderarse formalmente tambin un hidruro no metlico. El amonaco (NH 3 ) es otro ejemplo de un compuesto binario de hidrgeno que se
conoce por su nombre comn. En estos compuestos, el estado de oxidacin del tomo de H es +1.

Compuestos Frmula Nomenclatura Nombres comunes

General KnX nometalurode hidrgeno cido no meaShdrico
HF fluoruro de hidrgeno cido fluorhdrico
Hidruros HC1 cloruro de hidrgeno cido clorhdrico
no metlicas
(hidrcidos) Ejemplos H3S sulfuro de hidrgeno cido sulfhdrico
H 2 Se seleniuro de hidrgeno cido selenhdrico
H,Te telururo de hidrgeno cido telurhdrico

Nota: los nombres comunes indicados para los hidrcidos corresponden a los compuestos disueitos en agua; se los ha detallado porque
son de uso muy comn; los compuestos puros (gaseosos en condiciones ambientales) se nombran como "nometaluros" de hidrgeno.

Oxidos: compuestos binarios que contienen oxgeno, en el cual el tomo de oxgeno tiene nmero de oxidacin -2. Los compuestos bina-
rios de oxgeno se nombran siempre como xidos, utilizando nmeros romanos para indicar el estado de oxidacin del metal. Recordemos
que cuando el metal presenta un nico estado de oxidacin, ste no se especifica.

180 Captulo 5 Enlaces Qumicos

En los xidos no metlicos, tambin se utiliza la nomenclatura conocida como por atomicidad (o sea, el nombre del compuesto expresa
el nmero de tomos de cada elemento que lo forman).

Compuestos Frmula Nomenclatura IUPAC

xido de metal
General
" xido de metal (ni)
K20 xido de potasio
xidos metlicos Cu 2 0 xido de cobre (I)
(xidos bsicos)
Ejemplos CuO xido de cobre (II)
NiO xido de nquel (II)
Ni 2 0 3 xido de nquel (III)

Compuestos Frmula Nomenclatura IUPAC

xido de no metal (n)
General XxQn mono, di, etc, xido de
dinometal
xido de azufre (II)
SO
monxido de azufre
xidos xido de cloro (III)
C1203
no metlicos trixido de dicloro
(xidos cidos) xido de cloro (V)
Ejemplos ci2o5
oentxido de dicloro
xido de cloro (VE)
C1207
heotxido de dicloro
xido de nitrgeno (Al)
N2o3
trixido de dinitraeno

Sales Binarias: estn formadas por un elemento metlico (que forma un catin) y un elemento no metlico (anin). Son compuestos ini-
cos tpicos. Se nombran como "nometaluro" de metal, indicando el estado de oxidacin del metal con nmeros romanos.
Tambin se puedeutilizar el sistema de nomenclatura por atomicidad (ej: C0CI3: Tricloruro de cobalto).

181 Captulo 5 Enlaces Qumicos

 Compuestos Frmula Nomenclatura IUPAC
no meta) uro de metal
General MnXx
nometaluro de metal (m)
NaCl cloruro de sodio
CaBr, bromuro de calcio
Sales binarias
K2S sulfuro de potasio
Ejemplos
CoS sulfuro de cobalto (II)
Co2S3 sulfuro de cobalto (III)
PbBr? bromuro de plomo (II )

Compuestos ternarios

Los compuestos ternarios son aquellos formados por tres tomos distintos. Bsicamente, se agrupan en:

Hidrxidos: Son compuestos inicos, formados por un metal y el anin OH".

Compuestos Frmula Nomenclatura IUPAC

hidrxido de metal
General M(OH) m
hidrxido de metal m)
NaOH hidrxido de sodio
Fe(OH) 2 hidrxido de hierro (11)
Hidrxidos Fe(OH) 3 hidrxido de hierro (III)
Ejemplos
Sr(OH)i hidrxido de estroncio
Pb(OH)? hidrxido de plomo (11)
Pb(OH)4 hidrxido de plomo (IV)

Oxocidos: Son compuestos covalentes, formados por un no meta!, hidrgeno y oxgeno. La nomenclatura comn, que continua siendo
muy utilizada, los nombra como cidos, e indica el estado de oxidacin del no metal utilizando las terminaciones -oso e -ico. En el caso
de los halgenos Cl, Br y I, que pueden presentar estados de oxidacin +1, +3, +5 y +7, esto se indica utilizando prefijos y sufijos (hipo/-
oso, -oso, -ico, per/ico).

182 Captulo 5 Enlaces Qumicos

 Compuestos Frmula Nomenclatura
cido nometlico
General H a XO
cido nometaloso/ico
H 2 C0 3 cido carbnico
HCIO cido hipocloroso
HC10 2 cido cloroso
HClOj cido drico
Oxocidos HCIO4 cido perclrico
Ejemplos
h2so, cido sulfuroso
h2so4 cido sulfrico
HNG> cido nitroso
HNO, cido ntrico
H3PO4 cido fosfrico

Oxosales: Son compuestos inicos, formados por un catin metlico y un anin que contiene oxgeno y un elemento no metlico (oxoa-
nin). La nomenclatura comn las nombra como derivadas del oxocido correspondiente, cambiando las terminaciones de la siguiente
forma: si el no metal presenta su menor nmero de oxidacin (o sea, el cido se nombra con la terminacin -oso), la sal se nombra con la
terminacin -ito; en cambio, si el no metal presenta su mayor nmero de oxidacin (el cido se nombra con la terminacin -ico), la sal se
nombra con la terminacin -ato. El nmero de oxidacin del metal se escribe, como ya se indic en otros compuestos,, con nmeros roma-
nos entre parntesis.

Compuestos Frmula Nomenclatura

General Ma(XOb)m nometalito/ato de metal (m)
Na 2 C0 3 carbonato de sodio
Na 2 S0 3 sulfito de sodio
KCIO hipoclorito de potasio
Oxosales
Ejemplos KC10 2 clorito de potasio
KCIO4 perclorato de potasio
Ca(10 4 ) 2 periodato de calcio
Ni(N0 2 ) 3 nitrito de nquel (III)

183 Captulo 5 Enlaces Qumicos

 Compuestos Frmula Nomenclatura
General Ma(XOb)m nomeaiito/ato de metal ( m )

PbS0 4 sulfato de plomo (II)

Oxosales Pb(S 0.4)2 sulfato de plomo (IV)
CO(N03)2 nitrato de cobalto (II)
Fe2(P04>J (orto)fosfato de hierro (III)

Hidrgenosales (saies ridas)- Son compuestos inicos formados por un catin metlico, y un anin que contiene un no metal e hidr-
geno. Se las nombra utilizando la terminacin -uro (similar al caso de las sales binarias), agregando lapalabra "cido" para indicar gue el
anin contiene hidrgeno; la caracterizacin del estado de oxidacin del catin metlico indicando con nmeros romanos entre parnte-
sis.

Compuestos Frmula Nomenclatura

General M(HX)rn Nometaluro de metal (m)
NaHS hidrgenosuliro de sodio
Hidrgenosales Fe(HS)2 hidrgenosulfuro de hierro (II)
(sales cidas) Ejemplos Sr(HSe) hidrgenoseleniuro de estroncio
2
hidrgenoseleniuro de plomo
Pb(HSe)4
(IV)

Compuestos cuaternarios

Son compuestos formados por tomos de cuatro elementos distintos.

Hidrgesooxosales o saes ridas: Son compuestos inicos formados por un catin metlico y un anin que contiene un no metal, ox-
geno e hidrgeno. La forma de nombrar este tipo de compuestos es similar a la utilizada para nombrar a las oxosales.. pero agregando la
palabra "hidrgeno".

184 Capitulo 5 Enlaces Qumicos

 Compuestos Frmula Nomenclatura
nometalito/ato de metal
General Ma(HhXOb)m
(m)
hidrgenocarbonato de
LiHCOj
litio
LiHSOj hidrgenosulfito de litio
Hidrgenooxosales Ca(HS04)2 hidrgenosulfato de calcio
(sales acidas)
Ejemplos hidrgenoselenito de
Ni(HSe03)3
niquel (III)
hidrgeno (orto) fosfato de
Fe2(HP04)3
hierro (III)
hidrgeno (orto) fosfato de
Fe(H2P04)2
hierro (II)

Escritura de la frmula de los compuestos qumicos

En esta seccin daremos algunos ejemplos de cmo escribir las frmulas de diferentes compuestos qumicos en forma sistemtica, dado
su nombre.

Sales binarias:
Para escribir la frmula emprica del cloruro de magnesio debemos proceder de la siguiente manera:
i) colocar los. smbolos, de los. elementas., ubicando siempre primero al ms electropositivo. Para nuestro ejemplo, es'. MCl.
b) indicar (por comodidad) los nmeros de oxidacin de los elementos involucrados:

+ 2 - 1

Mg Cl
c) colocar ios subndices necesarios para caa elemento (ios que indicarn cuntos tomos de cada elemento estn presentes en ia fr-
mula) de manera que la especie resultante sea neutra: en este ejemplo, MgCl 2 .

Hidrxidos:
La frmula de cualquier hidrxido se obtiene a partir de colocar tantos iones hidrxido como indique el nmero de oxidacin del metal.
Si el metal posee ms de un nmero de oxidacin, debe indicrselo con nmeros romanos entre parntesis. As, por ejemplo, el hidrxido
de cinc se representa Zn(OH) 2 , y el hidrxido de hierro (III) se formula Fe(OH) 3.
En el hidrxido de potasio, como el estado de oxidacin de! potasio es +1, es necesario slo un ion hidrxido. Cuando ocurre esto ltimo,
no se debe encerrar emtre parntesis al ion hidrxido, y la frmula se escribe KOH.

Captulo 5 Enlaces Qumicos 185

Oxocidos:
Hemos visto que la frmula general de estos compuestos es H a XO b . Existen oxocidos donde el subndice que afecta al elemento no met-
lico (X) no es uno, pero no los trataremos aqu.
Los subndices sealados con las letras a y b, pueden obtenerse a partir de conocer ciertas reglas.
Consideremos el cido carbnico. Su nombre indica que es un oxocido que contiene al elemento carbono, adems de hidrgeno y oxgeno.
Los nmeros de oxidacin son: para el hidrgeno +1, para el carbono +4, y finalmente -2 para el oxgeno.
Ordenando a los elementos de acuerdo a su electronegativiaad creciente y consignando los nmeros de oxidacin de los elementos parti-
cipantes, tenemos:
+1 +4 - 2
HaCOb
Si bien existen excepciones, ei valor de b resultar ser el menor nmero que al multiplicar por dos (valor absoluto de! nmero de oxida-
cin del oxgeno), permita obtener un valor mayor a cuatro (valor absoluto del nmero de oxidacin del carbono). En este caso ese nme-
ro es tres, con lo que resulta:
+1 +4 - 2
HaCOs
Recordando que se trata de una unidad neutra el valor correspondiente de a es dos, con lo cual tenemos:

+1 +4 - 2
H2CQ3
Si consideramos los oxocidos del nitrgeno, debemos tener en cuenta que el nitrgeno presenta dos nmeros de oxidacin positivos (+3
y +5), por lo cual puede originar dos oxocidos.
Para el cido nitroso, su frmula resulta ser H N 0 2 , ya que dos es el menor nmero que, al multiplicar por el valor absoluto de! nmero
de oxidacin del oxgeno, supera a tres que es el valor absoluto del nmero de oxidacin del nitrgeno.

Similarmente, la frmula del cido ntrico es H N 0 3 , ya que la menor cantidad de tomos de oxgeno es tres, debido que al multiplicar por
tres el valor absoluto del nmero de oxidacin del oxgeno (2), se obtiene seis, valor que supera al nmero de oxidacin del nitrgeno,
que es cinco en este compuesto.

Sales derivadas de oxocidos, u oxosales:

Para escribir las frmulas correspondientes a las oxosales, las reglas generales a seguir son semejantes a las utilizadas para escribir las fr-
mulas de los oxocidos, a partir de sus nombres.
Nombre de la sal: sulfato de bario.
Elementos constitutivos: bario, azufre y oxgeno, por lo cual en primer lugar podemos escribir Ba, S, O, respetando la electronegatividad
creciente.

186 Capitulo 5
A continuacin, asignamos los nmeros de oxidacin. Para el bario, +2, para el oxgeno -2, y para el azufre +6, ya que en las reglas para
nombrar a este tipo de sustancias, el sufijo "ato" no slo implica presencia de oxgeno, sino que tambin hace referencia al mayor nme-
ro de oxidacin.
Resulta evidente que el menor nmero que al multiplicar por dos supera seis es cuatro, con lo cual la carga del oxoanin resulta ser 2-.
Por este motivo slo se necesita un catin Ba 2 + , para que la unidad sea neutra.
+2 +6 - 2
BaS04
Si en lugar de bario se trabaja con la sai de sodio, variar el nmero de iones sodio que se necesitan. As, el sulfato de sodio contiene dos
iones sodio, ya que son necesarios dos cationes sodio, por cada anin sulfato.
La frmula de esta sal es:
+1 +6 -2

Na2S04
En el sulfato de aluminio, los elementos son Al, S y O.
Ya hemos sealado que la carga del ion sulfato es 2-, y la carga del catin aluminio es 3+. En este ejemplo, se necesitan dos cationes alu-
minio y tres aniones sulfato, para que la unidad resulte neutra. Por lo tanto, la frmula buscada es:

A! 2 (S0 4 ) 3

Enlaces Qumicos 187

 Y SUS INTERACCIONES

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1. INTRODUCCIN
2. LA FORMA DE LAS MOLCULAS
La Teora de Repulsin Electrnica de los Pares Electrnicos de Valencia
3. LA POLARIDAD DE LAS MOLCULAS
Determinacin de momentos dipolares
4. INTERACCIONES ENTRE PARTCULAS Y PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS
Fuerzas de London
Fuerzas dipolares
Interacciones de hidrgeno

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 189


En este captulo estudiaremos la
forma que tienen las molculas,
para explicar fenmenos macros-
cpicos a partir de modelos a
nivel molecular.
2 LA FQfRi DE LAS MOLECULAS
X M
ngulo de enlace
190
Muchas de las propiedades fsicas y qumicas que presentan las sustancias moleculares
dependen de la forma que tienen sus molculas. A travs del conocimiento de la geometra
molecular es posible explicar y hasta predecir el comportamiento de las sustancias.
Para representar las molculas se suelen utilizar dibujos tridimensionales denominados
modelos moleculares. Los tomos de los distintos elementos que las forman se ubican en el
espacio representados por esferas de distinto tamao. Los modelos ms comunes son dos:
Modelo de esferas y variiias
En este modelo se representan los tomos con esferas y los enlaces mediante varillas.
Si bien no se adecan a la realidad, pues no representan correctamente las formas molecula-
res, son tiles para visualizar las uniones entre los tomos y los ngulos que forman.
Modelo de nubes interpenetradas o modelo compacto
En este modelo los tomos se representan mediante esferas como si fueran nubes que
se superponen entre s, proporcionando una idea ms apropiada de la forma de las mol-
culas. Las dimensiones de los tomos y las distancias entre ellos estn en escala. Sin
embargo, con este modelo no se distinguen claramente los ngulos que forman las unio-
nes, especialmente en las molculas ms complejas.
La molcula de metano (CH4) representada por ambos modelos es:
H- H
H
frmula estructural modelo esfera - varilla modelo esferas
interpenetradas
Distintas maneras de representar la molcula de metano
Las distintas formas geomtricas que presentan las molculas en el espacio, estn determi-
nadas por la posicin relativa de los ncleos de sus tomos. Si bien existe un gran nmero de
sustancias, sus molculas pueden representarse mediante una reducida cantidad de formas
geomtricas bsicas.
Consideraremos, en principio, las molculas del tipo AX donde A representa un tomo
central, rodeado por n tomos (X) perifricos iguales. Estos tomos se ubican en el espacio
Captulo (i
ocupando distintas posiciones alrededor del tomo central. Los tomos perifricos forman
determinados ngulos con vrtice en el tomo central, denominados ngulos de enlace.
A continuacin, analizaremos las distintas formas que pueden tener las molculas en el espa-
cio, utilizando los modelos de esferas y varillas para visualizar los ngulos de enlace, conside-
rando las molculas ms sencillas.

Molculas lineales
Estas molculas, estn formadas por dos o tres tomos que estn situados en una lnea
recta y la forma geomtrica se llama lineal. Son molculas del tipo AX o AX 2 . Como las
primeras estn constituidas por slo dos tomos, la nica posibilidad es que sean linea-
les, mientras que en las del tipo AX 2 , el ngulo de enlace es 180. molcula lineal

Molculas angulares
Son molculas triatmicas del tipo AX 2 , donde los tres tomos estn dispuestos sobre
un mismo plano formando un ngulo de enlace menor que 180. Los tres tomos no se
hallan en lnea recta y la forma geomtrica de la molcula se denomina angular.
molcula angular
Molculas triangulares
Estas molculas estn constituidas por cuatro tomos, es decir
son del tipo AX 3 . En ellas, el tomo central se halla en el cen-
tro de un tringulo equiltero, en cuyos vrtices se ubican los
tres tomos perifricos.
Los cuatro tomos estn en el mismo plano y como el tringulo
es equiltero, los tres ngulos de enlace son de 120. Esta forma
geomtrica se llama plana triangular, o simplemente triangular.
molcula triangular
Molculas tetradricas
Son molculas pentatmicas, del tipo AX 4 , en las cuales los cua-
tro tomos perifricos se sitan alrededor del tomo central, ocupan
do los vrtices de un tetraedro regular, que es una pirmide de cuatrc
caras iguales, cada una de las cuales es un tringulo equiltero.
En estas molculas, el tomo central se ubica en el centro del te-
traedro y los tomos perifricos en sus vrtices, formando cuatro n
gulos de enlace de 109,5. La forma de estas molculas se denomina tetradrica.
molcula tetradrica
Molculas piramidales
Estas molculas estn formadas por cuatro tomos (AX 3 ) y cons-
tituyen una variante de las tetradricas, con forma de pirmide. La
pirmide no es regular y en estas molculas el tomo central se
encuentra en el vrtice de la pirmide y no en su centro. Los tres
ngulos de enlace son algo menores que 109,5 y la geometra de
estas molculas recibe el nombre de piramidal. molcula piramidal

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 191

 La Teora de Repulsin de los Pares Electrnicos
de Valencia
Para determinar la forma de las molculas es necesario conocer la ubicacin de los tomos
en el espacio alrededor del tomo central y por lo tanto sus ngulos de enlace. La magnitud de
estos ngulos depende de la naturaleza de los tomos que los forman y de los electrones de
valencia que rodean al ncleo del tomo central. Entre los electrones de valencia se ejercen
fuerzas de repulsin, que influyen sobre los ngulos de enlace y por lo tanto sobre la forma de
las molculas. Para lograr la mxima estabilidad en la molcula, los ngulos de enlace deben
ser tales que la repulsin entre los electrones de valencia sea mnima.

Sobre esta base, Sigdwick y Powell presentaron en 1940, una teora simple que permite pre-
decir la forma de las molculas y se denomina Teora de la Repulsin de los Pares Electrnicos
de Valencia (TRePEV).
Las postulados fundamentales de esta teora, ampliada por R.J. Gillespie en 1957, son
los siguientes:

a) En las molculas o iones poliatmicos, los electrones enlazantes se distribuyen de a pares

alrededor del tomo central. Si el tomo central tiene pares de electrones libres, stos
tambin se ubican a su alrededor.

b) Debido a que los pares de electrones se repelen entre s, ocupan en el espacio las posiciones
que se encuentren a la mayor distancia posible, para reducir a un mnimo la repulsin.

c) Los pares de electrones libres se repelen con mayor intensidad que los pares comparti-
dos y por lo tanto ocupan ms espacio.

d) Para describir la geometra de una molcula, se considera que el efecto que producen
dos o tres pares compartidos en un enlace, es equivalente al de un nico par compartido.

La idea central de esta teora es que los electrones se orientan en el espacio de tal manera
que la distancia entre ellos sea mxima, reduciendo a un mnimo la repulsin entre las nubes
electrnicas. De este modo, se logra la disposicin ms estable y queda determinada la forma
geomtrica de la molcula.
Mediante esta teora se puede predecir la forma de las molculas de manera sencilla, tenien-
do en cuenta la distribucin de los etacrones perifricos que rodean al tomo central. Adems,
es necesario distinguir en el tof.i6 ,;entral los pares libres de los pares compartidos, ya que
influyen de distinta manera sobre la forma de la molcula.

92 Captulo (i
 Molculas sin pares de electrones libres alrededor del
tomo central '
La forma de estas molculas, en las que el tomo central comparte todos sus electrones exter-
nos con los tomos que lo rodean, depende del nmero de pares de electrones compartidos.
Consideraremos las molculas del tipo AX n , en las que el tomo central (A) comparte dos, tres,
o cuatro pares de electrones, con los tomos perifricos X, formando enlaces covalentes.

Molculas del tipo AX

Se trata de molculas diatmicas que pueden estar formadas por tomos iguales, como
la molcula de Cl 2 , o distintos como la de HC1. Como estas molculas slo tienen dos to-
mos stos se hallan uno al lado del otro y ambos ncleos determinan una recta. En con-
secuencia estas molculas son lineales.

Molculas del tipo AX 2

Un ejemplo de estas molculas son las del cloruro de berilio (BeCl 2 ). La estructura de
Lewis del BeCl, nos indica que el tomo central (Be) tiene dos electrones de valencia,
comparte un par de electrones con cada tomo de cloro y no tiene pares libres. Cabe des- SCI
# S B e C
#l
tacar que en esta molcula, el tomo de berilio no cumple la regla del octeto.
Segn la TRePEV, para evitar una zona de alta densidad electrnica prxima al tomo Estructura de Lewis de la
central, que provocara la repulsin inmediata de los pares electrnicos, stos deben situar- molcula de cloruro de berilio
se lo ms alejados posible unos de otros. Esto se logra si los tres tomos se ubican en lnea
recta, formando un ngulo de 180. As, la molcula resultante es lineal.
En las figuras siguientes representamos la molcula de BeCl 2 , mediante el modelo de
esferas y varillas y el modelo compacto.

Modelos moleculares del BeCI2

Otro ejemplo es la molcula de dixido de carbono ( C 0 2 ) , en la que el tomo de

carbono es el central. Como lo indica su estructura de Lewis, el tomo de carbono
comparte dos pares de electrones con los tomos de oxgeno, y no tiene pares de
electrones libres.

GiCO

La teora predice eficazmente la forma lineal de esta molcula suponiendo que el compor-
tamiento de los dos pares compartidos es similar al de un nico par.

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 193

 Molculas del tpo A X 3
En !a estructura de Lewis del tricloruro de boro (BCl 3 ), podemos observar que el
tomo central (B), que tiene tres electrones de valencia, comparte tres pares de electrones
ICIS con los tomos de cloro y no tiene pares electrnicos libres. En esta molcula, el tomo de
34 at
SCISBCl boro no cumple con la regla del octeto.
Para que la repulsin electrnica sea mnima, los tres enlaces covalentes deben orien-
Estructura de Lewis de la tarse hacia los vrtices de un tringulo equiltero, con el tomo de boro situado en su cen-
molcula de tricloruro de boro tro. De esta manera, la molcula logra su mxima estabilidad y la forma geomtrica resul-
tante es triangular. En ella, los cuatro tomos estn ubicados en un mismo plano y los
ngulos de enlace, con vrtice en el boro, son de 120.

Modelos moleculares del BCI3

*
sos Otro ejemplo de esta forma geomtrica es la del ion nitrato: N0 3 ~. La estructura
de Lewis de este ion indica que el nitrgeno est unido a tres tomos de oxigeno y no tiene
OIS N I *
O
pares libres. Por lo tanto, podemos predecir que su forma es triangular como la del BC13,
Estructura de Lewis del con ngulos de enlace de 120.
ion nitrato
> M o l c u l a s del tpo A X 4
En la molcula de metano (CH 4 ) el tomo de carbono (central) est unido a los to-
mos de hidrgeno por cuatro pares electrnicos, formando cuatro enlaces covalentes sim-
H ples, y no tiene pares electrnicos libres.
Para lograr la mnima repulsin, los pares de electrones compartidos se orientan en el
H C H espacio hacia los vrtices de un tetraedro regular, donde se ubican los tomos de hidr-
H geno. En el centro del tetraedro se halla el tomo de carbono, de modo que la molcula
Estructura de Lewis de la de metano tiene forma geomtrica tetradrica. Las cuatro uniones son equivalentes y ios
molcula de metano ngulos de enlace son de 109,5 cada uno.

Modelos moleculares del CH4

194 Captulo (i
Iones poliatmicos como el ion amonio (NH 4 + ), o el sulfato S 0 4 2 \ en los que el tomo central
est unido a cuatro tomos iguales por pares de electrones compartidos, tambin tienen forma
tetradrica.

H
O I
H N H :Oj S O
*.*.

H * un

ion amonio ion sulfato

Molculas con pares de electrones libres alrededor del

tomo central
Existen molculas del tipo AX 2 y AX 3 y tambin iones poliatmicos, en los cuales el tomo
central tiene uno o ms pares electrnicos libres. La TRePEV tambin es eficaz para predecir
la forma geomtrica de estas molculas o iones, teniendo en cuenta que los pares electrnicos
no son todos equivalentes, debido a la presencia de pares libres.

Molculas del tipo AX2

En la estructura de Lewis de la molcula de cloruro de estao (II) SnCl 2 , el tomo de SCI SnClS
estao, que tiene cuatro electrones de valencia, comparte un par de electrones con cada
tomo de cloro y tiene un par libre. La frmula de Lewis nos indica que el tomo de Sn Estructura de Lewis de la
no cumple la regla del octeto. molcula de cloruro de estao (II)
Segn la TRePEV, los tres pares de electrones que rodean al tomo de Sn (dos pares
de enlace y un par libre), deberan orientarse en un plano hacia los vrtices de un trian-
gulo equiltero, en cuyo centro se ubicara el tomo de Sn. Los tres tomos que forman la
molcula de SnCl 2 se encontraran en un plano, formando una molcula angular con ngu-
lo de enlace de 120. Sin embargo, medidas experimentales indican que el ngulo de enla-
ce es menor que 120. Esto se explica porque el par de electrones libres se encuentra ni-
camente bajo la influencia del ncleo del tomo de estao, mientras que los pares com-
partidos se hallan bajo la influencia de los ncleos de estao y de cloro. La nube electr-
nica que genera el par libre ocupa mayor volumen que la de los pares compartidos, cau-
sando una mayor repulsin. Esto provoca un acercamiento entre los tomos de cloro,
reduciendo el ngulo de enlace, que resulta ligeramente menor que 120.

Efecto del par de electrones

libres sobre la geometra de la
molcula de SnCI2
Modelo molecular del SnC2

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 195


:o:s::o
Estructura de Lewis de la
molcula de S02
H O H
Estructura de Lewis de la
molcula de agua
Orientacin de los enlaces y de
los pares de electrones libres en
la molcula de agua
H La molcula de amonaco (NH 3 ) tiene tres pares de electrones compartidos entre el
H N !H
Estructura de Lewis de la
molcula de amonaco
196 Captulo (i
Algo similar ocurre con la molcula de SO,, en la que el tomo de azufre est unido a
dos tomos de oxgeno por un enlace covalente simple y uno doble y tiene un par de elec-
trones libres. Los tres pares de electrones se distribuyen sobre los vrtices de un tringu-
lo equiltero. Por consiguiente, su forma geomtrica es angular pero su ngulo de enlace
es algo menor que 120, por el efecto que produce el par de electrones libres.
El ion nitrito N0 2 ~ tambin tiene forma angular con ngulo de enlace poco menor
que 120.
La molcula de agua ( H 7 0 ) es tambin del tipo AX 2 , pero en ella el oxgeno (tomo
central) tiene dos pares de electrones compartidos con los tomos de hidrgeno y dos
pares libres. De acuerdo con la TRePEV, los cuatro pares de electrones deben dirigirse
hacia los vrtices de un tetraedro regular con e tomo de oxgeno en su centro y ngulos
de enlace de 109,5. Los tres tomos estn en un plano, y la molcula es angular. Sin
embargo, el valor del ngulo de enlace obtenido en forma experimental para la molcula
de agua es de 104,5. Este valor menor que 109,5, se explica al igual que en la molcu-
la de SnCl 2 , por la influencia de los pares libres. Como en esta molcula hay dos pares de
electrones libres, la repulsin electrnica es an mayor que en la molcula de SnCl ? , lo
que produce una reduccin ms acentuada del ngulo de enlace. En las figuras siguientes
representamos la molcula de agua mediante el modelo de esferas y varillas y el modelo
compacto, orientados de igual manera en el espacio.
Modelos moleculares del agua
Esta misma forma la presentan los iones poliatmicos del tipo [AX7]~ como el ion amido
(NH2~) que tiene dos pares de electrones libres sobre el tomo de nitrgeno.
Molculas del tipo AX 3
tomo de nitrgeno y los tres de hidrgeno y un par de electrones libres sobre el nitrge-
no, como se muestra en su estructura de Lewis.
La TREPeV predice que estos cuatro pares de electrones que rodean al nitrgeno, se
orientan hacia los vrtices de un tetraedro regular con el tomo de nitrgeno en el centro.
Los ngulos de enlace con vrtice en el nitrgeno deberan ser de 109,5 pero el valor obte-
enido experimenalmente es de 107. Este ngulo menor que lo esperado, se debe a la
influencia del par electrnico libre, que al ocupar mayor volumen, produce mayor repul-
sin y reduce los ngulos de enlace.
En esta molcula, el tomo de nitrgeno se ubica en el vrtice de una pirmide de base
triangular formada por los tres tomos de hidrgeno, originando una molcula piramidal.


Modelos moleculares del amoniaco

Cabe destacar que en la molcula de amonaco, el ngulo de enlace es mayor que en la mol-
cula de agua, debido a que en sta el oxgeno tiene dos pares de electrones libres mientras que
en la molcula de amonaco, el nitrgeno tiene slo uno. Orientacin de los enlaces y del
par de electrones libres en la
En resumen, para determinar la geometra de una molcula, es conveniente seguir los molcula de amoniaco
siguientes pasos:
Escribir la estructura de Lewis.
Distinguir los pares de electrones libres de los compartidos.
Distribuir los electrones de valencia de acuerdo con los postulados de la TRePEV.

En la Figura 6.1 se muestra, a manera de resumen, las formas geomtricas estudiadas.

GEOMETRIA MOLECULAR

Figura 6.1: Formas geomtricas para molculas simples

La TRePEV tambin predice correctamente la geometra piramidal de iones del tipo [AX 3 ] + ,
como el oxonio (H 3 0 + ), que tiene un par de electrones libres sobre el tomo de oxgeno.

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 197

 3 LA POLARIDAD DE LAS MOLCULAS
En ei captulo anterior estudiamos la polaridad de los enlaces entre los tomos que compo-
nen una molcula, que se caracteriza mediante el momento dipolar del enlace. Para analizar la
polaridad de las molculas, es necesario considerar cada uno de los enlaces que la forman, y
adems tener en cuenta la disposicin geomtrica de los mismos. La polaridad de una molcu-
la se caracteriza mediante el momento dipolar de la molcula.
Una molcula polar tiene dos zonas, donde se concentran las densidades de carga positiva y
negativa, que constituyen un dipolo elctrico de carcter permanente. Este dipolo se caracteri-
za por el momento dipolar total de la molcula (ji T , el que a su vez depende de los momentos
Cap. 5 dipolares de los enlaces entre sus tomos. El momento dipolar tota! de las molculas diatmi-
cas coincide con el momento dipolar de su nico enlace.
El momento dipolar total de las molculas poliatmicas (que contienen ms de dos tomos)
&- es, con buena aproximacin, la suma vectorial de los momentos dipolares de todos sus enlaces.
As para una molcula que tiene n enlaces es:

jI T = ji1 + fx2 + - + n

Para calcular esta suma vectorial se aplica la regla del paralelogramo y por consiguiente, es
necesario conocer la geometra de la molcula. Para saber si una molcula es o no polar, es
Representacin del necesario conocer su momento dipolar total (jI T v distinguir si este vector es o no nulo. Si el
momento dipolar de una momento dipolar total de una molcula es nulo ! IT = 01, es decir si su mdulo es cero, la mol-
molcula polar ( ) Jlr cula es no polar, mientras que si no es nulo, su mdulo es distinto de cero y la molcula es polar.

Si riulo, en decir j %0 entonces la molcula ss jtb?pofati

POLAPiiDAD
. . . . | ;
lilis
Ulitis

El mdulo del momento dipolar de una molcula es una medida de su polaridad, es decir, una
molcula ser tanto ms polar cuanto mayor sea el mdulo de su momento dipolar.
En la Tabla 6.1 mostramos los valores de los mdulos de los momentos dipolares, medidos en
Debye (D), de las molculas de algunas sustancias, que han sido determinados experimentalmente.

molcula h(d) polaridad molcula H(d) polaridad

H2 0 no polar h2o 1,85 alta
ci2 0 no polar h2s 1,10 media
HF 1,92 alta nh3 1,46 alta
hci 1,08 media so2 1,60 alta
HBr 0,80 media co2 0 no polar
HI 0,40 baja cci4 0 no polar

Tabla 6.1: Mdulo del momento dipolar de las molculas de algunas sustancias.

198 Captulo (i
Como podemos observar, el mdulo del momento dipolar de las molculas diatmicas H 2 y Cl 2
(formadas por tomos del mismo elemento) es cero, es decir, son molculas no polares. Para las
molculas diatmicas formadas por tomos de elementos distintos, (HF, HC1, HBr, HI) el
mdulo del momento dipolar es distinto de cero. Adems, en estas molculas, los mdulos de
los momentos dipolares decrecen con la disminucin de la diferencia de electronegatividad
entre sus tomos. Es decir, la molcula de HF es la ms polar y la de H1 la menos polar.
Finalmente, podemos observar que las molculas de C 0 2 y de CC14, formadas por tomos de
diferentes elementos tienen tambin momento dipolar nulo. Por qu ocurre esto? Si bien sus enla-
ces individuales son polares, estas molculas poseen una forma geomtrica tal que la suma de sus
momentos dipolares individuales se anula. De este modo, el momento dipolar resultante es nulo y
estas molculas son no polares. En otras palabras, aunque los enlaces individuales de una mol-
cula sean polares, la molcula como un todo puede ser o no polar. En consecuencia, la distribu-
cin geomtrica de los tomos juega un papel primordial sobre la polaridad de las molculas.

Determinacin de momentos dipolares

Para saber si una molcula es o no polar, es necesario determinar su momento dipolar
total (jj. T ). A continuacin describiremos cmo se obtiene el momento dipolar de las molcu-
las, teniendo en cuenta su atomicidad.

Molculas diatmicas
El momento dipolar total de las molculas diatmicas coincide con el momento dipolar de 5+ 5-
su nico enlace y en estas molculas podemos distinguir dos casos:
jIS
, .Hi

Si la molcula est formada por tomos del mismo elemento, el enlace es covalente no Representacin del momento
polar, el momento dipolar total es nulo y por lo tanto la molcula es no polar. Ejemplos: dipolar en la molcula de HCI
H ? , C\2, N ? .
Si la molcula est formada por tomos de elementos diferentes el enlace es polar
y el momento dipolar total es un vector con origen en el tomo del elemento menos
electronegativo y extremo en el otro. Por consiguiente, el momento dipolar total no
es nulo y la molcula es polar. Ejemplos: HCI, NO, CO.

Molculas poliatmicas
Para determinar si una molcula poliatmica formada por ms de dos tomos es o no polar,
es necesario efectuar la suma vectorial de los momentos dipolares de cada uno de sus enlaces,
para lo cual debemos conocer su forma geomtrica.
En primer lugar, consideraremos las molculas que tienen el tomo central unido a tomos o gru-
pos de tomos iguales, es decir, molculas del tipo AX,,, donde A es el tomo central unido a n tomos,
o grupos de tomos, perifricos iguales (X). Dentro de este tipo de molculas estudiaremos aquellas
cuya forma geomtrica es lineal, angular, triangular, piramidal o tetradrica. Luego trataremos las mol-
culas en las que el tomo central est unido a tomos o grupos de tomos que no son todos iguales.

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 199

 Molculas con un tomo central unido a tomos o grupos iguales

1_Molcuas triatmicas (AX2)

Para determinar si una molcula triatmica es o no polar, es necesario efectuar la suma vec-
torial de los momentos dipolares de sus enlaces teniendo en cuenta su forma, que puede ser line-
al o angular.

a) Molculas lineales
En la figura se muestra la suma sectorial de los momentos dipolares para una molcula
lineal como el dixido de carbono (C0 2 ).
Los momentos dipolares en la Corno el tomo de oxgeno es ms electronegativo que el de carbono, los dos enlaces son
molcula de C02 se compensan polares y sus momentos dipolares pueden representarse mediante dos vectores dirigidos
desde ei tomo de carbono hacia cada tomo de oxgeno. Los momentos dipolares de
los dos enlaces C - 0 son de igual mdulo y direccin pero de sentido contrario, por lo
cual al sumarlos se anulan entre s y la molcula es no polar.

b) Molculas angulares
Las molculas angulares son polares ya que la suma vectorial de los momentos dipola-
res de sus enlaces no se anula.
Por ejemplo, la molcula de dixido de azufre (S0 2 ) es angular, lo? momentos dipola-
res de sus enlaces tienen el mismo mdulo y estn dirigidos desde el tomo de azufre,
que es el menos electronegativo, hacia los tomos de oxgeno. En la figura se muestra
Suma vectorial de los momentos la suma vectorial de sus momentos dipolares, aplicando la regla del paralelogramo. El
dipolares en la molcula de S02 momento dipolar total obtenido, est dirigido desde el tomo de azufre hacia abajo y en
consecuencia la molcula es polar.
La molcula de agua tambin es angular y los momentos dipolares de sus enlaces tienen
igual mdulo y estn dirigidos desde los tomos de hidrgeno hacia el tomo de oxge-
no que es el ms electronegativo. Para efectuar la suma vectorial, mediante la regla del
paralelogramo, es necesario trasladar los dos vectores a un origen comn, como mostra-
IjP o rnos a continuacin:
Molcula de agua

Mi 1^2 m

El momento dipolar total de la molcula de agua es un vector dirigido desde el centro de

la carga positiva, situado en el punto medio de los dos tomos de hidrgeno, hacia el
Momento dipolar de la tomo de oxgeno. Por lo tanto, la molcula de agua es polar.
molcula de agua

200 Captulo (i
2_Molculas tetratmicas (AX3)

A continuacin mostraremos cmo determinar los momentos dipolares de molculas constitui-

das por cuatro tomos, de acuerdo con la forma geomtrica.

a) Molculas triangulares
Estas molculas son no polares, como por ejemplo, la del trifluoruro de boro (BF 3 ). En ella,
todos los tomos estn en un mismo plano, con el tomo de boro en el centro de un tringulo
equiltero y los de flor en sus vrtices, siendo sus ngulos de enlace de 120.
Los tres enlaces B-F, son polares y sus momentos dipolares son vectores de igual mdulo,
dirigidos desde el tomo de boro, que es el menos electronegativo, hacia los tomos de flor.
A continuacin mostramos cmo se procede para obtener la suma vectorial de los tres
momentos dipolares.
Molcula de BF?
M-i M-i j > .
M-r

M
c)
En a) indicamos los vectores de los momentos dipolares correspondientes a los tres enlaces de
la molcula. En b) efectuamos la suma de los vectores fi1 y fi 3 obteniendo el vector jI R . En c)
podemos observar que este vector jIR es el opuesto de jj.2 y cuando los sumamos se anulan entre
s. Por lo tanto, el vector momento dipolar total de la molcula de trifluoruro de boro es nulo y la
molcula es no polar.

b) Molculas piramidales
Las molculas piramidales son polares.
Por ejemplo, en la molcula de tricloruro de fsforo (PC13), el tomo de fsforo est situado en
el vrtice superior de una pirmide y los tomos de cloro en los de la base. Los tres enlaces son
polares y los vectores correspondientes a sus momentos dipolares, tienen igual mdulo y estn O
dirigidos desde el tomo de fsforo, que es el menos electronegativo, hacia los tomos de cloro. molcula de PCI3
A continuacin mostramos cmo se obtiene la suma vectorial de estos tres vectores:

M-i fe

M
M

La suma de los vectores f.2 y p-3 da el vector p R . Si ahora sumamos este vector con el f1(
se obtiene el vector momento dipolar total ( j i T ) de la molcula de PCl 3 . Este vector no es nulo,
est dirigido desde el tomo de fsforo hacia abajo y por lo tanto la molcula es polar.

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 201

 La molcula de amonaco (NH 3 ) es otro ejemplo de molcula piramidal, en la que los momen-
N tos dipolares de sus enlaces son de igual mdulo y estn dirigidos desde los tomos de hidr-
<Br*S geno hacia el de nitrgeno que es el ms electronegativo.
El vector momento dipolar total de la molcula de NH 3 , no es nulo. Est dirigido desde el cen-
tro de carga positivo, situado en el tringulo formado por los tres tomos de hidrgeno, hacia el
Molcula de amoniaco tomo de nitrgeno. La molcula de amonaco es poiar.

3_Molculas pentatmicas (AXJ

Determinaremos la suma vectorial de los momentos dipolares de los enlaces de molculas for-
madas por cinco tomos, cuya forma geomtrica es tetradrica. Todas estas molculas son no
polares. Por ejemplo, en la molcula de silano (SiH 4 ) el tomo de silicio est situado en l cen-
tro de un tetraedro regular en cuyos vrtices estn los tomos de hidrgeno, formando ngulos
de enlace de 109,5.
Los cuatro enlaces son polares y sus momentos dipolares son vectores de igual mdulo, dirigi-
B dos desde el tomo de silicio, que es el menos electronegativo, hacia los tomos de hidrgeno.
'li^' La suma vectorial de los momentos dipolares de los cuatro enlaces del silano se representa a
molcula de silano continuacin:
M-l M-l

P4 r m

H3 /
a)
P-3
os/ b) c)
En a) se muestran los cuatro momentos dipolares correspondientes a los enlaces de la molcu-
la. En b) se efecta la suma de los vectores j3 y fl 4 obtenindose el vector jl r . En c) se
suman los vectores x2 y l r cuyo resultado es el vector jj.R .
Luego, la suma vectorial de los tres vectores 2 , j 3 y 4, da el vector resultante IR que
como puede observarse es el opuesto de p 1 . Finalmente, la suma de IR c o n M p, v
_ ector
nulo. En consecuencia, el vector momento dipolar total de la molcula es nulo ( fi T = 0 ) y la
molcula de silano es no polar.

202 Captulo (i
Molculas con un tomo central unido a tomos o grupos
no iguales

En general, las molculas en las cuales los tomos o grupos de tomos que rodean al tomo
central no son todos iguales, son polares. Esto se debe a que los momentos dipolares de sus
enlaces no tienen igual mdulo y por lo tanto su suma vectorial no se anula.
A manera de ejemplo, s rpuestra cmo se obtiene el momento dipolar resultante en la mol-
cula de sulfuro de carbonilo (SCO), que es lineal. Como la diferencia de electronegatividad ; vD /.
entre el C y el O es mayor que entre el C y el S, el mdulo del momento dipolar del enlace C - O ,
es mayor que el del C-S. Por lo tanto, aunque los vectores tienen sentido contrario, cuando se Suma vectorial de los momentos
suman no se compensan, el momento dipolar total est dirigido desde el tomo de carbono hacia dipolares en la molcula de SCO
el de oxgeno y la molcula es polar.
Entre otros ejemplos de molculas polares de este tipo podemos citar el metanal (H 2 C=0),
cuya molculas son triangulares y el cloruro de metilo (CH3CI), cuyas molculas tienen forma
de tetraedro irregular.
Un resumen de lo expuesto en esta seccin se presenta en las Tablas 6.2 y 6.3.

Molculas Condiciones Forma Ejemplos Polaridad

formadas por tomos

lineal N2 H2 no polar
del mismo elemento
Diatmicas
formadas por tomos HCI NO
lineal polar
de distintos elementos CO

lineal co2
triangular BF 3 no polar
tomo central unido a
tomos 0 grupos de tomos
iguales
tetradrica CH4
Poliatmicas angular so2 H2O
polar
piramidal NH 3 PCI3

tomo central unido a SCO

tomos 0 grupos de tomos todas H 2 C=O polar
no iguales CH3C1

Tabla 6.2: Polaridad de las molculas de acuerdo con su forma geomtrica

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 203

 Pares Estructura Forma y Modelo
Formula Ejemplos
electrnicos d e Lewis Kgulo d e eIace molecular
BeH 2 , BeF 2
2 pares J '
compartidos
X l AiX "
Cdl 2 , Z n B r 2
lineal, 180 c
CO?

2 pares
compartidos
y 1 par libre
XSAxX star
>Jk PbCl 2 ,
SnCl 2 , S 0 2

AX2
N02\P02"
angular, < 120'

H20,120
2 pares
compartidos XX h2s, of2
y 2 pares XJAiX
XX
libres
angular, < 109,5
c1q2\nh2"
bh3, bf3
bi3, a1c13
3 pares X SO,
compartidos Xi A xX
2-
N O 3 \ COs

AX3
triangular, 120

nh3, ph3
3 pares
XK pf3, nci3
Tabla 6.3: compartidos
Xi Ai X
JC pc13
Ejemplos de for- y 1 par libre X h3o+, i03"
mas geomtricas piramidal, < 109,5
de algunos iones so32 -
y molculas del CH4, SlH 4
tipo AXn, tenien-
do en cuenta el X cc14
4 pares
nmero de pares
electrnico alre-
ax4 compartidos
XASX
S 0 4 2 - , CIO4"
dedor del tomo X P 0 4 3 " bf
+ 4~
central.
tetradrica, 109,5
nh4
204 Captulo (i
4 INTERACCIONES ENTRE PARTCULAS Y PROPIEDADES DE
LAS SUSTANCIAS
En el captulo anterior hemos visto que las partculas que componen las diversas sustancias
pueden ser iones (sustancias inicas), molculas (sustancias moleculares) o tomos (metales o
slidos covalentes). Adems, hemos analizado los distintos tipos de uniones y las fuerzas de
atraccin que se ejercen entre las partculas que se unen.
Las sustancias inicas son slidas y en general tienen altos puntos de fusin. En cambio, las
sustancias moleculares pueden ser gases, lquidos, o slidos de bajo punto de fusin; esto Cap. 5
depende del tipo de partculas que componen las sustancias y de las fuerzas de interaccin
entre ellas.
Podemos distinguir esencialmente tres tipos de fuerzas de atraccin entre las partculas que
constituyen las sustancias: las fuerzas del enlace covalente, las fuerzas interinicas y las fuer-
zas intermoleculares.
Las fuerzas del enlace covalente actan entre tomos que comparten electrones, las fuerzas
interinicas son las que operan entre los iones que constituyen un compuesto inico y las inter-
moleculares son las que actan entre molculas.
Para producir la fusin o vaporizacin de una sustancia es necesario entregar energa para
vencer las fuerzas que mantienen unidas las partculas que la componen. Cuanto ms intensas
sean estas fuerzas ms elevados sern sus puntos de fusin y de ebullicin. Por ejemplo, para
fundir una sustancia inica se requiere mucha energa para vencer las fuerzas de atraccin elec-
trosttica que mantienen unidos los iones. En cambio, para producir la fusin o la vaporizacin
de sustancias moleculares la energa requerida es mucho menor, ya que es utilizada nicamen-
te para separar las molculas unas de otras y no para romper enlaces covalentes entre sus to-
mos. Despus de producido el cambio de estado, las molculas conservan su estructura y per-
manecen intactas.
Las fuerzas de atraccin que actan entre las molculas son fuerzas de origen elctrico y
dependen de la naturaleza de la sustancia. Se ponen de manifiesto cuando las molculas estn
muy cerca unas de otras. Cuanto mayor es la intensidad de estas fuerzas, ms energa se requie-
re para separar las molculas y producir la fusin o la vaporizacin de la sustancia. Por lo tanto,
ms elevados son sus puntos de fusin y de ebullicin. Representacin del proceso de
condensacin del vapor de agua.
Bsicamente se conocen tres tipos de fuerzas intermoleculares: A medida que el vapor se enfra,
las fuerzas de atraccin entre las
a) Las fuerzas de dispersin o de London, que estn presentes en todas las sustancias molculas hacen que se agrupen
moleculares. formando gotitas

b) Las fuerzas dipolares que slo existen en sustancias cuyas molculas son polares.

c) Las interacciones de hidrgeno que son fuerzas de atraccin entre molculas polares que
contienen un tomo de hidrgeno unido a otro tomo muy electronegativo, como F, O y N.

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 205

 Fuerzas ele London
M P.de eb. En condiciones de presin y temperatura ambiente los halgenos tienen distinto estado de
halgeno
(g/mol) (C) agregacin. El flor y el cloro son gases, el bromo es un lquido y el iodo es un slido. Todas
F2 38,0 -188 estas sustancias estn formadas por molculas diatmicas (F 9 , Cl 2 , Br 2 , y 12) en las que sus to-
Clj 71,0 -34,0 mos estn unidos por un par de electrones compartidos.
Br2 160
A medida que aumenta la masa molar de estas sustancias, ms elevados son sus puntos de ebu-
58,0
llicin. Esto nos indica que tambin debe aumentar la intensidad de sus fuerzas intermoleculares.
h 254 184
En 1930 el fsico austraco Fritz London explic tericamente la naturaleza de estas fuerzas.
Puntos de ebullicin Postul que el proceso de movimiento al azar de los electrones de las molculas, puede provo-
de los halgenos car en cualquier instante una distribucin asimtrica de la nube electrnica. De este modo, se
genera en la molcula un dipolo transitorio, que aparece y desaparece como consecuencia del
propio movimiento electrnico. La molcula queda momentneamente con una ligera densidad
de carga positiva (8+) en un extremo y una negativa en el otro (8-). La molcula polarizada
induce la formacin de otro dipolo transitorio en una molcula vecina, generndose as una
fuerza de atraccin de origen elctrico entre ambas. Estas fuerzas de atraccin entre las mol-
culas se denominan fuerzas de dispersin de London.
La intensidad de las fuerzas de London, depende de la facilidad con que puede distorsionarse
la nube electrnica de cada molcula. Esta facilidad de distorsin se denomina polarizabilidad,
Distribucin simtrica de la debido a que la deformacin de la nube electrnica polariza la molcula, generando el dipolo
nube electrnica transitorio. Cuanto ms polarizable es la nube electrnica de las molculas de una sustancia,
ms intensas son las fuerzas de London que actan entre ellas y ms elevados son los puntos de
fusin y de ebullicin de la sustancia.
La polarizabilidad de las molculas depende del tamao de la nube electrnica. Cuando las
nubes electrnicas son ms grandes son ms difusas y estn menos atradas por sus propios
ncleos y por lo tanto se distorsionan ms fcilmente. Esto hace que las fuerzas de atraccin de
o- o+ London sean ms intensas entre las molculas de mayor tamao, porque contienen mayor n-
Distribucin asimtrica de la mero de electrones.
nube electrnica Recordemos que en la Tabla Peridica los elementos estn ordenados por el nmero at-
mico (Z) creciente y en general a medida que ste aumenta tambin lo hace la masa atmi-
ca del elemento.
Comparemos por ejemplo, la polarizabilidad de las molculas de bromo (Br ? ) y las de flor
(F 2 ). La configuracin electrnica externa del tomo de flor (Z=9) es 2s 2 2p 5 , mientras que la
del tomo de bromo (Z=35) es 4s 2 4p 5 . En la molcula de bromo los electrones de valencia estn
ms alejados del ncleo que en la de flor. Por consiguiente, la nube electrnica de la molcu-
Atraccin intermolecular entre la de bromo es ms difusa y est menos atrada por los ncleos que la de flor. Las molculas
dipolos transitorios de bromo son ms polarizables que las de flor, generan fuerzas de atraccin de London ms
intensas y se requiere ms energa para separarlas. Esto explica por qu a temperatura ambien-
te, el bromo es lquido mientras que el flor es un gas.

206 Captulo (i
 Por otra parte los puntos de ebullicin del nen y del kriptn son -246 C y -153 C, respecti-
vamente. Ambas sustancias son gases nobles y estn constituidas por molculas monoatmicas no
polares. Los puntos de ebullicin de estas sustancias dependen de la magnitud de las fuerzas de
London y stas a su vez de la polarizabilidad de sus nubes electrnicas. Los ocho electrones de
valencia del nen estn en el nivel n=2, mientras que los ocho del kriptn se hallan en el nivel 8- 5+ 6 z 6+
n=4. La nube electrnica del tomo de kriptn es ms grande y por lo tanto es ms polarizable que 2 nen kriptn
la del nen. Esto significa que el dipolo transitorio generado por el kriptn tiene mayor densidad Distorsin de tas nubes
de carga que el del nen y sus fuerzas de London son ms intensas. Por lo tanto, la atraccin entre electrnicas de! nen y
las molculas de kriptn es ms fuerte y podemos esperar que tenga mayor punto de ebullicin.
del kriptn

La intensidad de las fuerzas de London depende del tamao de la nube electrnica y tam-
bin.de la forma de las molculas. Este ltimo factor adquiere importancia especialmente para
molculas de compuestos orgnicos como veremos oportunamente.
En molculas de forma similar, las fuerzas de London aumentan su intensidad con el nme-
ro de electrones que contienen y por lo tanto con la masa molar de la sustancia. Por ejemplo,
los puntos de ebullicin de los hidruros de los elementos del grupo 4 (carbono, silicio y germa- Cap. 7
nio), cuyas molculas tienen geometra tetradrica y son no polares, aumentan con la masa
molar de los hidruros, como se muestra a continuacin:

Frmula Masa molar Punto de

Nombre
molecular (g/mol) ebullicin (C)

metano CH4 16 - 161

silano SiH 30 - 112

germano GeH4 77 -90,0

Fuerzas dipolares
Como consecuencia de su asimetra elctrica, las molculas polares tienen un dipolo de carc-
ter permanente, mientras que en las molculas no polares slo aparecen dipolos transitorios.
Entre las molculas polares se originan fuerzas de atraccin electrosttica entre los polos de
signo opuesto, denominadas fuerzas dipolares o interacciones dipolo-dipolo.
Cuando dos molculas polares se aproximan, sus dipolos se orientan de manera tal que el
extremo positivo de una, se acerca al extremo negativo de la otra. Se generan as fuerzas de
atraccin dipolo-dipolo entre las molculas, dando origen a diversos tipos de asociaciones
moleculares. Cuanto mayor es la polaridad de las molculas de una sustancia, ms intensas son
las fuerzas dipolares que actan entre ellas.
Las fuerzas de atraccin que actan entre las molculas polares son tanto las fuerzas de
London corno las dipolares. Si consideramos sustancias de masa molar semejante y cuyas Asociaciones dipolares,
molculas son de forma similar, en general se verifica que los puntos de ebullicin de las sus- generadas por la atraccin
tancias polares son mayores que los de las no polares, como puede apreciarse en los datos pre- dipolo-dipolo
sentados a continuacin:

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 207

 Frmula Masa molar Punto de
Compuesto Polaridad
molecular (g/mol) ebullicin
nitrgeno n2 28,0 no polar - I96C

monxido de nitrgeno NO 30,0 polar -151C

triluoruro de boro bf3 67,8 no polar -orc

dixido de azufre S02 64,0 polar -10,0C

Si bien en general, se verifica Como podemos observar, el punto de ebullicin del nitrgeno cuyas molculas son no polares,
que los puntos de ebullicin de es menor que el del monxido de nitrgeno, de similar masa molar y cuyas molculas son polares.
las sustancias polares son El triuoruro de boro, no polar, tiene menor punto de ebullicin que el dixido de azufre que
mayores que los de las no es polar y cuya masa molar es semejante.
polares de similar masa molar, Si comparamos sustancias polares de similar masa molar, podemos apreciar que el punto de
hay algunas excepciones, que ebullicin de estas sustancias se incrementa con el momento dipolar, es decir, con la polaridad
no permiten establecer una de sus molculas:
regla general.
Masa molar Momento Punto de
Sustancia
(g/inol) dipolar (D) ebullicin (C)

no 30,0 0,07 -152

ph3 34,0 0,55 -87,4

h2s 34,0 0,92 -60,7

Teniendo en cuenta que estas sustancias tienen similar masa molar, la contribucin de las
fuerzas de London es semejante. En consecuencia, las diferencias observadas en los puntos de
ebullicin, podemos atribuirlas a que las fuerzas dipolares entre molculas de similar tamao
son ms intensas cuanto mayor es la polaridad de las mismas.

Ejemplo 6.1
Dadas las sustancias HC1, HBr y HI, cuyos puntos de ebullicin son respectivamente:
-84,9 C, -66,8 C y -39,4 C:
a) Indicar cul tiene interacciones de London ms intensas entre sus molculas.
b) Indicar cul tiene fuerzas dipolares ms fuertes entre sus molculas.
c) Justificar las diferencias observadas entre sus puntos, de ebullicin.

Resolucin
a) La intensidad de las fuerzas de London depende del tamao de la nube electrnica de las
molculas de cada sustancia, que a su vez est relacionado con la masa molar:

208 Captulo 6
 M (HC1) =36,5 g/mol ; M (HBr) = 81,0 g/mol ; M(HI) = 12? g/mol

Como el H1 tiene la mayor masa molar, la nube electrnica de las molculas de HI es

la ms distorsionable y la intensidad de las fuerzas de London ser mayor entre
estas molculas.

b) La intensidad de las fuerzas dipolares depende de la polaridad de las molculas de cada

sustancia. Estas tres sustancias estn formadas por molculas diatmicas lineales y son
polares. Debemos comparar la polaridad de sus enlaces que a su vez depende de la
diferencia de electronegatividad (AE) entre los tomos que forman los enlaces.

AE (HC1) = 0,9 ; AE (HBr) = 0,7 ; AE (HI) = 0,4

Como el enlace HC1 tiene la mayor diferencia de electronegatividad, es el ms

polar, el HC1 presenta las fuerzas dipolares ms intensas entre sus molculas.

c) Dado que la diferencia entre las masas molares es muy grande, es razonable que pre-
dominen las fuerzas de London. Por lo tanto es de esperar que el HI, que tiene la
mayor masa molar, tenga e! mayor punto de ebullicin.

Fuerzas Fuerzas
sustancia M(g/mol) AE
de London dipolares

HC1 36,5 0,9 /\

HBr 81,0 0,7

HI 128 \/ 0,4

interacciones de hidrgeno
Se ha verificado experimentalmente que las propiedades fsicas y qumicas de molculas
polares que tienen un tomo de hidrgeno unido a un tomo altamente electronegativo (nitr-
geno, oxgeno o flor) no pueden explicarse teniendo en cuenta nicamente la polaridad de la
molcula. Por ejemplo, a temperatura ambiente, el ter metlico es un gas mientras que el eta-
nol (alcohol etlico) es un lquido:

Frmula Frmula Masa molar Punto de

Compuesto
semidesarrollada molecular (a/mol) ebullicin
dimetilter CH3- 0-CH3 C:H,0 46,0 -24,0 C

etanol CH3-CTL-OH c2h6o 46.0 78.2C

La Forma de as Molculas y sus Interacciones 209

 Ambos compuestos tienen !a misma frmula molecular (C,H (5 0) y por lo tanto igual masa
molar, pero difieren sustancialmente en sus puntos de ebullicin. Esto nos indica que las fuer-
zas de atraccin entre las molculas de etanol son mucho ms intensas que entre las de ter
metlico. Sin embargo, las nubes electrnicas de ambas molculas son aproximadamente del
mismo tamao y por consiguiente sus fuerzas de London son similares. Adems, las dos mol-
culas son polares por lo cual las fuerzas dipolares tampoco explican la gran diferencia entre sus
puntos de ebullicin. Es evidente que entre las molculas de etanol debe existir algn otro tipo
de fuerzas de atraccin que no hay entre las del ter.
Como el tomo de oxgeno es muy electronegativo, el par de electrones del enlace covalen-
te 0 - H de la molcula de etanol est desplazado hacia el tomo de oxgeno. El tomo de hidr-
geno tiene entonces una alta densidad de carga positiva y puede atraer al tomo de oxgeno de
otra molcula, compartiendo parcialmente con ste un par de sus electrones libres.
Este tipo de interaccin se representa mediante una serie de puntos alineados, entre el tomo
de hidrgeno de una molcula de etanol y el tomo de oxgeno de la otra, segn:
c h ,J ch, CH-,J
l l I CHj-CHJ- q - - h - - - - : 0 - c h 2 - c h 3
c h 2 ch, ch,
I l
Q A .A h
S
H H Ni. H X
"O 0 Interaccin de hidrgeno entre dos molculas de etanol. Los dos puntos a la izquierda
l 1
c h ,L c h , del tomo de oxgeno, indican un par de electrones libres
I !
ch, ch, A su vez, el tomo de hidrgeno que est unido al de oxgeno en la molcula vecina, puede
Interaccin de hidrgeno entre establecer otro enlace con el tomo de oxgeno de otra molcula y as sucesivamente, forman-
molculas de etanol do cadenas en zigzag. Este tipo de atraccin intennolecular, en la cual el tomo de hidrgeno
acta como puente de enlace entre dos tomos muy electronegativos, (como los de oxgeno)
recibe e! nombre de interaccin o enlace de hidrgeno.
Este tipo de fuerzas intermoleculares se producen cuando en una molcula el tomo de
hidrgeno est unido en forma covalente a un tomo muy electronegativo (F, O, N) que contie-
ne por lo menos un par de electrones libres.
Las interacciones hidrgeno son ms intensas cuanto mayor es la electronegatividad del
tomo unido al tomo de hidrgeno. El orden de electronegatividad creciente de estos to-
mos es: N < O < F. La capacidad para formar estos enlaces es exclusiva del tomo de hidrge-
no debido a que su pequeo tamao facilita su interaccin con otros tomos.
La interaccin de hidrgeno juega un papel preponderante para explicar muchas de las pro-
piedades singulares del agua. Adems, esta interaccin permite explicar propiedades fundamen-
tales de numerosos compuestos de gran importancia biolgica, como los cidos nucleicos, las
enzimas y las protenas.
En general, las sustancias cuyas molculas estn asociadas por interacciones de hidrgeno
tienen puntos de fusin y de ebullicin relativamente altos, debido a que se requiere gran energa
para producir la ruptura de tales asociaciones.
En la Tabla 6.4 se presentan valores de los puntos de ebullicin de compuestos binarios que
contienen hidrgeno, correspondientes a los primeros elementos de los grupos 17, 16 y 15.

210 Captulo 6
 Masa molar Punto CE
Sustancia Frmula
(g/moQ ebullicin (C)

fluoruro de hidrgeno HF ' 20,0 19,5

cloruro de hidrgeno HC1 36,5 -84,9

bromuro de hidrgeno HBr 81,0 -66,8

ioduro de hidrgeno HI 128 -39,4 j

agua : H,C) 1S i 00

sulfuro de hidrgeno H2S 34 -60,7

seleniuro de hidrgeno H 2 Se 81,0 -41,5

telururo de hidrgeno H 2 Te 130 -2,00

amonaco NH, 17,0 -33,4

fosfna PH 3 34,0 -87,4 ;

arsina ASH3 78,0 -62,4

estibina SbH 3 125 -17,0 |

Tabla 6.4: Puntos de ebullicin de compuestos binarios de hidrgeno

Las sustancias HF, H 2 0 y NH 3 , tienen puntos de ebullicin anormalmente altos en relacin

con los otros compuestos de su mismo grupo. En esos compuestos, el hidrgeno est unido a
elementos fuertemente electronegativos (F, O y N), que producen enlaces de hidrgeno entre
sus molculas. En los dems compuestos, los tomos unidos al de hidrgeno no son tan electro-
negativos y no se producen interacciones de hidrgeno. Esto explica los altos puntos de ebulli-
cin de estos compuestos, respecto de los que forman los dems elementos de su mismo grupo.
A continuacin analizaremos cada uno de estos tres compuestos.
F F
X
. H H H "H H'
Fluoruro de hidrgeno 'F F F
En el estado slido y en el lquido el fluoruro de hidrgeno (HF) est asociado por Enlace de hidrgeno entre
enlaces de hidrgeno formando cadenas en forma de zigzag, constituidas por numerosas molculas de HF
molculas.
Datos experimentales indican que an en el estado gaseoso persisten cadenas que con- .Hh.
tienen entre cuatro y seis molculas. Hildebrand y Simons sealaron que en el estado F f:
I
H H
gaseoso las molculas de HF tambin estn asociadas en forma de anillos hexagonales I
.F
(hexmeros). Dado el gran carcter electronegativo del flor, estos enlaces son relativa-
H. ,H
mente intensos, de modo que sus molculas experimentan grandes fuerzas de atraccin, F'
lo que confiere al HF un elevado punto de ebullicin. Hexmero de HF

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 211

 Agua
Como hemos visto, en la molcula de agua (H 9 0) el tomo de oxgeno est situado en
el centro de un tetraedro en cuyos vrtices hay dos tomos de hidrgeno y dos pares de
electrones libres. Por lo tanto, cada molcula de agua puede formar cuatro interacciones
de hidrgeno, con los tomos de hidrgeno de otras molculas.
Esto da lugar a estructuras tridimensionales muy estables, que se forman especialmente en el
hielo. A medida que se aumenta la temperatura, se van rompiendo algunos enlaces de
hidrgeno. En el agua en estado lquido an permanecen algunos de estos enlaces, mien-
tras que en el vapor de agua slo hay molculas individuales separadas entre s.

Amonaco
Cada molcula de agua puede Tambin se producen interacciones de hidrgeno entre las molculas de amonaco (NH 3 ),
formar 4 asociaciones de en las cuales el tomo de nitrgeno se encuentra en el vrtice de una pirmide con un par de
hidrgeno con otras 4 molculas electrones libres. La interaccin de hidrgeno se establece entre un tomo de hidrgeno de
una molcula y el par de electrones libres del tomo de nitrgeno de otra molcula.
Este interaccin es de menor intensidad que 1a. que se produce entre molculas de HF,
debido a la menor electronegatividad del nitrgeno respecto del flor. Por esta razn, el punto
de ebullicin del amonaco es menor que el del fluoruro de hidrgeno y las asociaciones entre
H, H
V
H
\ \ i molculas de NH 3 slo se producen en estado lquido o slido.
H- H-N v
Aunque la estibina (SbH3) no tiene interacciones puente de hidrgeno entre sus molcu-
H'
H las, tiene un punto de ebullicin ms elevado (-17,0C) que el del amonaco (-33,4C). Esto
N puede atribuirse a la gran diferencia entre sus masas molares, que hace que las fuerzas de
Enlace de hidrgeno entre London sean mucho ms intensas en la estibina que en el amonaco y predominen sobre las
molculas de amonaco otras fuerzas.
En la Figura 6.2 se resumen las interacciones que presentan distintos tipos de molculas.

FUERZAS INTERMOLECULARES

No polares Polares sin H unido a Polares con H unido a

(Cl 2 CH 4 ) F, O, N(lHCI, S Q 2 ) F, O, N(HF, H 2 0 )

MOLCULAS

Figura 6.2: Fuerzas intermoleculares entre distintos tipos de molculas.

212 Captulo 6
 Las fuerzas del enlace covalente y las fuerzas interinicas son de similar intensidad y mucho
ms intensas que las fuerzas intermoleculares. Los tres tipos de fuerzas intermoleculares
(London, dipolares y enlaces de hidrgeno), son mucho ms dbiles que las uniones inicas y
las covalentes.
Que una sustancia molecular sea un gas, un lquido o un slido depende del predominio
entre la energa de movimiento de sus molculas (energa cintica) y la energa de atraccin
entre ellas debida a las fuerzas intermoleculares. Las molculas de un gas permanecen separa-
das porque sus energas cinticas son mucho mayores que las energas debidas a las fuerzas de
atraccin intermoleculares. En cambio, las molculas de una sustancia en estado lquido o sli-
do permanecen muy cercanas, dado que su energa cintica media es insuficiente para vencer a
las fuerzas de atraccin intermoleculares.
Para producir la fusin o la vaporizacin de una sustancia es necesario entregar suficiente
energa para vencer las fuerzas de atraccin entre las partculas que la componen y producir su
separacin. En efecto, cuando entregamos calor a una sustancia aumenta la energa cintica
media de sus partculas y por lo tanto su velocidad media. Esto hace que la intensidad de las
fuerzas de atraccin disminuya de manera que las partculas se separen lo suficiente para pro-
ducir la fusin o la vaporizacin.
Para comparar los valores de los puntos de fusin o de ebullicin de sustancias debemos rela-
cionarlos con las intensidades de las fuerzas de atraccin entre las partculas que las componen.
Como la intensidad de las fuerzas interinicas es mucho mayor que la de las fuerzas intermole-
culares, los puntos de fusin y de ebullicin de las sustancias inicas son mucho ms elevados
que los de las moleculares.
Los puntos de fusin y de ebullicin de las sustancias moleculares dependen de la intensi-
dad de sus fuerzas intermoleculares.
Las fuerzas de London actan entre las molculas de todas las sustancias, las dipolares lo
hacen entre molculas polares y las interacciones de hidrgeno operan slo entre molculas
polares que tienen un tomo de hidrgeno unido a un tomo de flor, de oxgeno o de nitrge-
no. La intensidad total de las fuerzas de atraccin que actan entre las molculas depender de
la contribucin de cada una de ellas.
Como las fuerzas de London dependen del tamao de la nube electrnica de las molcu-
las, para comparar los puntos de fusin y de ebullicin de sustancias moleculares, debemos
tener en cuenta sus masas molares. La intensidad de las fuerzas de London entre molculas
de sustancias con similar masa molar es semejante. En consecuencia, la diferencia entre la En e! Apndice de ste Captulo
intensidad de las fuerzas intermoleculares se deber a las fuerzas dipolares y a las interaccio- se presenta una tabla con datos
nes de hidrgeno. que permiten ejemplificar estos
Las fuerzas de atraccin entre molculas polares son ms intensas que entre las no polares. conceptos.
Por lo tanto, los puntos de fusin y de ebullicin de las sustancias polares son ms elevados que
los de las no polares, de similar masa molar. Por otra parte, entre las molculas polares, las que
presentan enlaces de hidrgeno se atraen con mayor intensidad y en consecuencia es de esperar que
sus puntos de ebullicin sean ms elevados.
La diferencia entre la intensidad de las fuerzas de atraccin entre las molculas de sustan-
cias con muy distinta masa molar, se debe casi siempre a la contribucin de las fuerzas de

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 213

 London. En general, los puntos de fusin y de ebullicin de una sustancia de masa molar mucho
mayor que otra son mayores, independientemente de la polaridad de las molculas de las sustancias.
No obstante, no es posible establecer una regla general que permita predecir las diferencias
entre los puntos de fusin y/o de ebullicin de sustancias cuyas masas molares son diferentes.

Como resumen de todo lo expuesto en relacin a las fuerzas intermoleculares, podemos decir:
Las fuerzas intermoleculares son ms dbiles que las fuerzas que mantienen unidos a los
iones en los enlaces inicos o a los tomos en los covalentes.
La intensidad de las fuerzas intermoleculares depende de la masa molar, de la forma y
polaridad de las molculas y de la posibilidad de que stas formen asociaciones por puen-
te de hidrgeno.
Las fuerzas intermoleculares no actan de manera independiente, sino en forma combina-
da, predominando unas sobre otras segn la naturaleza de la sustancia.

mmmmmm ,..;.,,..... . ,,,... ....... _ , ..... . - - - ; ::,r.v:v

, -
T
111 - - v
v

El agua en estado slido (hielo) presenta algunas caractersticas congelarse. Esto permite que los peces y otros organismos vivien-
peculiares. La mayora de las sustancias en estado slido son ms tes de aguas fras puedan sobrevivir debajo de la capa de hielo for-
densas que en estado lquido, razn por la cual el slido se sumer- mada. En un mundo donde el hielo fuera ms denso que el agua,
ge en el lquido. Sin embargo, esto no ocurre con el hielo cuya den- los peces y los otros organismos vivientes se congelaran.
sidad es menor que la del agua en estado lquido y por lo tanto flota Este hecho est ntimamente
sobre su superficie. Este comportamiento sorprendente de! agua relacionado con la estructura del
puede ser explicado analizando su estructura molecular y las fuer- hielo, en la que los enlaces de
zas intermoleculares que presenta. hidrgeno posibilitan la forma-
A diferencia de casi todas las sustancias, el agua se dilata cuan- cin de una disposicin hexago-
do se congela. En efecto, su densidad alcanza su mximo valor nal en forma de capas tridimen-
(1,00 g/cm3) a la temperatura de 4C y por lo tanto es menor a otras sionales. Esta estructura es muy
temperaturas. Cuando una masa de agua se enfra por debajo de abierta y con grandes espacios
4C hasta 0C, aumenta su volumen por lo que su densidad vacos, lo que explica la baja den-
(masa/volumen) disminuye. Por encima de los 4C, el agua se sidad del hielo. * "V
comporta como todos los lquidos aumentando su volumen con la Estructura cristalina del hielo
temperatura y la densidad tambin disminuye. Esta propiedad
nica del agua explica muchos hechos que observamos en nuestra El proceso de fusin del hielo implica la ruptura de muchos de
vida cotidiana. los enlaces de hidrgeno, destruyendo parcialmente la estructura
Cuando una masa de agua se enfra por debajo de 4C, cristalina. Esto posibilita que algunas de las molculas de agua se
disminuye su densidad y queda en la parte superior. Por esta razn, acerquen formando una estructura ms compacta. Los espacios
en invierno ios lagos comienzan a congelarse sobre la superficie. hexagonales se ocupan parcialmente y el volumen de una determi-
La capa de hielo formada flota sobre el agua que queda debajo sin nada cantidad de agua decrece, aumentando su densidad hasta

214 Capitulo 6
alcanzar su mximo valor a 4C.
Por encima de esta temperatura, las molculas de agua adquieren
suficiente energa cintica para separarse, por lo que su volumen
aumenta y la densidad disminuye nuevamente.
Para elevar la temperatura de una masa de agua se requiere gran
cantidad de energa en forma de calor para romper los enlaces de
hidrgeno. Esto hace del agua un lquido ideal para transferir calor de
un lugar a otro. Por ejemplo, se la usa en los sistemas de calefaccin
por agua caliente ("losa radiante") y como refrigerante en los radia-
dores de los autos.
Gracias a la capacidad de formar puentes de hidrgeno y a la pola-
ridad de sus molculas, el agua tiene gran poder disolvente de sustan-
cias inicas y polares.

En el Capitulo 5 hemos analizado las uniones qumicas, y hemos descripto slidos consti- ilSS
tuidos por diversas partculas (molculas, iones, tomos) que estn ordenadas regularmente en
el espacio formando redes cristalinas. Ellos constituyen un excelente ejemplo para analizar los
distintos tipos de interacciones entre partculas. Las fuerzas de atraccin que mantienen unidas
a las partculas de un slido son de diversa ndole y le confieren caractersticas macroscpicas
bien diferenciadas.

Los slidos inicos estn formados por una red cristalina constituida por cationes y anio-
nes, como por ejemplo el cloruro de potasio (KC1). Estos iones de distinto signo se man-
tienen unidos por fuerzas de atraccin electrosttica. Los compuestos inicos en estado
slido no conducen la corriente elctrica, debido a que los iones no pueden desplazarse
libremente, y adems no existen electrones libres que puedan actuar como portadores de
carga elctrica. Sin embargo, fundidos (en estado lquido) o disueltos (en solucin), se
vuelven buenos conductores, debido a la formacin de iones. Los slidos inicos poseen
altos puntos de fusin, ya que las fuerzas de atraccin electrosttica que deben vencerse
para romper las estructuras cristalinas son grandes.

Los slidos moleculares son aquellos formados por molculas que se mantienen unidas
entre s por fuerzas intermoleculares, de distinto tipo. Estas fuerzas son lo suficientemente
altas como para mantener la estructura del slido, aunque son mucho ms dbiles que las
de los enlaces entre tomos o iones. Estos slidos en general son blandos, poseen bajos
puntos de fusin, y no conducen la corriente elctrica, ya que los electrones estn compro-
metidos en las uniones y no tienen libertad de movimiento. Muchas de las sustancias
gaseosas, como por ejemplo el C0 2 , originan este tipo de slidos cuando se las enfra.
Otros ejemplos son el hielo y el azcar comn (sacarosa).

Los slidos covalentes constituyen un cristal formado por tomos unidos entre s por enla-
ces covalentes, que se extienden en direcciones determinadas, formando estructuras tridi-
mensionales. El diamante es el ejemplo tpico de un slido covalente.

- Los slidos metlicos estn constituidos por una red formada por un conjunto de iones
positivos (retculo catinico) inmersa en una nube de electrones. De esta manera, se esta-
blece una atraccin electrosttica entre cationes y electrones que mantienen la estructura
metlica. Las propiedades de los metales varan ampliamente. Algunos como el sodio son

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 215

 tan blandos que pueden cortarse con un cuchillo, mientras que el hierro es sumamente duro.
No obstante, debido a que la nube electrnica puede desplazarse a travs de todo el retcu-
i I I lo catinico, poseen una alta conductividad trmica y elctrica.

. En la Tabla 6.5 se muestran el tipo de partculas que componen las sustancias slidas, las
^ interacciones entre las mismas y sus propiedades macroscpicas ms importantes.
Cap. 5

Tipo de Partculas Fuerzas de

Propiedades Ejemplos
Slido constitutivas atraccin
Muy duros, quebradizos.
Alto punto de fusin.
Atraccin Buenos aisladores.
electrosttica Solubles en disolventes KCl, CaF2,
Inico Iones
entre iones de polares. Conducen la Na2S04
carga opuesta. corriente elctrica en
estado lquido o disueltos
en agua.
Blandos, bajo punto de
I 2 , hielo,
Fuerzas fusin, malos
Molecular Molculas' C0 2 (s),
intermoleculares conductores del calor y
glucosa
de la corriente elctrica.
Muy duros. Muy alto
Enlaces punto de fusin. En Diamante
Covaente tomos covalentes entre general son malos Cuarzo
tomos. conductores del calor y (SiOz)
de la corriente elctrica.
Relativamente duros,
Atraccin dctiles y maleables.
elctrica entre Brillantes. Punto de Mg, Cu, Al,
Metlico tomos
cationes y fusin relativamente alto. aleaciones
electrones. Buenos conductores del
calor y de la electricidad.

Tabla 6.5: Tipos de slidos y propiedades.

Capitulo 6
 Diamante y grafito
El diamante est constituido por tomos del elemento carbono.
El grafito tambin. El primero es un cristal transparente muy duro
a tal punto que es uno de los slidos ms duros que se conoce.
Gracias a esta propiedad, el diamante es usado para cortar vidrios
y aceros. El grafito, en cambio, es un slido negro blando y que-
bradizo, utilizado como lubricante y principalmente en la fabrica-
cin de minas para lpices. Ahora bien, si el diamante y el grafito
estn formados por el mismo elemento, Por qu lucen tan diferen-
tes y se comportan tan distinto? La clave de la respuesta est en la
manera en que los tomos de carbono estn ordenados en ambos
materiales.
El diamante tiene una estructura cristalina rgida, en la cual
cada tomo de carbono esta unido en forma covalente a otros cua-
tro. En la figura se muestra la estructura cristalina del diamante.
Las bolitas representan los tomos de carbono. Cada tomo de car-
bono se halla en el centro de un tetraedro regular formado por los
cuatro tomos de carbono vecinos. Los tomos de carbono estn
unidos entre s por pares de electrones compartidos. La red de to-
mos de carbono se extiende a travs de todo el cristal.
Estructura del diamante
El proceso de fusin del diamante implica romper estos enlaces
covalentes entre los tomos de carbono lo que requiere una gran
cantidad de energa. Por esta razn, el diamante tiene un punto de
La Forma de as Molculas y sus Interacciones
fusin extremadamente alto (3550C), incluso mayor que cualquier
cristal inico.
La dureza e inercia qumica del diamante son consecuencia de
los fuertes enlaces covalentes existentes entre los tomos de carbo-
no. Los cristales de diamante son malos conductores de la electri-
cidad, puesto que no tienen electrones mviles, debido a que todos
estn involucrados en las uniones covalentes. Se presenta en forma
de hermosos cristales transparentes, usados en joyera como pie-
dras preciosas, siendo muy apreciadas las incoloras y las de mati-
ces especiales, como azul, rojo o verde. Los diamantes imperfec-
tos, piedras grises o negras, no tienen valor como joyas, pero gra-
cias a su dureza se usan para labrar y pulir otras piedras finas y
tambin para barrenar rocas. La unidad de medida para calcular el
valor de un diamante es el quilate, que equivale a 0,20 g.
Como hemos dicho, el carbono forma tambin otra estructura
cristalina conocida como grafito.
Estructura del grafito
El grafito posee una estructura laminar formada por diversas
capas de anillos hexagonales. En cada capa, un tomo de carbono
esta unido slo a otros tres, por lo cual un electrn de cada tomo
est relativamente libre para moverse. Esto hace del grafito un buen
217
 conductor del calor 3' la electricidad.
Mientras en los anillos que forman cada capa los tomos de
carbono estn unidos en forma covalente, las capas se atraen
mutuamente por fuerzas de London, que son mucho ms dbiles.
Asi, las capas pueden deslizarse entre s con relativa facilidad, por
lo que el grafito puede usarse como lubricante y en la fabricacin
de minas para lpices.
Estas estructuras tan diferentes son las que nos dan la razn
para explicar porqu el diamante es tan duro mientras que el grafi-
to se rompe fcilmente.
Los fullerenos
Hasta 1985, slo se mencionaban dos variedades alotrpicas
del carbono: el grafito y el diamante. En ese ao, los estadouniden-
ses Robert Curl y Richard Smalley en conjunto con el ingls
Harold Kroto, descubrieron una nueva variedad del carbono, co-
rrespondiente a molculas de masa molecular muy elevada, siendo
las ms frecuentes las formadas por 60 o 70 tomos de carbono
(c60 y c70).
Estas molculas tienen formas esferoidales y son muy pareci-
das a las estructuras metlicas que sola construir el arquitecto nor-
teamericano Richard Buckminster Fuller (1895-1983).
8 Captulo 6
En homenaje a Buckminster Fuller, los cientficos decidieron
llamar "fullerenos" a esta nueva familia de molculas de carbono.
Mientras que el diamante y el grafito presentan una estructu-
ra reticular extendida, los fullerenos tienen una estructura mole-
cular tridimensional cerrada sobre s misma, siendo la ms comn
la formada por 60 tomos de carbono. Su frmula molecular es C 6 0
y su masa molecular 720 u. Los 60 tomos de carbono del C 6 0
estn unidos formando un poliedro cuyas caras son pentgonos y
hexgonos, con los tomos de carbono en sus vrtices. Cada pen-
tgono del poliedro est rodeado por cinco hexgonos. Las uniones
qumicas entre estos tomos siguen el mismo patrn que las costu-
ras de una pelota de ftbol.
La extraordinaria simetra de esta tipo de molcula le brinda pro-
piedades fsicas y qumicas sorprendentes. Sus posibles usos son
actualmente objeto de amplias investigaciones.
 ejercicios
Para cada una de las molculas de tipo AX n , cuya forma geomtrica se indica a continuacin, indicar su atomicidad y el nmero de
pares electrnicos libres en el tomo central.
a) Lineal d) Triangular
b) Angular (ngulo de enlace < 120) e) Piramidal
c) Angular (ngulo de enlace < 109,5) f) Tetradrica

2_ Predecir la forma geomtrica de las siguientes especies mediante la TRePEV:

a) BeF 2 b) C 0 2 c) S 0 3 d) CF 4 e) f) H 2 S g) Br0 4 - h) PF 3

3 _ Explicar por qu la forma geomtrica de la molcula de metano no puede ser cuadrada plana con los cuatro tomos de hidrgeno en
los vrtices y el carbono en el centro, corno se muestra en la figura.

4_ Con algunos de los elementos P, H, O, C y S, escribir las frmulas de:

a) una molcula de geometra lineal d) un catin monovalente de geometra piramidal
b) una molcula de geometra angular e) un anin divalente de geometra tetradrica
c) una molcula de geometra triangular

5_ Una molcula del compuesto H 2 X 0 4 tiene en total 50 protones. Escribir su estructura de Lewis e indicar la forma geomtrica del anin X0 4 2 '.

6_ Escribir la estructura de Lewis de un anin trivalente de forma tetradrica formado por un tomo de P y tomos de O.

7_ Un tomo de nitrgeno forma con tomos de oxgeno, un anin monovalente en el cual el nitrgeno no tiene pares de electrones libres.
Escribir la estructura de Lewis del anin y predecir su forma geomtrica, indicando el ngulo de enlace.

8_ Un tomo de cloro forma con tomos de oxgeno un anin monovalente de forma piramidal. Escribir la frmula de Lewis del anin y
estimar su ngulo de enlace.

9_ Un tomo de azufre forma con tres tomos de oxgeno un anin divalente. Escribir la estructura de Lewis del anin, predecir su geo-
metra e indicar el ngulo de enlace.

10_ Sabiendo que el anin X0 3 2 " tiene en total 42 electrones, escribir la estructura de Lewis de la molcula X 0 3 , indicar la geometra y
el ngulo de enlace.

11_ Un tomo del elemento X que pertenece al tercer perodo, forma con tomos de cloro una molcula que tiene tres enlaces covalentes
simples. Escribir la estructura de Lewis de la molcula, e indicar su forma geomtrica y ngulo de enlace.

La Forma de as Molculas y sus Interacciones 219

12_ Escribir las frmulas de dos sustancias, cuyas molculas estn formadas por tomos diferentes, que tengan momento dipolar nulo y
otras dos cuyo momento dipolar no sea nulo.

13_ Explicar, desde el punto de vista de la forma geomtrica, por qu el momento dipolar del C 0 2 es nulo y el del SCO no.

14_ Dadas las sustancias: SiF 4 ; I 2 0 ; NF 3 ; S 0 3 ; H 2 S. Indicar su geometra molecular. Cul o cules tienen momento dipolar nulo?

15_ Explicar la diferencia entre un dipolo transitorio y uno permanente.

16_ Dadas las siguientes proposiciones indicar si son verdaderas o falsas.

a) Cuanto mayor es la temperatura de una sustancia molecular, ms intensas son las fuerzas de London entre sus molculas.
b) Las molculas de agua no forman interacciones de hidrgeno con molculas de otras sustancias.
c) El punto de ebullicin del bromo es mayor que el del cloro, porque las molculas de bromo son ms polarizables que las de cloro.
d) Entre las molculas de amonaco en estado lquido, actan los tres tipos de fuerzas intermoleculares.
e) Cuanto ms prximas estn las molculas de metano entre s, ms intensas son sus fuerzas dipolares.

17_ Indicar qu tipo de fuerzas intermoleculares actan en estado lquido, en las sustancias:
a) Xe b) CH 3 I c) HI d) CH 3 OH e) CC14

18_ Colocar las sustancias 0 7 , HC1 y HBr en orden creciente de sus puntos de ebullicin.

19_ a) Dadas las siguientes especies, seleccionar aquellas que forman unin hidrgeno entre sus molculas:
HF , H 2 S , CH3OCH3.
b) Cul o cules de las molculas de las siguientes sustancias forman unin hidrgeno con molculas de agua?: amonaco, fosfina,
CH3OH, CH 4 .

? 0 _ Justificar cul de las sustancias de cada uno de los siguientes pares, se espera que tenga mayor punto de ebullicin,
a) NaCl y HBr b) C 0 2 y S i 0 2 c) CSO y CS 2 d) C1 2 0 y I 2 0 e) 0 2 y H 2 S

21_ Utilizando algunos de los elementos C, N, Cl, H, O y K, escribir las frmulas de:
a) una sustancia binaria slida de alto punto de fusin.
b) una sustancia binaria lquida de bajo punto de fusin.
c) dos sustancias formadas por distintos elementos, en las que slo acten las fuerzas de London entre sus molculas.
d) dos sustancias que presenten fuerzas dipolares entre sus molculas.
e) una sustancia que forme enlace de hidrgeno entre sus molculas y las de agua.

22_ Dadas las sustancias H 2 S, N a 2 0 , CH 3 OH y CH 4 , colocarlas por orden creciente de sus puntos de ebullicin, y seleccionar una cuyo
momento dipolar total sea nulo.

23_ Indicar cul es la principal fuerza de atraccin hay que vencer para producir cada uno de los siguientes procesos:
a) fundir cloruro de sodio c) vaporizar amonaco lquido
b) fundir tetrabromuro de carbono (CBr 4 ) slido d) fundir hielo

220 Captulo 6
 apndice d e l c a p t u l o 6
Fuerzas intermoleculares y puntos de ebullicin de algunas sustancias

Momento Punto de
Frmula Masa molar Forma Fuerzas
Sustancia dipolar ebullicin
molecular (g/imol) Geomtrica IneriHolecnlares
(D) >C)
agua HjO 18,0 angular 1,85 L, D, H 100
amonaco N H , 17 fi piramidal. 1,46 L, D, H - 33,4
ai: siia ASH3 78P piramidal 0,16 L,D - 62,4
bromuro de hidrgeno HBr 81,0 lineal 0,80 L, D - 66,8
bromuro de metilo CH3Br 93,0 tetra ed. irreg. 1,80 L, D 4.50
cloroformo CHC13 119,5 tetraed. irreg. 1,02 L, D 61,2
cloruro de hidrgeno HC1 3 6 3 lineal 1,08 L, D - 84.9 .
cloruro de metilo CH3CI 48,5 tetraed. irreg. 1,87 L, D ; -23,7 ..
dixido de azufre S02 64 JO angular 1,63 L, D - 10.0
dixido de carbono co2 44 fi lineal 0 L -78.5
disuliro de carbono cs 2 78 fi lineal 0 L 46,3
fluoi oformo C H F 3 70.0 tetraed. irreg. 1,60 L,D - 83.0
fluoruro de hidrgeno HF 20,0 lineal 1,92 L,D, H 19,5
fluoruro de metilo C H 3 F 32 fi tetraed. irreg. 1,81 L, D . - 78.0
fosfina P H 3 34 fi piramidal 0,55 L, D - 87,4 ; :
ioduro de metilo C H 3 I 142 tetraed. iireg. 1,60 L, D ' 42,5
metano C H 4 16,0 tetradrica 0 L ' - 161
nietanol C H 3 O H 32,0 tetraed. irreg. 1,80 L , D , H 65.0
moa xido de carbono C O 28 JO lineal 0,097 L,D . -191
monxido de nitrgeno N O 30,0 lineal 0,070 L, D ' -152
alano SiH4 32,1 tetradrica 0 L -112
sulfuro de hidrgeno H 2 S 34 fi angular 0,92 L , D - 60,7
tetrabi onimiro de carbono CBR 332 tetradrica 0 L 92.0
tetracloruro de carbono CCI4 154 tetradrica 0 L 77,0
tetraQiiorro de carbono C F 88,0 tetradrica 0 L : -128
tetrahidiuro de gemanio G E H 4 76 fi tetradrica 0 L : - 90.0
tribroinuro de boro BBr3 251 triangular 0 L 90,1
tncloruro de boro BC13 117 triangular 0 L 12,5
bicloruro de fsforo PC13 137,5 pirami dal 0,78 L, D 74,2

bifluoruro de arsnico ASF3 132 pirami dal 2,81 L , D 63,0 ;

hifluoruro de boro B F 3 67,8 triangular 0 L -101

trfluornro de fsforo P F 3 88,0 piramidal 1,03 L, D - 95,0
hifluoruro de nitrgeno N F 3 71,0 piramidal 0,22 L, D - 1 1 9

Nota: L: Fuerzas de London, D: Fuerzas Dipolares, H: Enlace de hidrgeno

La Forma de las Molculas y sus Interacciones 221

 COMPUESTOS DEL CARBONO

1. INTRODUCCIN
Familias y grupos funcionales
Clases de compuestos orgnicos
2. HIDROCARBUROS
Alcanos
Aiquenos
Alquinos
Hidrocarburos aromticos
Compuestos halogenados
3. COMPUESTOS OXIGENADOS
Alcoholes
teres
Aldehidos y cetonas
cidos carboxlicos
steres
4. COMPUESTOS NITROGENADOS
Aminas
Amidas
Nitritos
5. ISOMERA
Isomera estructural o plana
Estereoisomera
6. PROPIEDADES FSICAS Y ESTRUCTURA MOLECULAR
Puntos de ebullicin de sustancias orgnicas
Solubilidad de sustancias orgnicas en agua
7. POLIMEROS Y BIOPOLMEROS
8. GRASAS Y ACEITES
Compuestos del Carbono 223
1 introduccin
Hay muchsimas sustancias orgni-
cas de origen natural como la made-
ra, el algodn, la lana, el petrleo,
las grasas y aceites, los azcares,
las esencias de ores y fmtos, las
protenas, las hormonas, las resinas
y gomas vegetales, y los alcaloides.
Cuando fue posible determinar la
composicin de estas sustancias los
qumicos las emplearon como
modelos para obtener productos sin-
tticos similares u otros diferentes,
con propiedades nuevas o ms
especficas. El desanvllo de nuevos
polmeros sintticos es constante.
Los estudios orientados a la produc-
cin de protenas para la alimenta-
cin a partir de materas primas eco-
nmicas, la produccin de sustan-
cias por mtodos de fermentacin
en gran escala y el avance tecnol-
gico en los procesos de destilacin
de petrleo, que aseguran ms y
mejores combustibles, son slo
algunos ejemplos de aplicacin tc-
nica de la Qumica Orgnica.
224
Hacia fines del siglo XVII en la Escuela de Qumica de Nicols Lemery los compuestos de
origen natural se clasificaban en tres clases segn la fuente de la cual proviniesen: minerales,
vegetales y animales. En 1770 Tobern Bergman, un qumico sueco, fue el primero en llamar
orgnicas a las sustancias provenientes de los organismos vivientes. En 1774, Antoine Laurent
Lavoisier comprob que en la combustin de sustancias de origen animal o vegetal se forma-
ban siempre dixido de carbono (CO2) y agua (H 2 0) y en algunos casos tambin xidos de
nitrgeno y de fsforo. Concluy entonces que todos estos compuestos contenan carbono e
hidrgeno y muchas veces nitrgeno y fsforo.
En 1815 Berzelius y muchos qumicos de aquella poca aceptaban la anterior clasificacin
y explicaban las diferencias considerando que los compuestos producidos por los seres vivos u
orgnicos deban su origen a la intervencin de una fuerza propia de la vida o "fuerza vital", se
daba por sentado que tales compuestos no podan ser obtenidos en el laboratorio partiendo de
sus elementos o de compuestos "inorgnicos". Sin embargo, en 1828 el qumico alemn
Friedrich Whler realiz su clebre sntesis de la urea (un componente de la orina) a partir de
una sustancia inorgnica (cianato de amonio) y este hecho represent el inicio de una lenta
evolucin del pensamiento cientfico. Durante el siglo XIX se fue aceptando cada vez ms
la idea de que los compuestos orgnicos podan sintetizarse en el laboratorio y los hechos
experimentales as lo fueron demostrando. En 1845 Kolbe sintetiz el cido actico a partir de
compuestos inorgnicos y se cree que fue el primero en usar la palabra "sntesis" en una publi-
cacin de Qumica Orgnica. En 1860 Marcelin Berthelot public su obra "La Chymie Organique
Fonde sur la Synthse", y la teora de la "fuerza vital" dejo de ser considerada vlida.
En adelante se entendera por Qumica Orgnica el estudio de los compuestos del carbono.
Esta temprana definicin, mantiene an hoy su fundamento: los compuestos orgnicos superan
los 10 millones y el nmero de ellos sintetizados en laboratorios es mucho mayor que los ais-
lados de la naturaleza. El enorme desarrollo de la Qumica Orgnica, su estrecha interrelacin
con otras ciencias y las caractersticas especiales de los Compuestos del Carbono justifica la
existencia de esta rama especial de la Qumica.
Muy pocos de los elementos qumicos conocidos forman parte de los compuestos orgnicos.
El carbono est siempre presente en ellos. Prcticamente siempre hay hidrgeno y frecuente-
mente oxgeno, nitrgeno y halgenos. Algunas veces se encuentra azufre y menos frecuente-
mente fsforo. Los metales entran en la composicin de los compuestos organometlicos, una
clase especial de compuestos orgnicos. As, se puede decir que la enorme mayora de los com-
puestos orgnicos conocidos estn formados por C, H, O, halgenos, N, S y P. Los tomos de
estos elementos estn en su mayor parte unidos por enlaces covalentes o con predominio de
carcter covalente.
El elevado nmero de combinaciones orgnicas se debe a dos causas principales: en primer
lugar la caracterstica capacidad de! carbono de formar cadenas ramificadas o lineales, cclicas
o acclicas, y en segundo lugar al fenmeno de isomera, que describiremos ms adelante.
Captulo 7 ,
 Las caractersticas del carbono son:

El carbono es un no metal tpico que encabeza el grupo 14 (IVA) de la clasificacin peri- - W -

dica. Dado que su configuracin electrnica es ls 2 2s 2 2p 2 , tiene cuatro electrones en su
nivel ms externo y forma cuatro enlaces en casi todos sus compuestos.

Cuando los enlaces son simples los pares de electrones tienen disposicin tetradrica.
Cuando hay un doble enlace la disposicin es plana triangular y en el caso de enlaces tri-
ples la disposicin es lineal c=c

El carbono es capaz de combinarse con la mayora de los elementos, pero las uniones ms Enlaces C-C:
estables las establece consigo mismo y con el hidrgeno. simple, doble y triple

A diferencia de lo que ocurre con tomos de otros elementos, los tomos de carbono pue-
den unirse entre s y con el hidrgeno indefinidamente, formando largas cadenas lineales,
ramificadas o cclicas.
H
1o I
En las estructuras orgnicas se pueden distinguir cuatro tipos de tomos de carbono: car- H -- c - H
bono primario, secundario, terciario y cuaternario, segn el tomo de carbono est unido a
H -- c - - h
uno, dos, tres o cuatro tomos de carbono respectivamente. En la cadena carbonada adjun-
ta se pueden apreciar los cuatro tipos de tomos de carbono. H - c c h 3
4l
h 3 c - c1- - c h s
La estructura del tomo de carbono y sus propiedades explican adecuadamente la covalen-
cia, el encadenamiento y la isomera, que permite interpretar las propiedades de los com- h - - c - -h
puestos orgnicos.
h
Las molculas orgnicas tienen enlaces C - C y C-H. Los primeros forman la columna ver- Tipos de tomos de carbono
tebral o esqueleto de la molcula mientras que los enlaces con el hidrgeno se encuentran en la
superficie de la misma. La disposicin de los enlaces determina la forma de la molcula, que a
su vez influye en sus propiedades macroscpicas y en su reactividad qumica.

Familias y Grupos Funcionales

Teniendo en cuenta sus caractersticas estructurales y su elevado nmero, los compuestos
del carbono se clasifican en familias cuyas reactividades a menudo es posible predecir. Una
familia es un conjunto de sustancias de similar estructura que posee propiedades qumicas
semejantes. Entre estas sustancias podemos citar los alcoholes, los aldehidos, los cidos car-
boxlicos, etc.
Todos los compuestos que pertenecen a una determinada familia presentan una cadena hidro-
carbonada de distinta longitud o forma, denominada cadena soporte, a la cual est unido un tomo
o grupo de tomos llamado grupo funcional. El grupo funcional es el mismo para todos los
miembros de una familia y es el que le confiere el comportamiento fisicoqumico caracterstico.

Compuestos del carbono 225

 A continuacin se muestra la frmula del cido butanoico (perteneciente a la funcin qumi-
ca o familia de los cidos) donde se destacan la cadena soporte y el grupo funcional.

El cido butanoico esta formado

/>
por una cadena soporte que con- C H ^ H 2CH2C O H
tiene tres tomos de carbono y el
grupo funcional carboxilo: -COOH. cadena soporte W funcional
cido butanoico

En la Tabla 7.1 se presentan las familias de compuestos orgnicos ms comunes y la estruc-

tura de los grupos funcionales caractersticos de las mismas. Asimismo se indican las termina-
ciones o sufijos empleadas en su nomenclatura y un ejemplo sencillo de cada familia.

Grupo Terminacin
Familia Ejemplos
Funciona! 0 sufijo

Alanos ano etano

Alquenos
>=< eno eteno

Alquinos -c-c- ino etino

Alcoholes -OH ol etanol

teres - 0 - ter dietilter

0
Aldehidos al etanal
CH
0
Cetonas ona propanona

0 cido
cidos oico
C-H etanoico

226 Captulo 7 ,
 Grupo
Familia Terminacin o sufijo Ejemplos
Funcional

etanoato de
steres ato
- C ^ O - metilo

Amidas amida etanoamida

cNH2

amina 1 NH 2 amina etilamina

amina 2 o ^N-H amina dimetilamina

1
amina 3 o - N - amina trimetilamina

Nitrilos . C=N nitrilo propanonitrilo

Tabla 7.1: Familias y grupos funcionales

Las funciones qumicas permiten predecir las propiedades qumicas y algunas fsicas de las
sustancias. Por otra parte, conociendo los nombres correctos que corresponden a determinadas
estructuras ser posible representarlas y buscar en ndices de libros y publicaciones una descrip-
cin ms completa o especializada del compuesto.

Clases de Compuestos Orgnicos

Como ya se ha mencionado el nmero de compuestos orgnicos conocidos es muy grande
y crece continuamente. En el ao 1787 Lavoisier indic la necesidad de reformar y perfeccionar
la nomenclatura de la Qumica. En esa poca se conocan muy pocas de las sustancias llamadas
orgnicas: unos 20 cidos, el alcohol, el ter, el almidn y el alcanfor. Unos 100 aos despus
su nmero era de unos 12.000 compuestos, en 1910 se registraban ya 150.000, en 1940 eran
540.000 y actualmente superan los 10.000.000.
Se hizo cada vez ms necesario fijar criterios que permitieran nombrar tantas sustancias en
forma metdica y sin confusiones. Se realizaron varios intentos en ese sentido durante el siglo
XIX. En 1889 en ocasin del Primer Congreso Internacional de Qumica, realizado en Pars, se
cre una "Comisin internacional de Nomenclatura Qumica", que reunida ms tarde en
Ginebra sent las bases del llamado Sistema de Ginebra. A partir de 1947 se la llam "Unin
Internacional de Qumica Pura y Aplicada" (IUPAC) y desde entonces revisa y ampla las reglas
de la nomenclatura. Estas reglas son de validez internacional.
Compuestos del carbono 227
 2 _ H ID R Q C A R B U R O S
Los hidrocarburos son los compuestos orgnicos ms sencillos, estn formados nicamente
por carbono e hidrgeno. En las molculas de los hidrocarburos los tomos de carbono pueden
formar cadenas abiertas (hidrocarburos acclicos) o cerradas (hidrocarburos cclicos). Tanto los
hidrocarburos acclicos como los cclicos pueden tener sus tomos de carbono unidos por enlaces
simples (hidrocarburos saturados) o mltiples (hidrocarburos no saturados o insaturados).

Figura 7.1: Clasificacin de hidrocarburos

Realizaremos una detallada descripcin de la nomenclatura de los hidrocarburos ya que

luego ser usada como base para nombrar a los dems compuestos orgnicos. Las reglas bsi-
cas empleadas en su nomenclatura se irn ampliando a medida que estudiemos los distintos
grupos funcionales.

Alcanos
Son hidrocarburos saturados porque sus molculas tienen slo enlaces simples y no es posible
adicionarles ms tomos de hidrgeno. Su frmula molecular general es C n H 2n+ 2. Se los llama
tambin parafinas y se encuentran presentes en el gas natural y en el petrleo. Los nombres de los

228 Captulo 7 ,
alanos llevan la terminacin o sufijo "ano". Comenzaremos con los que tienen su cadena carbonada
lineal. El ms sencillo es el metano que tiene un solo tomo de carbono. El de dos carbonos es el etano, el
de tres el propano y el de cuatro el butano. Sus frmulas estructurales son:
Metano: componente del gas
H H H H H H H H natural y de calefaccin.
I I I I I I
H-CC
v 7 I I
CC-H Propano: componente del
H-CH HCC- H- - c c c H
I I I I I I I I gas envasado.
H H H H H H H H H H Butano: componente del gas
metano etano propano butano envasado, tambin empleado en
encendedores descartables.
Las formas ms corrientes de representarlos son las frmulas condensadas tambin llamadas Naftas: contienen alcanos de 5 a
semidesarrolladas. Por ejemplo, la frmula condensada del butano es: 12 carbonos y otros hidrocarbu-
ros. Son mezclas de muchos
CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 3 componentes.

En la prctica se usa mucho simplificar la frmula estructural indicando entre parntesis el

nmero de grupos metileno (-CH2-). De esta manera el butano se escribe:

CH3(CH2)-CH3

Los hidrocarburos de cadena normal o lineal, cuyas molculas tienen 5 o ms tomos de car-
bono se nombran con el prefijo griego o latino que indica el nmero de carbonos, seguido de la
terminacin "ano". Otra forma de representar a los alcanos es mediante frmulas de esqueleto,
en las cuales cada lnea representa la unin entre dos tomos de carbono y no se indican los to-
mos de hidrgeno que se sobreentiende estn unidos a dichos carbonos. Por ejemplo, las fr-
mulas de esqueleto del pentano y del octano son:

pentano octano

Estas representaciones son ampliamente usadas para simplificar la escritura de

molculas muy grandes.
Vimos que en la molcula de metano (CH 4 ) el tomo de carbono tiene los pares de electrones
compartidos orientados hacia los vrtices de un tetraedro regular, formando ngulos de enlace de
109,5. Por lo tanto, cuando se unen varios tomos de carbono cada uno de ellos se encuentra
tambin en el centro de un tetraedro y su representacin espacial toma la forma siguiente:
Cap. 6

Octano (C8H18)

Compuestos del carbono 229'

 De esta manera es posible representar un gran nmero de compuestos cuyas molculas con-
tienen desde dos hasta numerosos tomos de carbono unidos entre s, formando largas cadenas
en zigzag.

" Series homologas

El carbono, al unirse sucesivamente con otros tomos de carbono, da origen a cadenas car-
bonadas, observndose una variacin gradual en las propiedades fsicas de los compuestos
resultantes debido al paulatino aumento de la longitud de la cadena. Las series de compuestos
cuyos miembros tienen funciones qumicas iguales y cadenas de carbono que difieren en un
grupo metileno (-CH 2 -) se denominan series homologas.
El conocimiento de la tendencia en la variacin de las propiedades de la serie, permite pre-
decir las propiedades de los miembros de la misma. Los alcanos de cadena lineal constituyen
una serie homologa. En la siguiente Tabla 7.2 se presentan sus frmulas, nombres y puntos de
ebullicin. Como puede observarse sus puntos de ebullicin aumentan a medida que crece la
cadena y conociendo la tendencia podemos predecir, por ejemplo, que un alcano de once to-
mos de carbono, tendr un punto de ebullicin mayor que el decano y menor que el de uno de
doce tomos de carbono.
Los cuatro primeros miembros de la serie llevan nombres comunes, mientras que los restantes se
designan con un prefijo griego que indica el nmero de tomos de carbono de la cadena.

Punto de
Frmula
Formula scmidesarrollada Nombre Ebullicin
molecular
(C)
ca, CH4 metano -161
C2H6 CH3CH3 etano -89
CSHG CH3CH2CH3 propano -44
C4H10 CH3CH2C H2CH3 butano -0,5
C5H12 CH3CH2CH2CH2CH3 pentano 36
QH^ CH3CH2CH2CH2CH2CH3 hexano 68
C7H16 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 heptano 98
CGHIG CH 3 CH2CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH2CH 3 octano 125
C9H20 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 nonato 151
C10H22 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 decano 174
Tabla 7.2: Familias y grupos funcionales

Los alcanos cuyas molculas tienen cuatro o ms tomos de carbono tambin pueden for-
mar cadenas no lineales y se llaman alcanos ramificados. Por ejemplo para la frmula molecu-
lar C 4 H j 0 podemos escribir dos frmulas estructurales, una lineal y otra ramificada, que corres-
ponden a dos compuestos distintos:

230 Captulo 7 ,
 CH,
CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 3 CH 3 -CH- -CH,
butano metilpropano
(cadena lineal) (cadena ramificada)

Anlogamente, hay tres compuestos cuya frmula molecular es C 5 H 1 2 que corresponden a

tres frmulas estructurales, una lineal y dos ramificadas, cuyas representaciones con frmulas
semidesarrolladas y de esqueleto son:
CH, CH,
I 3' I
CHG CH2 C'H2 CH2 CHJ CH3 CH CH2CH-^ C H , C CH,
1
CH,

pentano metilbutano 2,2-dimetilpropano

Estos compuestos que tienen la misma frmula molecular pero sus tomos estn unidos de Ismeros ele cadena: Son com-
diferente manera (o sea tienen distinta disposicin de sus enlaces), se llaman ismeros estruc- puestos con igual frmula molecu-
turales o de cadena. Presentan distintas propiedades fsicas y qumicas. El nmero de lar que pertenecen a una misma
ismeros estructurales o de cadena crece a medida que aumenta la longitud de la cadena. familia pero difieren en la estructu-
Los nombres IUPAC de los alcanos, al igual que los de los dems compuestos ra de su cadena carbonada.
orgnicos, comprenden tres partes:

PREFIJO BASE SUFIJO

t
Qu sustituyentes? Cuntos tomos de C Qu familia?
en la cadena principal?

Radicales alquilo
Un grupo sustituyente hidrocarbonado, formado "quitando" un H a un alcano, se denomina
grupo o radical alquilo y se nombra cambiando la terminacin "ano" por "ilo". Se representan
en forana general como -R.

Compuestos del carbono 231

 A continuacin se representan algunos grupos alquilo:

Akano Nombre Grupo 0 radical Nombre

CH4 metano CH 3 - metilo

CH3-CH3 etano CHs-CH^ etilo

CH3CH2CH3 propano CH3CH;?-":CH;r~ propilo

CH3CH2--CH3 i
propano CH3-CH-CH3 iso propilo

C H 3C H 2~~C H 2~C H 3 butano C H 3C H 2~C H 2~C H 2 butilo

CH, CH,
1 1
C H, - C - H metilbutano CH,C
J
| terbutilo
|
CH 3 CH 3

Reglas de Nomenclatura
Seguiremos una nomenclatura sistemtica basada en una serie de reglas sencillas reco-
mendadas por la IUPAC, que permite formular y nombrar a los alanos y sus derivados.

a) Se identifica la cadena carbonada ms larga (cadena principal) y se usa el nombre de sta

como base del nombre del compuesto.

En este ejemplo la cadena principal tiene 10 tomos de carbono y por lo tanto es un

derivado del decano.

b) Si existen dos cadenas de igual longitud se elige como principal la ms ramificada.

CH, - CH-CH,CH,

CH CH2-CH2CH3

CH,-CH,-CH,-CH,-CH,-CH"CH.

232 Captulo 7 ,
c) Se numeran los tomos de carbono de la cadena principal de manera tal que las ramifi-
caciones o sustituyentes tengan el nmero ms bajo posible.

ch3 ch-ch2 c h gh2 c h 2 chg

ch3 ch2-ch3
d) Se identifican los sustituyentes o radicales alquilo (metilo y etilo en el ejemplo anterior).

e) Se especifica la posicin del sustituyente indicando el nmero del tomo de carbono de

la cadena principal al cual est unido.

f) Se coloca dicho nmero delante del nombre del sustituyente separado del mismo por un
guin. A continuacin se escribe el nombre del sustituyente y del hidrocarburo principal
como una sola palabra.
1
ch3-ch-ch2-ch-ch2-6ch3

ch3
2-metilhexano

g) Si hay varios sustituyentes en la cadena se procede como se indic anteriormente y se

ordenan alfabticamente. Por ejemplo, el nombre del hidrocarburo del item a) es 4-etil-
5-metildecano y el del item b) es 3,5-dimetil-4-propildecano.

h) Si hay dos sustituyentes en el mismo tomo de carbono, se asigna a ambos el mismo

nmero y se los escribe en orden alfabtico.

ch2-ch3
ch3 c h 2 - c h 2 - c - c h 2 c h 2 c h 2 c h 3
ch3
4-etil-4-metiloctano

i) Si hay dos o ms sustituyentes idnticos en el mismo o en distintos carbonos se usan los

prefijos "di", "tri", "tetra", segn corresponda. Estos prefijos no se consideran para el
orden alfabtico. Se especifica la posicin de los sustituyentes y los nmeros que indi-
can dicha ubicacin se separan por "comas".

ch3 ch3 ch3

ch3-c-ch2-ch2-ch2-ch3 ch3-c-ch2-ch-ch3
ch3 ch3
2,2-dmetlhexano 2,2,4-trimetilpenlanc

Compuestos del carbono 233

 Cicloalcanos
Los cicloalcanos son hidrocarburos de cadena cerrada, en los que los tomos de car-
bono se unen mediante uniones simples formando anillos o ciclos, como se muestran en
las figuras.
:H>
H,C

H,C CH,
CH,
CH;
ciclopentano ciciohexarto

Estos hidrocarburos, tambin llamados cclanos o cicloparafinas, se nombran anteponien-

do el prefijo "ciclo" al nombre del alcano correspondiente. Su frmula general es C n H 2 n . Si
bien los anillos de los cicloalcanos pueden tener desde 3 hasta un gran nmero de tomos
de carbono, los ms comunes y estables son los anillos de 5 y 6 tomos. Suelen represen-
tarse como figuras geomtricas, en las cuales cada vrtice representa un tomo de carbono:

A
ciclopropano

ciclobutano ciclopentano ciclohexano

Si el cicloalcano tiene ms de un sustituyente se numeran los tomos de carbono de .

manera tal de asignar a dichos sustituyentes los nmeros ms bajos posibles.

CH2 CH3

CH, -CH, CH,

etilciclohexano 1,3-dimetilciclopentano 1 -etil-2-meticiclobutano

CH3-CH-CH3
Al igual que los grupos alquilo, los grupos o radicales que derivan de estos hidrocar-
buros se denominan cicloalquilos.
Si un cicloalcano est unido a una cadena carbonada de mayor nmero de carbonos
que el ciclo, se nombra a ste como un radical cicloalquilo sustituyente de la cadena.
Isopropilciclopentano

< / S ) > - C H ,>2- COI

H , - i OH2 OH2 C H j

1 -ciclobutilpentano

234 Captulo 7 ,
 Alquenos
Los alquenos u olefinas son hidrocarburos no saturados, tienen menos tomos de hidrgeno que
los alcanos de igual nmero de carbonos. Se caracterizan por tener una o ms uniones dobles entre
tomos de carbono (C=C) y presentan, debido a ello, una reactividad qumica especial. La frmula
general para los que tienen un solo doble enlace es C n H 2 n y se nombran de manera similar a los
alcanos pero con la terminacin "eno".
Si se comparan las frmulas generales de alquenos y cicloalcanos se ve que son iguales, por
lo tanto son ismeros. En la Tabla 7.3 se indican los nombres y puntos de ebullicin de los
alquenos de cadena lineal cuyo doble enlace est en el carbono 1.

P.de
Formula
Formula semldesarrollada Nombre ebullicin
molecular
(C)
C2H4 CH2=CH2 eteno -102
C3H6 CH2=CHCH3 propeno -48
C4HG CH2=CHCH2CH3 1 -buteno -6,5
C5HIO CH2=CHCH2CH2CH3 1 -penteno 30
QH 12 CH2=CHCH2CH2CH2CH3 1-hexeno 63,5
C7H14 CH2=CHCH2CH2CH2CH2CH3 1 -hepteno 93
CGHJE CH2=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH3 1-octeno 122,5
CJHJG CH2=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 1 -noneno 146
CIOH2O CH2=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 1-deceno 171

Tabla 7.3: Alquenos de cadena lineal Los alquenos se producen

industralmente mediante el
Como puede verse en la serie homologa de estos alquenos sus miembros difieren en el cracking de los hidrocarburos
nmero de grupos metileno (-CH 2 ~) y sus puntos de ebullicin crecen con la longitud de del gas natural y del petrleo. El
la cadena. eteno o etileno es usado en la
Los nombres industriales del eteno, propeno y buteno son, respectivamente: etileno, sntesis de muchos compuestos:
propileno y butileno. etano!, polietileno, etc. El propi-
leno y el buteno se emplean en
Al igual que en los alcanos, en los alquenos se emplean generalmente las frmulas semi- la produccin de aas y en la
desarrolladas o condensadas. Tambin suelen representarse con las frmulas de esqueleto. fabricacin de elastmeros sin-
tticos (compuestos que tienen
caractersticas similares al
caucho natural).

Compuestos del carbono 235'

La IUPAC recomienda otro siste- ' Reglas de N o m e n c l a t u r a
ma de nomenclatura, llamado a) Se identifica la cadena ms larga que contenga el doble enlace y teniendo en cuenta el
sustitutivo, cuya aplicacin resul- nmero de carbonos se nombra el compuesto con la terminacin "eno".
ta til para compuestos mas com-
plejos. CH 3 -CH 2
C=CH ?
I
CH3 CH2
Se nombra como un buteno, porque la cadena que contiene el doble enlace tiene cuatro
tomos de carbono.

b) Se numeran los tomos de carbonos de modo que el doble enlace lleve el menor nmero
posible, es decir comenzando por el extremo ms prximo al doble enlace.

1
CH3-CH=CH-CH2-CH3

2-penteno

c) Si el doble enlace es equidistante de los extremos, se comienza por el extremo ms pr-

ximo a la primera ramificacin.

1
CH 3 -CHCH=CHCH 2 -CH 3
CH3
2-metil~3-hexeno

d) A los fines de numerar los tomos de carbono de la cadena, el doble enlace prevalece
sobre la ramificacin.
e) Si hay varias dobles ligaduras se indica la ubicacin de cada una y se usan los sufijos
"dieno", "trieno", etc.
f) Si se debe elegir entre dos cadenas de igual longitud se toma como cadena principal la
que tenga ms dobles enlaces. Ejemplos:

CH 2 =CHCH=CHCH 2 CH 3 CH3CH2CHCHCH2

CH=CH 2
1,3-hexadieno 3-etil-1,4-pentadieno

Los alquenos tienen menor contenido de hidrgeno que los alcanos con igual nmero de
carbonos, por eso se dice que estn insaturados. Con cada anillo o doble enlace en una mol-
cula se eliminan dos hidrgenos de la correspondiente frmula de un alcano. As se dice que

236 Captulo 7 ,
un alqueno con un doble enlace o un cicloalcano, tienen una insaturacin. Conociendo la
frmula molecular de un compuesto se puede calcular el grado de insaturacin del mismo,
es decir, el nmero de e n l a ^ s mltiples o de ciclos, lo cual proporciona cierta informacin
respecto de su estructura. Por ejemplo, un hidrocarburo cuya frmula molecular es C 7 H ) 2
tiene cuatro hidrgenos menos que el hidrocarburo totalmente saturado (que es el heptano
C 7 H ] 6 ) , por lo tanto tiene dos insaturaciones. Es decir que puede tratarse de un dieno, de un
cicloalqueno o de un alquino, como veremos al tratar esta clase de compuestos.
En los alquenos aparece otra forma de isomera, que depende de la ubicacin del doble enlace. Ismeros de posicin: son com-
Los alquenos que slo se diferencian por la posicin del doble enlace se denominan ismeros puestos que pertenecen a una
de posicin, por ejemplo el 1-buteno (CH 2 = CH-CH 2 -CH 3 ) y el 2-buteno (CH 3 - CH=CH-CH 3 ). misma familia, presentan la
Se ver ms adelante que los alquenos, por las caractersticas especiales del doble enjace, misma cadena carbonada pero
presentan adems otro tipo de isomera llamada isomera geomtrica. difieren en la posicin del
grupo funcional.
Cicloalquenos
La frmula general de los cicloalquenos que tienen un solo doble enlace es C n H 2n _ 2 . Se
denominan anteponiendo el prefijo "ciclo" al nombre del hidrocarburo correspondiente.

cidopenteno ciclohexeno

El doble enlace debe llevar el menor nmero posible y se comienza a numerar los to-
mos de carbono del ciclo a partir del doble enlace.

4-metilciclopenteno 3,5-dimetilciclopenteno

Si hay varios dobles enlaces deben llevar el menor nmero posible.

En los cicloalquenos con un nico doble enlace el grado de insaturacin es dos (una
insaturacin por el doble enlace y una por el anillo).

Compuestos del carbono 237

 Alqynos
Son hidrocarburos insaturados cuya caracterstica diferencial es la presencia de uno o ms
enlaces triples entre tomos de carbono ( - = - ) . Los que tienen un solo triple enlace respon-
den a la frmula general CnH2n2-
Se nombran siguiendo las reglas ya enunciadas para ios alquenos y reemplazando la ter-
minacin por el sufijo "ino". Las frmulas generales de los alquinos y cicloalquenos son igua-
les, por lo tanto son ismeros. En la Tabla 7.4 se indican las frmulas, nombres y puntos de ebu-
llicin de algunos alquinos:

Frmula Frmala P a n t o de
Nombre
molecular sem desarrollada ebullicin (C)
. etino 0
C2E2 chsch -75
acetileno
c3h4 CH=C-CH 3 1 -propino -23

c4h& ch=C-ch2-ch3 1 -butino 9

c5hg ch=c-h2-ch2-ch3 1 -pentino 40

Tabla 7.4: Alquinos de cadena lineal

El acetileno se usa en soidadu-
ras. Cuando se quema acetileno
en presencia de oxgeno en un
soplete oxiacetilnico la ama
alcanza los 2900 C.
Nuevamente podemos apreciar que en ia serie homologa los puntos de ebullicin
aumentan con la longitud de la cadena. Estamos en condiciones de predecir que, por ejem-
po, el alquino de ocho tomos de carbono tendr un punto de ebullicin ms alto que el
1-pentino pero menor que el 1-decino.
Reglas d e N o m e n c l a t u r a
Los alquinos se nombran siguiendo las reglas de nomenclatura de ios hidrocarburos ya
estudiados, llevan 1a terminacin "ino" en el nombre del hidrocarburo base y se indica
la posicin del triple enlace con su nmero en la cadena. La numeracin se empieza por
el extremo ms cercano al triple enlace, de modo que ste lleva el nmero ms bajo,
a) La cadena principal es la ms larga que contenga el triple enlace y, como se dijo, se
numeran los carbonos de modo que el triple enlace lleve el menor nmero posible. A los
fines de numerar la cadena, el enlace mltiple prevalece sobre 1a ramificacin.

CH,
I
CH3-CH2-C-C-CH2-CH-CH3
6-metil-3-heptino
 b) Si hay varias triples ligaduras se indica la ubicacin de cada una y se usan los sufijos
"diino", "triino", etc.
CH3C=C-C=C-CH2-CH3
2,4-heptadiino

c) Si se debe elegir entre dos cadenas de igual longitud se toma como cadena principal la
que contenga ms triples enlaces.
6
d) Si en la molcula se encuentran dobles y triples enlaces, el carbono 1 ser el ms cer- CH3-5C=4C-3CH=2CH-1CH3
cano a un enlace mltiple, doble o triple, es decir prevalece el de menor nmero de ubi-
cacin. A igual distancia prevalece el doble enlace sobre el triple.

Los alquinos son hidrocarburos insaturados, en ellos el grado de insaturacin es dos, es

decir el triple enlace equivale a dos insaturaciones. Ismeros de funcin
Los alquinos de igual cadena hidrocarbonada tambin presentan isomera de posicin, Son compuestos de igual frmula
segn la ubicacin del triple enlace. Por ejemplo 1-pentino y 2-pentino, y 4-metil-l-pentino molecular que pertenecen a dis-
y 4-metil-2-pentino. Los alquinos que presentan un solo enlace triple son ismeros de fun- tintas familias y por lo tanto tie-
cin de los dienos de igual frmula molecular (por ejemplo, butino y butadieno). nen distinto grupo funcional

Hidrocarburos Aromticos
La mayora de los hidrocarburos aromticos presenta estructuras cclicas formadas por
seis tomos de carbono. Su representante ms sencillo es el benceno, cuya frmula molecu- Por qu se los llama aromticos?
lar C 6 H 6 indica una gran insaturacin. Cuando el desarrollo de los mto-
Para explicar la estructura del benceno se propusieron inicialmente distintas frmulas. De todas dos de anlisis permiti determi-
ellas la propuesta de Kekul es la que se vi confirmada posteriormente por todas las experiencias. nar con exactitud la composicin
Segn Kekul los 6 tomos de C y los 6 de H estaban situados en un mismo piano formando de las sustancias, se encontr
los carbonos un hexgono regular. Posteriormente propuso que las uniones entre carbonos que muchas de ellas, tenian un
eran simples y dobles en forma alternada: contenido de hidrgeno menor
que el que corresponda a las
parafinas y a las olefinas.
Como esos compuestos a menu-
do posean olores agradables, los
A esta estructura se le hicieron objeciones pues, si realmente era as, deba dar por clora- qumicos comenzaron a llamar
cin dos productos disustituidos distintos (1 y 2) segn los carbonos contiguos sustituidos aromticos a esas sustancias, que

estuvieran unidos por enlace simple o doble: siendo altamente no saturadas no

se comportaban como tales.
En 1861, Loschmidt estableci que
la mayora de tales compuestos
eran derivados de uno llamado
benceno, de frmula C6HB y
1 2 estructura muy discutida.

Compuestos del carbono 239

Cuando Kekul en 1865 enunci
su teora de /a estructura del ben-
ceno con laL. .clsicas frmulas
que hoy se usan, propuso llamar
aromticos a todas las sustancias
que de l derivan. Ms tarde se
extendi el concepto de aromati-
cidad y hoy hablamos de com-
puestos aromticos que no deri-
van del benceno.
Cao. 5
240
Sin embargo se demostr que se obtena un soio diclorobenceno con ios cloros en tomos
contiguos. Kekul propuso entonces qut los dobles enlaces no estaban en posiciones fijas y
que vibraban muy rpidamente entre las dos formas posibles:
y que, como esta vibracin era muy rpida, no se podan aislar los ismeros y la molcula se
comportaba como una unidad.
Hoy sabemos que la estructura del benceno es plana y simtrica, con ngulos de enlace de
120, todos los enlaces CC tienen la misma longitud, o sea no se distinguen enlaces sim-
ples y dobles. La estructura del benceno es un hbrido de resonancia entre las dos estructuras
mencionadas y se representa mediante un hexgono con un crculo en su interior:
Los compuestos aromticos son muy estables y no se comportan como alquenos con
dobles enlaces mltiples.
Reglas de Nomenclatura
Los derivados del benceno se nombran igual que los dems hidrocarburos, usando la
palabra "benceno" como base del nombre.
<fH 3 O H j CHg O H j - (pH - 'GHj
o
metilbenceno etilbenceno isopropilbenceno
(tolueno) (eumeno)
Cuando el anillo bencnico est sustituido, es decir cuando uno o varios de sus tomos de hidr-
geno ha sido reemplazado por otro tomo o grupo funcional, se siguen las siguientes reglas:
a) Se numeran los tomos de carbono del anillo en el sentido que permita asignar los nme-
ros ms bajos posibles a los sustituventes, los cuales se nombran por orden alfabtico:
6
1/CH,
CH
CH3-CH2 3 3 1
'3 W 4 3
4-etil-1,2-dimetilbenceno 1,3,5 trimetilbenceno
Captulo 7 ,
 b) Si hay slo dos sustituyentes se puede anteponer los smbolos o- (orto), m- (meta) p-
(para), para indicar las tres posiciones relativas posibles: 1,2; 1,3 1,4, respectivamente.
CH,
CH-

CH, CH,

1,2-dimetilbenceno 1,3-dimetilbenceno 1,4-dimetilbenceno

(o-xileno) (m-xileno) (p-xileno)

c) Si la cadena lateral es larga y compleja suele tomarse como cadena principal y base del_
nombre, considerando el radical fenilo como sustituyente.

CH 3
1 2 31 4
H2~CH2~~ CH - CH 3 Radical fenilo

o La palabra fenilo proviene del

griego "pheno", que significa
1-fenil-3-metilbutano "llevo la luz".
Se le dio este nombre porque a
En la nomenclatura de compuestos aromticos se emplean con mucha frecuencia los nom- principios del siglo XIX, el bence-
bres "comunes" aceptados por IUPAC. no fue aislado del gas que se uti-
Hay hidrocarburos aromticos con dos o ms anillos condensados: lizaba en Londres para la ilumina-
cin de las calles.

\ o o
naaleno antraceno fenantreno

Compuestos halogenados
Son derivados de los hidrocarburos donde uno o ms tomos de hidrgeno han sido reem-
plazados por halgenos. Para nombrarlos se siguen las reglas anteriores y se trata al halgeno
como un sustituyente ms, siguiendo el orden alfabtico. Tambin pueden nombrarse como halo-
genuros de alquilo, en cuyo caso se escribe el nombre del halogenuro de que se trate seguido del
nombre del grupo alquilo correspondiente.

CH 3 -CH 2 -CHCl CH3-CHCI-CH3

1-cloropropano o cloruro de propilo 2-cloropropano o cloruro de isopropilo
Compuestos del carbono 241
 Cl Si hay ms de un halgeno y/o estn presentes otros grupos funcionales se los nombra
como sustituyentes.
CH 2 =CH-CHCl-CHBr-CH 3
n 4-bromo-3-cloro-1-penteno

Clorobenceno El clorobenceno (C6H5C1) es un derivado halogenado del benceno.

3 COIVIPU
Comprenden el conjunto de sustancias formadas por carbono, hidrgeno y oxgeno. Entre
ellas estudiaremos los alcoholes, teres, aldehidos, cetonas, cidos carboxlicos y esteres.

Alcoholes
Los compuestos que presentan el grupo funcional hidroxilo (-OH) se llaman alcoholes.
La presencia del grupo funcional hidroxilo confiere a estos compuestos propiedades fsi-
cas y qumicas caractersticas. Para nombrarlos se procede segn las reglas siguientes:
a) Se determina la cadena principal, que es la cadena ms larga que contenga al grupo hidro-
xilo y se cambia la terminacin del alcano correspondiente por "ol".
b) Se siguen las reglas generales mencionadas anteriormente pero el grupo hidroxilo debe
llevar el menor nmero posible, es decir que, a los efectos de numerar la cadena, prevale-
ce sobre la ramificacin y los enlaces mltiples.
c) La posicin del tomo de carbono a la que se une el grupo hidroxilo se indica con un
nmero delante del nombre y separado del mismo por un guin.

OH OH
i
CH3CHCH3 CH 3 -CH-CH CH2-CH2CH3

CH2GH2-CH3
2-propanol 3-propil-2-hexanol

Notar que en el 3-propiI-2-hexanol la cadena ms larga es de 7 tomos de carbono,

pero no contiene al grupo funcional.

d) Los alcoholes tambin pueden nombrarse indicando la posicin de! grupo hidroxilo (-OH)
en la cadena hidrocarbonada como si fuera un sustituyente, en Quyo caso se lo nombra
como "hidroxi" y se ordena alfabticamente. Esta nomenclatura se prefiere cuando la
molcula presenta varios grupos funcionales.

OH
I
CH 3 -CH-CH 2 -CH=CH-CH 3
2-hidroxi-4-hexeno

242 Captulo 7 ,
 e) Si hay ms de un grupo hidroxilo se indica el nmero de los carbonos a los que estn uni-
dos separados por "comas" y se usa el prefijo "di", "tri", etc.

OH OH
I I
CH3-CH-CH 2 -CH-CH 3

2,4-pentanodiol

Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios o terciarios, segn el grupo hidro-

CH 3 -CH 2 -OH
xilo est unido a un carbono primario, secundario o terciario.
Los alcoholes que slo se diferencian por la posicin del grupo hidroxilo en la cadena hidro- etanol
carbonada son ismeros de posicin. Asi por ejemplo el 1-propanol y el 2-propanol, que
difieren en la posicin que ocupa el grupo hidroxilo en la cadena, tienen diferentes pro- OH
piedades fsicas y qumicas, y son ismeros de posicin: l
CHG" CH CH3
OH 2-propanol
I
CH3-CH2-CH2-OH CH, -CH - CH,
1-propanol 2-propanol
OH
I
El alcohol obtenido por sustitucin de un hidrgeno del benceno por un grupo hidroxilo es
el hidroxibenceno, CgH 5 OH, cuyo nombre comn es fenol. CH3 C CH3
CH3
2-metil-2-propanol

Alcoholes primario,
secundario y terciario

hidroxibenceno
(fenol)

teres
Los teres son compuestos oxigenados con un tomo de oxgeno unido a dos grupos alqui-
lo. Es decir, responden a la frmula general R-O-R', donde R es un radical alquilo que puede
ser igual o distinto a R'. Se pueden nombrar de dos formas:
Anteponiendo la palabra "ter" seguida de los nombres de los grupos alquilo unidos al ox-
geno, ordenados alfabticamente y agregando al segundo la terminacin "ico":

CH3-O-CH3 rer metlico

CH3-0-CH2-CH3 ter etilmetilico

Compuestos del carbono 243


H grupo funcional carbonio.
X En los aldehidos el grupo carbonio se encuentra en un extremo de la cadena hidrocarbona-
C=Q C=G
/ " " /
grupo carbonio aldehdico y
grupo carbonio cetnico
benzaldehido
Es el ms simple de los aldehidos
aromticos. Se aisla de las almen-
dras amargas y se emplea en pre-
paracipon de aceites esenciales
Indicando los dos grupos alquilo ordenados alfabticamente delante de la palabra ter:
CH3-0-CH2-CH3 etilmetilter
C H 3 - 0 - C H 2 - C H 2 - C H 3 metilpropilter
C H 3 - C H 2 - 0 - C H 2 - C H 3 dietilter
De esta manera se nombran los teres sencillos. Si la molcula es compleja y hay ms de un
grupo ter o presenta otros grupos funcionales se emplean otras reglas de la IUPAC que esca-
pan al objetivo de este texto.
Los alcoholes y teres de igual frmula molecular son ismeros de funcin, por ejemplo eta-
nol (CH 3 -CH 2 GH) y dimetilter (CH 3 -0~CH 3 ), ambos de frmula molecular C 2 H 6 0.
Aldehidos y Cetonas
Los aldehidos y las cetonas son compuestos oxigenados que se caracterizan por presentar el
da unido a un tomo de hidrgeno y en las cetonas se encuentra en el interior de la misma. El
grupo carbonio de los aldehidos recibe el nombre de grupo carbonio aldehdico mientras que
el de las cetonas se denomina grupo carbonio cetnico. Los aldehidos y las cetonas responden
a las siguientes frmulas generales:
H :
\
c=o C=G
R/ rK
aldehido cetona
El radical hidrocarbonado R puede ser igual o distinto a R ' .
Se nombran reemplazando la terminacin "o" del hidrocarburo, por "al" en el caso de alde-
hidos y por "ona" si se trata de cetonas. La cadena ms larga, cadena principal, debe contener
al grupo carbonio y el carbono debe llevar el menor nmero posible. A los efectos de definir el
nombre de un compuesto, el aldehido prevalece sobre la cetona y ambos prevalecen sobre todos
los grupos mencionados anteriormente.
En los aldehidos el grupo carbonio se encuentra siempre en un extremo de la cadena y dado
que dicho grupo prevalece sobre los mencionados anteriormente, el carbono carbonlico siem-
pre es el carbono nmero 1. ,
C H ,3
i
CH- -CH2-CH2- O
I II
CH.2 - C H'2, ~ C H , HQCH-, - C H , - C - C H , OH-j - C - H
4-metilheptana 4-ceto-6-hidroxihexanal
 Los aldehidos y cetonas de igual nmero de carbonos, como el propanal y la propanona,
representan otro ejemplo de ismeros de funcin, ya que difieren en el grupo funcional.
ch-,
Algunos aldehidos y cetonas suelen llamarse por sus nombres "comunes": I I
c h ,2 c = 0
I I
Frmula Nombre Nombre comn ch3
CH3
h2c=o metanal formaldehdo propanal
propanona
ch3-ch=o etanal acetaldehdo

chj-CO-chj propanona aceto na

ch2oh-choh-chk) 2,3-dihidroxipropanal glicer aldehido

Acidos carboxlicos
Los cidos carboxlicos son compuestos oxigenados que presentan el grupo funcional carboxilo:

-CO-H -OOOH

Los cidos carboxlicos responden a la frmula general RCOOH, donde el grupo carboxilo
se encuentra siempre en un extremo de la cadena.
Para nombrarlos se identifica la cadena ms larga que contenga al grupo carboxilo (-COOH), se
aereea la terminacin "ico" al nombre del alcano correSDondiente v se anteDone la Dalabra "cido".
CH, O
II
CH 3 -CH 2 GO-H CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH-COOH HOCH2-C-CH2-COOH

cido propanoico cido 2-metilheptanoico cido 3-ceto-4-hidroxibutanoico

En los compuestos con varios grupos funcionales el grupo carboxilo gobierna la nomencla-
tura y prevalece sobre los dems grupos. El carbono carboxlico lleva el nmero 1 y el resto de
los sustituyentes se ordenan alfabticamente.
En los cidos carboxlicos la nomenclatura 1UPAC suele ser reemplazada por nombres
comunes muy arraigados, que se relacionan con la fuente de la que fueron aislados por prime-
ra vez. A continuacin se presentan algunos de ellos:

Compuestos deI carbono 245

 Frmula Nombre Nombre comn Fuente de origen
HCOOH cido metanoico cido frmico Hormigas
CHy-COOH cido etanoico cido actico Vinagre
CH3-CH2-COOH cido pro pao ico cido propnico Grasas

C H r - (CH,),-COOH cido butanoico cido butrico Manteca

C H 3 - (CH2)io-COOH cido dodecanoico cido la rico Laurel
CH.,- (CH 2 ) !4 -COOH cido hexadecanoico cido palmtico Aceite de palma

Las sales de los cidos carboxilicos resultan de la sustitucin del H del grupo -OH por un
metal. Se nombran eliminando la palabra "cido", reemplazando la terminacin "ico" por "ato"
e indicando a continuacin el nombre del metal.
Ejemplo: CH 3 -CH 2 ~CH 2 --COONa se nombra butanoato de sodio. Aqu se forma una unin
inica entre el anin butanoato (CH 3 -CH 2 -CH 2 -COO") y el catin sodio (Na + ).
1 ms comn de los cidos carboxilicos armaticos es el cido benzoico, se usa como con-
servante de alimentos.
COOH

cido benzoico
Esteres
Son compuestos derivados de los cidos carboxilicos cuya estructura puede con-
P _ siderarse derivada de un cido y de un alcohol. Tienen el grupo funcional ster. Su
0
Q COO frmula general es RCOOR', con los radicales R y R' iguales o distintos.
Grupo funciona! ster Los steres se nombran identificando primero el cido carboxlico y denominando luego el
grupo alquilo unido al oxgeno. Se elimina la palabra "cido" y se sustituye la terminacin "ico"
por "ato", indicando a continuacin el grupo alquilo correspondiente.

CH 3 -CH 2 -COOCH 3 H-CQOCH 2 -CH 2 -CH 3 CH 3 -COQCH 2 -CH 3

propanoato de metilo metanoato de propilo etanoato de etilo

Los cidos carboxilicos y los steres cuyas molculas tienen igual nmero de tomos de car-
bono difieren en el grupo funcional y pueden considerarse ismeros de funcin.

%e m t d a ^ c m a n n c

Comprenden el conjunto de sustancias formadas por carbono, hidrgeno, nitrgeno y tam-

bin pueden contener oxgeno. Entre ellos veremos aminas, amidas y nitritos.
246 Captulo 7,
 Aminas
Las aminas son compuestos nitrogenados que pueden considerarse formalmente derivados del
amonaco (NH3) por sustitucin de uno, dos o los tres tomos de hidrgenos por grupos alquilo.
Segn presenten uno, dos o tres grupos alquilo se clasifican respectivamente en aminas prima- R-NH2
rias, secundarias y terciarias, cuyas frmulas generales se muestran a la derecha.
En general se las nombra indicando el nombre del grupo alquilo seguido de la palabra "amina". R
Si la amina secundaria tiene 2 grupos alquilo iguales, se agrega el prefijo "di" delante del nombre , I
del grupo alquilo; anlogamente si se trata de una amina terciaria se agraga el prefijo "tri". R-N-H

C H , CH,
I 2
CH3-NH2 CH3-CH2-NH-CH2-CH3 CH3CH2-N-CH2-CH3 R-N-R"
metilamina dietilamina trietilamina aminas primaras, secundarias
(primaria) (secundaria) (terciaria) y terciarias
Las aminas primarias tambin pueden nombrarse indicando la posicin del grupo amino
(-NH 2 ) en la cadena hidrocarbonada como un sustituyente, en cuyo caso se ordena alfabticamen-
te. Esta nomenclatura se prefiere cuando la molcula es compleja y hay varios grupos funcionales.
CH3-CHNH2-CH2-CHOH-CH=O
4-amino-2-hidroxipentanal

Cuando las aminas secundarias o terciarias tienen como sustituyentes diferentes grupos
alquilo, se elige el sustituyente de cadena ms larga, que dar lugar al nombre base. Los otros
se consideran sustituyentes del nitrgeno y se indican en orden alfabtico precedidos de la letra
n separados por un guin.

CH 3 CH 3
CH3-N-CH2-CH2-CH3 C H 3 - C H 2 - N - C H 2 - C H 2 - C H 2 - CH,
N,N-dimetilpropanamina N-etil-N-metilbutanamina

El orden de prioridad de las aminas y de los alcoholes es muy similar, aunque IUPAC reco-
mienda colocar como prioridad, la funcin alcohol. Puede ocurrir que si un compuesto tiene
como sustituyente un grupo amino (-NH 2 ) y un grupo hidroxilo (-OH), puede aparecer nombra-
do como aminoalcohol o como hidroxiamina.
La amina obtenida por sustitucin de un hidrgeno del benceno por un grupo -NH 2 es el
aminobenceno CgHjNHo, (cuyo nombre comn es anilina).

anilina
Amidas
Las amidas son derivados de los cidos carboxlicos. Responden a la frmula general
rconh2.
Se nombran eliminando la palabra "cido" y reemplazando la terminacin "ico" del cido
carboxlico del cual derivan, por "amida".

H-CONH2 metanoamida o formamida CH3-CONH2 etanoamida o acetarnida

Compuestos del carbono 247

 Si el nitrgeno est sustituido, se nombran primero los grupos sustituyentes en el nitrgeno
y luego el nombre base.

C H 3 - C O N(CH 3 ) 2 N, N-dimef.iletanoamida
CH3~(CH2)4CONHCH3 N-metilhexanoamida

Nitrilos
Estos compuestos se caracterizan por presentar el grupo funcional nitrilo: -C=N, es decir
responden a la frmula general R-G=N.
Se denominan agregando el sufijo "nitrilo" al nombre del alcano correspondiente y desig-
nando como carbono 1 al carbono del nitrilo.
OH
i
CH3-C=N CH3~CH2-CSN CH2=CH-C=N CH3-CHCHJ-CHJCH 2 ~C==N

etanonitrilo propanonitrlo properionitrlo 5-hidroxihexanonitrilo

(acetonitrio) (acrilonitrilo)

Compuestos polifuncionaies
Hasta aqu se han presentado algunos de los compuestos orgnicos ms sencillos, sin embar-
go muchas molculas orgnicas son polifuncionaies, es decir, presentan ms de un grupo fun-
cional.
La nomenclatura de este tipo de compuestos ha sido en parte descripta al estudiar cada uno
ORDEN DE de los casos ms simples por separado. La metodologa general a seguir para nombrar compues-
PRIORIDAD tos polifuncionaies es:
a) identificar el grupo funcional principal que dar el nombre base al compuesto.
cidos carboxlicos b) Identificar a cadena hidrocarbonada ms larga que contenga al grupo funcional principal
steres (cadena principal).
amidas c) Identificar los sustituyentes que presenta la cadena principal.
fl nitrilos d) Asignar ios nmeros que indican la ubicacin de los sustituyentes en dicha cadena
aldehidos principal (tener en cuenta que el carbono 1 ser el del extremo ms cercano al grupo
cetonas funcional de mayor prioridad).
1 alcoholes - aminas
alquenos El orden de prioridad decreciente de los ms importantes grupos funcionales orgnicos es:
alquinos cidos carboxcos, steres, amidas, nitrilos, aldehidos, cetonas, alcoholes y aminas, alquenos,
u alcanas alquinos, alcanos.

OH O NH 2
HOQC-CH-CH2-COOH CH3-C-CH-CH2-CH3
cido-2-hidroxibutanodioico 3-amino-2-pentanona

248 Captulo 7 ,
 CH, OH
CH3-CH-CH2-CH2-COOCH3 CH3-CH-CH2-CONH2
4-metlpentanoato de metilo 3-hidroxibutanoamida

NH,
I I
CH3-CH-COOH HOOC-CH2-CH-COOH
cido 2-aminopropanoico cido amino-butanodioico cido 2-aminobenzoico
(alanin) (cido aspriico) (cido antranlico)

5JS0MERIA
A principios del el siglo XIX los qumicos descubrieron que existan sustancias que tenien- Ismeros: son compuestos que
do la misma frmula molecular presentaban propiedades distintas e introdujeron la palabra tienen la misma frmula molecu-
isomera para designar este fenmeno. La palabra proviene del griego: isos, igual y meros, par- lar, pero difieren en sus propieda-
tes. En qumica se llaman ismeros las sustancias que siendo diferentes tienen la misma fr- des fsicas y qumicas.
mula molecular. Existen diferentes tipos de isomera.
En la isomera estructural, los ismeros difieren en el orden en que se conectan los to-
mos, y para distinguirlos es suficiente representar sus molculas en un plano. Por esta razn
tambin se la conoce como isomera plana.
En la estereoisomera la secuencia en que estn unidos los tomos es la misma pero esos
tomos estn dispuestos de diferente manera en el espacio, por lo tanto para distinguir los este-
reoismeros, es necesaria la representacin de las molculas en el espacio.
En la Figura 7.2 se muestran los distintos tipos de isomera:

Isomera estructural o plana

La isomera estructural fue tratada en la seccin anterior con la presentacin de las distin- Ismeros de cadena
tas familias de compuestos orgnicos. Como se esquematiza en la Figura 7.2 comprende tres
tipos de isomera: de cadena, de posicin y de funcin. CH3-CH2-CH2 ~CH3
e
ismeros te cadena butano
Los ismeros de cadena son compuestos de igual frmula molecular, que pertenecen a
una misma familia. pero difieren en la estructura de su cadena.
CH 3
!
El butano y el metilpropano que tienen igual frmula molecular (C 4 i ! 0 ) son ismeros de
cadena. Anlogamente los tres alanos de frmula molecular C 5 K ! 2 , son tambin ismeros CH3-CHCH3
de cadena. Suele llamrselos tambin ismeros de esqueleto, porque a! estar los tomos
metilbutano
conectados en distinto orden difieren en el esqueleto carbonado.

Compuestos del carbono 249

 FJgura 7.2: isomera de compuestos orgnicos

s
ismeros de posicin
Los ismeros de posicin son compuestos que pertenecen a una misma familia, tienen
a misma cadena carbonada, pero difieren en la posicin del grupo funcional
Ismeros de posicin
El 1-propanol y el 2-propanol son ismeros de posicin. Ambos alcoholes tienen la
misma cadena carbonada pero difieren en la posicin del grupo funcional -OH. El pri-
GH3~~CH2-CH2-OH
mero es un alcohol primario cuyo punto de ebullicin es 97C, y el segundo es un
1-propanol alcohol secundario de punto de ebullicin 82C.
El 1- buteno y el 2-buteno, son ismeros de posicin del doble enlace.
OH
I B
ismeros de f o n d n
C H 3 - C H -CHG
Los ismeros de funcin son compuestos con igual frmula molecular, que pertenecen
2-propanol a distintas familias y, por lo tanto, tienen distinto grupo funcional.

El 1-butano! y el ter etlico son ismeros de funcin, tienen la misma frmula molecular
pero distinto grupo funcional, difieren en sus frmulas estructurales y en sus propiedades: por

250 Captulo 7 ,
 ejemplo, el punto de ebullicin del 1-butanol es 118C, y el del dietilter es 35,0C.
Otros ismeros de funcin son:
los aldehidos y cetonas de igual nmero de carbonos, como el propanal y la propanona.
e
los cidos carboxilicos y los steres de igual frmula molecular, como el cido actico Ismeros de funcin
CH3COOH y el formiato de metilo HCOOCH3.
los alquinos y los dienos de igual cadena carbonada como el 1-butino (CH=C-CH 2 -CH 3 ) ch3~ c ^ - c h 2 c h 2 - o h
y el 1,3-butadieno (CH 2 =CH-CH=CH 2 ).
1-butanol

Estereoisomera
ch3-ch2-o-ch2-ch3
La estereoqumica es la parte de la qumica que estudia la disposicin espacial de las mol-
culas y el comportamiento qumico que depende de esa orientacin. Como ya se dijo, existen dietilter
compuestos que tienen igual frmula molecular y la misma secuencia de enlaces (es decir que
sus tomos estn unidos de igual forma) pero distintas propiedades. Son compuestos ismeros
que slo difieren en la orientacin espacial de sus tomos, se denominan estereoismeros.
Los estereoismeros pueden ser de conformacin o de configuracin
Conformacin: se refiere a cualquiera de las disposiciones espaciales que resultan del libre
giro alrededor de un enlace simple C-C.
Configuracin: es la disposicin de los tomos o grupos de tomos de una molcula en el espa-
cio. La configuracin slo se puede modificar por ruptura de algunos enlaces y formacin de otros.
En este texto se tratarn exclusivamente los estereoismeros configuracionales, los/Cuales se
clasifican en geomtricos y pticos.

Ismeros geomtricos
Cuando una molcula presenta un doble enlace, 1a rotacin de los tomos o grupos de to-
mos unidos al mismo est restringida, esto significa que no ocurre espontneamente. Por
ejemplo, existen dos compuestos distintos que tienen la misma frmula semidesarrollada del
2-buteno (CH3-CH=CH--CH3). Uno de ellos tiene un punto de ebullicin de 3,80 C mien-
tras que el del otro es de 0,96 C. Le Bel y Van'hoff llegaron a la conclusin de que la dife-
rencia entre estas dos sustancias se deba a la diferente configuracin de sus molculas. En
otras palabras, las molculas de estos dos compuestos difieren en la distribucin espacial de
la cadena respecto al doble enlace; ambos constituyen un par de someros geomtricos.

Todos los tomos de carbono del 2-buteno se hallan en un mismo plano. En dicho plano los
dos grupos metilo pueden ubicarse del mismo lado (ismero cis) o en lados opuestos (ismero
rans) de! doble enlace.
h H h CH-3
\ / \ /
c=c c~c
/ \ / \
H3C CH3 H3C H Modelos moleculares de
ismeros cis y rans
as-2-buteno trans-2-buteno

Compuestos del carbono 251


C H , C H2, ||C - H
HC-H
1-buteno
Algunos sistemas biolgicos son
estereoespecficos frente a is-
meros geomtricos. Tal es el
caso de las feromonas que son
compuestos producidos por
seres vivos para comunicarse
con otros de su misma especie
ya sea para atraerlos sexualmen-
te, o para dar una alarma.
La polilla hembra de la seda pro-
duce el 10,12-hexadecadien-1-ol,
compuesto que tiene cuatro is-
meros geomtricos, uno de los
cuales tiene un efecto 100.000
veces mayor como atrayente
sexuai que cualquiera de ios otros.
252
La disposicin espacial entre los tomos o grupos de tomos es diferente; no pueden inter-
convertirse espontneamente uno en otro porque no existe libre giro alrededor de un enlace
doble. Las propiedades fsicas y qumicas de ambos ismeros son distintas.
El 1-buteno, en cambio, no presenta isomera geomtrica pues tiene dos tomos de hidrgeno
unidos a un mismo tomo de carbono, lo cual impide la existencia de dos compuestos distintos.
En 1874, Le Bel y Van'Hoff al enunciar sus teoras del carbono tetradrico, predijeron la
existencia de esta clase de ismeros, si bien en aquella poca no se conocan ejemplos concre-
tos de tal isomera. Los cidos maleico y fumrico"feran conocidos y se saba que ambos tenan
la misma composicin, pero las relaciones entre ellos permanecieron inexplicables hasta que en
1887 se demostr que constituan un par de ismeros geomtricos.
H H H COOH
\ / \
HOOC
/ COOH HOOC
\
H
cido maleico cido fumco
(ismero cis) (ismero trans)
Para que exista isomera geomtrica es necesario que cada tomo de carbono del doble
enlace est unido a dos tomos o dos grupos diferentes.
En otras palabras, el alqueno debe responder a la frmula: C(ab) = C(ab), donde (a) y (b) represen-
tan un tomo o un grupos de tomos. Si uno de los tomos de carbono del doble enlace del alqueno est
unido a dos tomos o grupos de tomos iguales corno en el 1-buteno, no existe isomera geomtrica.
En los alquenos con cuatro sustituyentes distintos en el doble enlace, como los que se mues-
tran en el siguiente ejemplo, los trminos cis y trans resultan ambiguos.
Br Br H
/ /
C c
\ / \
C! H CS
Para estos compuestos, que responden a la frmula general C(ab) = C(cd), se emplea otro
sistema de nomenclatura, denominado E-Z, que no trataremos en este texto.
El doble enlace no es el nico impedimento al libre giro. En los cicloalcanos, el mismo ciclo
impide la libre rotacin sobre las uniones simples que lo constituyen, lo cual hace que sea posi-
ble la isomera geomtrica. As, en los compuestos cclicos disustituidos los trminos cis y trans
se aplican segn que los sustituyentes iguales, distintos de hidrgeno, estn en el mismo semies-
pacio o en semiespacios opuestos al plano del anillo.
Captulo 7
 La isomera geomtrica es la estereoisomera que surge como consecuencia de una rotacin
restringida del enlace C - C .

Ismeros pticos
Polaroid
Luz polarizada
luz natural
La luz natural es una radiacin electromagntica que se propaga en forma de ondas trans-
versales cada una de las cuales vibra en un plano de oscilacin, que contiene a la direccin de
propagacin de la luz. Las ondas pueden caracterizarse por un campo elctrico y uno magnti-
co perpendiculares entre s. El vector campo elctrico vibra al azar en cualquier direccin per-
pendicular a la de propagacin de la luz.
Cuando la luz natural atraviesa filtros especiales (filtros polarizadores o polaroid) pasan slo
las ondas luminosas cuyo plano de oscilacin coincide con la direccin del filtro. Es decir,
pasan slo las que vibran en dicho plano mientras que las que oscilan en todos los dems pla-
Direccin de propagacin
nos son bloqueadas. De aqu el nombre de luz polarizada en un plano.
En la luz polarizada, el plano formado por la direccin de propagacin y el vector campo
elctrico se denomina plano de polarizacin de la luz.

Luz natural Luz polarizada

4- direccin de
propagacin
Jti
direccin de
propagacin k \
F v e c t o r c a m p o elctrico vector campo electrice
plano de polarizacin

Actividad ptica
Los primeros estudios sobre el tema fueron realizados por el fsico francs Jean Baptiste
Biot (1774-1862). En sus investigaciones observ que cuando la luz polarizada atraviesa solu-
ciones de ciertas sustancias orgnicas, como azcar o alcanfor, el plano de polarizacin experi-
menta una rotacin. Esta capacidad de rotar el plano de polarizacin de la luz recibe el nombre
de actividad ptica y las sustancias que tienen esa propiedad se dice que son pticamente acti-
vas. Estas sustancias estn constituidas por molculas que no presentan ningn elemento de
simetra y reciben el nombre de molculas quirales.
El ngulo de rotacin del plano de polarizacin de la luz polarizada, se puede medir con un ins-
trumento llamado polarmetro que se representa esquemticamente en la Figura 7.3.

Compuestos del carbono 253

Por convencin se asigna signo
positivo (+) a la rotacin hacia la
derecha y negativo (-) S' hc.c:a fuente
la izquierda.
El valor del ngulo de rotacin del
plano de la luz bajo condiciones \ luz polarizada

estndar se llama rotacin espec-

fica y se indica as: (T es la
temperatura de trabajo y X es la
longitud de onda de la luz
empleada).
Cuando se da el valor de la rota-
cin especfica debe indicarse la
longitud de onda (usualmente la
linea D de las lmparas de sodio).
La rotacin especfica se calcula
segn:
Figura 7.3: Esquema de un polarmetro
a ( grados )
l(dm)xC(g/mL) El aparato consta de una fuente de luz monocromtica, un filtro polarizador, un tubo donde
se coloca una solucin de la sustancia a analizar y un segundo filtro, denominado analizador,
Donde a es el ngulo de la rota-
provisto de una escala graduada.
cin del plano de polarizacin de
Para realizar la medicin se comienza con los dos filtros paralelos (posicin de mxima
la luz, I la longitud del tubo y C la
luminosidad). Luego se coloca el tubo con la soluciona estudiar. Cuando la iuz pasa por ia solu-
concentracin de la sustancia pti-
cin pticamente activa, su plano de polarizacin es rotado y la intensidad luminosa observada
camente activa en la solucin.
disminuye. Haciendo girar el analizador hasta que la luz lo atraviese se puede encontrar el
La rotacin especfica es una nuevo plano de polarizacin y la magnitud de la rotacin. Este valor se indica con la letra grie-
constante fsica como el punto de ga a, (alfa) y se expresa en grados.
ebullicin o de fusin y es de gran Adems de la magnitud de la rotacin tambin se puede determinar el sentido: si para
ayuda en la identificacin y deter- volver a la mxima luminosidad el observador debe girar el analizador hacia la derecha
minacin del grado de pureza de (sentido de las agujas del reloj) se dice que la sustancia es dextrorrotaoria o dexrgi-
sustancias pticamente activas. ra, mientras que si debe hacerlo en sentido opuesto (contrario a la agujas del reloj) la sus-
tancia es levorrotatoria o levgira.

Elementos de simetra
Diremos que un objeto es simtrico si es superponible punto por punto con su imagen en el
espejo (imagen especular). Para determinar si un objeto es o no simtrico, se lo compara con su
imagen especular: si resulta superponible con el objeto original, ste es simtrico y en caso con-
trario es asimtrico. Por ejemplo, si colocamos el zapato izquierdo frente al espejo, su imagen
es el zapato derecho. El zapato derecho es imagen especular del izquierdo y ambos no son super-
ponibles (esto puede comprobarse fcilmente si alguien intentara colocarse el zapato derecho en
el pie izquierdo). El zapato es un objeto asimtrico o quiral. Una media en cambio es un objeto sim-
trico, puede superponerse con su imagen especular (es posible colocarla en cualquiera de los dos pies).
254 Captulo 7
 Si un objeto y su imagen especular no son superponibles, conforman dos objetos diferentes
y son objetos asimtricos o quirales. De manera similar, si una molcula no es superponible con
su imagen especular, la molcula es asimtrica o quiral.
Una forma prctica para establecer la simetra de un objeto o una molcula es examinar si
posee algn elemento de simetra como plano, centro o eje de simetra. Analizaremos slo el
plano de simetra por ser el elemento que se presenta con mayor frecuencia en molculas sen-
cillas. Un plano de simetra es aqul que divide a un objeto en dos mitades tales que son im-
genes especulares entre s. Si el objeto posee un plano de simetra es simtrico, y ste y su ima-
gen especular son idnticos.

ES concept de Quiral
En 1874 Van't Hoff y Le Bel, al estudiar la constitucin de varios compuestos pticamente Plano de simetra de
activos, sealaron que la causa por la cual las sustancias presentaban actividad ptica, era la asi- una raqueta de tenis.
metra de sus molculas.
Una molcula es quiral si no posee ningn elemento de simetra, y da lugar a dos sustancias En 1849 Louis Pasteur, trabajando
diferentes de igual estructura, que son entre s imgenes especulares no superponibles. Ambas con sales cristalinas del cido tar-
sustancias son ismeros pticos y se denominan enantimeros. Los enantimeros slo difieren trico, observ que obtena dos ti-
en el signo de su rotacin especfica, uno es dextrgiro y el otro levgiro. El resto de sus pro- pos de cristales que eran imge-
piedades son iguales, excepto frente a reactivos pticamente activos y en los procesos biolgi- nes especulares no superponibles.
cos. Una mezcla racmica es la formada por cantidades equimoleculares de los dos enantime- Trabajando con pequeas pinzas,
ros. Es pticamente inactiva y su poder rotatorio es nulo. En resumen: logr separar los dos tipos de cris-
Los compuestos cuyas molculas son quirales son pticamente activos y desvan el plano tales y comprob que aunque la
de la luz polarizada. solucin de sal original era ptica-
La quiralidad de una molcula es condicin necesaria y suficiente para la existencia mente inactiva, las soluciones de
de enantimeros. los cristales separados eran ptica-
9
Para que una molcula sea quiral no debe tener elementos de simetra. mente activas y sus rotaciones
especficas eran de igual magnitud
Molculas con un nico carbono quiral pero de distinto signo. Explic sus
Van't Hoff y Le Bel observaron que las molculas que presentaban actividad ptica tenan' resultados
por lo menos un tomo de carbono unido a cuatro tomos o grupos distintos. Este tomo de car- afirmando que en las molculas
bono se denomina carbono quiral o asimtrico y suele indicarse mediante un asterisco (*). El "existe un arreglo asimtricque
ejemplo clsico de una molcula que tiene un carbono quiral es el del cido lctico, cuyo tomo tiene una imagen no superponible".
de carbono est unido a un tomo de hidrgeno, a un grupo hidroxilo, a un metilo y a un carboxi-
lo. En la figura siguiente se muestra una molcula de cido lctico y su imagen especular:
/I
COOH

/
I - K - ^ O H
CH<
1/ Acido lctico

Compuestos del carbono 255

 Ambas molculas no son superponibles aunque se realicen todos los movimientos posibles en
el espacio. En consecuencia, constituyen un par de enatimeros.
/ 1
Si entre los grupos que estn unidos al carbono central hay por lo menos dos iguales, la mol-
cula tiene un plano de simetra y por lo tanto es superponible con su imagen especular. Ambas
molculas son iguales, no tienen un tomo de carbono quiral y se denominan aqulrales.
El cloroetano (CH3CH2CI) es una molcula aquiral, no tiene carbono quiral pues hay susti-
tuyentes iguales en los dos carbonos (los tomos de hidrgeno) y un plano de simetra la divi-
de en dos partes iguales. Es una molcula simtrica y por lo tanto slo existe una nica estruc-
tura molecular del cloroetano. En la figura siguiente mostramos la molcula de cloroetano y su
imagen especular. Ambas molculas (I y II) son iguales, ya que si giramos en sentido horario la
V imagen I en torno al eje vertical, obtenemos una molcula igual a la 1.

Plano de simetra del cloroetano /I

1/

Molcula e imagen especular superponibles.

Molculas con ms de un carbono quiral

Mi chas molculas orgnicas Las molculas como el cido lctico que presentan un solo centro quiral tienen dos estere-
so ) quirales y generalmente en oismeros: el par de enantimeros. Qu ocurre cuando hay ms de un centro quiral? La regla
la naturaleza se encuentra un de Vant'Hoff dice que el nmero total de estereoismeros posibles es 2" donde "n" representa
solo estereoismero. el nmero de tomos de carbono quirales. Esta regla nos indica el nmero mximo de estereoi-
smeros posibles, lo cual significa que pueden ser menos.
COOH
I a) Carbonos quirales iguales
CHOH Se puede observar en la frmula del cido tartrico que los cuatro susiituyentes de los
1 dos carbonos quirales son iguales. En la figura siguiente se muestra la molcula del cido
CHOH
I tartrico y su imagen especular.
COOH
cido tartrico COOH HOOC
H* -OH HO^V-H
L
HO-^C^-H -OH
COOH HOOC

estructura I estructura II

256 Captulo 7
 'Las estructuras I y II corresponden al par de enantimeros, son imgenes especulares
no superponibles. Diez aos despus de su famoso
Existe un tercer estereoismero del cido tartrico, cuya molcula posee un plano de descubrimiento, Pasteur compro-
simetra que pasa por el ce.n .-o del enlace de los dos carbonos y la divide en dos partes b que al hacer crecer el hongo
iguales (estructura III): Peninciilium glaucum en una solu-
cin de sales minerales y cido
COOH HOOC trtarico racmico, la solucin ini-
H^j^-OH HO, cialmente inactiva se tranformaba
en levgira. Los hongos consum-
an el cido trtarico dextrgiro.
V
Este ejemplo muestra la importan-
C^OH HO" / "-"H cia de los compuestos pticamen-
COOH HOOC te activos en los procesos biolgi-
cos.
estructura III

La imagen especular de esta molcula es superponible con ella, por lo tanto no es un enan- COOH
imero sino que es la misma molcula colocada de diferente manera. Este compuesto, cuya
molcula posee simetra interna, es pticamente inactivo y se denomina compuesto meso.
El par de compuestos representados por I y III no son imgenes especulares entre s y
se llaman diastereoismeros, lo mismo ocurre con el par II y III. Los diastereoismeros
son estereoismeros que no son imgenes especulares. Tienen propiedades fsicas y qumi-
cas distintas.
En conclusin, un compuesto cuyas molculas tienen dos carbonos quirales iguales (obser-
vemos que los cuatro sustituyentes de los dos carbonos quirales son iguales) presenta slo tres COOH
estereoismeros, dos son enantimeros pticamente activos y el tercero es un compuesto meso cido meso tartrico
inactivo, que es diastereoismero de los otros dos.

- diastereoismeros -

COOH COOH HOOC

HO-"" \
4 I*
H-^P^OH
COOH COOH HOOC
1/

-diastereoismeros-J L -enantimeros-

Compuestos del carbono 257

 b) Carbonos quirales distintos
Qu ocurre cuando los dos carbonos quirales no son iguales? Lo analizaremos con el cido
2,3-dihidroxibutanoico.

COOH HOOC
H O ^ t ^ H

L
COOH
J H" C^OH H O " - * / " ^
H-C-OH
I CH 3 H3C'
H-C-OH
I
CH3
cido 2,3-dihidroxibutanoico Las estructuras 1 y II corresponden a un par de enantimeros, son imgenes especula-
res no superponibles.
Si ahora cambiamos la configuracin del tomo de carbono 2 intercambiando los grupos H
y OH unidos a l, obtenemos las estructuras III y IV que tambin son imgenes especulares no
superponibles y constituyen otro par de enantimeros:

COOH HOOC
H O ^ - ^ - H -OH

J I
C
H O ^ H
CH 3 h 3 C'
III IV
El cido 2,3-dihidroxibutanoico presenta cuatro estereoismeros pticos, los dos pares de
enantimeros, es decir el nmero mximo que indica la regla de Van't Hoff.
El par de compuestos representados por I y III no son imgenes especulares entre s, son
diastereoismeros, lo mismo ocurre con el par II y IV.

Molculas q u i r a l e s sin c a r b o n o s q u i r a l e s
La presencia de carbonos quirales en una molcula no es condicin necesaria para la exis-
tencia de molculas quirales. Otra causa de la existencia de molculas quirales y por lo tanto
pticamente activas, es la presencia de un elemento estructural rgido que impida la libre rota-
cin en torno a un tomo de carbono. Por ejemplo, la molcula del 2,3-pentadieno, tiene dos
dobles ligaduras consecutivas, que se encuentran en planos perpendiculares entre s. El doble
enlace impide la rotacin en torno al tomo de carbono central, de modo que la molcula care-
ce de piano de simetra y no es superponible con su imagen especular:
258 Capitulo 7
 / I

1/
Molcula del 2,3- pentadieno y su imagen especular.

Por esta razn, el 2,3-pentadieno, existe bajo la forma de dos enatimeros.

Hay algunos compuestos cclicos en los cuales est restringida la libre rotacin en torno a Los bifenilos pticamente activos
enlaces simples C - C , dando lugar tambin a la existencia de ismeros pticos. Este fenmeno fueron observados por primera
fue observado por primera vez en los derivados del bifenilo, cuyos anillos bencnicos son per- vez en 1922. En estos compues-
pendiculares entre s. En efecto, en las molculas de los bifenilos que presentan sustituyentes tos la isomera ptica se presenta
voluminosos ubicados en la posicin orto, son posibles dos configuraciones distintas que son slo si los anillos armaticos
imgenes especulares no superponibles entre s. Un ejemplo de estos compuestos es el cido tienen tres o ms sustituyentes
2,2'-dinitro bifenil-6,6'-dicarboxlico, es una molcula quiral sin carbonos quirales. voluminosos en posicin orto.

/ I

1/
Molcula del cido 2,2- dinitro bifenil - 6 , 6 ' - dicarboxlico y su imagen especular.

Como puede observarse, los sustituyentes impiden la libre rotacin alrededor del enlace
C - C que une los dos anillos bencnicos. En consecuencia, la molcula no presenta ningn ele-
mento de simetra, dando lugar a la existencia de dos ismeros pticos que son imgenes espe-
culares entre s.

Resumiendo lo expuesto podemos concluir que la causa de la actividad ptica de los com- Muchos medicamentos son com-
puestos orgnicos es la asimetra de sus molculas. La existencia de molculas quirales, es debi- puestos quirales, de los cuales
da a dos motivos: uno slo de los enatimeros tiene
accin farmacolgica.
La presencia de por lo menos un tomo de carbono quiral en la molcula.
La presencia de un elemento estructural rgido que impide a la molcula tener una confi-
guracin simtrica.

Compuestos del carbono 259

 La quiralidad de la molcula es condicin necesaria y suficiente para que una molcu-
la presente actividad ptica.
A continuacin resumimos lo expuesto en esta seccin.

ISMEROS CARACTERSTICAS

Son imgenes especulares no superponibles.

Tienen iguales propiedades fsicas y qumicas excepto frente
Enanmeros a reactivos pticamente activos o en procesos biolgicos,
o Desvan el plano de polarizacin de la luz en igual magnitud
pero en sentido opuesto.

No son imgenes especulares.

Tienen distintas propiedades fsicas y qumicas.
Diastereoismeros
Desvan el plano de polarizacin de la luz en distinta
magnitud.

Es la formada por cantidades equimoleculares de los dos

Mezcla Kacmica enantimeros. Es pticamente inactiva, su poder rotatorio es
nulo.

Es un compuesto que presenta carbonos quirales pero es

Compuesto meso
pticamente inactivo. Sus molculas poseen simetra interna.

COPROPIEDADES FISICAS Y ESTRUCTURA MOLECULAR

En el Captulo 6 se analizaron los distintos tipos de fuerzas intermoleculares y su relacin
con la estructura y propiedades de las sustancias. Haremos aqu una breve revisin de los con-
ceptos ya estudiados y los aplicaremos para explicar algunas propiedades macroscpicas de ios
compuestos orgnicos.
Las propiedades fsicas de las sustancias moleculares, como por ejemplo punto de ebullicin
o solubilidad, dependen de las fuerzas con que las molculas interactan entre s. En algunos
casos la interaccin se produce entre molculas de un mismo compuesto y en otros entre mol-
culas diferentes. Para explicar las propiedades fsicas que presentan las sustancias orgnicas debe-
mos tener en cuenta la influencia de las fuerzas intermoleculares, que a su vez dependen de la masa
Cap. 6 molar, la forma y la polaridad de las molculas.
La masa molar est ntimamente relcionada con el tamao de la nube electrnica de las mol-
culas que componen una sustancia. Cuanto mayor es la masa molar de una sustancia mayor es el
nmero de electrones de sus molculas y, por lo tanto, aumenta la facilidad de distorsin de su
nube electrnica y ms intensas son las fuerzas de London. Cuando se comparan puntos de fusin
260 Capitulo 7
o de ebullicin de sustancias, es fundamenta! distinguir si tienen similar o diferente masa molar.
Las molculas orgnicas pueden ser de cadena lineal o ramificada. Las cadenas lineales permiten
una mayor aproximacin entre las molculas que las ramificadas y por lo tanto mayor ser la intensi-
dad de las fuerzas de atraccin entre ellas. Esto muestra la influencia de la forma de la molcula.
Las fuerzas de interaccin dipolo-dipolo son fuerzas de atraccin que actan entre molcu-
las polares, es decir entre molculas que poseen momento dipolar no nulo. Si las masas y la
forma de las molculas son similares, la intensidad de las interacciones intermoleculares
aumenta al incrementarse la polaridad.
La presencia de interacciones de hidrgeno permite explicar diferencias en los puntos de ebulli-
cin y solubilidad de compuestos cuyas interacciones de London y dipolares son similares.
En el pendice de este Captulo
se presenta una tabla con valores
Puntos ele ebullicin de sustancias orgnicas de puntos de ebullicicin y solubi-
A continuacin analizaremos los puntos de ebullicin de distintos compuestos orgnicos, en lidades en agua de algunas sus-
funcin de las interacciones entre sus molculas. tancias orgnicas

Alanos
El punto de ebullicin de los alanos aumenta a medida que se incrementa su masa molar.
Los alanos son compuestos no polares, las interacciones entre sus molculas son exclusiva-
mente fuerzas de London.
Como sabemos, los alanos pueden ser de cadena lineal (alanos normales) o de cadena
ramificada (alanos ramificados). El pentano y el 2-metilbutano son dos alanos ismeros cuyas
molculas tienen formas distintas. Sus frmulas desarrolladas son las siguientes:

h
H H H H H \7/h
H C H H
I I I I I l i l i
HCCCCCH HCOCCH
I I I ! l i l i
H H H H H H H H H

a
pentano (CQH12) 2-metilbutano (C5H^2) 2-metilbutano

En la serie homologa de los alanos lineales los puntos de ebullicin aumentan con la masa
molar pues a medida que aumenta el nmero de tomos de carbono de la cadena, ms grande
es la nube electrnica de sus molculas. Esto hace que se intensifiquen las fuerzas de atraccin
de London entre las molculas de los alanos de mayor masa molar y por lo tanto aumenten los Representacin de la cadena de
puntos de ebullicin, como puede observarse en la Tabla 7.2., un alcano normal (n-octano).
Las fuerzas de London dependen de la masa molar y tambin de la f o r m a de las molcu-
las. En los alcanos lineales el acercamiento entre las molculas ocurre a lo largo de toda la cade-
na, en tanto que la presencia de ramificaciones dificulta la aproximacin. Cuanto mayor es la
Compuestos del carbono 261
 posibilidad de acercamiento entre molculas, mayores son las interacciones y por ende ms alto
ser el punto de ebullicin. As, los compuestos lineales tienen mayor punto de ebullicin que
los correspondientes ismeros ramificados.
Los alcanos lineales extienden sus cadenas con los tomos de carbono dispuestos en zigzag,
los alcanos ramificados en cambio tienen una disposicin ms compacta. Estas formas diferen-
tes de las molculas influyen sobre sus puntos de ebullicin, como se muestra a continuacin:

Frmula masa molar

Nombre F r m u l a semidesarrollada Modelo molecular P de eb.(C)
molecular (g/rnoi)

butano C4H10 C H3 ~C Hj "C H2 ~C H3 58,0 -0,5

CH 3
metilpropano C4H10 1 - A 58,0 -11,7
CH3-CH2-CH3

El butano y el meilpropano (isobutano) son ismeros de cadena, la diferencia en sus puntos de

ebullicin se explica analizando la forma de sus molculas. En el butano, cuyas molculas son linea-
les, el acercamiento entre las mismas ocurre a lo largo de toda la cadena, mientras que en el metilpro-
pano, cuya forma es ms compacta, la ramificacin de la cadena carbonada dificulta la aproximacin.
En consecuencia, las fuerzas de London son ms intensas entre las molculas de butano que entre las
de metilpropano y su punto de ebullicin es ms elevado.
Algo similar ocurre cuando se comparan los puntos de ebullicin del pentano y del 2-metil-
butano (isopentano):

Frmula F r m u l a de masa molar

Nombre Frmula semidesarroada P de eb.(C)
molecular esqueleto (g/moi)

pentano C5H12 CH3 CH2 CH2 CH2CH3 72,0 36,1

CH,
1 72,0
2-metilbutano C5H12
CH3CHCH2-CH3 A / 28,0

El pentano y el 2-metilbutanq (isopentano) son tambin ismeros de cadena y sus molcu-

las tienen formas diferentes. La forma de las molculas del pentano permite que estn ms cerca
unas de otras, por lo cual las fuerzas de London son de mayor intensidad y el punto de ebulli-
cin es ms elevado.

262 Capitulo 7
 Alcoholes
Los primeros miembros de la serie de los alcoholes son lquidos a temperatura ambiente,
mientras que los alcoholes superiores son slidos. Los puntos de ebullicin de los alcoholes
son muy superiores a los de los alcanos de similar masa molar. Esto permite ver la influencia pentano
del tipo de fuerzas intermoleculares en los valores de los puntos de ebullicin, como se mues-
tra a cotinuacin:

Frmula Frmula Masa molar Punto de

Compuesto
Semidesarrollada molecular (g/mol) ebullicin (C)
etano CH3-CH3 C2H6 30,0 -81,6 Isopentano

metanol CH3-OH CH4O 32,0 65,0

propano CH3CH2--CH3 C3H8 44,0 -42,1

etanol CH3-CH2-OH CJHO 46,0 78,0

Las interacciones entre las molculas de los alcanos son exclusivamente las fuerzas de
London mientras que entre las de los alcoholes operan adems las dipolares y los enlaces hidr-
geno. No obstante, la gran diferencia entre los puntos de ebullicin se debe esencialmente a los
enlaces de hidrgeno que se establecen entre las molculas de los alcoholes.
A continuacin se presentan los puntos de ebullicin de los ocho primeros alcoholes prima-
rios de cadena lineal:

Frmula Punto de
Nombre
Semidesarrollada ebullicin ( Q
metanol CH:>OH 64,5
etanol CHjCfLOH 78,3
1-propanol CH3CH2CH2OH 97,0
1-butanol CH 3 (CH 2 ) 2 CH 2 OH 118
1-pentanol CH 3 (CH 2 ) 3 CH 2 OH 138
1-hexanol CH 3 (CH 2 ) 4 CH 2 OH 156,5
l-hep!anol CH, (CH 2 ) 5 CH 2 OH 176
l-o etanol CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 OH 195

A medida que crece la cadena hidrocarbonada la influencia relativa del 'grupo hidroxilq,
responsable de la interaccin hidrgeno, disminuye. Por otra parte, los punios de ebullicin de
los alcoholes aumentan con la masa molar, debido a la incidencia cada vez mayor de las fuer-
zas de London.
Compuestosdelcarbono 263
 En la tabla siguiente se comparan los puntos de ebullicin de un alcohol primario con uno
secundario y uno terciario de igual masa molar.

Frmula Frmala Masa molar Punto de

Compuesto
semidesamada molecular (g/rnoi} ebullicin (C)
1-butano! CHJ-CHJ-CI-^-CBF-OH C4H10Q 74,0 117

OH
2-butanol ! C4H10O 74,0 100
CHJCH-CHJCHJ

CH3
2-meti!-2-propanol CHJ-C-OH C4H10O 74,0 83,0
CHJ

Vemos que el punto de ebullicin va decreciendo al pasar de! alcohol primario al terciario,
es decir a medida que la cadena es ms ramificada. Los tres alcoholes tienen, igual masa molar,
pero difieren en la forma de las molculas. Como la superficie de contacto entre las molculas
de! alcohol primario es mayor que entre las del secundario y las del terciario, las fuerzas de
London decrecen en ese order. y los puntos de ebullicin tambin./Adems, a mayor dificultad
de acercamiento entre las molculas de los alcoholes secundarios y terciarios, crea un impedi-
mento esttico (espacial) para las asociaciones hidrgeno.

teres, aldehidos y cetonas

Analizaremos los valores de los puntos de ebullicin de teres, aldehidos y cetonas de
similar masa molar:

Masa Momento Punto d

Frmula Frmula
Compuesto molar dipolar Ebullicin
senttides arrollada molecular
(g/mol) (D) C)
dimetlter CH3-O--CH3 QJ^O 46,0 1,30 -24,0

0
etana! II C2H40 44,0 2,70 20,0
CHA-C-H

etilmetilter CH3-CK2-0-CH3 C3H8O 60,0 1,20 6,0

O
propanona II CbHSO 58,0 2,80 56,0
Q-JjC CHJ

264 Capitulo 7
 Las fuerzas de London que actan en el dimetilter son similares a las del etanal y las que
operan en el etilmetilter son semejantes a las de la propanona, debido a que sus masas mola-
res son semejantes. Como adems ninguno de estos compuestos tiene enlaces hidrgeno entre
sus molculas, la diferencia observada en los puntos de ebullicin, se debe a las fuerzas dipo-
lares. En efecto, los mayores valores de los momentos dipolares de los aldehidos y cetonas jus-
tifican que sus puntos de ebullicin sean ms elevados.

cidos carboxlicos
En la tabla siguiente mostramos datos de alcoholes y cidos carboxlicos de igual masa molar:

Frmula Frmula Masa molar Punto de

Compuesto
semidesarrollada molecular (g/mol) ebullicin (C)

etanol CH 3 -CH 2 -OH C2HO 46,0 78,0

cido
frmico
H-cC CH 2 O 2 46,0 101
OH

1-propanol CH3-Ca-CH2-OH CjHsO 60,0 98,0

c h
/ >
cido actico ^ O H C2H402 60,0 118

1-butanol C H 3 - (CH 2 ) 2 -CH,OH C4H10O 74,0 118

cido
CH3-CH2-COOH C3H6O2 74,0 141
pro pin ico

Los puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son ms elevados que los de los alcoho-
, 0 H - 0 .X
les de similar masa molar, debido a que los enlaces hidrgeno que forman las molculas de los CHj-C^ CCH
3
cidos son ms intensos. Existe evidencia experimental de que, aun en estado gaseoso, los ci- ^O-H O^
dos carboxlicos se encuentran asociados formando dmeros. En los cidos carboxlicos el tomo
de oxgeno unido al tomo de carbono, por su mayor electronegatividad, atrae hacia s los electro- dmero del cido actico
nes que comparte con el tomo de carbono. El carbono queda con deficiencia electrnica y a su
vez atrae ms a los electrones del oxgeno del grupo hidroxilo (-OH). Como consecuencia de
esto, el par electrnico compartido entre dicho tomo de oxgeno y el del hidrgeno est ms
cerca del primero. Esto aumenta la polarizacin del enlace 0 - H ; el tomo de hidrgeno tiene
una densidad de carga an ms positiva y la interaccin hidrgeno entre las molculas es mayor.
Los cidos carboxlicos no slo hierven a mayor temperatura que los alcoholes de igual
nmero de tomos de carbono, sino que tambin se verifica que sus puntos de ebullicin son
ms altos que los de los alcoholes de similar masa molar.

Compuestos del carbono 265

 Aminas
Las molculas de las aminas primarias y secundarias estn asociadas por enlaces hidrgeno.
Debido a que el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, estos enlaces son menos
intensos que los formados por los alcoholes y por consiguiente, las aminas tienen menor punto
de ebullicin que los alcoholes de similar masa molar. Podemos comprobar lo antedicho com-
parando los puntos de ebullicin del metanol y la metilamina.

Frmula F rm ula Masa molar Punto de

Compuesto
scmidesarrollada molecular (g/mol) ebullicin (C)
metanol CHJ-OH CH 4 O 32,0 65,0

Muchas sustancias orgnicas metilamina CH-NH 2 CH 5 N. 31,0 -7,10

como el aldehido saliclico y el
etilamina CH 3 -CH2-NH 2 C2H7N 45,0 17,0
o-nitrofenol presentan enlaces de
hidrgeno intramoleculares. Esta CH 3 -CH 2 -CH 2 -NH2
propilamina C3H9N 59,0 48,7
asociacin generalmente se pro-
duce cuando implica la formacin CHJ
de anillos de 5 o 6 tomos muy dimetilamina C2H7N * 45,0 7,10
C H ^
estables.
CKk
trimetilamina CHG-N C3H9N 59,0 3,00
CfV

Por otra parte, el punto de ebullicin de una amina primaria como la etilamina es mayor que
aldehido saliclico o-nitrofenol el de una secundaria (dimetilamina) de igual masa molar. Ambas sustancias estn asociadas por
enlaces hidrgeno pero las molculas de etilamina tienen mayor superficie de contacto que las
Los enlaces de hidrgeno intra- de la dimetilamina.
moleculares se forman a expen- La trimetilamina que es una amina terciaria, hierve a menor temperatura que su ismero la
sas de los intermoleculares y dis- propilamina, e incluso que la dimetilamina a pesar de tener mayor masa molar. Esto se debe a
minuyen la influencia de stos. que la trimetilamina no tiene tomos de hidrgeno que formen enlaces hidrgeno.
Por ejemplo el punto de ebullicin
del o-nitrofenol, que puede for- Ejemplo 7.1. Ejercicio integrador
mar enlaces de hidrgeno intra- En el cuadro siguiente se muestran las frmulas semidesarrolladas y los puntos de ebullicin
moleculares, es 216C, mientras de algunos compuestos orgnicos:
que el de su ismero, el p-nitrofe-
nol, que no puede formar asocia- Frmula Frmula Punto de
Compuesto
ciones intramoleculares por la semidesarrolada molecular ebullicin
diferente ubicacin del grupo metilamina CH 3 -NH 2 C3H5N 7,50 C
nitro en el anillo aromtico, es dietilter CH3-CH2-0-CH2-CH3 C4H10O 35,6 C
279 C. Ei p-nitrofenol tiene ms
propilamina CH3-CH,-CH2-NH2 C3H9N 48,7 C
enlaces de hidrgeno intermole-
c. propanoico CH3-CH2-COOH C 3 H60 2 141 C
culares y por lo tanto su punto de
ebullicin es mayor. 1-butanol CH3-CH2-CH2-CH2OH C 4 H 10 O 118 C
trimetilamina (CH 3 ) 3 N C3H9N 3,00 C

266 Capitulo 7
 a) Indicar los compuestos ismeros y el tipo de isomera que presentan.
b) Indicar las fuerzas intermoleculares que actan entre las molculas de todos los compuestos.
c) Justificar la diferencia entre los puntos de ebullicin de los compuestos de similar masa
molar.

Resolucin
a) El dietilter y el 1-butanol son ismeros de funcin, tambin son ismeros la propilamina
(amina primaria) y la trimetilamina (amina terciaria).
b) Las aminas primarias (metilamina y propilamina) presentan interacciones de London, dipo-
lo-dipolo y enlaces hidrgeno, mientras que la trimetilamina (amina terciaria) presenta slo
interacciones de London y dipolo-dipolo dado que no tiene ningn tomo de hidrgeno
unido al nitrgeno y, por lo tanto, no existe la posibilidad de formar enlaces hidrgeno. El
dietilter tiene interacciones de London y dipolo-dipolo. El alcohol y el cido presentan
los tres tipos de interacciones intermoleculares.
c) El 1 -butanol y el dietilter son compuestos ismeros y por lo tanto de igual masa molar. El
butanol es una molcula polar y adems puede formar enlaces de hidrgeno. Por lo tanto
presenta interacciones de London, dipolo-dipolo y enlaces hidrgeno. El dimetilter es
tambin una molcula polar, pero no presenta asociaciones intermoleculares de hidrgeno
y por lo tanto su punto de ebullicin es menor. Si comparamos la propilamina y la trimeti-
lamina podemos analizar adems la influencia de la forma de la molcula. Ambas tienen
interacciones de London y dipolo-dipolo, pero la propilamina presenta adems enlaces de
hidrgeno. Esto de por s explicara el mayor punto de ebullicin de la amina primaria. Sin
embargo aqu se presenta una diferencia adicional que es la forma de la molcula: como
puede observarse, la trimetilamina presenta una distribucin espacial que dificulta el acer-
camiento entre molculas y por lo tanto las interacciones intermoleculares. Estas diferen-
cias se reflejan en su punto de ebullicin considerablemente ms bajo.

Solubilidad de sustancias orgnicas en agua

Como hemos visto en el capitulo 1, cuando un soluto se disuelve en un solvente, se obtiene
una solucin y decimos que el soluto es soluble en ese solvente. Las fuerzas intermoleculares
tienen una influencia muy importante en el proceso de disolucin de solutos moleculares. En Cap.8
especial la interaccin hidrgeno juega un papel preponderante en la solubilidad de muchas sus-
tancias moleculares en agua. El enlace hidrgeno explica la solubilidad en agua de sustan- H H
cias orgnicas como alcoholes, aminas y teres.
Los alcoholes de cadena corta, como el metanol.(CH 3 OH) o el etanol (CH 3 CH 2 OH) se XH ^H' ^H'
disuelven totalmente en agua debido a la formacin de enlaces hidrgeno entre las molculas o/ o'
del alcohol y del agua. No obstante, a medida que el nmero de tomos de carbono de la cade- g H
na, que es no polar, aumenta, la influencia relativa de estas interacciones de hidrgeno es cada
vez menor y la solubilidad del alcohol disminuye. enlace de hidrgeno
metanol - agua

Compuestos del carbono 267

 A continuacin se muestra la solubilidad en agua de los primeros seis alcoholes prima-
rios de cadena lineal:

Frmula Frmula Masa molar Solubilidad en

Compuesto
sentidesarro liada molecular (g/mol) agua (g/QOg)
metanol CH 3 -OH CH4O 32 total

etanol CH 3 -CH 2 -OH C2H6O 46,0 total

1 -propanol CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH C3HB0 60,0 total

1 -butanol CH 3 -(CH 2 ) 3 -OH C4H10O 74,0 7,9

1-pentanol CH 3 -(CH 2 ) 4 -OH C S H 12 O 88,0 2,7

1-hexanol CH 3 -(CH 2 ) 5 -OH CSH]<IO 102 0,59

Podemos observar que la solubilidad del metanol, que es el primer miembro de la serie, es
total y a medida que aumenta la cadena carbonada la solubilidad de los alcohdles va decrecien-
do hasta el 1-hexanol, que es casi insoluble.
El siguiente cuadro permite comparar la solubilidad en agua de un alcohol primario, uno
secundario y uno terciario, que son entre s ismeros de posicin.

Frmula Frmula Masa molar Solubilidad en

Compuesto
semi desa rroliada molecular (g/mol) agua (g/lOOg)
1-butanol
C4H10O 74,0 8,30
(n-butanol)
2-butanol OH
C4H10O 74,0 13,0
(sec-butanol) CH 3 CH-CH2 CH-J

O,
2-metil-2-propanol
CH,COH
J C4H0O 74,0 total
(ter-butanol) 1
CH 3

Se observa que el sec-butanol, y ms an el ter-butanol son ms solubles en agua que el

alcohol primario. Esto se debe a que los dos primeros alcoholes, debido a las ramificaciones de
sus cadenas, encuentran mayor impedimento de tipo esfrico para formar asociaciones de hidr-
geno con sus propias molculas que con las molculas de agua, que son mucho ms pequeas.
Las interacciones se establecen mejor con el agua y el resultado es que la solubilidad es mayor.

268 Captulo 7
En el cuadro siguiente se muestran datos de la solubilidad en agua de algunos compuestos orgnicos:

Frmula Frmula Masa molar Solubilidad en

Compuesto (g/mol)
scmidcsarrollada molecular agua (g/lOOg)

etanol CH 3 -CH 2 -OH C2H6O 46,0 total

dimetil ter CBJ-O-CBJ C2H6O 46,0 muy soluble

1-propanol CH 3 -CH 2 -CH 2 -OH C3H8O 60,0 total

o
propanona II C3H6O 58,0 total
CH3CCH3

propilamina CH3-CH2-CH2-NH2 C3H9N 59,0 total

1-hexanol CH 3 -{CH 2 ) 4 -CH 2 -OH CSHMO 102 0,6

c.pentanoico CH3-(CH2)3-COOH C5HI0O2 102 3,7

Los teres, los aldehidos y las cetonas tienen en sus molculas polares tomos de oxgeno
con pares de electrones sin compartir y por ese motivo pueden formar enlaces de hidrgeno con
un tomo de hidrgeno del agua. Sus solubilidades son similares a la de los alcoholes de igual
nmero de tomos de carbono. Anlogamente a !o que ocurre en los alcoholes, a medida que O
0
aumenta el nmero de tomos de carbono de la cadena, la influencia de esta interaccin se hace il II
R-C-R R-C-R
cada vez relativamente menor y la solubilidad disminuye. La solubilidad de estos compuestos
en agua es menor cuanto mayor es la masa molar. Dos molculas de una cetona
En las aminas la situacin es similar, el par de electrones sin compartir del nitrgeno per- asociadas con una de agua.
mite la formacin de enlaces hidrgeno con el hidrgeno del agua y todas las aminas de baja
masa molar tambin son solubles en agua.
Los cidos carboxlicos son ms solubles en agua que los alcoholes de similar masa molar,
debido no slo a las interacciones intermoleculares sino a otras propiedades qumicas de los
mismos, que estudiaremos ms adelante.

Ejemplo 7.2 Cap. 12

El punto de ebullicin del 1-propanol (M = 60,0 g/mol) es 98C y e! de la propanona
(M = 58,0 g/mol) es 56C. Ambos compuestos son totalmente solubles en agua.
a) Explicar la diferencia entre sus puntos de ebullicin.
b) Justificar sus valores de solubilidad en agua.

Compuestos del carbono

269

El nmero de polmeros sintticos
es enorme y crece constantemen-
te. Su desarrollo comenz en
1920 y son los compuestos que
mayor influencia han tenido en la
calidad de vida en los ltimos 90
aos. Actualmente casi el 80% de
la indi 'siria qumica orgnica se
dedica a la produccin de polme-
ros sintticos, muchos de los cua-
les sor, elaborados con molculas
provenientes del petrleo.
Los polisteres constituyen un
grupo de polmeros sintticos de
amplio desarrollo. Si bien se cono-
cen muchos, el ejemplo ms
comn es el Dacron que se obtie-
ne copolimerizando el cido terft-
lico y el etilenglicol. Este polister
se puede hilar para formar fibras
de uso textil antiarrugables. Si el
grado de polimerizacin es mayor
el polmero se conoce industrial-
mente con ei nombre de PET
(politeralato de etilenglicol), de
amplio uso por ser inerte y pre-
sentar gran resistencia.
270
Resolucii
a) Ambos compuestos tienen similar masa molar y son polares. Por lo tanto las fuerzas de
London y las dipolares que actan entre sus molculas son semejantes. La diferencia
entre los puntos de ebullicin debe atribuirse a que el 1-propanol puede formar enlaces
de hidrgeno entre sus molculas mientras que la propanona no.
b) La razn fundamental por la que estos compuestos son muy solubles en agua se debe a
que las molculas de ambas sustancias pueden formar enlaces de hidrgeno con las mol-
culas de agua, el alcohol a travs del grupo O-H y la cetona mediante e par de electro-
nes libres del grupo carbonilo y el hidrgeno de una molcula de agua.
Polmeros
Un polmero es un compuesto de masa molar grande, que est formado por la repeticin de
la misma unidad estructural. Esta unidad estructural deriva de un compuesto especfico de masa
molar relativamente pequea llamado monmero. En la prctica los polmeros suelen ser mez-
clas de compuestos de masa molar variable dentro de cierto rango.
Los polmeros pueden ser naturales o sintticos. Entre los polmeros naturales tenemos las
protenas, los cidos nucleicos y los polisacridos. Los polmeros sintticoslson menos comple-
jos desde el punto de vista qumico ya que sus unidades repetitivas provienen en general de
molculas pequeas y sencillas.
El proceso por el cual se forman los polmeros se llama polimerizacin. En algunos casos
la polimerizacin ocurre por una simple adicin de las unidades de monmero, en cambio en
otros ocurre una reaccin de condensacin Como consecuencia de la cual se forma, adems del
polmero, alguna otra sustancia sencilla.
El ejemplo ms simple de un polmero de adicin es el polietileno, que se obtiene a partir
del monmero etileno (CH 2 =CH 2 ), y en el que la unidad repetitiva es -(-CH 2 -CH 2 -)-.
n CH 2 =CH, (-CH,-CH 2 -) n
La polimerizacin por condensacin de etilenglicol para obtener polietilenglicoi es otro
ejemplo simple. En este polmero la unidad repetitiva es -(-0-CH 2 -CH 2 -)-.
- (n-1) H 2 0
n HOCH 2 -CH 2 OH H-[- 0-CH,-CH2-]n-0H
etilenglicol polietilenglicoi
Los copolmeros son polmeros que se obtienen polimerizando juntos dos o ms monme-
ros distintos. Son los ms importantes y comunes y los de mayor aplicacin industrial.
Captulo 7
 En la tabla siguiente se dan ejemplos de algunos polmeros sintticos y sus correspondien' Los polmeros llamados Nvlon son
tes monmeros: pcamidas. El llamado Nylon 6,6
se obtiene copolimerzando cido
Frmula Frmula adipico y hexamentilendiamina.
Polmero
Molecular Scmidesarrollada Recibe este nombre debido a que

etileno C2H4 CH2 = CH2 Polietileno cada uno de sus monmeros (el
dicido y la diamina) tiene seis
cloruro de cloruro de tomos de carbono. Se puede
C2H3C1 C H 2 = C H - C1
vinilo polivinilo (PVC) moldear o hilar en fibras de uso
propeno textil.
C3H6 CH3-CH=CH2 Polipropileno
(propilcno)
estireno C8H8O CGHS C H CH2 Poliestireno

tetrafluoretileno C2F4 F2C = CF2 Tefln

Biopolmeros
Los biopolmeros se sintetizan en
Muchas de las grandes molculas que se encuentran en los seres vivos son polmeros de las clulas. Su formacin no es al
molculas mucho ms pequeas y sencillas, son biopolmeros. Sus estructuras son mucho ms azar sino que existe un programa
complejas que las de los polmeros sintticos pues suelen incluir muchos monmeros distintos. muy preciso que determina la
Los ms importantes son los polisacridos, las protenas y los cidos nucleicos. secuencia de monmeros.
Estas macromolculas cumplen las funciones ms importantes de la clula: intervienen en el Pueden tener dos o tres unidades
almacenamiento de energa, regulan la velocidad de las reacciones qumicas en el organismo, que se repiten, como los cidos
tienen un papel preponderante en la transmisin de caracteres genticos, etc. Sus complejas nucleicos y algunos polisacridos o
estructuras estn perfectamente definidas y contienen informacin en s mismas. presentar muchas ms, que es el
A continuacin se muestra la estructura general de los biopolmeros ms importantes y el caso de las protenas, la mayora de
tipo enlace formado entre sus unidades: las cuales contiene 20 aminocidos.

Polmero Monmero Tipo de enlace Ejemplos Funcin

almidn
polisacridos monosacridos glicosdico glucgeno Alimentacin y reserva
celulosa

hemoglobina Constituyen las estructuras celulares.

insulina Las enzimas catalizan la mayora de
protenas aminocidos peptdico
globulinas las reacciones que ocurren en el
enzimas interior de las clulas.

Transmisin de los caracteres

1 cidos nucleicos nucletidos fosfo dister ADNyARN
hereditarios

Compuestos del carbono '271


La hidrlisis es una reaccin de
una sustancia con el agua.
Algunos hidratos de carbono,
como la celulosa, no son digeri-
bles por el organismo humano,
porque ste carece de las enzi-
mas necesarias para ello. En cam-
bio la vaca y otros rumiantes si
asimilan la celulosa pues os
microorganismos del rumen, pri-
mer estmago de los rumiantes,
contienen celulasas, que son enzi-
mas que la degradan a glucosa.
Hidratos de carbono
Los hidratos de carbono son un grupo muy diverso y numeroso de compuestos cuyas masas
molares van desde menos de 100 hasta ms de 1.000.000 g/mol. Su nombre proviene de que los
primeros compuestos investigados tenan la frmula Cn(H>()), por eso se los llam hidratos del
carbono, aunque hoy sabemos que esto no se cumple siempre.
Se los llama tambin carbohidratos y muy a menudo se emplea el trmino "azcar" para abar-
car toda la familia de los hidratos de carbono, expresin que est lejos de ser exacta puesto que "no
todos son dulces ni se emplean exclusivamente con fines edulcorantes, pero que est muy arrai-
gada en el lenguaje comn. Finalmente tambin es comn llamarlos "glcidos", nombre que deri-
va de la glucosa, el hidrato de carbono fundamental en importantsimas funciones metablicas.
Estn compuestos generalmente por carbono, hidrgeno y oxgeno, sin embargo muchos hidra-
tos de carbono presentes en la naturaleza contienen fsforo, azufre y/o nitrgeno.
Los hidratos de carbono, junto con los lpidos y las protenas constituyen las tres principales
fuentes de energa para los seres vivos. Los ms conocidos son el azcar comn (sacarosa o az-
car de caa), la glucosa (cuya unidad estructural forma el almidn, la celulosa y el glucgeno),
la lactosa (el azcar de la leche) y el almidn (contenido en la papa y otras legumbres, las ra -
ces de mandioca y los granos de cereales). Los de menor masa molar se utilizan para producir
energa en a clula y para sintetizar otros compuestos necesarios en, los procesos metablicos.
Los carbohidratos polimricos (polisacridos) son el principal componente de las paredes
celulares en plantas y microorganismos, y los derivados complejos se; encuentran en las mem-
branas celulares y en los cidos nucleicos. La celulosa de las plantas cumple funciones de sos-
tn y proteccin, el glucgeno se acumula en el hgado y en los msculos del hombre y anima-
les superiores corno reserva de energa.
*' Desde el punto de vista de su constitucin qumica pueden definirse como polihidroxialde-
hdos o polihidroxicetonas, o compuestos que por hidrlisis producen estas sustancias. Los car-
bohidratos pueden clasificarse de diversas foranas. Una de ellas es en monosacridos (son los
ms sencillos y no se hidrolizan dando unidades ms pequeas), disacridos (por hidrlisis dan
dos unidades de monosacridos) y polisacridos (producen por hidrlisis un gran nmero de
monosacridos). Otra forma es dividirlos en aldosas y cetosas, segn posean el grupo carboni-
lo aldehdico o cetnico, y en triosas, terosas, pentosas, hexosas, etc. segn el nmero de to-
mos de carbono presentes en la molcula.
Adems los azcares se clasifican frecuentemente como pertenecientes a dos grandes fami-
lias o series: serie D y serie L. Esta divisin es de gran importancia por su implicancia biol-
gica y estereoqumica. Esta clasificacin tiene en cuenta la configuracin del carbono quiral ms
alejado del grupo carbonilo y se toma al gliceraldehdo como punto de referencia con el cual se
relacionan los dems hidratos de carbono. En el gliceraldehdo se asign la configuracin D al
enantimero con el hidroxilo del C? hacia la derecha en la representacin con estructuras planas
(Fisher), y L al otro.
Capitulo 7
 Todos los hidratos de carbono,
excepto la dihidroxicetona, tienen
H-C-OH HO-CH un nmero variable de carbonos
I I
H2C-OH HO-CH2 quirales, por lo que presentan
actividad ptica.

D (+) gliceraldehdo L (-) gliceraldehdo

Extendiendo esto al resto' de los monosacridos podemos decir que un monosacrido perte-
nece a la serie D si el hidroxilo del C quiral ms alejado del grupo carbonilo est hacia la dere-
cha y viceversa para la serie L. Que un glcido pertenezca a la serie D (o L) significa slo esto
y nada tiene que ver con el signo del poder rotatorio, el cual es un valor absolutamente experi-
mental. El D gliceraldehdo es dextrgiro y por ese motivo se coloca el signo (+) y el L es lev-
giro lo cual se indica con el signo (-). Hay monosacridos de la serie D que son levgiros y
viceversa. Por ejemplo la D ribosa, que es una aldopentosa, es levgira, mientras que su enan- h'C^
timero, la L ribosa, es dextrgira. 2I
H-FC-GH HO-C-H
3I
jl
HOC-H H-COH
Monosacridos
H-^C-OH] [HOPCH
Los monosacridos son compuestos polares cuyas molculas contienen generalmente entre 3 y 5 ' ' jl
6 tomos de carbono. Son slidos cristalinos, solubles en agua e insolubles en solventes no polares. H-C-OH HO-CH-
Los ms sencillos son las triosas: L(+) ribosa
D(-) nbosa
.0
HC^ 2
i
H-C-OH C= 0
I 1
H2C-0H H2C-0H
gliceraldehido dihidroxicetona

Los monosacridos ms comunes tienen cinco o seis tomos de carbono en su cadena. La

aldohexosa y la cetohexosa ms conocidas son la glucosa y la fructosa:
L i OH
H2COH
|
a' No
K- 2 C-OH
j
H" -OH c=o
3 H O -jlC - H HO -H Se muestran dos maneras distin-
HO-C-H HO - H
| tas de escribir las molculas de
J_ I
H-^C-OH H -OH H-C-OH -OH monosacridos.
jl 5 OH
H - ^. CI - O H H H-^C-OH -OH
61 6 <l 6
H,COH OH H,C-OH "OH
glucosa fructosa

Los monosacridos que ms abundan en la naturaleza son la glucosa, la fructosa, la galactosa

y la maosa. Difieren en la ubicacin espacial de los grupos hidroxilo de los carbonos quirales.

Compuestos del carbono 273

 La determinacin experimental del poder rotatorio especfico de la D-glucosa indica que es dex-
trgira y su nombre se escribe D (+) glucosa, lo que indica que pertenece a la serie D y es dex-
trgira. Su imagen especular pertenece a la serie L, porque el grupo hidroxilo est a la izquier-
da y es levgira porque as lo indica la determinacin experimental.

Frmulas cclicas
La mayora de los monosacridos tienen una estructura cclica (llamada hemiacetlica por
el tipo de reaccin que ocurre), formada por reaccin entre el grupo carbonilo y el grupo hidro-
OH OH xilo del carbono 4 o 5, originando un anillo de cinco o seis miembros. Por ejemplo, la ribosa,
que es una pentosa, forma anillos de cinco tomos. Las aldohexosas en cambio, forman por lo
cx-D-ribosa general anillos de seis tomos.
(aldosa) En 1926 el qumico ingls W. N. Haworth propuso representar estas estructuras cclicas en
forma hexagonal. El anillo hexagonal se ubica en un plano perpendicular al papel y en cada vr-
tice se encuentran los tomos de carbono con los sustituyentes por encima y por debajo del
plano del anillo. Por convencin los sustituyentes que estn a la derecha, en las representacio-
nes de Haworth se ubican hacia abajo y los que estn a ia izquierda, hacia arriba. Por ejemplo,
la representacin de Haworth de la D-glucosa es:
H OH
i^-O
OH H
OH -OH
a-D-fructbsa H- -OH
(cetosa) HO- -H
H -OH
H OH
"OH Frmulas de Harworfh
Frmula lineal

a. D-glucosa

En la ltima frmula de Harworth, slo se indican los grupos hidroxilo mediante una lnea.
La formacin de estas estructuras cclicas da lugar a que el tomo de carbono 1 (C) se con-
vierta en quiral y recibe el nombre de carbono anomrico. Esto origina la existencia de dos nue-
vas formas ismeras denominados anraeros que slo se diferencian en la orientacin espacial
del grupo hidroxilo de dicho carbono y se designan con las letras griegas a y p. El anmero a
tiene el grupo hidroxilo del C hacia el mismo lado que el hidroxilo del carbono que determina
la serie (en este caso el C 5 ). El anmero [3 lo tiene hacia el lado opuesto. En solucin acuosa
ambos anmeros se hallan en equilibrio interconvirtiendose uno en otro a travs de la forma
abierta. As, para la D glucosa, podemos escribir:

274 Captulo 7
 H OH
a-D-glucosa

Disacridos
Los disacridos se forman por unin de dos unidades de monosacridos con prdida de una
molcula de agua. La unin entre estas dos molculas se llama unin glicosdica.
Por hidrlisis cida se rompe dicho enlace y se obtienen nuevamente las dos molculas de
monosacridos: Catlisis es la accin que ejercen
ciertas sustancias sobre determi-
1 molcula de disacrido + H 2 0 2 molculas de monosacridos nadas reacciones qumicas, acele-
rndolas o retardndolas, perma-
La unin glicosdica se forma entre el hidroxilo del carbono anomrico de un monosacri- neciendo ellas inalterables duran-
do y cualquier hidroxilo del otro monosacrido. te el proceso. Las enzimas son
Los disacridos responden a la frmula general C ^ I ^ O ] , y los ms representativos son la catalizadores biolgicos.
maltosa, la celobiosa, la sacarosa y la lactosa.
La maltosa se obtiene por hidrlisis del almidn. A su vez, la hidrlisis de la maltosa pro-
duce a-D-glucosa. Por consiguiente, la molcula de maltosa debe estar formada poi la unin
glicosdica de dos molculas de a-D-glucosa.

Las enzimas son catalizadores

muy especficos, hay una enzima
que cataliza la hidrlisis de la mal-
tosa y otra diferente que cataliza
la hidrlisis de la celobiosa.
maltosa
El enlace formado se denomina unin glicosdica a-1-4.
La celobiosa est tambin compuesta por dos unidades de glucosa pero la unin es [3-1 -4
(en la cual el hidroxilo anomrico est hacia el lado opuesto a! del hidroxilo que determina
la serie).
La sacarosa es el disacrido ms conocido y familiar, es el azcar empleado comn-
mente como endulzante. Es aislada del jugo de varias plantas como la caa de azcar y la
remolacha azucarera. La hidrlisis de la sacarosa produce D-glucosa y D-fructosa en can-
tidades equimoleculares.
La lactosa, tambin llamada azcar de leche por estar presente en la leche humana y en la
de la vaca, produce por hidrlisis cantidades equimoleculares de D-galactosa y D-glucosa.

Compuestos del carbono 275

 Polisacridos
Son biopolmeros que, como su nombre lo indica, estn compuestos por muchas unidades
de monosacridos "conectadas" entre s por uniones glicosdicas que pueden dar lugar a dife-
rentes tipos de estructuras. Los ms conocidos e importantes son el almidn, el glucgeno y la
celulosa Los tres estn estructuralmente constituidos por unidades de glucosa.
El almidn interesa desde el punto de vista alimenticio, se acumula en muchas plantas come
reserva alimenticia para el vegetal, almacenndose en tallos, races y semillas. Este poiisacri-
do se encuentra en la planta formando grnulas cuya morfologa vara segn la especie y esto
sirve para determinar la procedencia del almidn.
La celulosa reviste gran importancia por sus derivados y por su aplicacin en la fabricacin
de papel y fibras textiles, tales como acetato de celulosa y rayn acetato. Forma la membrana
de las clulas de las plantas superiores. En forma casi pura constituye el algodn.
El glucgeno desempea el papel de carbohidrato de reserva y se almacena especialmente
en el hgado y msculos de animales.

Aminocidos y protenas
H O Los aminocidos son sustancias cuyas molculas contienen un grupo amino y un grupo car-
boxilo. Se conocen actualmente 22 aminocidos que se pueden obtener por hidrlisis de las pro-
2
i \ tenas naturales. Por esa razn se los llama aminocidos naturales. Estos se combinan con dis-
OH
tintas secuencias para formar diferentes protenas que varan de una especie vegetal o animal a
a -aminocido otra. Los aminocidos naturales son a-aminocidos, tienen el grupo amino ubicado en el car-
bono adyacente a! grupo carboxilo (carbono-a) y pertenecen a ia serie L, es decir que al igual
COOH que los hidratos de carbono sus configuraciones se relacionan con el gliceraldehdo.
Algunos aminocidos pueden ser sintetizados por el organismo pero otros no. Estos ltimos
NH2 - se laman aminocidos esenciales y deben ser incluidos en la dieta /en forma de protenas. Para
el ser humano son ocho: valina, leucina, isoleucina, fenilalanina, triptofano, treonina, Iisina, his-
R R tidina y arginina (este ltimo slo es esencial para los nios). Las protenas que proveen todos
Representacin general de un los aminocidos esenciales se llaman protenas completas, como la casena de la leche.
L- aminocido Los a-aminocidos, a excepcin de la glicina que es el ms simple, son pticamente acti-
O vos pues el carbono a es quiral. Se conocen por sus nombres comunes o bien por una abrevia-
tura que corresponde a las tres primeras letras de su nombre.
Como estos compuestos tienen un grupo amino y un grupo carboxilo libres en la misma mol-
glicina (Gly) cula, cuando estn al estado slido forman una sai interna o in bipolar llamado "zwitterin":
O
h3C^Aq H

NH 3
2
R
alanina (Ala)

Cava
La unin peptdica - Fptidos
CH.
Los aminocidos se unen entre s por uniones llamadas peptdicas formadas por prdida de
agua entre el grupo amino de un aminocido y el grupo carboxilo de otro. Por ejemplo, la gli- H DH
cina y la alanina se unen para formar la glicilalanina:
NH,
O CH. valina (Vai,
J L .N '
r
NH 2
H20

H OH
alanina glicilalanina

Las uniones peptdicas son enlaces tipo amida. fenilalanina (Phe)

Las molculas se escriben con el grupo - N H 2 terminal a la izquierda y el - C O O H a la dere-
cha y se nombran empezando con el nombre del aminocido amino terminal. O
Los compuestos obtenidos por la unin de aminocidos reciben el nombre general de pp-
tidos. Si los aminocidos unidos son dos, el compuesto formado es un dipptido, si son tres es
un tripptido y si el nmero ce aminocidos unidos es muy grande es un poiipptido.
,NHy nh- 2

Los dipptidos y los polipptidos en general tienen, como los aminocidos, un grupo amino triptofano (Trp)
en un extremo y un grupo carboxilo en el otro.

Protenas
Las protenas son biopolmeros que resultan de la unin peptdica de aminocidos, forman-
do macromolculas con una masa molar que vara entre 10.000 g/mol y varios millones. Las
protenas se encuentran en todos los seres vivos. Su nombre proviene del griego "proteios", lo
principal, lo primero. Forman parte fundamental del cuerpo animal y lo mantienen vivo. Los
msculos estn formados por protenas. La sangre, si bien contiene 80% de agua, est formada
en el 20% restante principalmente por protenas. Ciertas hormonas, como la insulina y la gas-
enlace peptdico
trina, son protenas.
Todas las reacciones qumicas en los seres vivos requieren catalizadores especficos llama-
dos enzimas, que son tambin protenas. La pepsina, la tripsina y la quimiotripsina son enzimas
del aparato digestivo que catalizan la hidrlisis de las protenas en polipptidos y aminocidos. V
Los virus estn formados por cidos nucleicos asociados a protenas. La parte no mineral de O R'
II
los huesos es protena. El pelo, la lana y la seda son fibras proteicas. Las uas, los cuernos y las R, C^
pezuas tambin estn constituidos por protenas. Los huevos, la leche, el queso, la carne y el CH
pescado son ricos en protenas de origen animal. Las legumbres (porotos, lentejas, garbanzos, I
NH- OH
soja) tienen protenas vegetales.
Frmula general de un dipptido
E s t r u c t u r a d e las p r o t e n a s
La secuencia en la que estn unidos los aminocidos en la cadena peptdica es lo que se
conoce como estructura primaria de una protena. Esta estructura de alguna manera determi-
na o influye en la forma espacial (estructuras superiores) que adoptar la protena mediante
enlaces hidrgeno u otras interacciones, entre diferentes partes de la macromolcula. La estruc-
tura primaria se representa as:
Compuestos del carbono '277

El estudio de los cidos nuclei-
cos ha adquirido desde hace unos
50 eos una relevancia especial-
men'e importante, transformndo-
se en uno de los campos ms
investigados de la Qumica
Biolgica. En efecto su relacin
con los mecanismos de la heren-
cia, la biosntesis de protenas, ia
evolucin de las especies, su rela-
cin con la constitucin de los
virus y la influencia gentica en
algunos tipos de cncer, transfor-
man estos estudios en una minu-
ciosa y fascinante investigacin
que desvela a miles de cientficos.
278
H H
O
N
OH
H H Rn
Donde R ] ; R 2 , ... R n , son los grupos caractersticos de los aminocidos que constitu-
yen la protena.
En forma esquemtica y muy simplificada diremos que la estructura secundaria consiste
en la "forma" o conformacin que adopta la protena por interacciones (en gran parte enlaces
hidrgeno entre el grupo -NH de un aminocido y el -C=Q de otro) entre grupos no muy ale-
jados de una misma cadena polipeptdica o de cadenas distintas. En general las protenas toman
forma de a hlice (donde los enlaces hidrgeno se producen en la misma cadena polipeptdica)
o de hoja plegada en P (en la que las interacciones se producen entre diferentes cadenas). La
estructura terciaria consiste en interacciones a mayor distancia, que determinan que a cade-
na polipeptdica se arrolle o pliegue sobre s misma para dar a la molcula una estructura tridi-
mensional global. Esta estructura espacial mantiene su forma debido a enlaces hidrgeno, puen-
tes disulfuro o interacciones electrostticas. La estructura cuaternaria es la disposicin espa-
cial que adoptan las protenas que contienen ms de una cadena polipeptdica.
cidos nucleicos
Los hidratos de carbono, las protenas y los lpidos, junto con las sales minerales y el agua
forman alrededor del 99% del peso de la mayora de los seres vivos. Sin embargo, el 1% res-
tante comprende sustancias que deben considerarse entre las ms importantes de la Qumica
Biolgica ya que sin ellas las clulas no podran vivir ni reproducirse. Entre estos compuestos
estn los cidos nucleicos, llamados as porque inicialmente fueron encontrados en los ncleos
de las clulas, si bien hoy sabemos que tambin pueden hallarse en el citoplasma.
Los cidos nucleicos son biopolmeros responsables de la informacin gentica de los orga-
nismos. Se conocen dos clases de cidos nucleicos:
el cido ribonucleico (ARN),
el cido desoxirribonucleico (ADN).
Las unidades constituyentes de estas macromolculas son los nucietidos. Los cidos
nucleicos son polinucletidos, estn formados por centenares o miles de nucietidos unidos. Por
su parte se puede considerar que los nucietidos provienen de la unin de:
una base nitrogenada,
un azcar que es una pentosa (ribosa o 2-desoxirribosa),
cido fosfrico.
A su vez, las bases nitrogenadas pueden ser de dos tipos:
bases pricas: adenina (A) y guanina (G)
bases pirimdicas: uracilo (U), timina (T) y citosina (C)
Los cidos desoxirribonucleicos contienen adenina (A), guanina (G), citosina (C) y timina (T).
Los ribonucleicos contienen tambin adenina, guanina y citosina, pero en ellos la timina (T) est
Captulo 7
reemplazada por uraeilo (U). En los cidos ribonucleicos (ARN) el azcar es la ribosa, mien-
tras que en los desoxirribonucleicos (ADN) el azcar es la 2-desoxirribosa.
Las molculas de estos tres componentes se unen entre s mediante reacciones de condensa-
cin, por prdida de una molcula de agua en cada unin.
Un nucletido puede representarse mediante el siguiente esquema:

31 T21
OH OH

ribosa

ncleo sido

nucletido

Una molcula de pentosa se une a una molcula de la base nitrogenada mediante unin gli-
cosdica entre el carbono 1 de la pentosa y un tomo de nitrgeno de la base, formando un com-
puesto denominado nuclesido. Por ejemplo, la adenosina es el nuclesido formado por la
unin entre la ribosa y la adenina. Finalmente, la reaccin de esterificacin entre el grupo hidro-
xilo del carbono 5 de la pentosa que forma parte del nuclesido, con el cido fosfrico, conduce
a la formacin del nucletido. Por ejemplo, la adenosina esterificada con una molcula de cido
fosfrico forma el nucletido denominado adenosina mono fosfato (AMP).

31 [2
OH OH

adenosina (A)
(puclesido)
OH OH
adenosina monofosfato (AMP) En 1869 Friedrich Miescher aisl
por primera vez ADN de leucoci-
As, cada nucletido est formado por una unin glicosdica entre la pentosa y la base nitro- tos y esperma de peces, pero
genada, y por una unin ster entre la pentosa y el cido fosfrico. Es decir que un nucletido deba transcurrir mucho tiempo
es el ster fosfrico del nuclesido respectivo. antes de que se descubriera su
La macromolcula de los cidos nucleicos est formada por la unin de muchos nucieti- estructura y su funcin como por-
dos, de manera que el resto de cido fosfrico de cada uno est esterificado con el hidroxilo de tador de la informacin gentica.
la posicin 3 del azcar del nucletido siguiente. Dicho de otra manera, el cido fosfrico esta- En 1943, Avery caracteriz por pri-
blece un puente fosfodister entre las posiciones 5 de un resto de azcar y la 3 del azcar del mera vez su funcin cuando trans-
nucletido que sigue (el cido fosfrico establece un puente entre los azcares de dos nucleti- form en virulenta de modo heredi-
dos sucesivos). tario, una cepa no virulenta de
Neumococcus, por adicin de ADN
extrado de una cepa virulenta.

Compuestos del carbono 279


Las grasas y aceites, junto con las
protenas y los carbohidratos, consti-
tuyan uno de los principales compo-
nentes de la dieta humana y, dentro
de ella, la principal fuente calrica.
Los glicridos que contienen ci-
dos grasos no saturados son lqui-
dos (aceites) o slidos de bajo
punto de fusin. Mediante la
hidrogenacin se saturan las
dobles ligaduras y el aceite se
transforma en una grasa slida.
Este es el principio de la fabrica-
cin de las margarinas; en general
la hidrogenacin se regula hasta
conseguir la margarina de la con-
sistencia deseada, pues la satura-
cin total de los dobles enlaces
conduce a la obtencin de produc-
tos de excesiva dureza.
280
Los cidos desoxirribonucleicos (ADN) son molculas muy grandes y se encuentran prin-
cipalmente en el ncleo de la clula, son los que guardan toda la informacin gentica celular
y regulan la biosntesis de las protenas.
Los cidos ribonucleicos (ARN) son molculas mucho ms pequeas y se hallan mayor-
mente fuera del ncleo celular, en el citoplasma. Son los responsables del transporte de la infor-
macin almacenada por los ADN fuera del ncleo, hacia el citoplasma, donde esa informacin
es utilizada para sintetizar protenas.
Una representacin simplificada de los enlaces entre nucletidos se puede esquematizar de
la siguiente manera:
Base,1 Base, Base 3 Base n1
O i O i - O i O |
ii 1 ii 1 II 1 ii I
HO-P - o - p e n t o s a - O-P -o-pentosa-OP -o-pentosa O-P -o-pentosa
OH OH OH OH
Las grasas y aceites forman parte de un amplio grupo de sustancias orgnicas naturales lla-
madas ipidos. Los lpidos no poseen un grupo funcional caracterstico, se agrupan por sus pro-
piedades de solubilidad ms que por su estructura. Una caracterstica general de estos compues-
tos es que son insolubles en agua y solubles en solventes orgnicos no polares o de baja polari-
dad, tales como hexano, etracloruro de carbono o cloroformo. Esta definicin es muy amplia y
se incluyen en este grupo sustancias de naturaleza qumica y funciones biolgicas muy diver-
sas tales como grasas, ceras, esteroides, terpenos y fosfolpidos.
Los lpidos son constituyentes esenciales de todas las clulas de os seres vivos. En el orga-
nismo humano y en los animales superiores se encuentran .en las membranas celulares, en el
tejido nervioso, en el cerebro y formando el tejido adiposo.
Los lpidos de mayor inters desde el punto de vista de la alimentacin humana o de sus
aplicaciones industriales son las grasas y los aceites de origen animal o vegetal. Qumicamente,
las grasas y los aceites son tristeres del 1,2,3-propanotriol (glicerina) con cidos carboxlicos
de cadena larga (llamados por su origen cidos grasos), y reciben el nombre de giicridos. Los
cidos grasos naturales son cidos de cadena lineal, con un nmero par de tomos de carbono
y pueden ser saturados o no saturados.
Los glicridos naturales son mixtos, es decir, resultan de la esterificacin de la glicerina con
tres cidos grasos distintos, o dos iguales y uno diferente. La estructura general de un glicrido
natural es la siguiente:
C H R O-CO-R,
I
CH- O-CO-R-,
!
CH 2 - O-CO-R 3
Captulo 7
 La denominacin corriente de grasa o aceite se refiere simplemente a su estado fsico.
Las grasas animales, como la manteca, son slidas a temperatura ambiente en tanto los
aceites vegetales, como el aceite de maz o el aceite de man, son lquidos en las mismas
condiciones. Por esta razn en general se suele hablar directamente de grasas al tratar las
propiedades de estos compuestos. En la tabla siguiente se indican algunos cidos grasos
importantes obtenidos por hidrlisis de grasas y aceites naturales.

Nombre Frmula Nmero de tomos de C Posicin del doble enlace Fuente de origen

cido Butrico C 3 H 7 COOH 4 no tiene manteca

cido Caproico C5 HCOOH 6 no tiene manteca

cido Caprlico C 7 H 15 COOH 8 no tiene aceite de coco

cido Cprico C 9 H 19 COOH 10 no tiene aceite de palma

cido Larico CNHACOOH 12 no tiene aceite de coco

cido Mirstico C I3 H 27 COOH 14 no tiene nuez moscada

glicridos animales
cido Palmtico C 1S H 31 COOH 16 no tiene
y vegetales
glicridos animales
cido Esterico C17H35COOH 18 no tiene
y vegetales
cido Oleico C 1 V H 3 3 C00H 18 9 aceite de oliva

cido Linoleico CJ 7 H 3 1 C00H 18 9,12 aceite de lino

cido Lino Inico CI 7 H 29 COOH 18 9,12,15 aceite de lino

Tratando las grasas o aceites con una solucin acuosa de un cido fuerte se produce la hidrli-
sis cida, obtenindose glicerina y los cidos grasos que esterificaban el alcohol.
Los aceite scuyos glicridos tie-
CH,-0-C0-C17H35 CH,OH nen cidos grasos con varios
I ~ (H+) dobles enlaces, como el aceite de
CH-0-C0-C 1 7 H 3 5 + H 7 0 CHOH + 2 C 1 7 H 3 5 C O O H + C 1 7 H C O O H lino, tienen buenas propiedades
I ~ I secantes y extendidos sobre una
CH 2 -O-CO-C 7 H 3 3 CH 2 OH superficie forman sobre ella una
diestearatooleato glicerina cido cido pelcula dura. Se emplean en la
de glicerilo esterico oleico fabricacin de pinturas y barnices.
(un glicrido natural)

Por tratamiento de las grasas y aceites con hidrxido de sodio o de potasio (hidrlisis alca-
lina) se forma tambin glicerina y las sales sdicas o potsicas de los cidos grasos.

Compuestos del carbono '281

 CH,-O-CO-C ] 7 H 3 3 CH 2 OH
I I
CH-0-C0-C 1 5 H 3 ! + 3 NaOH CHOH + 2 C 1 5 H 3 l COONa + Ci 7 H 33 COONa

CH 2 -O-CO-C ]5 H 3 , CH 2 OH
dipalmitatooleato glicerina palmitato oleato
de glicerilo de sodio de sodio
(un glicrido natural)

La mezcla de sales sdicas o potsicas de los cidos grasos son los jabones comunes. Su
accin tensoactiva, en la que se basa su propiedad de facilitar el lavado, se debe a que en su
estructura presentan un extremo polar, hidroflico, constituido por el anin carboxilato y una
larga cadena hidrocarbonada no polar, lipoflica o hidrofbica. Las sales de calcio y magnesio
de los cidos grasos son insolubles en agua, por ese motivo los jabones no son aptos para el
lavado con aguas duras, ricas en dichos iones. *
Las grasas y aceites son mezclas de glicridos cuya composicin y, por consiguiente, sus
propiedades varan segn su procedencia. Para controlar ciertas caractersticas se realizan ensa-
yos estandarizados. Los ms frecuentes son el ndice de Iodo, empleado para determinar el
grado de instauracin de las cadenas de los cidos grasos del glicrido, y el ndice de
Saponificacin, que da idea de la longitud de las cadenas de los cidos presentes en la grasa.

La leche es la principal fuente de calcio, de protenas y de vita-

minas y por ello es fundamental en la alimentacin del recin .agua
nacido y durante la infancia.

La leche es un sistema heterogneo formado por glbulos

de grasa dispersos en un medio acuoso que contiene un hidra- protenas 1i
l., grasa
3,0% sales 3,5%
to de carbono (lactosa), protenas (principalmente casena, que 1,0% H. de C.
es una protena completa, y albmina) y sales de calcio, fsfo- 5%
ro, cloro, sodio, potasio y azufre. La leche fresca tiene un olor
agradable y sabor dulce. La densidad de la leche de vaca osci-
la entre 1,028 y 1,035 g/cm 3 . Composicin centesimal promedio de la leche de vaca

282 Captulo 7
 EJERCICIOS
l_Escribir el nombre de los siguientes compuestos:

a) CH 2 -CH 2 -CH 3 CH 3 b) CH, CH,

i r
CH 3 -CH 2 -CH-CH 2 - CH 2 -CH 2 -CH-CH 3 CH 3 -CH-CH 2 -CH-CH 3

c) CH 3 CH?-CH3 d) CH 9 -CH 3
I I I
CH 3 -CH-CH 2 -CH-CH 3
CH 3 -CH 2 -CH 2 -C(CH 3 ) 2
e) CH 3 -CH 2 -CH=C-CH 2 -CH 3
f) CH 3 -CH=CH-CH 2 -CH=CH-CH(CH 3 ) 2
I
CH,

2 Escribir las frmulas semidesarrolladas de los siguientes compuestos:

a) 3-etil-4,4-dimetiloctano d) 2-metil-l,3-pentadieno
b) 2,2,5-trimetilhexano e) 2,2,5-trimetil-3-hexeno
f) 1,3,5-hexatrieno
c) 3-propil-2-hepteno

3_Nombrar los siguientes compuestos:

b) (CH 3 ) 3 C-OCH
a) CH-,-CH3
I
CH 3 -CH-C=C-CH 3

4_Escribir la frmula semidesarrollada de los siguientes compuestos:

a) 3-etil-l-hexino d) metilciclohexano
b) 2,2,5-trimetil-3-octino e) 1,2,3-propanotriol
c) 2,5-hexanodiol f) 2-metilciclopentanol

5_Nombrar los siguientes compuestos:

a) H0CH 2 -CH 2 -CH(CH 3 )-CH=0 b) HOCH 2 -CH 2 -CH-C-CH 3

! II
C1 O

c) HOCH 2 -C-CH 2 -COOH d) CH 3 -CH(NH 2 )-CH 2 -COOCH 3

Compuestos del carbono 283

 e) CH3-N-CHVCH3 f) CH 3 -CH-CH-CH,-CQNH-,
I I I
CH 2 -CH 2 -CH 3 OH NH 2

6_Escribir las frmulas semidesarrolladas de los siguientes compuestos:

a) I,4-dihidroxi-5-metilhexano e) 3-hidroxihexanoamida
b) 3-etil-4-metilpentanal f) acetato de butilo
c) cido-3-amino-4~metilpentanoico g) fonniato de propilo
d) 4-bromohexanal h) propanoato de metilo

7_Escribir las frmulas semidesarrolladas de los siguientes compuestos:

a) 1,2,4-trimetilbenceno d) o-diclorobenceno
b) cido benzoico e) metilbenceno (tolueno)
c) aminobenceno (anilina) f) 3,5-dibromotolueno

8_ a) Escribir y nombrar todos los ismeros de cadena de frmula CgH ]4 .

b) Formular todos los ismeros de cadena de los alcoholes primarios de frmula molecular C j H 1 2 0 .

c) Escribir las frmulas y nombrar los ismeros de posicin de los alcoholes de frmula C ^ i g O .

9_Formular todos los ismeros de posicin y de funcin que respondan a la frmula molecular C 3 H g O.

10_Dados los siguientes pares de compuestos, indicar cules son ismeros y qu tipo de isomera presentan.
a) CH 3 -(CH 2 )3-CH 3 y CH 3 -CH(CH 3 )-CH 2 CH 3

b) CH=C-CH 2 -CH 3 y CH 2 =CH-CH=CH 2

c) CH3-CHOH-CH2-CH3 y CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 2 OH

d) CH 3 -CHOH-(CH 2 ) 2 -CH 3 y CH 3 -CHOH-CH(CH 3 )-CH 3

e) CH 3 -CHOH-CH(CH 3 )-CH 3 y CH 3 -CH(CH 3 )-CHOH-CH 3

ll__Escribir las frmulas semidesarrolladas de compuestos quirales que respondan a las siguientes frmulas moleculares:
a) un alqueno C 7 H 1 4 d) un cido carboxlico C 5 H 1 0 O 2
b) un alcohol C 5 H 1 2 0 e) una amina C 4 H h N
c) un derivado halogenado C 6 H 13 C1 f) un ster C 5 H 1 0 O 2

1 2 _ Cules de los siguientes compuestos presentan isomera geomtrica? En los casos en que existan ismeros cis-trans escribir las fr-
mulas semidesarrolladas correspondientes.
a) 1,3,5-hexatrieno b) 3-bromopropeno c) 1-buteno
d) 3-hexeno e) 1,2-diclorociclopenteno f) 2-penteno

284 Captulo 7
1 3 Escribir la frmula semidesarrollada de los siguientes compuestos:
a) cis-3,4-dicloro-3-hexeno. d) un ismero de cadena de la 2-pentanona.
b) el ismero trans de un alqueno de frmula molecular C g H 6 e) un ismero de posicin del 3-metil-2-butanol.
c) un ismero de funcin del metil-propilter.

14_Comparar los valores de los puntos de ebullicin para los siguientes compuestos de masa molar similar y explicar a qu se deben
las diferencias.

Masa molar Punto de

Compuesto
(g/mol) Ebullicin (C)
propano 44 -42
dimeilter 46 -24,5
etanal 44 20
etanol 46 78,5

15_Explicar a qu se deben las diferencias en los valores de los puntos de ebullicin de los siguientes compuestos:

Nombre de! Masa snolar Punto de

compuesto 2/mol) Ebullicin C'C)
butano 58 0
propilamina 59 49
oronanal 58 49
cido actico 60 118
3 -Dronanol j 58 97

1 _Qrdenar los siguientes compuestos segn su solubilidad decreciente en agua:

a) propano; propanol; 1,2,3-propanotriol b) 1-butanol; 1-heptanol; octano c) hexilamina; 1-hexanol; cido butanodioico

17_En la Tabla siguiente se indican los valores de los puntos de ebullicin y las solubilidades en agua de alcoholes y teres ismeros.
Explicar las diferencias en los puntos de ebullicin y la similitud de sus solubilidades en agua.
Nombre del Solubilidad Punto de
comauesto (2/100 g a2aa) Ebullicin ( " O
dimetilter muy soluble -24,5
etanol muy soluble 78,5
dietilter 7.8 a 34.5
1-butano! 7.9 2 118
drorooter oco soluble 91
1-hexano O.62 156.6

Compuestos del carbono 285

 18_Explicar los valores de los puntos de ebullicin y la solubilidad en agua de los siguientes alcoholes ismeros: 1-pentanol
(P.Eb. 138 C, poco soluble), 2-pentanol (P. Eb. 118,9 C, soluble) y 2-metil-2-butano (P.Eb. 102 C, muy soluble).

19_En la tabla siguiente se muestran datos experimentales para algunas sustancias. Explicar a qu se deben las diferencias entre los pun-
tos de ebullicin de los pares de sustancias de cada fila, indicando todas las fuerzas intermoleculares que intervienen.

P. eb. P. eb.
Sustancia M(g/moI) ji(D) Sustancia M(g/mol) M- (D)
(C) <C)
CH 3 OH 32,0 1,80 65,0 H2S 34,0 1,10 -60,8

CH3(CH2)2CH3 58,0 0,00 -0,50 ch3-ch2-ch3 44,0 0,00 -42,1

CH3-0-CH3 46,0 1,20 -24,0 ch3-ch2qh 46,0 1,70 78,2

20__Cada uno de los compuestos cuyas frmulas moleculares son: C 3 H 6 0 2 , C 7 H 8 , C 4 H| 0 O, tiene slo una de las siguientes caractersti-
cas: i) es un hidrocarburo aromtico; ii) es pticamente activo; iii) es un ismero funcional de un cido carboxlico.
a) Indicar las fuerzas que actan entre las molculas del compuesto que tiene la caracterstica ii).
b) Escribir la frmula semidesarrollada del compuesto que tiene la caracterstica iii).
c) Nombrar el compuesto que tiene la caracterstica i).

21_ Dados los siguientes compuestos: CH 3 -0-CH 2 -CH 3 , CH3-CHGH-(CH2)5-CH3 y octano:

a) Formular un ismero del compuesto menos soluble en agua.
b) Nombrar el compuesto que presenta mayor punto de ebullicin y formular un ismero de cadena del mismo.
c) Nombrar el compuesto de menor punto de ebullicin y formular un ismero funcional del mismo.

2 2 _ Cada uno de los siguientes compuestos: octano, CH 3 -CH 2 -CH 2 -NH 2 y butanal presenta una de las siguientes caractersticas:
i) j. * 0 D y no presenta ismeros de posicin; ii) a = 0 D y P.Eb.= 127 C; iii) j 0 D y Punto de Ebullicin = 49C
a) Dar el nombre del compuesto que presenta las caractersticas dadas en iii).
b) Escribir la frmula semidesarrollada del compuesto que presenta las caractersticas dadas en i).
c) Escribir la frmula semidesarrollada del compuesto que tiene las caractersticas dadas en ii).
d) Formular un ismero de cadena de cada uno de los compuestos del enunciado.
e) Formular un ismero quiral del compuesto de mayor masa molar.

286 Captulo 7
 APNDICE DEL CAPTULO 7
Solubilidad y pontos de ebullicin de algunas sustancias orgnicas

Tipo de . Frmula Masa molar Solubilidad P. de eb.

Sustancias
sustancia semidesarrollada (g/mol) (g/lOOg agua) (C)

metano CH 4 16,0 casi insoluble -161

etano CH3CH3 30,0 casi insoluble -88,6
propano CH 3 CH 2 CH 3 44,0 insoluble -42.1
alanos butano CH3CH2CH2CH3 58,0 insoluble -0,50
pentano CH3CH2CH2 CH2CH3 72,0 insoluble 36,3
metil butano CH 3 (CH 3 )CHCH 2 CH 3 72,0 insoluble 28,1
dimetilpropano (CH 3 ) 2 C(CH 3 ) 2 72,0 insoluble 9,50
eteno CHJ = CH2 28,0 25,6 -104
alquenos
p ropeno CH3CH = CH 2 42,0 44,6 -47,7
etino CH S CH 26,0 100 -83,6
a! quinos
propino CH3C = CH 40,0 poco soluble -23,0
metanol CH3OH 32,0 totai 65,0
etanol CH 3 CH 2 OH 46,0 total 78,5
propanol CH 3 CH 2 CH 2 OH 60,0 total 97,2
2-propanol CH 3 CH(OH)CH 3 60,0 total 82,3
alcoholes
1-butanol CHJ CH 2 CH 2 CH 2 OH 74,0 8,30 118
2-bul ano 1 CH 3 CH 2 CH(OH)CH 3 74,0 13,0 99,5
m etil2p ropanol (CH 3 ) 2 C(OH)CH 3 74,0 total 82,8
m etil-l-propa nol (CH 3 ) 2 CHCH 2 OH 74,0 9,50 108
dimetilter CH 3 OCH 3 46,0 muy soluble -23,6
teres eilm etil ter CH 3 CH 2 OCH 3 60,0 soluble 79,0
die til ter CH 3 CH 2 OCH 2 CH 3 74,0 7,80 35,6
metan al CH2O 30,0 soluble -1 9,2
e ta nal CH3CHO 44,0 total 20,8
aldehidos
propanal CH,CH 2 CHO 58,0 20,0 49,1 .
b uta nal CH 3 CHJ CH 2 CHO 72,0 - 3,70 75,0

Compuestos del carbono 287

 Tipo de Frmula Masa molar Solubilidad P. de eb.
Sustancia
sustancia semidesarrollada (g/mol) (g/lOOg agua) (C)
propanona CH 3 CQCH 3 58,0 total 56,1
ceta as butanona CH 3 COCH 2 CH 3 72,0 35,3 79,6
3-pentanona CH 3 CH 2 COCH 2 CH 3 86,0 4,70 102
cido metano ico HCOOH 46,0 tota! 101
cido etanoico CHJCOOH 60,0 total 119
cidos
cido propanoico CH 3 CH 2 COOH 74,0 total 141
cido butano ico CH 3 CH 2 CH 2 COOH 88,0 total 163
metanoato de metilo HCOOCH 3 60,0 30,4 32,0
steres
etanoato de metilo CH 3 COOCH 3 74,0 31,9 57,0

metanoamida FICONH2 45,0 total 211

amidas
etano amida CH 3 CONH 2 59,0 97,5 222
metilamina CH 3 NH 2 31,0 total -7,50
amina 1 etilamina CH 3 CH 2 NH 2 45,0 total 17,0
propilamina CH 3 CH 2 CH 2 NH 2 49,0 total 49,0
amina 2 dimetilamina (CH 3 ) 2 NH 45,0 muy soluble 7,00
o
amina 3 trimetilamina (CH 3 ) 3 N 59,0 muy soluble 3,00

288 Captulo 7
 SOLUCIONES ACUOSAS

1. INTRODUCCIN
El proceso de disolucin
2. CONCENTRACIN DE LAS SOLUCIONES
Formas de expresar a concentracin
3. DILUCIN Y CONCENTRACIN
Qu significa diluir?
Qu significa concentrar?
Mezcla de soluciones de un mismo soluto
4. SOLUCIONES SATURADAS Y SOLUBILIDAD
5. SOLUCIONES DE ELECTROLITOS
Electrolitos fuertes y dbiles

Soluciones Acuosas 289


En este captulo estudiaremos las
soluciones, su composicin y sus
propiedades. En particular, solu-
ciones en las que el solvente es
agua y el soluto un slido, un l-
quido o un gas.
Las sustancias puras, como por
ejemplo el agua, tambin son sis-
temas homogneos, pero a dife-
rencia de las soluciones estn
formados por una nica sustancia.
; s sustancias.
Cap. 1
290
El aire que nos rodea, ei agua potable o el alcohol comn, son sistemas homogneos. Sin
embargo, no son sustancias puras: el aire es una mezcla de gases, el agua potable contiene sales
disueltas y el alcohol comn es una mezcla de etanol y una pequea proporcin de agua.
Las propiedades de estos sistemas con ms de un componente, difieren de las de las sustan-
cias puras. Por ejemplo, si agregamos cloruro de sodio al agua aumenta su temperatura de ebu-
llicin y si agregamos 1,2-etanodiol (etilenglicol)), disminuye su punto de congelamiento (con
ese fin es utilizado en los radiadores de los autos).
Para diferenciar una sustancia pura de un sistema homogneo formado por ms de un compo-
nente, se determinan algunas de sus propiedades intensivas, como densidad, punto de ebullicin
o de fusin. Supongamos que en un recipiente tenemos 90 g de agua cuyo volumen es 90 cm 3 ,
(8 (H 2 0) = 1,00 g/cm3), a los que agregamos 10 g de azcar. Luego de agitar un tiempo, obser-
vamos que el azcar se disuelve en el agua y obtenemos 100 g de agua azucarada:
10 azcar
agua solucin
Hemos obtenido un sistema homogneo formado por dos sustancias: agua y azcar. Decimos que
se ha formado una solucin (se) de azcar en agua. El volumen medido de esta solucin es 92,0 cm3.
Durante el proceso de disolucin de azcar en agua, las molculas de azcar se van distri-
buyendo en forma homognea entre las de agua, como podemos visualizar en la Figura 8.1. Esta
solucin est formada por molculas de azcar rodeadas por molculas de agua.
disolucin
Estado inicial Estado final
molcula de azcar O molcua <Se agua
Fig. 8.1: Representacin esquemtica del proceso de disolucin de azcar en agua.
Captulo 8
 A diferencia de las sustancias puras, las soluciones son fraccionables en sus componentes
constitutivos por mtodos fsicos comunes como por ejemplo, la destilacin. Si la solucin est
formada por slo dos componentes, decimos que es una solucin binaria. En estas soluciones
los dos componentes reciben nombres caractersticos:
Si el agua es una de las sustan-
La sustancia disuelta en una solucin lquida se denomina soluto (st) y en general es la que cias que componen la solucin,
se halla en menor proporcin. decimos que es el solvente
aunque est en menor proporcin.
La sustancia que disuelve al soluto se llama solvente (sv) y en general es la que se encuen-
tra en mayor proporcin.
Un gran nmero de reacciones
Hay una gran variedad de solventes; cuando el solvente es agua se denominan soluciones ocurren en solucin acuosa, en
acuosas. Enfocaremos nuestra atencin en este tipo de soluciones. particular muchos procesos biol-
En toda solucin binaria la masa de la solucin es la suma de la masa del soluto y del solvente: gicos y geolgicos.

masa de solucin (m ) = masa de soluto (m st ) + masa de solvente(m sv ) (1)

Si se mezclan dos soluciones, o si se agrega solvente a una solucin, en general se produce

una pequea contraccin del volumen, sin embargo, con fines prcticos consideraremos que los
volmenes son aditivos.
Las soluciones pueden clasificarse segn el estado de agregacin en:

slidas: mezcla homognea de dos o ms metales que constituye una aleacin. Bronce: aleacin de estao y
Ejemplos: aceros, bronce, latn, oro blanco. cobre
lquidas: slidos, lquidos o gases disueltos en liquidos. Por ejemplo: solucin de sal en
agua, alcohol en agua, soda. Oro blanco: aleacin de oro
gaseosas: mezcla de gases. Ejemplo: aire. y paladio

Densidad de una solucin:

La densidad es una propiedad intensiva que relaciona la masa de un cuerpo con el volumen
que ocupa. La densidad de una solucin es ei cociente entre la masa de la misma y el volumen
que ocupa. Es decir:
171
_ se
5, c (2)
Vvse Cap. 1

La unidad de densidad es g/cm 3 = g.cm" 3

En nuestro ejemplo de la solucin de azcar en agua, sabiendo que la masa de la solucin
es m s c = 100 g y que el volumen que ocupa es 92,0 cm 3 , la densidad de la solucin es:

100 g ,
5,r = r = 1,09 g/cm 3
3
92 cm

Soluciones Acuosas 291


Si el soluto es soluble sus molcu-
las se mezclan con las del solven-
te, mientras que si es insolubie,
sus molculas y las del solvente
quedan separadas, y el sistema
no es homogneo, ya que
presenta dos fases.
El proceso de disolucin
El proceso de disolucin de un soluto en un solvente depende de la cantidad y naturaleza del
soluto y del solvente, de la temperatura y, si el soluto es un gas, tambin de la presin.
Las fuerzas intermoleculares juegan un papel muy importante en el proceso de disolucin de
sustancias moleculares. En efecto, cuando se disuelve un soluto molecular en un solvente, debe-
mos tener en cuenta tres tipos de interacciones: soluto-soluto, solvente-solvente y soluto-solvente.
El balance entre estas fuerzas de interaccin determina solubilidades muy distintas para las sus-
tancias. El proceso de disolucin de un soluto molecular en un solvente consiste, a nivel
molecular, en la mezcla de sus molculas con las del solvente. Un soluto se disuelve en un
solvente cuando las fuerzas de atraccin entre las molculas del soluto y las del solvente
(soluto-solvente), son similares o mis intensas que las que actan entre las molculas del
soluto (soluto-soluto). En este caso el soluto es soluble; en caso contrario, no se disuelve y el
soluto es insolubie. Ambas situaciones se muestran en los siguientes esquemas a nivel molecular:

molcula de soluto solublE O molcula de soluto insolubie

Q molcula de solvente O molcula de solvente

La experiencia nos muestra que, en general, las sustancias polares se disuelven en solventes
polares, y las no polares en solventes no polares. Esta propiedad podemos resumirla citando una
antigua expresin: "lo semejante disuelve lo semejante". Como el agua es una sustancia cuyas
molculas son polares disuelve, en general, a las sustancias polares. Por ejemplo, el etanol
(alcohol etlico) o la sacarosa (azcar comn), cuyas molculas son polares, son sustancias solu-
bles en agua.
Cap. 6 Las sustancias cuyas molculas son no polares prcticamente son insolubles en agua, pero
se disuelven en solventes no polares. Por ejemplo, el iodo (12) o los aicanos, que son sustancias
no polares, son prcticamente insolubles en agua, pero solubles en solventes no polares como
, el tetracloraro de carbono (CC14).
^ La interaccin hidrgeno juega un papel preponderante en la solubilidad de muchas sustan-
H
\ ^y | cias moleculares en agua. Dicha interaccin no slo ocurre entre las molculas de agua, sino
HN- - -H^ H q u e tambin puede producirse entre las molculas de un soluto que contenga un tomo de H
H
unido a tomos de F, N, O y las de agua.
H La solubilidad de estas sustancias en agua se debe esencialmente a que sus molculas forman
Enlace de hidrgeno asociaciones hidrgeno con las de agua. Por ejemplo, el amonaco es una sustancia soluble en
amoniaco-agua agua, debido a que sus molculas se asocian por enlace de hidrgeno con las molculas de agua.

292 Captulo 8
 La interaccin hidrgeno tambin explica la solubilidad en agua de sustancias orgnicas
como alcoholes, aldehidos y cetonas, aminas y teres de cadenas con pocos tomos de carbo-
no, como se ha discutido en el Captulo 7.

v
2_CONCENTRACIIS! DE LAS SOLUCIONES
La composicin de una solucin indica cules son las sustancias que la componen y en qu
cantidades se encuentran. En una solucin de sal en agua, cada porcin contiene sal y agua en
la misma proporcin. Si agregamos ms agua a esta solucin obtenemos otra solucin con los
mismos componentes pero con menor proporcin de sal que la original.
Consideremos dos soluciones de cloruro de sodio en agua con distinta composicin. La
solucin I contiene 10 g de sal (st) disueltos en 90 g de agua (sv), mientras que la solucin II
contiene 15 g de sal disueltos en 185 g de agua.

solucin S s o l u c i n II

Para comparar la proporcin de

soluto que hay en ambas solucio-
nes debemos referirnos a la
misma cantidad de solucin
15 g st/185 g sv (100 g en nuestro ejemplo).
10 g st/90 g sv
15 g st/200 g se
Para ello efectuamos el cociente
entre la masa de soluto disuelta y
10 g st/100 g se . C(l) >C(II) - 7,5 g st/100 g se
la masa de solucin y luego la
referimos a 100 g de solucin.

La masa de soluto de la solucin I (10 g), es menor que la de la solucin II (15 g). No obs-
tante, si la referimos a la misma cantidad de solucin (100 g), la primera contiene mayor can-
tidad de soluto (10 g) que la segunda (7,5 g). Es decir, el soluto se halla en mayor proporcin
en la solucin I.
La relacin entre la cantidad de soluto disuelta y la cantidad de solvente o entre la cantidad de
soluto y la de solucin, es una propiedad intensiva que se denomina concentracin de la solucin.
Las propiedades de una solucin dependen esencialmente de su concentracin. Por ejemplo,
si tenemos distintas soluciones de cloruro de sodio en agua, se verifica experimentalmente que
la de mayor concentracin (ms salada) hierve a mayor temperatura.

Soluciones Acuosas 293

 Formas de expresar la concentracin
Hay diversas maneras de expresar la concentracin de una solucin, cuyas unidades depen-
den de las unidades del soluto, del solvente o de la solucin. A continuacin definiremos las uti-
lizadas ms frecuentemente, y mostraremos cmo se calcula la concentracin de las soluciones.

Porcentaje masa/masa (% m/m)

Indica la masa de soluto (expresada en gramos) que est disuelta por cada 100 gramos de
solucin (% m/m = g st/100 g se). Por ejemplo, una solucin de HC1 10% m/m contiene
10 g de HC1 disueltos cada 100 g de solucin (10 g HC1/100 g se).

Ejemplo 8.1
Se prepara una solucin disolviendo 50 g de KC1 en 450 g de agua. Calcular la concentracin
de la solucin expresada en porcentaje masa/masa.
Datos Incgnita
m
st = 5 0 g % m/m = g st/100 g se
m s v = 450 g
Resolucin
Para saber cuntos gramos de soluto hay disueltos cada 100 g de solucin, primero debemos
calcular la masa de solucin. Teniendo en cuenta (1) es:
m s c = m s t + m s v = 50 g + 450 g = 500 g
En estos 500 g de solucin hay 50 g de soluto, luego planteamos:

500 g se - contienen 50gst

50x100
100 g se - - contienen x - g st = 10 g st
500
Por lo tanto, la concentracin de esta solucin es 10 % m/m.
Si observamos la expresin de x utilizada en el clculo, vemos que 50 es la masa de soluto
y 500 es la masa de solucin. Es decir, el % m/m puede calcularse directamente median-
te la frmula que aparece recuadrada a la izquierda.

Porcentaje masa/volumen ( % m/v)

Expresa la masa de soluto en gramos que hay disueltos por cada 100 cm 3 de solucin
(g st/100 cm 3 se). Por ejemplo, una solucin de sacarosa 5 % m/v, contiene 5 gramos de
sacarosa disueltos en cada 100 cm 3 de solucin.
Para transformar unidades de concentracin dadas en % m/m a % m/v, es necesario conocer
la densidad de la solucin.

294 Captulo 8
Ejemplo 8.2
Se prepara una solucin disolviendo 94 g de NaOH en 106 g de agua. La densidad de la
solucin obtenida es 1,50 g/cm 3 . Calcular la concentracin de la solucin expresada
como % m/m y como % m/v.
Resolucin
m s c = 94 g + 106 g = 200 g

200 g se - 94 g st
_lOOg x 94 g
lOOgsc 47g
200g

La concentracin de la solucin es 47 % m/m.

Para calcular qu volumen ocupan los 200 g de solucin, utilizamos la densidad y lo

despejamos de la ecuacin (2):

m 200 e ,
v s c =-^ = = 133,33cm
5Sc 1,50 g.cm~-

Luego,

133,33 cm 3 se - - - - 94 g st
3
3 94 -gx 100 cm
100cm se x = 5 = 7 0 , 5 g ,
133,33 cm 3 st

Por lo tanto esta solucin es 70,5 % m/v. % m/v = ^ - r - - x l O O

vsc(cmj)
El % m/v puede tambin calcularse directamente mediante la frmula de la derecha.

* Porcentaje volumen/volumen (% v/v)

Cuando tanto el soluto como el solvente de una solucin son lquidos, la concentracin
de la solucin suele expresarse mediante el volumen en cm 3 de soluto disueltos por cada
100 cm 3 de solucin. Por ejemplo, una solucin de alcohol en agua 10% v/v, significa que
cada 100 cm 3 de solucin contiene disueltos 10 cm 3 de alcohol.
Generalmente la graduacin alcohlica de las bebidas se expresa en % v/v. Por ejemplo,
un vino cuya graduacin alcohlica es 13, tiene 13 cm 3 de alcohol en 100 cm 3 de vino.

Ejemplo 8.3
Se prepara una solucin disolviendo 15 cm 3 de alcohol en 285 cm 3 de agua. Calcular el % v/v.
Resolucin
Si consideramos que los volmenes son aditivos, tenemos:
v = 15 cm 3 + 285 cm 3 = 300 cm 3

Soluciones Acuosas 295


o/ov/v=vst(cm )xl0Q
v s c (cm )
La molaridad es la unidad ms
utilizada en los clculos qumicos,
aunque tiene el inconveniente de
que su valor vara con la tempera-
tura, debido al cambio que experi-
menta el volumen de la solucin
con la temperatura. No obstante,
el efecto es pequeo y en general
no se tiene en cuenta.
296
Luego:
300 cm 3 se 15 cm 3 st
15cm 3 x IQOcm3
100 cm se x= = 5,00 cm
300 cm 3
La concentracin de la solucin es 5,00 % v/v.
El % v/v puede tambin calcularse directamente mediante la frmula de la izquierda.
Existen otras formas de expresar la concentracin de una solucin, muy utilizadas en los
laboratorios y en los clculos qumicos, por lo cual se las suelen denominar formas qumicas de
expresar la concentracin. Ellas son: molaridad, molalidad y fraccin molar.
- Molaridad (M)
La molaridad expresa la cantidad de soluto, en moles que hay disueltos por cada dm 3 de
solucin. Se simboliza con la letra M mayscula y su unidad es mol/dm 3 .
M = moles de st/dm 3 se
Por ejemplo, una solucin de cido sulfrico (H 2 S0 4 ) 2,00 molar (2,00 M) contiene 2,00 moles
de cido por cada dm 3 de solucin.
La cantidad en moles de soluto (n st ) correspondiente a una masa m de soluto (m st ) se
puede calcular mediante su masa molar (M), segn:
n
st = m
st/M
Si el soluto est disuelto en cierto volumen de solucin (v sc ), expresado en dm 3 , el cocien-
te n st / v s c es la cantidad de soluto en moles por dm 3 , que por definicin es la molaridad.
La masa de soluto que contiene una solucin 2,00 M de cido sulfrico (H 2 S0 4 ). de masa
molar M = 98,0 g/mol, es:
m s t = n st x M = 2,00 mol x 98 g/mol = 196 g
Por lo tanto, una solucin 2,00 M de H 2 S 0 4 contiene 196 g de cido por cada dm 3 de solucin.
Ejemplo 8.4
Se prepara una solucin disolviendo 60,0 g de CaCl 2 en agua obtenindose 750 cm 3 de solu-
cin. Calcular la molaridad (M). Dato: M (CaCl 2 ) =111 g/mol.
Resolucin
Primero es necesario calcular los gramos de soluto disueltos en 1000 cm 3 de solucin:
750 cm 3 se 60,0 g st
3 1000 cm 3 x 60,0 g
lOOOcm se x= r - ^ - = 80,0 g st
750 c r a j
Captulo 8
Nuestra solucin tiene 80,0 g de st en 1,00 dm 3 de se. Para expresar la concentracin en mola-
ridad (M) debemos transformar los gramos de soluto en moles mediante su masa molar (M),
segn:
n st = mst/<; = 80,0 g / 111 g x mol-1 = 0,721 moles

Como esos moles de soluto estn en 1,00 dm 3 de solucin, resulta ser una solucin 0,721 M.
La molaridad tambin puede calcularse mediante la frmula de la derecha.
M :
60,0 g/111 g x m o F 1 vsc(dm3)
M =- = 0 , 7 2 1 - ^ 1 = 0,721M
0,750 dm-3 dm 3 Molaridad

Molalidad (m)
Es la cantidad de soluto, en moles que hay disueltos en un kilogramo de solvente (n st /kg).
Se simboliza con la letra m minscula y su unidad es mol/kg.
m = moles de st / kg sv

Una solucin de H N 0 3 0,100 molal (0,100 m) contiene 0,100 mol de cido por cada
kg de solvente. Como la masa molar del H N 0 3 es 63,0 g/mol, la solucin 0,100 m
contiene 0,100 mol x 63 g/mol = 6,30 g de este cido, por cada kg de solvente. m
En cualquier solucin, el cociente entre la cantidad en moles de soluto (n st ) y la masa de msv(kg)
solvente (m sv ) expresada en kg es por definicin la molalidad. Esta expresin se muestra molalidad
en la frmula de la derecha.
La molalidad es independiente de la temperatura, dado que est referida a la masa del sol-
vente y no al volumen.

Ejemplo 8.5
Calcular la molalidad (m) de una solucin de KC1 que contiene 9,00 g de st en 200 g de
agua. Dato: M (KC1) = 74,6 g/mol.

Resolucin
En un primer paso es necesario calcular los gramos de soluto disueltos en 1000 g (1,00 kg)
de agua:

200 g sv 9,00 g st
9,00 g x 1000 g
lOOOgsv- -x = = 45,0 g
200 g

Luego convertimos los gramos de soluto en los correspondientes moles:

n st = m s t IM = 45,0 g / 74,6 g mol"1 = 0,603 moles

Como estos 0,603 moles de soluto estn en 1,00 kg de solvente, la solucin resulta ser 0,603 m.

Soluciones Acuosas 297

 La molalidad tambin puede calcularse mediante la frmula general.

9,00 g/74,6 g x mol"1 o,603 mol/kg

m = =
0,200 kg

Ejemplo 8.6
Se disuelven 70,0 g de Na 2 S0 4 en agua, obtenindose 800 g de solucin. Calcular la mola-
lidad (m). Dato: M (Na 2 S0 4 ) = 142 g/mol
Resolucin
Primero calculamos en cuntos gramos de solvente estn disueltos los 70,0 g de soluto.
Sabemos que:
m = m + m
sc st sv

por lo tanto: m sv = m sc - m st = 800 g se - 70,0 g st = 730 g sv

A continuacin calculamos los gramos de soluto disueltos en 1000 g (1,00 kg) de solvente, segn:

730 gsv 70,0 g st

70,0 5g x 1000 g
1000 gsv -x = = 95,9 gst
730 g

Finalmente convertimos los gramos de soluto en moles:

n st = m J M = 95,9 g / 142 g mol"1 = 0,675 moles

La solucin tiene 0,675 moles de st disueltos en 1,00 kg de solvente, por lo tanto es una
solucin 0,675 m.
Podemos tambin calcularla empleando la frmula general:

7 0 , 0 g / 1 4 2 g x mor' mol
m= = 0,675
0,730 kg kg

Ejemplo 8.7
Calcular la molalidad de una solucin que contiene 0,850 moles de sacarosa ( C ^ f ^ O u )
en 695 cm3 de solucin (5sc =1,12 g/cm3).
Resolucin
Primero debemos calcular, empleando el dato de densidad, la masa de la solucin. De la
ecuacin (2) es:
m sc = vsc x 5SC = 695 cm3 x 1,12 g/cm3 = 778 g se

298 Capitulo 8
 A continuacin calculamos la masa de solvente utilizando (1), segn:
m
sc = m c t + m
,v
entonces: m s v = m s c - m s t

Como hay disueltos 0,850 moles de sacarosa cuya M = 342 g/mol, la masa de soluto es:
m st = 0,850 moles x 342 g/mol = 291 g

por lo tanto: m s v = m s c - m st = 778 g - 291 g = 487 g

Finalmente calculamos los moles de soluto disueltos en 1,00 kg de solvente, es decir la

molalidad (m) de la solucin

487 g s v 0,850 moles st

0,850 moles x 1000 g

1000 g sv - - - x = 1,75 moles st
487 g

La solucin es 1,75 m. Si empleamos la frmula general el resultado es el mismo:

0,850 mol mol

m = 1,75
0,487 kg kg

Fraccin molar ( X )
Es un nmero que indica la relacin entre los moles de soluto o solvente y el nmero total
de moles que hay en la solucin. Por lo tanto la fraccin molar es un nmero que vara X.
n
entre cero y uno (0 < X < 1). s.+nsv n
t
La suma de las fracciones molares del soluto X st y del solvente X s v es igual a uno. Fraccin molar del soluto
nc
Xst + xsv - - + -
n
= 1
n
st + nsv sv + nst n
_ sv
+ 5
X,
Xst Xsv ~ nsv + nsl nt
Vale decir que, conocida la fraccin molar de un componente, podemos calcular fcilmen- Fraccin molar del solvente
te la del otro restando ese valor del nmero 1.
El uso de la fraccin molar es muy til para soluciones formadas por varios componen-
tes donde no tiene sentido la divisin entre soluto y solvente. Por ejemplo en una solu-
cin formada por n componentes, la fraccin molar de un componente cualquiera "Y"
viene dado por la relacin:
n
_ i
X=-
n 1 + n 2 + . . . + nn

Soluciones Acuosas 299

 Donde n t es el nmero total de moles que hay en la solucin, que es la suma de las canti-
dades de cada uno de los componentes de la solucin:
n t = n, + n 2 +...+ n

Ejemplo 8.8
Una solucin acuosa contiene 15,5 g de glucosa ( C 6 H p 0 6 ) , 4,00 g de NaCl, 12,0 g de
NaHCOj y 360 g de agua. Calcular la fraccin molar de cada componente.
Datos M glucosa = 180 g/mol, M NaCl = 58,5 g/mol, MNaHC0 3 = 84,0 g/molyMH 2 0 = 18,0 g/mol.
Resolucin
Lo primero que debemos hacer es calcular la cantidad en moles de cada componente:
n glucosa = m glucosa/M = 15,5 g/ 180 g x mol"1 = 0,0861 mol
n NaCl = m NaCl/ M = 4,00 g / 58,5 g m o F = 0,0684 mol
n N a H C 0 3 = m N a H C 0 3 /M = 12,0 g / 84,0 g moH = 0 , 1 4 3 mol
n H , 0 = m H 2 0 / M = 360 g / 18,0 g m o H = 20,0 mol
Luego calculamos la fraccin molar de cada componente:

0,0861 0,0861
XElucosa = - = = 0,00424
glucosa 0,0861 + 0,0684 + 0,143 + 20,0 20,2975

0,0684 0,0684"
X N c ] = = = 0,00337
INaL 1
' 0,086 + 0,0684 + 0,143 + 20,0 20,2975

0,143 0,143
X
NaHCO 5
= = = 0,00705
0,086 + 0,0684 + 0,143 + 20,0 20,2975

2
X 00 ^ 20,0 = Q 9 S 5
agua
0,086 + 0,0684 + 0,143 + 20,0 20,2975 '

Partes por milln

La concentracin de las soluciones muy diluidas suele expresarse en partes por milln
(ppm) que indica el nmero de partes de soluto por un milln de partes de solucin.
Si nos referimos a masa, ppm indica la masa de soluto, expresada en gramos, disuelto en
1.000.000 (10 6 ) de gramos de solucin.

m
p p m = ^ ! L st(g) (3)
10 gsc lOOOkgsc kgsc

Por ejemplo, una solucin cuya concentracin es 3,00 ppm contiene 3,00 g de soluto en
1.000.000 g de solucin o, lo que es lo mismo, en 1.000 kg de solucin.
3,00 g st en 1.000.000 g se = 3,00 g st en 1.000 kg se.

300 Capitulo 8
 Dado que la densidad del agua es 1,00 g/cm 3 , 1,00 kg de una solucin muy diluida tendr
un volumen muy aproximado a 1,00 L, por lo tanto teniendo en cuenta la ecuacin (3):

m m m
s t (g)
ppm = = st ( e)
lOOOLsc Lsc

Por lo tanto, una solucin cuya concentracin es 3,00 ppm, tiene:

3,00 g st/1000 L de se = 3,00 mg st/1,00 L de se

Suelen expresarse de esta manera las concentraciones mximas aceptables de sustancias

txicas en el aire o en el agua potable. En las etiquetas de bebidas gaseosas suele indicarse el con-
tenido en sales en ppm o mg/L. En el lateral se muestra la informacin tipo contenida en una eti-
queta de agua mineral.
En el Cuadro 8.1 resumimos lo tratado en esta seccin.

Forma de expresar Informacin contenida en la

Expresin Frmula
la concentracin etiqueta de un agua mineral:
porcentaje % m s t
m/m g st / 1 0 0 g se % m/m = x 100 NaHC03:
masa/masa m
sc 350 mg/L = 350 ppm
porcentaje % 3 %m/v= mst
x 100
m/v g st / 100 cm se
CaCI2, BaCI2 y NaCl:
masa/volumen v
sc(cm )
47 mg/L = 47 ppm
porcentaje %
v/v cm3 st / 100 cm3 se %v/v=Vst(Cm3)xl00 CaF2:
vo lumen/volumen v
sc(cm ) 1,40 mg/L = 1,40 ppm

molaridad M mol st / dm3 se M = Na2S04, CaS04 y MgS04:

vsc(dm3) 239 mg/L = 239 ppm
n
st
molalidad m mol st /kg sv m =
msv(kg)
n n
v st _ st
fraccin molar del st X mol st/(moles totales) A
st -
n + n n
st sv t

vA "sv _ "sv
fraccin molar del sv mol sv/( moles totales) sv -
n + n n
sv st t
6
partes por milln ppm n partes st/10 partes se mg st/kg se = mg st/L se

Cuadro 8.1: Distintas formas de expresar la concentracin de las soluciones

Soluciones Acuosas 301

 Ejemplo 8.9 - E j e r a c i o integrador
Se tiene una solucin acuosa de HC1 0,73% m/v, cuya densidad es 1,10 g/cm 3 . Calcular:
a) la molaridad de la solucin b) la molalidad c) la fraccin molar del soluto.
Resolucin
Datos Incgnitas
% m/v (se) = 0,73 g st/100 cm 3 se M = n st /dm 3 sc
3
8 (se) = 1,10 g era" m = n st /kg sv
X s t = n st /nt

a) Tenemos que hallar cuntos moles de HC1 hay por cada dm 3 de esta solucin. Como
la solucin es 0,73% m/v, eso significa que contiene 0,73 g de HC1 por cada 100 cm 3 , o
bien 7,30 g de HC1 por cada dm 3 de solucin.
Ahora nos resta saber cuntos moles hay en 7,30 g de HC1. Como la masa molar del HC1
es 36,5 g/mol, planteamos:

36,5 g 1 mol de HC1

7,30 g x 1 mol
7,30 g x = = 0,200 mol
36,5 g

Por lo tanto, hay 0,200 moles de HC1 por cada dm 3 de solucin. La solucin es
0,200 molar = 0,200 M.

b) Tenemos que hallar la masa de HC1 que hay en 1000 g de solvente. Para ello debemos
previamente calcular la masa que corresponde a 100 cm 3 de la solucin.
m s c = v s c x s c = 100 cm 3 x 1,10 g/cm 3 = 110 g

Ahora debemos averiguar la masa de solvente que hay en esos 110 g de solucin:
m s v = 110 g - 0 , 7 3 g = 109,27 g

Como en esta masa de solvente hay disueltos 0,73 g de soluto, podemos calcular la masa
de ste que hay disueltos en 1000 g de solvente, mediante el siguiente planteo:

109,27 g sv 0,73 g de st
1000 g x 0,73
!
g
1000 g sv x= - = 6,68 g st
109,27 g
Ahora calculamos cuntos moles hay en esa masa de soluto, segn:
m 6,68 g
= 0,183 mol
M 36,5 g/mol

302 Capitulo 8
 Esta es la cantidad de soluto que hay cada 1000 g de solvente. Es decir, la molalidad de la
solucin es 0,183 mol/kg = 0,183 m.

c) Para calcular la fraccin molar del soluto aplicamos la frmula

nc
n +n
st sv

Para lo cual necesitamos calcular los moles de soluto y de solvente. Aprovechando el resul-
tado calculado en b) y teniendo en cuenta que M (H 2 0) = 18 g/mol es:

m 1000]
n =0,183 y nsv = = = 55,56 mol
st
M 18,0 g/mol

Reemplazando en la frmula de la fraccin molar es:

0,183
Xst " = 3,28x10
0,183 + 55,56

X st = 3,28 x 10-3

Las formas ms utilizadas de expresar la concentracin son: porcentaje m/m (% m/m),

molalidad (m), molaridad (M), porcentaje m/v (%m/v). En el esquema se muestra qu se debe
utilizar para convertir estas formas a otra.

mst= masa de soluto

M st = masa molar de st
5sc= densidad de la solucin

Soluciones Acuosas 303

 Cada manera de expresar a concentracin est dada por un cociente y mediante las magni-
tudes sobre las flechas, se indica cmo se debe cambiar el numerador y el denominador. As,
para pasar de masa de soluto a moles de soluto, o viceversa, se utiliza la masa molar del solu-
to y para pasar de masa de solucin a volumen de solucin, o viceversa, se usa la densidad
de la solucin.
Como la molalidad est referida a masa de solvente, si a esta masa le sumamos la masa de
soluto obtenemos la masa de solucin. A partir de la masa de solucin puede obtenerse el volu-
men mediante la densidad de la misma.

Diluir una solucin significa agregarle solvente para obtener otra solucin de menor con-
centracin. La primera se denomina solucin concentrada y la segunda solucin diluida. La
dilucin de soluciones es una de las operaciones ms utilizadas en un 'laboratorio qumico. El
proceso de dilucin puede representarse, para una solucin acuosa, mediante el siguiente
esquema de partculas:

dilucin

H,0}

solucin concentrada solucin diluida

H molcula de soluto
O molcula de agua

Representacin esquemtica del proceso de dilucin

En el proceso de dilucin se verifica:

La masa de soluto en la solucin diluida es igual a la masa de soluto en la concentrada.

En el proceso de dilucin slo se agrega solvente y por lo tanto, la masa de soluto no cambia.

La masa de la solucin diluida es mayor que la masa de la solucin concentrada.

A la solucin concentrada se le agrega solvente para obtener la diluida; por lo tanto,
la masa de la solucin aumenta.

El volumen de la solucin diluida es mayor que el volumen de la concentrada.

A la solucin concentrada se le agrega solvente.

304 Capitulo 8
 La concentracin de la solucin diluida es menor que la concentracin de la solu-
cin concentrada.
La solucin diluida contiene la misma masa de soluto disuelta en un volumen mayor
de solucin.

Cuando se diluye una solucin, ni la masa ni la cantidad de soluto varia, por lo tanto:
m s t (sc concentrada) = m s t (sc diluida)
n s t (sc concentrada) = n s t (sc diluida)

Como hemos visto la concentracin de una solucin (C s c ) puede estar expresada de diferen-
tes maneras. Si est expresada en % m/v, el producto V s c x C s c es:

V s c (cm 3 se) x C s c (mst/cm 3 se) = m s t

Si la concentracin de la solucin est expresada en molaridad, el producto V s c x Csc es:

V s c (dm 3 se) x C s c (n s t /dm 3 se) = n s t
La ecuacin (4) es vlida si la
En ambos casos el producto Vsc x Csc, da la masa o los moles de soluto que, como hemos concentracin de ambas
visto, no cambian con la dilucin. Esto significa que este producto tiene el mismo valor en la soluciones est expresada en
solucin concentrada y en la diluida. Por lo tanto, escribimos: relacin al volumen de solucin.
Ve x Ce = Vd x Cd (4)

Donde Ve y Ce son el volumen y la concentracin de la solucin concentrada, y Vd y Cd

son el volumen y la concentracin de la solucin diluida. Cuando se utiliza esta ecuacin tanto
el volumen como la concentracin de la solucin concentrada y de la diluida, deben expresarse
en las mismas unidades.

Ejemplo 8.10
Se prepara un litro de jugo de manzana bebible a partir de 250 cm 3 de un jugo concentra-
do 40,0 % m/v, por agregado de agua. Calcular: a) cuntas veces veces se diluye el jugo
concentrado, b) el % m/v del jugo que se obtiene.
Resolucin
a) El n de veces de la dilucin se define como: n p
Vd
(5)

Este cociente suele denominarse factor de dilucin de la solucin.

Luego: n D = 1000 cm 3 /250 cm 3 = 4 veces

b) Datos Incgnita
Vsc (concentrada) = 250 cm 3 % m/v (se dil) = g st/ 100 cm 3 se
% m/v = 40,0 g st/ 100 cm 3 se conc.
Vsc (diluida) = 1,00 L = 1000 cm 3

Soluciones Acuosas 305

 Para resolver este punto primero debemos averiguar la masa de soluto que hay en los
250 cm 3 de jugo concentrado. Para ello, planteamos:

100 cm 3 jugo conc. contienen 40,0 g st

250 cm 3 jugo conc. - contienen x = lOOgst

Estos 100 g de soluto tambin estn en el litro de jugo bebible ya que slo agregamos agua.
Luego, aplicando la frmula de %m/v es:
100 cm 3
% m/v = x 100 = 10,0%
1000 cm
La concentracin del jugo es 10,0% m/v.
Este problema tambin puede resolverse aplicando la ecuacin (4), teniendo en cuenta que:
Ve = 1000 cm 3
Vd = 250 cm 3
Ce = 40% m/v
Si despejamos de (4) la concentracin de la solucin diluida (Cd), resulta:

VcxCc 250 cm 3 x 40% m/v ,

Cd = = = 10,0% m/v
Vd lOOOcm

Ejemplo 8.11
A 200 cm 3 de solucin de NaOH 10,0% m/v, se agrega agua hasta obtener 2,00 L de solu-
cin. Calcular la molaridad de la solucin diluida. Dato M (NaOH) = 40,0 g/mol
Resolucin
Datos Incgnita
Vsc (conc.) = 200 cm 3 M (dil.) = n st / dm 3 se
% m/v (conc.) = 10,0 g st/ 100 cm 3 se
Vsc (dil) = 2,00 L = 2000 cm 3

Como la masa de soluto no cambia, conviene calcular qu masa de soluto hay en los 200 cm 3
de solucin concentrada, ya que conocemos su concentracin (10,0 g st/ 100 cm 3 se):

en 100 cm 3 s e - hay--- 10,0 g st

en 200 cm 3 se hay x = 20,0 g st

Estos 20,0 g de st estn disueltos tambin en los 2000 cm 3 de solucin diluida. Para cal-
cular la molaridad es necesario determinar a cuntos moles equivalen estos 20,0 g de st.
Si utilizamos el dato de la masa molar de NaOH = 40,0 g/mol, es:
n st = m s J M = 20 g /40 g/mol = 0,50 mol, que estn disueltos en 2,00 L de la solucin diluida.

306 Capitulo 8
Como el volumen de solucin al que se refiere la molaridad es 1000 cm 3 , debemos calcu-
lar cuntos moles de soluto hay en este volumen:

en 2000 cm 3 se (dil.) hay - 0,50 mol st

en 1000 cm 3 se (dil.) -hay x = 0,25 mol st

La molaridad de la solucin diluida es 0,250 mol/L = 0,250 M.

Otra forma de resolver este problema es aplicando la ecuacin (4). Como nos piden la mola-
ridad de la solucin diluida, debemos expresar la concentracin de la solucin concentrada
tambin en molaridad. La cantidad de st que hay en la solucin concentrada es:
n st (conc.) = m s t / M = 10 g/40 g/mol = 0,25 mol

En 100 cm 3 de solucin concentrada, hay 0,25 mol. Por lo tanto en 1000 cm 3 de esta solu-
cin hay 2,5 mol de st. Es decir, la se concentrada es 2,50 M. Despejamos la concentracin
de la solucin diluida de la ecuacin (4):

200 cm 3 x 2 , 5 0 M
= 0,250 M
2000cm3

Ejemplo 8.12
Se prepara una solucin disolviendo 0,500 moles de NaOH en 180 g de agua. La solucin
resultante, cuya densidad es 1,10 g e n r 3 , se diluye 5 veces con agua. Calcular: a) el volu-
men de la solucin concentrada, b) el % m/v de la solucin diluida.
Dato: M (NaOH) = 40,0 g/mol.
Resolucin
Datos Incgnitas
n st (se conc) = 0,500 mol Vsc (conc.)
m s v = 180 g % m/v (se dil.)
5 (se conc) = 1,10 g cm - 3

a) Para calcular el volumen de la solucin concentrada, conocida su densidad, es necesario

calcular la masa de solucin. Como conocemos la masa de solvente (180 g), calculamos
la masa de soluto disuelta a travs de su masa molar y con este dato, la masa de solucin.

n st = m s( /M y m st = n s t x M = 0,500 mol x 40 g/mol = 20 g

de (1): m ssec = m s t + m s v = 2 0 g + 180g = 200 g

Ahora utilizamos el dato de la densidad para calcular el volumen de la solucin concentrada

despejando de la ecuacin (2):

200 g 3
= 182cm
3
5 1,10 g/cm'

Soluciones Acuosas 307

 b) El %m/V de la solucin diluida es m st /100 cm 3 . Como la masa de soluto es la misma
que en la solucin concentrada, en la solucin diluida tambin hay 20 g de st. Ahora cal-
culamos el volumen de solucin diluida que contiene estos 20 g de soluto, teniendo en
cuenta el nmero de veces de la dilucin (n^) despejndolo de (5):
Vd = n D Vc
V d = 5 x 182 cm 3 = 910 cm 3 .

Finalmente, aplicando la frmula que permite calcular el %m/v, resulta:

/ 20 g -a
% m/v = x 100 = x 100 = 2,20 g/1 OOcm
v s c (cm ) 910 cm

% m/v =2,Z0 g/1 OOcm3

Ejemplo 8.13
Se tienen 60,0 g de de solucin acuosa de NaCl 25,0% m/m. Calcular la masa de agua que
se le debe agregar para que la concentracin sea 5,00 % m/m.
Resolucin
Datos Incgnita
m s c = 60,0 g m H 2 0 agregada
% m/m (se conc.) = 25,0 g st/100 g se
% m/m (se dil.) = 5,00 g st/100 g se
Al diluir la solucin por agregado de agua la masa de la solucin aumenta, de manera que
se verifica que: m s c (dil.) = m s c (conc.) + m H , 0 (agregada).
De donde:
m H 2 0 agregada = m s c (dil.) - m s c (conc.)

Para calcular la masa de H 2 0 agregada aplicando esta ecuacin slo nos falta calcular la
masa de la solucin diluida, ya que la masa de la concentrada es dato.
Teniendo en cuenta que la masa de soluto no se modifica por la dilucin, calculamos la masa
de soluto que hay en la solucin concentrada:

100 g se conc. contienen 25,0 g st

60,0 g se conc. contienen x = 15,0 g st

Esta masa de soluto es la misma que hay en la solucin diluida cuya concentracin es
5,00 g st/100 g se.
Podemos calcular qu masa de solucin diluida contiene los 15,0 g de st:

5,00 g st estn disueltos en 100 g se

15,0 g st estn disueltos en x = 300 g se

308 Capitulo 8
 Finalmente, calculamos la masa de agua agregada:

m H 2 0 agregada = m s c (dil.) - m s c (conc.)

m H 2 0 agregada = 300 g - 60,0 g = 240 g
m H z O agregada = 240 g

Qu significa concentrar?
Concentrar una solucin es un proceso por el cual se obtiene otra solucin de mayor con-
centracin.
Este proceso puede realizarse de dos maneras:

Agregando soluto. (m s v = constante)

Como la masa de soluto aumenta y la de solvente no cambia, la concentracin de la solu-
cin aumenta.

Evaporando solvente. (m st = constante)

Aqu como parte del solvente se evapora, y la masa de soluto no cambia, tambin aumen-
ta la concentracin de la solucin.

evaporacin

{-H20}

solucin inicial solucin concentrada

molcula de soluto
O molcula de agua

Representacin esquemtica del proceso de concentracin por evaporacin de solvente.

En el proceso de concentracin por evaporacin de solvente, se verifica:

La masa de soluto en la solucin inicial es igual a la masa de soluto en la concentrada, Durante ei proceso de evapora-
es decir.; la masa de soluto no cambia. cin se supone que nicamente
En este proceso de concentracin slo se evapora solvente y por lo tanto la masa de solu- se produce la evaporacin del
to no cambia. solvente, ya que se trabaja con
solutos no voltiles.
La masa de la solucin concentrada es menor que la masa de la solucin inicial.
La masa de solucin disminuye porque hemos evaporado parte del solvente de la solucin
inicial, para obtener una solucin ms concentrada.

Soluciones Acuosas 309

 La concentracin de la solucin concentrada es mayor que la concentracin de la
solucin inicial.
La solucin concentrada contiene la misma masa de soluto disuelta en un volumen menor
de solucin, luego, la concentracin de la solucin aumenta.

Ejemplo 8.14
Se dis pone de 100 g de una solucin acuosa 1,00% m/m y se desea obtener a partir de ella
una solucin 10,0 % m/m. Calcular: a) la masa de soluto que debe agregarse, b) el volu-
men de agua que debe evaporarse.
Resolucin
Datos Incgnitas
m sc = 100 g a) m st a agregar
% m/m (se inicial) = 1,00 g st/ 100 g se b) V s v a evaporar
% m/m (se final) = 10,0 g st/ 100 g se

a) La solucin inicial es 1,00% m/m y contiene 1,00 g de st y 99,0 g de solvente.

Comencemos calculando la masa de soluto que debe contener la solucin final, para que sea
10,0 % m/m (10 g st y 90 g sv).
Como la masa de solvente permanece constante, planteamos:

90 g sv - 10 g st
99 g sv - - - x = 11 g st

Como la solucin inicial contiene 1 g de st, para que esta solucin sea 10% debemos agre-
gar: 11 g st - 1 g st = 10 g st. Es decir, se debe agregar 10 g de soluto.

b) Como se evapora agua, debemos tener en cuenta que la masa de soluto permanece cons-
tante. Luego efectuamos los clculos basados en el st, en la solucin final.

10 g st 90 g sv
1 g st x = 9 g sv

Este resultado nos indica que la solucin final debe estar formada por 1 g st y 9 g de sv.
Por lo tanto, debemos evaporar 99 g sv - 9 g sv = 90 g sv. Como 5 H 2 0 = 1 g/cm 3 el volu-
men de agua que debe evaporarse es 90 cm 3 .

Mezcla de soluciones de un misino soluto

Cuando se mezclan dos soluciones del mismo soluto, de distinta concentracin, se obtiene
otra solucin cuya concentracin es intermedia respecto de las iniciales.
Si se mezcla una solucin 1 de volumen V, y concentracin C con otra de volumen V? y

310 Capitulo 8
concentracin C 2 las masas de soluto y los volmenes de solucin pueden sumarse. En la solu-
cin final se cumple:
m
stf=msti+mst2 Y v
scf=vi+v2
vscf=v,+v2

%m/v = - ^ - x l 0 0
Vscf

Ejemplo 8.15
Se mezclan 200 cm 3 de solucin 1,85% m/v de HC1 con 300 cm 3 de solucin de HC1 3,70%
. m/v. Calcular la concentracin de la solucin mezcla, expresada como % m/v.
Resolucin
Datos Incgnita
Vsc (1) = 200 cm 3 % m/v (se final) = g st/ 100 cm 3 se
Vsc (2) = 300 cm 3
% m/v (1) = 1,85 g st/ 100 cm 3 se
% m/v (2) = 3,70 g st/ 100 cm 3 se

m s t l = 200 cm 3 x 1,85 g/100 cm 3 = 3,70 g

m st2 = 300 cm 3 x 3,70 g/100 cm 3 = 11,1 g
m s t f = 3,70 g + 11,1 g = 14,8 g
Vf = 200 cm 3 + 300 cm 3 = 500 cm 3

/ 14,8 g
% m/v (se final) = ^ x 100 = 2,96 g/100 cm 3
500 cm

^SOLUCIONES SATURADAS Y SOLUBILIDAD

La capacidad de un solvente de disolver un soluto slido en determinadas condiciones de
presin y temperatura es limitada. Cuando preparamos una solucin en determinadas condicio-
nes de presin y temperatura disolviendo un soluto en agua, llega un momento a partir de! cual
el soluto agregado no se disuelve ms. Es decir, no es posible disolver el soluto indefinidamen-
te. A partir de ese instante se establece un estado de equilibrio dinmico entre el soluto disuel-
to (en solucin) y el soluto no disuelto, que representamos por:

St (disuelto) St (no disuelto)

Esto significa que cuando el sistema alcanza este estado de equilibrio, el nmero de part-
culas de soluto que cristaliza y el que se disuelve, por unidad de tiempo, es el mismo. La solu- Cap. 11
cin que est en contacto con el soluto puro sin disolver, cuando el sistema alcanz el equilibrio
en determinadas condiciones de presin y de temperatura, es una solucin saturada. La compo-

Soluciones Acuosas 311


Es muy frecuente clasificar las
soluciones en concentradas o
diluidas.
En general, las soluciones con-
centradas son las que contienen
una cantidad de soluto ligeramen-
te menor a la de la solucin satu-
rada. La s diluidas tienen una can-
tidad de soluto mucho menor que
la de la solucin saturada.
'SOWBf ' L
312
sicin de la solucin saturada permanece constante a menos que se cambien las condiciones de
presin o de temperatura.
solucin no saturada [solucin saturada]
MR
(1 molcula de soluto
O molcula de agua
Las soluciones que contienen disuelta una cantidad de soluto mayor que la de la solucin
saturada a la misma temperatura, se denominan sobresaturadas. Estas soluciones pueden pre-
pararse, partiendo de soluciones saturadas con exceso de soluto no disuelto y calentando hasta
su disolucin completa. Luego se enfra la solucin muy lentamente hasta alcanzar la tempera-
tura inicial. Estas soluciones son muy inestables y en cierto tiempo el exceso de soluto precipi-
ta hasta alcanzar el estado de equilibrio correspondiente a la solucin saturada.
Solubilidad
La solubilidad de un soluto en un solvente depende de la naturaleza del soluto, del solven-
te y de la temperatura. Se expresa por la concentracin de la solucin saturada.
La presin prcticamente no influye sobre la solubilidad a menos que el soluto sea un gas.
Una solucin saturada no es siempre una solucin de alta concentracin, ya que la solubilidad
de las sustancias es muy variable. Por ejemplo, el CaS0 4 , es poco soluble en agua. Su solucin
saturada contiene pequeas cantidades de soluto disuelto y por lo tanto carece de sentido decir
que esta solucin es concentrada.
Un grfico en coordenadas cartesianas en el que se representa la solubilidad de un soluto en
funcin de la temperatura, se denomina curva de solubilidad del soluto. Puesto que para la
mayora de los solutos la solubilidad aumenta con la temperatura, la curva de solubilidad es de
la forma que mostramos en la Figura 8.2
Capitulo 8
 130
120

i ) 100
ro
ra 90
0
80
1
-*-
en -m
/o
en 6 0
^

| 50
= 40

1 30
00 20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Temperatura (C)

Figura 8.2: Curva de solubilidad

Como podemos apreciar en la figura todos los puntos que se encuentran por encima de la
curva corresponden a soluciones sobresaturadas mientras que los que se hallan por debajo
representan soluciones no saturadas.

5__<SOL O CIO N E S DE ELECTROLITOS

Las propiedades de las soluciones acuosas dependen esencialmente de las especies que con-
tiene disueltas. Las soluciones acuosas de sustancias moleculares como la sacarosa, que no con-
ducen la corriente, contienen molculas individuales de soluto disueltas en un "mar" de molcu-
las de agua. Es decir, el proceso de disolucin implica una separacin de las molculas del soluto
por parte del agua, pero sin producir partculas cargadas. Cuando disolvemos azcar (sacarosa) en
agua, las molculas de sacarosa son rodeadas por algunas molculas de agua, hidratndose. Las
molculas hidratadas siguen conservando su individualidad, corno partculas neutras.
Las principales sustancias solubles en agua son inicas o constituidas por molculas
polares. La experiencia muestra que las sustancias inicas, tanto en estado lquido (fundi-
das) o disueltas en agua conducen la c o m e n t e elctrica. Tambin sustancias polares como el
cloruro de hidrgeno (HC1) o el cido actico ( C H 3 - C Q O H ) , conducen la corriente elctri-
ca disueltas en agua.

Soluciones Acuosas 313

 A las sustancias que conducen la corriente elctrica ya sea en estado lquido o en solu-
cin, se las denomina electrolitos y-en general son cidos, hidrxidos o sales. Las sustan-
cias que no conducen la corriente disueltas en agua se llaman no electrolitos, como el eta-
nol o la sacarosa.
La conduccin de la corriente elctrica a travs de una solucin es el resultado del movi-
miento de partculas cargadas. Sobre esta base, el qumico sueco Svante Arrhenius postul que
las sustancias electrolticas cuando se disuelven en agua se disocian en partculas cargadas
denominadas iones. Los iones positivos (+) se denominan cationes y los negativos (-) aniones.
El proceso de disolucin de las sustancias inicas como el hidrxido de sodio (NaOH) o el
cloruro de sodio (NaCI), implica la ruptura de retculos cristalinos para separar los iones cons-
titutivos. Por ejemplo, el retculo cristalino de cloruro de sodio (NaCI) est formado por igual
nmero de cationes sodio (Na + ) y aniones cloruro (CL). Cuando se disuelve en agua, las mol-
culas polares de agua se agrupan alrededor del catin Na + orientadas con el extremo negativo
O c l o r u r o del dipolo, y alrededor del anin Cl" orientadas con el extremo positivo. Como resultado de este
@ ion sodio proceso, la intensidad de la fuerza de la unin entre ambos iones se debilita producindose su
Proceso de disolucin separacin como iones hidratados, o sea rodeados por molculas de agua. En la figura siguien-
del NaCI en agua te representamos esquemticamente dichos iones hidratados.

Iones Na+ y Cr hidratados

En los iones hidratados se presentan fuerzas de atraccin electrostticas ion-dipolo.

El proceso de disociacin del NaCI en agua, que produce iones hidratados, podemos repre-
sentarlo simblicamente con:
H20
NaCI > Na+(aq) + Cl"(aq)
Del mismo modo representamos la disociacin del NaOH, en agua:
H20
NaOH > Na + (aq) + OH'(aq)

Cuando se introducen dos electrodos en la solucin y se conectan a los polos positivo y

negativo de un generador de corriente, los iones Na + son atrados por el electrodo negati-
vo (ctodo) y los iones Cl" por el positivo (nodo). De este modo en la solucin hay un des-
plazamiento de cargas entre los electrodos. A su vez, la corriente es transportada a travs
del cable conductor por los electrones del metal.

314 Captulo 8
 La conduccin de ia corriente elctrica en la solucin se debe ai movimiento de los iones
e +|
entre los electrodos, con el consiguiente transporte de masa y carga elctrica. Los iones positi-
vos (cationes) se dirigen hacia el ctodo (electrodo negativo) y los iones negativos (aniones)
hacia el nodo (electrodo positivo).
Tambin se producen iones cuando disolvemos algunas sustancias moleculares, como ios
cidos, en agua. El cloruro de hidrgeno (HC1) est constituido por molculas neutras que no
conducen la corriente elctrica ni en estado slido, ni lquido ni gaseoso. No obstante, cuando
se lo disuelve en agua, la solucin resultante es conductora de la corriente. Esto se debe a que
las molculas de agua interactan con las del HC1, debilitando la unin covalente entre los -to-
mos de hidrgeno y de cloro, provocando la ionizacin de la molcula. Como el tomo de cloro
es el ms electronegativo la ionizacin produce el ion Cl" y el ion H + hidratados, como repre- cu
sentamos a continuacin:
H20 Conduccin de la
HC1 - H + (aq) + Cl'(aq) corriente elctrica
Los iones formados conducen la corriente elctrica en la solucin.

Electrolitos fuertes y dbiles

La experiencia nos muestra que no todos los electrolitos disueltos conducen la corriente
elctrica en igual medida. Como en la solucin la. corriente es conducida por el movimiento de
los iones, la intensidad ser mayor cuantos ms iones haya en la solucin. La cantidad de iones
disueltos depende esencialmente de la naturaleza del electrolito y de su concentracin en la
solucin. Este hecho puede interpretarse suponiendo que cuando diversos electrolitos se disuel- Cap. 12
ven en agua se disocian en distinta proporcin, originando un nmero diferente de iones en la
solucin. Esto permite clasificar a los electrolitos en fuertes y dbiles.

Electrolitos f u e r t e s
Los electrolitos fuertes son aquellos que cuando se disuelven en agua se disocian completa-
mente en iones. Esto significa que una vez que el electrolito est disuelto en agua, slo hay
iones y agua en la solucin. Son ejemplos de electrolitos fuertes, prcticamente todas las
sales (NaCl, N a , S 0 4 . C H r C O O N a ) , la mayora de los cidos inorgnicos (HCl, HBr, HI,
HCIG4, HNO3) y los hidrxidos (LiOH, NaOH, KOH, Ca(QH) 2 ).
Veamos algunos ejemplos del proceso de disolucin de distintos electrolitos fuertes en agua.

La ecuacin que representa la reaccin de disociacin de la sal NaCl en agua es:

H20
NaCl Na+(aq) + Cl"( aq)
1 mol 1 mol 1 mol

La flecha nica indica que la disociacin del NaCl en agua es completa. Esto significa que
luego que ha ocurrido el proceso de disociacin no quedan unidades de NaCl sin disociar, ya
que se han transformado completamente en los iones Na + y Cl". La ecuacin nos indica que

Soluciones Acuosas 315

 como resultado de este proceso, por cada mol de NaCI que se disuelve en agua, se forma 1 mol
de iones Na + y 1 mol de iones Cl".

La disociacin de la sal N a 2 S 0 4 en agua, podemos representarla por:

H20
N a 2 S 0 4 > 2 Na + (aq) + S0 4 2 "(aq)
1 mol 2 mol 1 mol
Luego que ha ocurrido el proceso de disociacin en agua, no quedan unidades de Na->SQ4
sin disociar y por cada mol de N a 2 S 0 4 que. se disuelve en agua, se forman 2 moles de iones
Na + y 1 mol de iones S 0 4 2 - .
/
Del mismo modo, la disociacin de un hidrxido como el Ca(OH) 2 , la representamos segn:
H20
Ca(OH) 2 > Ca 2+ (aq) + 2 OH"(aq)
1 mol 1 mol 2 mol

Luego que ha ocurrido el proceso de disolucin, por cada mol de Ca(OH) 2 disuelto, se pro-
ducen 1 mol de iones Ca 2 + y 2 moles de iones OH".
La teora de la disociacin inica nos permite calcular fcilmente la concentracin de iones
que se producen cuando se disuelve en agua un electrolito fuerte.

Ejemplo 8.16
Se disuelven en agua 0,0500 mol de Ba(OH) 2 hasta obtener 500 mL de solucin. Calcular
la concentracin molar de las especies inicas producidas.
Resolucin
Primero debemos calcular la molaridad de la solucin, que nos indica cuntos moles de
Ba(OH), se disolvieron por cada litro de solucin:
M = moles/v sc = 0,0500 mol/0,500 L = 0,100 mol/L = 0,100 M

La ecuacin de disociacin en agua es:

H,0
Ba(OH) 2 Ba 2+ (aq) + 2 OH"(aq)
1 mol 1 mol 2 mol
0 bien: 1 mol/L 1 mol/L 2 mol/L

De acuerdo con la ecuacin, planteamos,

Para el ion Ba2+.
1 mol/L Ba(OH) 2 producen 1 mol/L de Ba 2+
0,1 mol/L Ba(OH) 2 producen 0,1 mol/L de Ba 2 + = 0,100 M
La concentracin molar de ion Ba 2 + es: 0,100 M

316 Captulo 8
 Para el ion OH":
1 mol/L Ba(OH) 2 producen 2 mol/L de OH"
0,1 mol/L Ba(OH), producen-- 2 x 0,1 mol/L de OH" = 0,200 M

La concentracin molar de ion OH" es: 0,200 M

Ejemplo 8.17
La concentracin de ion cloruro de una solucin de CaCl 2 es 0,500 M. Calcular la molari-
dad de la solucin.
Resolucin
La ecuacin de disociacin en agua
H O
de esta sal es:
2
CaCl2 Ca2+(aq) 2 Cl-(aq)
1 mol 1 mol 2 mol
o bien: 1 mol/L 1 mol/L 2 mol/L
Luego:
2,00 mol/L Cl' provienen de 1,00 mol/L de CaCl2
0,500
0,500 mol/L Cl" provienen de x = mol/L = 0,25 M

La concentracin molar de la solucin es: 0,25 M

Electrolitos dbiles
Los electrolitos dbiles son aquellos que al disolverse en agua se disocian slo parcialmen- Que un electrolito sea fuerte o
te en iones. Es decir, que luego de producido el proceso de disolucin, hay algunos iones y dbil depende de su naturaleza
muchas molculas de soluto sin disociar en equilibrio. Ejemplos: algunos cidos inorgnicos y no de su concentracin en
(H 2 S, H 2 C 0 3 , H N 0 2 , H 3 P0 4 ), algunos hidruros (NH 3 , PH 3 , AsH 3 ), la mayora de los cidos la solucin.
orgnicos (HCOOH, CH 3 -COOH, C 6 H 5 -COOH) y las aminas (NH,OH, CH 3 NH 2 , C 6 H 5 NH 2 ).
Cuando se disuelven electrolitos dbiles en agua, stos generan muy pocos iones y predo-
minan en la solucin las especies moleculares que permanecen sin disociar. La ionizacin de un
cido dbil como el HCN en agua, en principio, la representamos as:
H20
HCN H + (aq) CN'(aq)
La flecha doble indica que dado que el HCN es un cido dbil, la ionizacin no es comple-
ta. Luego que ha ocurrido el proceso de disolucin de HCN en agua hay iones H + , iones CN" y
tambin quedan molculas de HCN sin ionizar. Cap. 12
La experiencia muestra que los electrolitos dbiles conducen la corriente elctrica con dis-
tinta intensidad. Esto nos permite inferir que hay algunos electrolitos dbiles ms fuertes que
otros. La intensidad de la conduccin elctrica depende del nmero de partculas cargadas que
el electrolito produce en solucin. Luego, entre los electrolitos dbiles ser ms fuerte el que
produzca mayor nmero de partculas cargadas en soluciones de igual concentracin.

Soluciones Acuosas 117

 EJERCICIOS
Considerar que las soluciones son acuosas y estn a 25C, a menos que se indique lo contrario, y que en las mezclas de soluciones los
volmenes son aditivos. (

1_ Calcular la masa de un soluto que se necesita para preparar:

a) 50,0 g de solucin 10,0% m/m.
b) 50,0 cm 3 de solucin que contenga 0,200 g de soluto por cm3 de solucin.
c) 150 cm 3 de solucin 5,00% m/v.

2_ Se tiene una solucin 5,00% m/m. Calcular:

a) la masa de dicha solucin que contiene 1,00 g de soluto.
b) la masa de solvente correspondiente.

3 _ Calcular la masa de soluto necesaria para preparar 100 cm 3 de solucin 10,0% m/v.

4 _ Se quiere preparar una solucin acuosa de NaCl (sal de cocina) al 10,0% y se dispone de 50,0 g de sal. Calcular:
a) la masa de solucin que puede prepararse.
b) la masa de agua necesaria.

5_ Se prepara una solucin disolviendo 33,0 g de sacarosa (azcar comn) en 132 g de agua. La densidad de la solucin es 1,10 g/cm 3 .
Calcular su concentracin expresada en:
a) % m/m
b) % m/v
c) gramos de sacarosa/100 g de agua.

6 _ Una solucin acuosa de H 2 S 0 4 50,0% m/m tiene una densidad de 1,40 g/cm 3 . Determinar:
a) % m/v
b) el volumen de solucin que contiene 35,0 g de H 2 S 0 4

7_ Una persona adulta bebe durante un almuerzo dos vasos de vino de 125 cm 3 cada uno. La etiqueta de la botella de vino indica que su
graduacin alcohlica es 13. Calcular el volumen de alcohol ingerido por esa persona.

8_ Dadas las siguientes afirmaciones indicar si son verdaderas o falsas:

a) Para soluciones muy diluidas, la molaridad y la molalidad son aproximadamente iguales.
b) La fraccin molar del solvente en una solucin extremadamente diluida es casi igual a 1.

9_ Determinar cuntos moles de soluto hay en 50,0 cm 3 de cada una de las siguientes soluciones acuosas:
a) Solucin de H 2 S 0 4 10,0% m/v.
b) Solucin de N a 2 S 0 4 20,0% m/v.
c) Solucin de H N 0 3 12,0% m/m ( 5 = 1,10 g/cm 3 ).
d) Solucin de Ca(OH) 2 2,00 M.

318 Captulo 8
10_ El cido sulfrico es el producto qumico de mayor aplicacin industrial. Es utilizado en la fabricacin de sulfato de aluminio, ferti-
lizantes y detergentes. La concentracin de una solucin de H 2 S 0 4 comercial es aproximadamente 98% m/m y su densidad
1,84 g/cm 3 . Calcular:
a) molaridad
b) molalidad
c) fraccin molar del soluto. i

l l _ El sulfuro de sodio es utilizado como agente para depilar pieles en las curtiembres. Se tiene una solucin de Na 2 S 11,0% m/v cuya
densidad es 1,05 g/cm 3 . Calcular M, m y X para dicha solucin.

12_ Calcular a qu volumen deben diluirse 10,0 cm 3 de una solucin acuosa 20,0% m/v, para obtener otra solucin 5,00% m/v.

13_ Se dispone de 50,0 cm 3 de una solucin 20,0% m/m y densidad 1,20 g/cm 3 , Qu volumen de solucin 10,0% m/v, puede preparar-
se por dilucin de la anterior?

4 _ A una solucin de H 2 S 0 4 0,250 M se le agrega agua hasta un volumen final de 100 cm 3 . La solucin resultante es 0,100 M.
Cul era el volumen inicial de la solucin?

15_ El agua Iavandina es esencialmente una solucin acuosa de hipoclorito de sodio (NaClO). Se diluyen 10,0 cm 3 de lavandina 12,3% m/v,
5 veces con agua. Cul es la molaridad de la solucin resultante?

! 6 _ La concentracin de la solucin de HC1 comercial es aproximadamente 36% m/m y su densidad 1,18 g/cm 3 . Qu volumen de esta solu-
cin debe tomarse para preparar una solucin 1,00 M en un matraz aforado de 500 cm 3 , por agregado de agua?

7 _ El hidrxido de sodio, conocido en la industria como soda custica, es utilizado en la fabricacin de jabones, detergentes, celulosa y
papel. Se tiene una solucin de NaOH al 10,0% m/m cuya densidad es 1,20 g/cm 3 , Calcular el volumen de agua que deber agregar-
se para obtener 240 cm 3 de solucin 0,100 M.

18_ Se tienen dos soluciones acuosas de HC1 en sendos recipientes A y B. La solucin del recipiente A es 10,0% m/v y 8 = 1,10 g.amr 3 . La
solucin del recipiente B es 2,00 M. Calcular:
a) El %m/v de la solucin del recipiente B.
b) La molalidad de la solucin A.
c) El volumen de agua que debe agregarse a 100 cm 3 de la solucin ms concentrada para que las concentraciones en A y B sean iguales.

19_ Se tiene 1,00 dm 3 de una solucin de NaOH cuya densidad es 1,08 g cm" 3 . Se.evapora solvente hasta que se obtienen 800 cm 3 de
solucin 2,50 M. Calcular la concentracin de la solucin original expresada en % m/m.

2 0 _ Se agregan 10,0 g de bromuro de sodio (NaBr) slido a 500 cm 3 de solucin acuosa de dicha sal al 15,0% m/m y 8 = 1,12 g/cm 3 .
Calcular el porcentaje m/m de la solucin final.

21_ Se mezclan 300 cm 3 de solucin de KC1 10,0% m/v con 200 cm 3 de solucin del mismo soluto 35,0% m/v. Calcular la molaridad de
la solucin resultante.

Soluciones Acuosas 319

 \ I

22_ Se mezclan 22,0 g de una solucin A de HC1 21,9% m/v y 8 = 1,10 g.cnr 3 , con otra solucin B del mismo soluto. Se obtienen 67,0 cm 3
de solucin 2,00 M. Calcular la molaridad de la solucin B.

23_ Dada una solucin 1,50 x 10"5 M de carbonato de potasio (K 2 C0 3 ):

a) indicar todas las especies presentes en la solucin.
b) calcular la concentracin molar del ion carbonato.
c) calcular la concentracin del ion K + , en mg/L. ^

24_ Se disuelven 16,4 g de N a 3 P 0 4 en agua hasta obtener 2,00 L de solucin. Calcular:

a) la concentracin molar de ion P 0 4 3 \
b) la concentracin molar de ion Na + .

25_ La concentracin de ion K + en una solucin de K , S 0 4 es 0,200 M. Calcular la concentracin de la solucin expresada en % m/v.

26_ Se mezclan 20,0 cm 3 de solucin 0,150 M de Na 2 S0 4 , con 30,0 cm 3 de solucin 0,200 M de NaCI.
a) Indicar todas las especies presentes en la solucin final.
b) Calcular la concentracin molar del ion Na + en la solucin final.

27_ Se mezclan 100 cm 3 de solucin 0,100 M de K 2 S 0 4 con 100 cm 3 de solucin de KC1 0,25 M y cierto volumen solucin de K 3 P 0 4
0,0250 M, obtenindose 400 cm 3 de solucin. Calcular la concentracin molar de K + en la solucin resultante.

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

1_ a) 5,00 g b) 10,0 g c) 7,50 g

2_ a) 20,0 g b) 19,0 g

3_ 10,0 g

4_ a) 500 g b) 450 g

5_ a) 20,0% b) 22,0% c) 25,0 g

6_ a) 70,0% b) 50,0 cm3

3
7_ 32,5 cm

9_ a) 0,051 mol b) 0,070 mol c) 0,105 mol d) 0,100 mol

10_ a) 18,4 M b) 500 m c) 0,900

320 Capitulo 8
11_ a) 1,41 M b) 1,50 m c) 0,0263

12_ 40,0 cm 3

13_ 120 cm 3

40,0 cm 3

15_ 0,330 M

16_ 43,0 cm 3

17_ 232 cm 3

18_ a) 7,30% b) 2,74 m c) 37,0 cm 3

9_ 7,41% m/m

20_ 16,5% m/m

21_ 2,68 M

22_ 0,300 M

23_ b) 1,50 10-5 m c) 1,17 mg/L

24_ a) 0,0500 M b) 0,150 M

25_ 1,74 %m/v

26_ b) 0,240 M

27_ 0,150 M

Soluciones Acuosas 321

 EL COMPORTAMIENTO DE
LOS GASES

1. INTRODUCCIN
Variables de Estado
2. LEYES EMPRICAS DE LOS GASES
Relacin Presin-Volumen (Ley de Boyle)
Relacin Volumen-Temperatura (Ley de Charles)
Relacin Volumen y nmero de molculas (Ley de Avogadro)
La ecuacin general del gas ideal
3. MEZCLA DE GASES
4. TEORA CINTICA DE LOS GASES
5. GASES REALES
La ecuacin de Van der Waals
La ecuacin virial

El Comportamiento de los Gases 323

^INTRODUCCIN
En este capitulo estudiaremos el
comportamiento de las sustancias
en estado gaseoso, sus propieda-
des y las leyes que las rigen.
324
En el captulo 1 nos hemos referido a los tres estados de agregacin de la materia: slido,
lquido y gaseoso. Una sustancia estar en estado slido, lquido o gaseoso segn las condicio-
nes de presin y de temperatura en que se encuentre.
Los gases difieren sustancialmente de los slidos y los lquidos porque no tienen forma defi-
nida ni volumen propio. Sus molculas se mueven casi libremente y al azar ocupando todo el
volumen que tengan disponible. Debido a este movimiento continuo los gases adoptan la forma
y el volumen del recipiente que los contiene. Esta libertad de movimiento permite a las mol-
culas de un gas desplazarse fcilmente desde un lugar a otro. Por ello los gases tienen alta flui-
dez. El viento es un ejemplo de una masa de aire gaseoso fluyendo de un lugar a otro.
Algunos gases como el nitrgeno y el oxigeno del aire son esenciales para la vida, otros
como el metano o el butano se utilizan como combustibles. El ozono es un gas que adquiere sin-
gular importancia en el filtrado de la radiacin ultravioleta. Hay gases como el dixido de car-
bono que son responsables del efecto invernadero. El cloro es un poderoso bactericida muy
utilizado para desinfectar el agua de red.
Los gases pueden comprimirse y expandirse mientras que los lquidos y los slidos no.
Comprimiendo o enfriando un gas, ste puede pasar al estado lquido, como sucede con el gas
licuado que contienen las garrafas de gas butano. Otra caracterstica singular de los gases es su
baja densidad, que indica que las molculas de los gases estn muy separadas entre s.
La propiedad ms notable de los gases es que todos se comportan de manera similar frente
a cambios de temperatura y de presin, expandindose o comprimindose en valores determi-
nados. Este comportamiento es muy diferente al de slidos y lquidos en los que las propieda-
des de cada sustancia deben ser determinadas individualmente.
Variables de Estado
El estado de un gas puede ser descripto mediante sus propiedades macroscpicas, que son
las que se pueden observar y medir, como la presin, el volumen o la temperatura. Estas varia-
bles, cuyos valores dependen solamente del estado del sistema, se denominan variables de esta-
do. Para describir el estado de una determinada cantidad en moles (n) de un gas, es necesario
conocer el volumen (V) que ocupa a una presin (P) y temperatura (T) determinadas. Como
veremos ms adelante, estas variables de estado estn vinculadas entre s.
Presin
Cuando inflamos un neumtico aumenta la presin, que puede medirse con un manmetro.
La presin (P) es una magnitud escalar cuya medida es igual al cociente entre el mdulo de
una fuerza ( F ) aplicada perpendicularmente a una superficie y el rea (A) sobre la que acta:
Captulo 8
La unidad de la presin en el sistema internacional (S) es el pascal (Pa): Los manmetros que miden la
presin en los neumticos no
usan como unidad el pascal
[P] = [ F ] _ N_ _ Pa
sino libra/pulgada2.
w
Un pascal representa la presin correspondiente a una fuerza de 1 Newton aplicada
sobre un rea de 1 m 2 .
A nivel molecular, la presin ejercida por un gas puede interpretarse como la fuerza que ejer-
cen las molculas del gas cuando chocan contra las paredes del recipiente, por unidad de rea.

Presin atmosfrica
La fuerza gravitaoria acta sobre todas las molculas de los componentes del aire de la
atmsfera, empujndolas hacia la superficie de la Tierra. La presin que ejercen las molcu-
las gaseosas que componen el aire sobre la Tierra, es conocida como presin atmosfrica.
La primera experiencia para medir la presin atmosfrica fue realizada por Evangelista
Torricelli, utilizando un aparato denominado barmetro. ste consiste en un tubo de aproxima-
damente 1 m de longitud, que se llena con mercurio y se coloca invertido en una cubeta con
mercurio. Se observa que la columna mercurial del tubo desciende hasta un nivel de 760 min
con respecto al nivel del mercurio contenido en la cubeta, independientemente del dimetro del
tubo usado. Esto nos indica que la presin atmosfrica que se ejerce sobre la superficie libre del
mercurio de la cubeta equilibra la presin debida al peso de la columna de mercurio.
La unidad de presin atmosfrica es la atmsfera (atm):

Una atmsfera es la presin que soporta una columna de 760 mm de mercurio a 0C y

a nivel del man f
1 atm = 760 mmHg

Otra unidad muy utilizada para medir la presin es el milmetro de mercurio (mmHg),
basada tambin en el barmetro de mercurio. Un mmHg se define como la presin ejerci-
da por una columna de mercurio de 1 mm de altura.
La presin puede medirse en distintas unidades, como pascal (Pa), atmsferas (atm-),
o milmetros de mercurio (mmHg). Barmetro de Torricelli

unidad smbolo conversin al SI equivalencias

pascal Pa 1 Pa = 1 N/m2 1 Pa = 7,50 x 10"3 mmHg

hecto-pascal hPa 1 hPa = 100 Pa 1 hPa = 0,750 mmHg

5
1 atm = 1,013 x 10 Pa
atmsfera atm 1 atm = 760 mmHg
1 atm = 1013 hPa
milmetros
mmHg 1 mmHg = 1,333 hPa 1 mmHg = 1,32 x 10'3 atm
de mercurio

324
El Comportamiento de los Gases
 Los qumicos usan ms frecuentemente como unidad de presin atm o mmHg, debido
a que expresado en pascales el valor de la presin atmosfrica resulta muy grande. Las
equivalencias entre las unidades de presin ms usadas son:
1 atm = 760 mmHg = 1013 hPa (1)

Volumen
El volumen es el espacio ocupado por una porcin limitada de materia. Como un gas
no tiene volumen propio, su volumen es el del recipiente que lo contiene. La misma can-
tidad de gas puede ocupar recipientes de distintos tamaos. En un recipiente de mayor
volumen las molculas del gas estn ms dispersas, es decir, ms alejadas entre s, que en
uno de menor volumen.
molculas ms alejadas En una mezcla de gases, como el aire encerrado en un recinto, todos los gases que
lo componen ocupan todo el volumen al mismo tiempo, dado que todos se mueven libre-
mente dentro del recinto.
En los experimentos realizados con gases, stos pueden colocarse en dos tipos de recipientes:

recipiente rgido, cuyas paredes son indeformables y por lo tanto su volumen no cambia.
recipiente con tapa mvil cuyo volumen es variable a medida que se desplaza la tapa.

molculas ms juntas

Recipiente rgido Recipiente con tapa mvil

> Temperatura
Podemos decir que la temperatura es una medida del estado trmico de una sustancia.
Desde el punto de vista molecular, la temperatura est relacionada con el movimiento de
las molculas del gas. A mayor temperatura aumenta el movimiento de las molculas de
un gas y se incrementa el nmero y la intensidad de los choques con las paredes del reci-
piente. En consecuencia, en un recipiente rgido, aumenta la presin ejercida por el gas.
Las escalas cuantitativas creadas para medir la temperatura se basan en alguna propiedad
de la materia que vare con la temperatura y que pueda medirse fcilmente, como por ejem-
plo el volumen.
El instrumento utilizado para medir la temperatura se denomina termmetro. El ms
utilizado consiste en un tubo de vidrio graduado con un bulbo o depsito, en cuyo interior
se coloca un lquido como mercurio o alcohol, cuyo nivel cambia con la temperatura. Para
medir la temperatura con un termmetro, es necesario definir una escala graduada, toman-
do dos puntos de referencia arbitrarios, o puntos fijos, de la escala.
Anders Celsius propuso a principios del siglo XVII, una escala centgrada en la que el

326 Captulo 8
 valor 0 corresponde al punto de fusin normal del hielo y el 100 al punto de ebullicin nor- escala escala
mal del agua. La distancia entre estas dos marcas se divide en 100 partes iguales, que se Celsius Kelvin
numeran de 0 a 100. El intervalo comprendido entre dos divisiones consecutivas se deno- 100C 373 K
mina grado centgrado o grado Celsius (C). La escala puede prolongarse por debajo de
cero (temperaturas negativas) y por encima de cien.
La experiencia muestra que es imposible alcanzar temperaturas inferiores a -273C. Este
lmite inferior constituye el 0 (cero) absoluto y da origen a una nueva escala de temperaturas,
propuesta por Lord Kelvin en 1848, que se conoce como escala absoluta o escala Kelvin (K). 0C 273 K
La amplitud del grado Kelvin es igual a la del grado Celsius, de modo que el valor
-273C corresponde a 0 K; el valor del punto de fusin del hielo (0C) es 273 K y el
correspondiente al punto de ebullicin del agua (100 C) es 373 K.
Para expresar en grados Kelvin una temperatura dada en C, slo hay que sumarle el
nmero 273 a la temperatura centgrada. Es decir:
T(K) = t (C) + 273 (2)
273 C 0K
Ejemplo 9.1
Expresar la temperatura de una muestra de alcohol etlico que se encuentra a 223 K. en gra-
dos Celsius. En qu estado se halla el alcohol a esa temperatura, sabiendo que su punto de Escalas de temperatura
fusin es-110C?
Resolucin
Para obtener la temperatura en C, despejamos de la ecuacin (2):
tC = T(K) - 273 = (223 -273)C = -50C
A esta temperatura el alcohol se halla en estado lquido, ya que congela a -110C.

2_LEYES EMPIRICAS DE LOS GASES

El comportamiento de los gases es ms sencillo de predecir que el de los slidos y lquidos.
Esto se debe a que las molculas que componen el gas, a diferencia de slidos y lquidos, estn
muy alejadas unas de otras y son relativamente independientes.
A continuacin veremos el resultado de numerosas experiencias que se traducen en leyes
que rigen el comportamiento de los gases.

Relacin Presin-Volumen (Ley de Boyle)

Robert Boyle descubri en 1662 que cuando una cantidad fija de gas mantenida a tempera-
tura constante se somete a diferentes presiones, el volumen ocupado por el gas vara en forma
inversa a la presin aplicada.
Este hecho puede visualizarse en el siguiente esquema, para n moles de gas a una tempera-
tura constante T, que pasan de un Estado 1 caracterizado por (Vj, P, T) a un Estado 2, carac-
terizado por (V2, P2, T), en el que se duplic la presin:

El Comportamiento de los Gases 327

 Estado 2
Representacin esquemtica
de la ley de Boyle
Al duplicar la presin del gas que Estado 2
se halla en el Estado 1, mante-
niendo la cantidad del gas y la @

constantes 1 I
temperatura constantes, el Tyn
volumen disminuye a la mitad.
@

P, V, P2 v2

pi Si efectuamos el producto P x V para el gas en ambos estados, obtenemos:

P , x V 1 = P 2 x V 2 = 2 P[ x V]

En general, si efectuamos el producto P x V para n y T constantes, es:

(PxV) n>T = k (n,T)

Donde la constante k depende de la cantidad n de gas y de la temperatura T a la que se pro-
dujo la transformacin.

Representacin de P vs. V, Ley de Boyle: Para una cantidad fija de gas (n moles) mantenida a temperatura constante,
para n y T constantes el producto de la presin y el volumen que ocupa es constante.

Esto significa que, para T y n constantes, presin y el volumen son inversamente

proporcionales:
k
P=
V

La representacin grfica de la presin P en funcin del volumen V es una hiprbola equi-

ltera. Como la curva obtenida une puntos de igual temperatura se conoce como isoterma.
La representacin de P en funcin de l /V es una recta cuya pendiente es k que, si se extra-
pola, pasa por el origen. La extrapolacin debe hacerse ya que 1 /V no puede ser cero.
1/V
Representacin de P vs. 1/V,
Relacin Volumen-Temperatura (Ley de Charles)
para n y T constantes
Es un hecho experimental que cuando una cantidad de gas mantenido a presin constante se
calienta, expande su volumen.
El primer estudio cuantitativo de la variacin que experimenta el volumen de un gas con la
temperatura fue realizado por J. Charles en 1787 y verificado por Gay Lussac en 1802.

328 Capitulo 9
 Estado 2
Representacin esquemtica
de la ley de Charles
Estado 1
i Al calentar cierta cantidad del gas

i
e @ que se halla en el Estado 1, man-
teniendo la presin constante, el
Pyn
O @ constantes o volumen aumenta.

@

Al aumentar la temperatura de n moles de gas mantenidos a presin constante, la expe-

riencia indica que el volumen aumenta proporcionalmente a la temperatura absoluta. Por lo
tanto escribimos:
V n P = k(n,P)T
V*

Donde la constante k depende de la cantidad de gas y de la presin P a l a que se produjo la

transformacin.

Ley de Charles: El volumen que ocupa una cantidad fija de gas (n moles) mantenida a pre-
sin constante, es directamente proporcional a su temperatura absoluta.

La representacin grfica del volumen de V en funcin de la temperatura absoluta T es una

recta cuya pendiente es k, que si se extrapola pasa por el origen. La extrapolacin debe hacer- Representacin de V vs. T,
se debido a que no puede alcanzarse la temperatura de cero grados Kelvin. para n y P constantes

Relacin Volumen y nmero de molculas

(Ley de Avogadro)
En I8l l, el fsico italiano Amedeo Avogadro estableci que si se tienen dos recipientes de
igual volumen en iguales condiciones de presin y temperatura, aunque los gases sean distin-
tos, ambos recipientes contienen el mismo nmero de molculas.

Ley de Avogadro: Volmenes iguales de gases distintos medidos en iguales condiciones de

presin y temperatura, contienen igual nmero de molculas.

Este enunciado se conoce tambin como hiptesis de Avogadro.

Como el nmero de molculas y los moles de molculas son directamente proporcionales,
de esta hiptesis se deduce que si el volumen de un mol de gas es V, el de dos moles, en igua-
les condiciones de P y T, ser 2V y el de n moles nV.
En el esquema siguiente se muestra que si se duplica el nmero de molculas de gas a P y
T constantes, el volumen aumenta al doble.

El Comportamiento de los Gases 329

 Estado 2

Estado 1
i,:,;


U L P y T
@

constantes
% m
l L_ l
A P y T constantes el volumen de un gas es directamente proporcional a su cantidad en
moles.

V P T = k (P,T) n
El mismo nmero de molculas de
dos gases distintos en las mismas Donde la constante k depende de la presin P y de la temperatura T.
condiciones de P y T, ocupa igual
volumen El volumen de un gas mantenido a presin y temperatura constantes, es directamente pro-
porcional a la cantidad de del gas.

La ecuacin general del gas ideal

Si los valores de las variables de estado P, V y T , y la cantidad n de un gas son conocidos,
decimos que el gas se halla en un estado determinado. Estas variables no son independientes
entre s sino que es posible vincularlas en una nica ecuacin conocida como la ecuacin gene-
ral del gas ideal.
Combinando adecuadamente las leyes de Boyle, Charles y Avogadro, podemos obtener una
expresin general que vincule a las variables de estado para cualquier sustancia gaseosa.
e
Segn ley de Boyle: V = k, / P (T y n constantes)
En todas las expresiones corres- Segn ley de Charles V = k 2 T (P y n constantes)
pondientes a gases debe utilizarse Segn ley de Avogadro V = k 3 n (P y T constantes)
la temperatura absoluta T medida
en grados Kelvin (K). Luego : V = k n T / P
Si denominamos R a la constante de proporcionalidad es: V = R n T / P, o bien:

PV = nRT (3)

R es una constante universal que es independiente de la naturaleza del gas.

Si en la ecuacin (3) la presin P se expresa en atm, el volumen V en dm 3 , la temperatura T
en K y la cantidad en moles el valor de R es:
R = 0,082 atm dm 3 / K mol

330 Capitulo 9
 Este valor depende de las unidades utilizadas, pero no de las condiciones experimentales. El
valor de R expresado en unidades del sistema internacional es:
R = 8,31 joule/K mol
En general, los gases no cumplen esta ecuacin en cualquier condicin de P y T, sino que
slo lo hacen a presiones bajas y a temperaturas relativamente altas. Por esta razn, esta ecua-
cin se denomina ecuacin general del gas ideal, debido a que slo se cumple exactamente para
una sustancia gaseosa "ideal".

Ur> gas ideal es una sustancia gaseosa cuyo comportamiento obedece estrictamente r . . , ..
ia ecuacin general de' gas ideal bajo cualquier condicin de presin y temperatura.

PV
De la ecuacin (3) e s : = nR
T
Si se produce la transformacin de un gas ideal desde un estado 1 a un estado 2, sin que cam-
bie la cantidad de gas, el producto nR es constante y por lo tanto podemos escribir:

M l - M l (4)
T, T2
Esta ecuacin nos permite calcular cualquiera de las variables en un estado determinado,
conocidas todas las dems.

Ejemplo 9.2
Una muestra de 1,56 g de un gas ideal ocupa un volumen de 1,00 L a 27,0C y 912 mmHg.
Calcular:
a) la masa molar del gas.
b) a qu temperatura ocupar un volumen de 2,00 L a 0,750 atm.
c) el volumen que ocupa a 273 K y 1,00 atm.
Resolucin
Datos Incgnitas
m gas = 1,56 g a) M
V = 1,00 L b)T
T = (27,0 + 273) K = 300 K c) V
P = 912/760 atm = 1,20 atm

a) Como la masa molar est relacionada con la cantidad (n), despejamos sta de la
ecuacin (3) y obtenemos:
PV
RT
330
El Comportamiento de los Gases
 Reemplazando por los datos del problema en las unidades correspondientes:

_ 1,20 atm x 1,00 dm 3 ^ 8 g m o l

3
(0,082atm dm /K mol) 300 K

Teniendo en cuenta que n = m/M, es M = m/n, y:

M = 1,56 g/0,0488 mol = 32,0 g/mol

M =32,0 g/mol

b) Para calcular esta temperatura es conveniente aplicar la ecuacin (4).

P.V. _ P2V2
T, T2
Con P, = 1,20 atm, V, = 1,00 L, T t = 300 K, V 2 = 2,00 L y P 2 = 0,750 atm.
Si despejamos T 2 y reemplazamos por los valores dados, obtenemos:

_ P 2 V 2 T, 0,750atm X 2,00L X 300K

LJ = = = 3 /5 K.
PJVJ 1,20 a t m x 1,00 L

T 2 = (375 -273) C = 102C

c) De la ecuacin (4) despejamos V 2 y obtenemos:

PVT
1 1 2
- v2 =
TP
12

con P, = 1,20 atm, V, = 1,00 L, T, = 300 K, T 2 = 273 K y P 2 = 1,00 atm.

Reemplazando por dichos valores resulta:

y-
PiV,T 2 1,20atm x 1,OOL x 273K _ 1, [}y L
,
=
z
T,P 2 300 K x 1,00 atm

V 2 = 1,092 L

Densidad de un gas
La densidad de un gas puede calcularse efectuando el cociente entre la masa del gas (m) y
el volumen del recipiente (V R ) que lo contiene.
m
5 = (5)
VR

332 Captulo 8
 La unidad de densidad ms frecuentemente utilizada para gases es g/dm 3 .
A partir de la ecuacin general del gas ideal se puede obtener una expresin para calcular la
densidad de un gas, conocidas las condiciones de presin y de temperatura. Sabiendo que la
cantidad en moles de una sustancia de masa molar M puede calcularse mediante la expresin:
n = m / M , si reemplazamos en la ecuacin general del gas ideal (3), obtenemos:

PM
PV = R T y PM = RT = 5 R T Luego: 5 = (6)
M V RT

Es importante sealar que si el gas se halla en un recipiente rgido, la densidad del gas no
depende de la presin ni de la temperatura. En efecto, como el volumen es constante, si aumen-
tamos la temperatura, aumenta proporcionalmente la presin y la densidad no cambia. Por otra
parte, como 5 = m/V, si la masa es constante y el recipiente es rgido la densidad no cambia aun-
que se modifique la temperatura.
La ecuacin anterior es vlida si nuestro sistema est formado por un nico gas. Para calcu-
lar la densidad de una mezcla gaseosa empleamos:

masa mezcla
8 mezcla = (7)
V mezcla

Ejemplo 9.3
Calcular la densidad del oxgeno a 25,0C y 0,750 atm.
Resolucin
Como no conocemos ni la masa de gas ni el volumen que ocupa, para calcular su densidad
aplicamos la ecuacin (6), sabiendo que la masa molar del oxgeno es 32,0 g/mol:

= PM = 0,750atm x 32,0g/mol 3

RT (0,082 atm dm 3 /Kmol) 298 K

8 = 0,982 g/dm3
Ejemplo 9.4
Un recipiente rgido de 500 cm 3 contiene 0,573 g de una sustancia gaseosa a 760 mmHg
y 25,0C.
a) Calcular la densidad en esas condiciones de presin y temperatura.
b) Indicar qu ocurre con el valor de la densidad del gas si se aumenta la temperatura
hasta duplicar el valor inicial.
c) Determinar la masa molar del gas.
Resolucin
Datos Incgnitas
m gas = 0,573 g a) 5
V = 0,500 dm 3 b) 5
T = (25,0 + 273) K = 298 K c) M

El Comportamiento de los Gases 333

 a) Para calcular la densidad del gas, como conocemos la masa y el volumen que ocupa en las
condiciones de presin y temperatura dadas, aplicamos la ecuacin (5):

m 0,573 g 3
5== = 1,146 g/dm
V 3
0,500 dm

b) Como el gas se encuentra en un recipiente rgido, al aumentar la temperatura el volumen

no cambia y como tampoco se modific la masa del gas, la densidad que es el cociente
entre estas dos variables, permanece constante.

c) Una manera directa de calcular la masa molar de un gas es mediante la ecuacin (3) en la
que reemplazamos n por mJM:

m mRT
PV = RT, de donde M =
M PV

Si reemplazamos en esta ecuacin los datos del problema obtenemos:

, , 0,573 g x 0,082 atm dm 3 x 298 K . . ,

M = 5 = 28,0 g/mol
1 atm x 0,500 dm J K mol

M =28,0 g/mol

Volumen molar
El volumen ocupado por cierta cantidad de una sustancia en determinadas condiciones de
presin y temperatura, depende de la naturaleza y de la masa de la sustancia. Si la sustancia es
un slido o un lquido, dado que las partculas que la forman estn muy prximas entre s, son
poco afectadas por la presin y la temperatura. En cambio, si la sustancia es gaseosa hay que
especificar las condiciones de presin y temperatura en las que se mide el volumen.
Definimos volumen molar (V M ) de una sustancia, en un determinado estado de agregacin,
al volumen ocupado por un mol de unidades elementales de la sustancia. Por ejemplo, el volu-
men molar del agua lquida es el volumen que ocupa un mol de molculas de agua, es decir, el
volumen que ocupan 18 g de agua. Si consideramos que su densidad es 1 g/cm3 es:
VM ( H 2 0 ) = 1 8 c m 3

Para expresar el volumen molar de una sustancia gaseosa debemos indicar las condiciones
de presin y temperatura.
Llamamos condiciones normales de presin y temperatura (CNPT), a la presin de I atm
(1013 hPa) y a la temperatura de 0C (273 K). El volumen molar medido en estas condiciones,
se denomina volumen molar normal (V MN ).

334 Captulo 9
 Para las sustancias gaseosas, el valor del V M N se puede calcular fcilmente mediante la
ecuacin general del gas ideal, despejando de (3):

V
nRT 1 mol x 0,082 atm dm 3 x 273 K , 3
MN = = ' = 22,4 dm
P K mol x 1 atm

De acuerdo con la ley de Avogadro, en iguales condiciones de presin y temperatura, un mol

de molculas de cualquier sustancia gaseosa ocupa el mismo volumen. Por consiguiente, el
V M N es el mismo para cualquier gas ideal.

B volumen molar normal es el que ocupa un mol de molculas de cualquier gas ideal en VOLUMEN
CNPT. Suvalor es 22,4 dm3 independientemente de la naturaleza del gas. MOLAR NORMAL

En la Tabla 9.1 se muestran datos de volumen molar y densidad de tres gases, en condicio-
nes normales de presin y temperatura.

amonaco (NH3) nitrgeno (N2) oxgeno (0 2 )

PyT CNPT CNPT CNPT

masa molar 17,0 g/mol 28,0 g/mol 32,0 g/mol

volumen molar 22,4 dm3 22,4 dm3 22,4 dm3

densidad 0,759 g/dm3 1,25 g/dm3 1,43 g/dm3

Tabla 9.1: Volumen molar y densidad de los gases NH3, N2 y 02

Como podemos observar el volumen molar normal es el mismo para los tres gases, mientras
que la densidad aumenta con la masa molar del gas.

El Comportamiento de los Gases 335

 mpw SpjPfSftSSPSS
p u m ^ ^ i
M P P M f c
s B 1 j ^ t
;

Frecuentemente hemos odo hablar del efecto invernadero, como
un fenmeno que tiene que ver con el aumento de la temperatura
terrestre. Pero, en primer lugar sabemos realmente qu es un
invernadero?
Un invernadero es un lugar cerrado con paneles de material trans-
parente como vidrio o polietileno, donde se colocan las plantas para
protegerlas del fro invernal. El material transparente deja pasar la luz
visible proveniente del sol, calentando los objetos del interior que son
esencialmente plantas. Las plantas absorben el calor del sol y luego
lo ceden en forma de radiacin infrarroja. Al cabo de cierto tiem-
po se alcanza el equilibrio trmico, a mayor temperatura que los
objetos situados al aire libre. Esto se
debe a que slo una pequea parte de
la radiacin infrarroja que emiten los
objetos del interior del invernadero,
logra atravesar el cristal de vidrio. El
resto de la radiacin se va acumulan-
oo en el interior elevando la tempera- un invernadero
tura del ambiente. Este fenmeno por
e! cual la acumulacin de radiacin infrarroja aumenta la tempera-
tura del interior del recinto, se conoce como efecto invernadero.
Tendr que ver esto con la temperatura de la Tierra? Nuestro
planeta recibe la radiacin proveniente del sol, de la cual una buena
parte es absorbida por la tierra y los ocanos. La mayor parte de esa
energa absorbida es emitida por la tierra como radiacin infrarroja.
Algunos de los gases presentes en la atmsfera, como el vapor de
agua, el metano y especialmente el dixido de carbono, denomina-
dos gases de invernadero, absorben este tipo de radiacin. En otras
palabras, estos gases actan como el cristal del invernadero, impi-
diendo que gran parte de la radiacin infrarroja emitida abandone
la superficie de la Tierra. Esto causa el calentamiento global de
nuestro planeta, afectando a las especies vegetales y animales,
pudiendo convertir tierras frtiles en desiertos, adems de provocar
el deshielo de los polos.
La acumulacin de C 0 2 en la atmsfera es debida principal-
mente al consumo de combustibles fsiles (petrleo y carbn) que
utilizan diariamente autos, aviones y plantas industriales. Es por
ello que resulta imperioso limitar las emisiones de C 0 2 a la atms-
fera. El proceso de reemplazo de combustibles requiere un enorme
esfuerzo de investigacin y desarrollo, que no todos los pases
estn en condiciones de afrontar.
Gases de invernadero
Vapor de agua: Es un componente natural del aire y se produce
por los procesos de evaporacin del agua lquida.
Metano: Se produce por la descomposicin anaerbica de ciertas
plantas y algas en aguas estancadas y en pantanos.
Dixido de carbono: Es un componente natural del aire. Es pro-
ducido por la respiracin y por los procesos de combustin de
materiales orgnicos.

3 MEZCLA DE GASES
Las molculas de un gas ideal se mueven independientemente unas de otras. Esto signifi-
ca que en una mezcla de gases que se comporta idealmente, podemos esperar que cada gas
PRESIN PARCIAL que compone la mezcla ejerza presin independientemente de la presencia de los dems
b m u ^ m m gases.
Supongamos que disponemos de dos recipientes idnticos, que contienen distintas cantida-
des de dos gases A y B, a la misma temperatura; el gas A ejerce una presin de 2 atm y el B una
presin de 4 atm.

336 Captulo 9
 Si mezclamos ambos gases en un tercer recipiente de igual volumen que los anteriores y a
misma temperatura, podemos observar que la presin ejercida por la mezcla es de 6 atm.

Cas A

Gas B

De esta experiencia podemos concluir que:

Cada gas ejerce en la mezcla una presin igual a la que ejercera si ocupara el mismo volu-
men que la mezcla a la misma temperatura. La presin que ejerce cada gas en la mezcla
(Pa y Pb) s e c o n o c e como presin parcial del gas:
RT RT
= n
PA A Pb ~ n B
V V
La presin total (P-j) ejercida por la mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones par-
ciales de los gases en la mezcla (ley de Dalton):
p
t = Pa + Pb
Generalizando este resultado para una mezcla de A,B,C,...N componentes gaseosos es:
p
t = PA + PB + PC + --- + P N
Esta es la expresin matemtica de la ley de las presiones parciales de Dalton.

Si V es el volumen ocupado por la mezcla de gases a la temperatura T, para cada gas se verifica:
p A V = n A RT P B V = n B RT ... p N V = n N RT
Si sumamos miembro a miembro las ecuaciones anteriores y sacamos factor comn, obtenemos:
(Pa + Pb + Pe + + Pn) V = (n A + n B + n c + . . . + n N ) RT, es decir:

P T V = n x RT (8)

Esta es ia ecuacin general para una mezcla de gases ideales.

El Comportamiento de los Gases 337

 Para un componente cualquiera "i" de una mezcla gaseosa es: p V = n RT
Si efectuamos el cociente entre esta ecuacin y la ecuacin (8) obtenemos:

p,V _ nRT
de donde =
PTV nTRT PT nT

Esta ecuacin nos permite calcular la presin parcial p de un gas en una mezcla gaseosa,
conociendo su fraccin molar y la presin total.

Ejemplo 9.5
Un recipiente rgido de 3,50 dm 3 contiene C 0 2 (g) a 30,0C y 1900 mmHg. Se agregan 28,2 g
de un gas de frmula X 0 3 , manteniendo la temperatura, y se observa que la presin aumen-
ta a 5,00 atm. Calcular:
a) los moles de molculas que hay en el sistema final.
b) la presin parcial que ejerce el gas X 0 3 en la mezcla.
c) la masa molar del gas X 0 3 .
d) la densidad de la mezcla en las condiciones finales.
Explicar qu ocurre con la presin parcial de CO ? si se agrega a la mezcla 1,00 mol de helio
a la misma temperatura. Dato M ( C 0 7 ) = 44 g/ mol

Resolucin
a) Como tenemos todos los datos, podemos calcular los moles que hay en la mezcla,
despejando n T de la ecuacin general para una mezcla de gases (8):

PT V 5 atm x 3,50 dm 3 K mol

= 0,704 mol
RT 0,082 atm dm 3 303 K

n T = 0,704 mol

b) Para calcular la presin parcial que ejerce el gas X 0 3 en la mezcla, aplicamos la ecua-
cin del gas ideal (3) para este gas:
RT
pX03=nX03

Para aplicar esta ecuacin debemos calcular previamente n X 0 3 . Como tenemos los moles
que hay en la mezcla, podemos calcular n X 0 3 , segn: n X 0 3 = n T - n C 0 7 .

338 Captulo 9
 De (1) 1900 mm Hg = 2,50 atm. La cantidad de C 0 2 es: En estas expresiones slo
colocamos la unidad final
pC02V 2,50 x 3,50 ,
n c o
2 = J =-r^z^rm o 1
= '352 moi
RT 0,082 x 303

Luego: n X 0 3 = (0,704 - 0,352) mol = 0,352 mol

Si reemplazamos este valor en la ecuacin, obtenemos:

p ^X O J, = 0,352
0,082 x 303 atm = 2,50 atm

3,50
p X 0 3 = 2,50 atm

c) Como m m 28,2 g
2
n XOtJ = e s : M = = = 80,1 e/mol
M nX03 0,352 mol

M = 80,1 g/mol

d) Para calcular la densidad de la mezcla gaseosa aplicamos la ecuacin (7):

masa mezcla mC02+mX03 _ 0,352 x 44 g +28,2 g

5 mezcla = = 12,5 g/dm
V mezcla 3,50 dm 3 3,50 dm 3
5 mezcla = 12,5 g/dm 3

Como la presin parcial es la presin que ejercera el gas si estuviera solo ocupando el
mismo volumen, la p C 0 2 no cambia por el agregado de otro gas.

4JORA CINTICA DE LOS GASES

Las propiedades tales como temperatura, presin o volumen son conocidas como propieda-
des macroscpicas de la materia. Hay una estrecha relacin entre la descripcin molecular de
un gas y sus propiedades macroscpicas.
Las propiedades macroscpicas de un gas sugieren que sus molculas se comportan indepen-
dientemente unas de otras. As, la facilidad con que los gases se comprimen nos indica que la dis-
tancia entre sus molculas es muy grande comparada con sus tamaos. Adems los gases se expan-

X >
den rpidamente lo que sugiere la ausencia de grandes fuerzas de atraccin entre las molculas.
El modelo que explica tericamente a nivel molecular las propiedades de los gases es la
teora cintica de los gases ideales, que se basa en los siguientes postulados:
/ *

Un gas est constituido por un gran nmero de molculas que se mueven al azar chocando entre
N v / x
s y con las paredes de! recipiente que lo contiene. No se ejercen fuerzas de atraccin ni de repul-
sin entre las molculas del gas, por lo cual pueden moverse libremente en fonna independiente. Movimiento ai azar de las
molculas de un gas

El Comportamiento de los Gases 339

 El volumen ocupado por las molculas del gas es despreciable comparado con el volumen
del recipiente que lo contiene. Esto significa que el volumen de las molculas es tan peque-

X o que pueden considerarse puntuales.

Cada molcula posee una energa cintica, que es el producto de su masa por el cuadrado
de su velocidad: Ec = 'A m x v 2 . En un instante dado, las molculas tienen velocidades dife-
rentes y por lo tanto distintas energas cinticas. La energa cintica media (Ec) es el pro-
medio de las energas cinticas de todas las molculas.

y
Choque elstico entre molculas
y contra la pared del recipiente
Las molculas se mueven continuamente al azar y en lnea recta chocando entre s y con
las paredes del recipiente. Estos choques son perfectamente elsticos, lo que significa que
cuando chocan las molculas cambian su direccin pero la energa cintica total se conser-
va. En otras palabras, no se pierde energa por choque.

La energa cintica media de las molculas del gas es directamente proporcional a su tem-
peratura absoluta. (Ec = k T).

En rigor esta teora se aplica estrictamente slo a la sustancia gaseosa hipottica denomi-
nada gas ideal. Sin embargo, podemos aplicarla con buena aproximacin a los gases reales en
condiciones de bajas presiones y temperaturas relativamente altas. Un gas ideal puede ser
definido en trminos de sus parmetros moleculares y de acuerdo con la teora cintica, de la
siguiente manera:

En un gas ideal tanto el volumen de sus molculas como las fuerzas de atraccin entre
ellas son despreciables y no tienen efecto sobre el comportamiento del gas.

De acuerdo con este modelo, la mayor parte del volumen ocupado por un gas es un espacio
vaco, en el cual se encuentran millones de partculas que se mueven rpidamente al azar, ocu-
pando todo el espacio que pueden recorrer. Esta es la principal caracterstica que distingue los
gases de los lquidos y los slidos, en los cuales las molculas estn constantemente en contac-
to unas con otras. Este modelo sencillo permite explicar las propiedades de los gases que des-
cribimos a continuacin:

La gran compresibilidad de los gases se explica porque la compresin implica una dis-
minucin de la distancia intermolecular promedio.

La expansin espontnea de los gases hasta ocupar todo el volumen disponible indica que
no hay grandes fuerzas de atraccin entre sus molculas.

El movimiento browniano pone de manifiesto que las molculas de gas estn en continuo
movimiento.
Cap. 1

340 Capitulo 9
 La presin ejercida por un gas se debe a los choques de las molculas contra las paredes
del recipiente que lo contiene. La frecuencia de estos choques depende del nmero de
molculas que hay por unidad de volumen, es decir, de la densidad del gas. Cuanto menor
es la densidad de un gas menor es la frecuencia de los choques y menor la presin.

Por otra parte, este modelo permite explicar las leyes experimentales de los gases:

Ley de Boyle: Al disminuir el volumen del recipiente a temperatura constante, las mol-
culas tienen menos espacio para moverse, por lo que aumenta el nmero de choques con-
tra las paredes aumentando la presin.

Ley de Charles: A! aumentar la temperatura a presin constante, aumenta la agitacin tr-

mica; las molculas chocan con mayor frecuencia contra las paredes del recipiente, lo que
se traduce en un aumento del volumen.

Ley de Dalton: En una mezcla de gases, las molculas de cada gas chocan independien-
temente contra las paredes del recipiente, ejerciendo su propia presin parcial.

5_GASES r e a l e s
En general, podemos considerar que los gases, salvo en condiciones de presiones elevadas
y temperaturas muy bajas, tienen un comportamiento bastante aproximado al de un gas ideal. A
presiones altas y bajas temperaturas, las molculas de gas estn ms cerca unas de otras, de
modo que en los gases reales se manifiestan fuerzas de atraccin entre ellas, impidiendo su libre
movimiento. Esto hace que se produzcan desviaciones respecto del comportamiento ideal, y en
estos casos deben aplicarse correcciones a la ecuacin general del gas ideal.
A los efectos de analizar esas desviaciones, definimos el factor de compresibilidad (f.c.)
para un mol de gas: f.c. = PV/RT. El factor de compresibilidad para el gas ideal es igual a 1,
mientras que para un gas real es distinto de 1 y es una medida de la desviacin que presenta del
comportamiento ideal. En la Figura de la derecha se representa el factor de compresibilidad para
un mol de diversos gases, a la temperatura constante de 273 K, en funcin de la presin. A pre-
siones bajas, (menores que 1 atm) los factores de compresibilidad de los tres gases tienden a la
unidad, es decir se acercan al comportamiento ideal.
Los gases reales muestran marcadas desviaciones respecto de la idealidad, especialmente
a altas presiones y bajas temperaturas. 01 100 200 P{atm)
La magnitud de estas desviaciones, a diferencia del gas ideal, depende de la naturaleza del gas. Factor de compresibilidad
El comportamiento de los gases reales se acerca a la idealidad a presiones bajas y tempe-
raturas moderadamente altas.
Estas desviaciones que experimentan los gases reales se deben a que entre sus molculas se
ejercen fuerzas de atraccin conocidas como fuerzas intermoleculares (London, dipolares, enla-
ce de hidrgeno). Cuando se aumenta la presin, las molculas del gas son obligadas a acercar-
se, intensificndose las fuerzas de atraccin, disminuyendo an ms el volumen y por lo tanto

El Comportamiento de los Gases 341

 el factor de compresibilidad. Estas fuerzas de atraccin son ms efectivas a bajas temperaturas,
debido a que las molculas se mueven ms lentamente y en consecuencia interactan durante
mayor tiempo.
En condiciones de bajas presiones, las molculas del gas estn lo suficientemente separa-
das como para considerar que las atracciones entre ellas son despreciables. A temperaturas rela-
tivamente altas, el movimiento molecular es mayor que a temperaturas bajas y en consecuencia
disminuye la fuerza de atraccin entre las molculas.

La ecuacin de Van cfer Waals

El fsico holands J. D. Van der Waals desarroll en 1873 una ecuacin de estado para los
gases reales, basndose en las fuerzas de atraccin entre las molculas y sus volmenes apre-
ciables. La idea es conservar la forma de la ecuacin del gas ideal PV = nRT, teniendo en cuen-
ta los efectos mencionados sobre la presin y el volumen.

Correccin de la presin
Consideremos una molcula A en el interior de un gas, que se halla rodeada por otras mol-
culas igualmente distribuidas en todas direcciones, de modo que no ejercen una fuerza de atrac-
cin resultante sobre A.

Fuerza neta ejercida sobre la molcula A en el interior y sobre la pared del recipiente.

A medida que la molcula A se acerca a la pared del recipiente, aparece una fuerza neta
sobre ella. Cuando la molcula A choca con la pared contribuye a la presin que ejerce el gas.
Las molculas vecinas ejercen sobre ella fuerzas de atraccin que tienden a separarla de la
pared. El resultado neto es que la presin real medida (Pr) es menor que la presin que ejerce-
ra un gas ideal (Pid). Es necesario sumar un trmino de correccin C a la presin real para obte-
ner la presin ideal: Pid = Pr + C
El trmino de correccin C, que debe expresarse en unidades de presin, es de la forma:

C=a

342 Capitulo 10
donde a es una constante de proporcionalidad propia de cada gas, que tiene en cuenta el efecto
de la atraccin molecular. Reemplazando:

Pid = Pr + a J (10)

Correccin del volumen

Debido a que las molculas del gas real tienen volumen apreciable, se reduce el espacio
vacio disponible en que pueden moverse.
Para aplicar la ecuacin del gas ideal a un gas real, llamemos Vr al volumen del recipiente
que contiene al gas, y Vid al volumen que colocamos en la ecuacin del gas ideal. El volumen
Vid es menor que el volumen Vr, debido al volumen efectivo ocupado por las molculas del gas
real. Para calcular Vid debemos restar a Vr el volumen ocupado por las molculas. Este volu-
men depende de la naturaleza del gas y debe ser proporcional al nmero de molculas. El fac-
tor de correccin por cada mol de molculas se denomina covolumen y se simboliza con la letra
b. Para n moles de gas real, resulta:
Vid = Vr - nb (11)

Si ahora reemplazamos (10) y (11) en la ecuacin de los gases ideales:

Pid Vid = nRT
v
2
n
Pr + a - (Vr - nb) = nRT
V V

Como Vr es el volumen del recipiente, suprimimos el subndice r y obtenemos la ecuacin

de Van der Waals para n moles de gas:
( 2>
P + a- (v - nb) = nRT
V

En esta ecuacin, es claro que si a = b = 0, obtenemos la ecuacin del gas ideal PV = nRT.

La ecuacin vinal
Como hemos visto, la ecuacin de Van der Waals concuerda en gran medida con los hechos
experimentales. Esto nos indica que la existencia de fuerzas intermoleculares y del tamao apre-
ciable de las molculas de los gases reales usadas en la deduccin de dicha ecuacin es correc-
ta. Sin embargo, la ecuacin tiene desviaciones del comportamiento real que se manifiestan
sobre todo a altas temperaturas. Por esta razn se propusieron numerosas ecuaciones de estado,
aplicando factores empricos de correccin a la ecuacin de los gases ideales, que representan
el volumen real de las molculas y su atraccin mutua.

El Comportamiento de los Gases 342

 Una de las mejores aproximaciones fue ia ecuacin propuesta por H. K. Onnes en 1901,
conocida como ecuacin vinal (fuerza en griego). Es una ecuacin muy general y tiene la forma:

B C
PV = nRT (1 + + ----- + -)
V V

Donde los coeficientes B, C, etc. denominados coeficientes viriales, dependen de la tempe-

ratura e incluyen las fuerzas de atraccin intennoleculares y el volumen real de las molculas.
Si B = C = = 0 , esta ecuacin se convierte en PV = nRT, y coincide con la de! gas ideal.
Esta ecuacin es la aproximacin ms completa para describir el comportamiento real. En efec-
to, tomando un nmero suficiente de trminos, es posible lograr una buena concordancia entre
los valores de presin experimentales y los calculados.

344 Capitulo 10
 EJERCICIOS
1_ Dadas las siguientes afinnaciones indicar si son verdaderas o falsas.
a) Las sustancias gaseosas ocupan todo el volumen del recipiente que las contiene.
b) Para describir el estado de una determinada cantidad de un gas, es suficiente conocer su presin y temperatura.
c) En condiciones de presin y temperatura ambiente la densidad de los gases es mayor que la de los lquidos o los slidos.
d) La presin que ejerce un gas en un recipiente se debe al choque entre sus molculas. .

2_ Un locutor de radio anunci que !a presin atmosfrica era 1009 hPa. Calcular dicho valor en.mmHg y en atm.

3 _ Los puntos de fusin y de ebullicin a presin normal del alcohol etlico son -115C y 78,0C respectivamente. Expresar ambos
valores en grados Kelvin.

4_ El pentano es un hidrocarburo que se halla en el petrleo. A presin normal es un lquido que hierve a 309 K y solidifica a 143 K.
Expresar ambas temperaturas en grados Celsius.

5_ Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.

a) Para una cantidad fija de gas mantenida a temperatura constante, la relacin P/V es constante.
b) Si se calienta una cantidad fija de gas contenida en un recipiente rgido, aumenta la presin que ejerce.
c) El volumen que ocupa una cantidad fija de gas mantenida a presin constante, es directamente proporcional a su tempera-
tura expresada en C.
d) A bajas presiones y temperaturas relativamente altas, los gases se comportan idealmente.

6_ Cierta masa de gas ocupa un determinado volumen en CNPT. Calcular:

a) a qu temperatura debe calentarse para duplicar su volumen a presin constante.
b) la presin que ejerce si se duplica el volumen manteniendo la temperatura.

7_ El amonaco es un gas incoloro de olor picante, de mltiples aplicaciones industriales. Una cantidad de amonaco ocupa un volumen de
20,0 dm 3 a 27,0C y 1520 mmHg. Qu volumen ocupar en CNPT?

8_ En un recipiente de 10,0 L provisto de un mbolo mvil a 27,0C, se halla cierta cantidad de gas. Calcular la variacin de volumen
que se producir si se triplica dicha temperatura, a presin constante.

9_ Algunos envases de aerosol pueden explotar si su temperatura excede los 50,0C. Si un envase de aerosol soporta una pre-
sin de 2229 hPa a 25C, determinar la presin mxima que puede soportar sin que explote.

10_ Indicar si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas:

a) El valor de la constante R del gas ideal es independiente de la naturaleza del gas.
b) El valor de la constante R depende de las condiciones de P y T.
c) Un mol de molculas de agua en CNPT, ocupa 22,4 L.
d) El volumen molar de una sustancia depende nicamente de su estado de agregacin.

El Comportamiento de los Gases 345

 e) E! volumen molar es el volumen que ocupan 6,02 x 1023 molculas de cualquier sustancia molecular.
f) Un mol de molculas de H , 0 (1) contiene el mismo nmero de molculas que un mol de molculas de CH 4 (g).

1!_ Los esquemas siguientes representan dos recipientes (1 y 2) de igual volumen, que contienen nfimas porciones de gas F 2 y de gas
Cl 2 respectivamente, a la misma temperatura.

oo
8 % o
0
c? o o
5
8 S, OO

1
> molculas del gas Cl
C O molculas del gas F2

a) Comparar sus presiones, b) Comparar sus densidades.

12_ Dos recipientes cerrados de igual volumen contienen CH 4 (g) y 0 2 (g) respectivamente, en iguales condiciones de presin y temperatura.
Calcular:
a) el cociente entre las cantidades de molculas de CH 4 y de O-,.
b) el cociente entre el nmero total de tomos contenidos en el CH 4 y en el O-,.
c) la relacin entre la masa de O, y la de CH 4 .

13_ La masa de CH 4 (g) contenida en un recipiente A es doce veces mayor que la de H-> (g) contenida en otro recipiente B, en iguales con-
diciones de presin y temperatura. Calcular la relacin entre los volmenes de ambos recipientes.

14 _ Una lampante de luz consiste en una ampolla de vidrio que contiene un filamento de tungsteno y un gas inerte, para atenuar su
volatilizacin cuando se pone incandescente. Una lamparita, cuya ampolla es de 200 cm 3 , contiene 4,00 x 10 -4 g de argn.
Cul es ia presin del argn en la ampolla a 27,0C?

15_ Un recipiente cerrado de vidrio de 10,0 L, contiene 2,00 moles de molculas de oxgeno a 38,0C. Calcular la mxima masa de dicho
gas que puede agregarse a esa temperatura sin que se rompa el recipiente, si ste resiste una presin mxima de 10,2 atm.

16_ Un recipiente de 1000 cm3 contiene 1,30 g de un gas a 868 rnmHg y 27,QC. Calcular:
a) la densidad de gas en esas condiciones.
b) la masa molar del gas.

17_ Calcular la densidad del S 0 2 (g) a 27,0C y 1520 hPa.

346 Capitulo 10
18_ Los esquemas siguientes representan tres recipientes (1, 2 y 3) de igual volumen que contienen una minscula porcin de una mez-
cla de tres gases (X, Y, Z), todos a la misma temperatura.

@ o o
o a
o
9 O o o
^ o
#
0 l o O 9
1 2 3
(f) molcula del gas X Q molcula del gas Y (S) molcula del gas Z

a) comparar las presiones parciales del gas X en los recipientes 1 y 2.

b) indicar en cul de los recipientes la presin parcial del gas Y es menor.
c) en qu recipiente la densidad de la mezcla gaseosa es mayor?

19_ Un tubo fluorescente de 1,20 m de largo y 38,0 mm de dimetro interno, contiene 2,96 mg de una mezcla formada por iguales masas
de argn y nen. Calcular la presin que ejerce la mezcla gaseosa a 25,0C.

20__ Se colocan 45,0 g de un compuesto gaseoso formado por carbono e hidrgeno que contiene 80,0% de C, en un recipiente rgi-
do a 63,0C y 523 mmHg de presin. La densidad del compuesto gaseoso en esas condiciones es 0,750 g d n r 3 . Calcular:
a) el volumen del recipiente.
b) la masa molar del compuesto.
c) la densidad del compuesto en CNPT.
d) la presin parcial del compuesto si se agregan 1,50 moles de gas nen a la misma temperatura.

21_ En la figura se representa un recipiente separado por un tabique en dos compartimientos iguales (A y B). En el compartimiento A
hay nitrgeno gaseoso a 1,00 atm. El B contiene gas hidrgeno a 2,00 atm y a la misma tempe-
ratura. Se levanta el tabique y se produce la mezcla a temperatura constante. Indicar si las siguien-
tes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) las presiones parciales de ambos gases son iguales.
b) la presin parcial del nitrgeno es la mitad que la de! hidrgeno.
c) la presin total es 3,00 atm.
d) la presin parcial del nitrgeno es el doble que la del hidrgeno.
e) el nmero de molculas de hidrgeno es el doble que el de nitrgeno.

22_ El aire es una mezcla gaseosa fon-nada esencialmente por 75,6% de nitrgeno, 23,1% de oxgeno y 1,30% de argn, todos porcen-
tajes en masa. Teniendo en cuenta que en un recinto de 3,00 m x 4,00 m y 2,00 m de alto hay 28,7 kg de aire a 25,0C, calcular:
a) la densidad de! aire en esas condiciones.
b) la presin parcial que ejerce cada gas.
c) la presin total.

El Comportamiento de los Gases 347

23_ Un recipiente rgido a una temperatura de 15,0C, contiene 2,00 g de H 2 (g) y una cierta masa de NH 3 (g) en ia que hay 9,0 x 1021
tomos de N. Ls densidad de la mezcla gaseosa en esas condiciones es 0,750 g.dnr 3 . Calcular:
a) el volumen del recipiente.
b) la presin que soporta el recipiente.

24_ Un recipiente provisto de un mbolo mvil contiene 28,0 g de N 2 (g) a 32,0C y 1,25 atm. Se agregan 1,50 moles de un gas X n man-
teniendo ia temperatura, y el volumen se expande hasta que la presin final es igual a a inicial. Sabiendo que la masa total de la mez-
cla gaseosa es 100 g, calcular:
a) Cuntos moles de molculas hay en la mezcla.
b) la variacin de volumen producida luego del agregado del gas X n .
c) la masa molar del gas X n .
d) la presin parcial del gas X n en la mezcla.
e) la densidad de la mezcla gaseosa en las condiciones finales.

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

2_ 757 mmHg y 0,996 atm

3__ 158 K y 351 K

4_ 36C y -130C

6_ a) 273C b) 380 mmHg

7_ 36,4 dm 3

8 1,80 L

9 2416 hPa

a) iguales b) (Cl 2 ) = 1,87 5 (F 2 )

12_ a) 1 b) 2,5 c) 2,0

13_ V (A) / V (B) = 1,50

14_ 0,935 mmHg

15_ 64,0 g

348 Capitulo 10
16_ a) 1,30 g/dm3 b) 28,0 g/mol

17_ 3,90 g/dm 3

18_ a) iguales b) 2 c) 3

19_ 1,50 mmHg

20_ a) 60,0 L b) 30,0 g/mol c) 1,34 g/dm 3 d) 523 mmHg

22_ a) 1,18 g/dm3

b) p (N 2 ) = 0,789 atm p ( 0 2 ) = 0,211 atm p (Ar) = 9,50 10"3 atm

c) P = 1,01 atm

23_ a) 3,00 dm3 b) 7,99 atm

24_ a) 2,50 b) 30,0 dm3 c) 48,0 g/mol d) 0,750 atm e) 2,00 g/dm 3

El Comportamiento de los Gases 349

1. INTRODUCCIN
2. ECUACIONES Y REACCIONES
Ecuaciones qumicas
Reacciones qumicas
3. CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
El reactivo limitante
Pureza de los reactivos
Rendimiento de una reaccin
4. REACCIONES ENDOTRMICAS Y EXOTRMICAS

Los Cambios Qumicos 351


En este capitulo estudiaremos las
transformaciones qumicas que se
producen en la materia y explica-
remos los clculos relacionados.
352
El crecimiento de las plantas, a fermentacin de la leche, las modificaciones que se produ-
cen en los alimentos que consumimos, son ejemplos de cambios qumicos producidos por orga-
nismos vivos. Cada vez que encendemos una vela, quemamos carbn, madera, aceite o cual-
quier combustible a! aire, se produce una transformacin qumica denominada combustin. Los
productos de la combustin (dixido de carbono y agua) son sustancias que no tienen semejan-
za alguna con las que les dieron origen.
Todos los procesos descriptos, conocidos como reacciones qumicas, tienen las siguientes
caractersticas:
Las sustancias presentes inicialmente, denominadas reactivos, se transforman durante la
reaccin dando origen a otras sustancias llamadas productos.
" Las propiedades de estos productos de la reaccin son distintas a las de los reactivos que
los originaron.
Durante el transcurso de una reaccin qumica, se libera o absorbe energa en forma de
calor, luz o electricidad.
Desde el punto de vista submicroscpico, las reacciones qumicas consisten en un reorde-
namiento de tomos como consecuencia de la ruptura y formacin de enlaces qumicos.
Por ejemplo, en la descomposicin del agua mediante la electrlisis, se produce hidrgeno
y oxgeno gaseosos. Este proceso podemos estudiarlo a nivel molecular considerando un esque-
ma de partculas. A la izquierda se representan ocho molculas de agua que se someten al pro-
ceso de electrlisis.
Cl
electrlisis
# P T ;
i
% iorno de o x g e n o O t o m o de hidrgeno
A la derecha se hallan los productos de la reaccin, que son cuatro molculas de oxgeno
( 0 2 ) y ocho de hidrgeno (H ? ). Por cada molcula de 0 2 que se produce se forman dos de H->.
El proceso implica la ruptura de las uniones O - H de las molculas de agua y la formacin de los
enlaces 0 - 0 correspondientes a las molculas de oxgeno y H - H a las de hidrgeno. Como dos
molculas de agua dan origen a dos molculas de hidrgeno y una de oxgeno, la reaccin de des-
composicin del agua podemos representarla a nivel molecular, de la siguiente manera:
Capitulo 10
 2 molculas de H 2 0 2 molculas de H 2 1 molcula de 0 2

2JECUACIONES Y REACCIONES
Ecuaciones qumicas
Las reacciones qumicas se representan mediante ecuaciones qumicas, que son expresiones que
indican la naturaleza y cantidad de los reactivos y de los productos que intervienen en la reaccin,
y tienen las siguientes caractersticas:
Las frmulas de los reactivos se escriben a la izquierda de la ecuacin y las de los produc-
tos a la derecha, separadas por una flecha que indica hacia dnde evoluciona la reaccin.
REACTIVOS > PRODUCTOS

Por ejemplo, la reaccin de combustin del gas metano (CH 4 ) con el oxgeno del aire, que
se produce cada vez que encendemos la hornalla de la cocina, forma como productos di-
xido de carbono y agua gaseosos. Este proceso puede representarse por la ecuacin:

CH 4 + 02 C02 + H20
metano oxgeno dixido de carbono agua
(reactivos) (productos)
Las ecuaciones qumicas deben cumplir con la ley de conservacin de la masa (Ley de
Lavoisier). Es decir, la masa total de las sustancias reaccionantes debe ser igual que la
masa total de los producios de la reaccin.

Como las sustancias estn formadas por tomos, el nmero de tomos de cada elemento
debe ser el mismo en ambos miembros de la ecuacin. Para ello, es necesario colocar un
coeficiente adecuado delante de cada sustancia, como indicamos a continuacin:

CH 4 + 2 02 C02 + 2H20

En esta ecuacin podemos observar que hay el mismo nmero de tomos de cada elemen-
M(CH 4 )= 16 g/mol
to en ambos miembros: uno de C, cuatro de H y cuatro de O.
M
Debido a que la masa total se conserva, la masa de metano ms la de oxgeno consumidos ~ 3 2 9/moi
M
debe ser igual a la masa total de dixido de carbono y agua. En efecto, utilizando las masas (C0 2 ) = 44 g/mol
molares de cada sustancia tenemos: M
(H2) = 1 8 9/mo1
masa total de reactivos = 16g + 2 x 3 2 g = 8 0 g
masa total de productos = 4 4 g + 2 x 18 g = 80 g

Los Cambios Qumicos 353

 Una ecuacin qumica en la que el nmero de tomos de cada elemento es el mismo en
ambos miembros, decimos que es una ecuacin balanceada o igualada. Los coeficientes de la
ecuacin balanceada, son nmeros que relacionan las cantidades de las sustancias que intervie-
nen en la reaccin y se denominan coeficientes estequiomtricos.
Como el nmero de partculas de una sustancia y los moles de partculas son directamen-
te proporcionales, los coeficientes estequiomtricos indican tanto el nmero de partculas
como los moles de cada sustancia. La ecuacin de nuestro ejemplo nos indica que:
una molcula de metano reacciona con dos molculas de oxgeno, para formar una molcu-
la de dixido de carbono y dos molculas de agua.
un mol de molculas de metano reacciona con dos moles de molculas de oxigeno, para
formar un mol de molculas de dixido de carbono y dos moles de molculas de agua.
En el esquema siguiente se resume lo expuesto en esta seccin:

REACTIVOS PRODUCTOS

+ +

CH4 co2 2H2G

1 molcula 1 molcula 2 molculas
1 mol 1 mol 2 mol
16 g 44 g 36 g
80 g 80 g

Una ecuacin qumica suministra adems informacin acerca de las condiciones en que se
realiza la reaccin. Por ejemplo, los estados de agregacin de las sustancias que intervienen en
la reaccin se escriben entre parntesis. As, (s) para los slidos, (1) para los lquidos, (g) para
los gases y (aq) para las sustancias que estn en solucin acuosa. Por ejemplo:

4HN03(aq) + Cu (s) Cu ( N 0 3 ) 2 (aq) + 2 H 2 0 (1) + 2 N 0 2 (g)

Balanceo de ecuaciones qumicas

Para balancear o igualar una ecuacin qumica debemos determinar los coeficientes de los
reactivos y de los productos de manera que el nmero de tomos de cada elemento sea el mismo
en ambos miembros de la ecuacin. Existen varios mtodos para igualar ecuaciones qumicas.
En esta seccin nos limitaremos a igualar las ecuaciones mediante el mtodo de comparacin
del nmero de tomos de cada elemento en ambos miembros de la ecuacin, conocido como
mtodo de inspeccin o de tanteo.

354 Capitulo 10
Ejemplo 10.1
El cido ntrico (HN0 3 ), que es uno de los cidos presentes en la lluvia cida, se produce
por la reaccin representada por:
N 0 2 (g) + H 2 0 (1) H N 0 3 (aq) + NO (g)

Para balancear esta ecuacin, comencemos por contar el nmero de tomos de cada elemen-
to en cada uno de los miembros.

NO, H2Q HNO3 NO

1 N 20 2H 1O 1H 1N 3 O 1N 10
total: 1N 2H 30 2N 1H 40

A la izquierda hay un tomo de N, dos de H y tres de O, mientras que a la derecha hay dos
tomos de N, uno de H y cuatro de O.
Para balancear esta ecuacin debemos igualar el nmero de tomos de cada elemento en
ambos miembros. Es conveniente hacerlo de a un elemento por vez, comenzando por aquel que
aparece en una nica sustancia en cada miembro de la ecuacin. En efecto, el H slo aparece
en el H 2 0 y en el HNO3. Como hay dos tomos de H en el H 2 0 debemos colocar un 2 delante
del HNO3.
N02(g) + H 2 0(1) 2 HNO3 (aq) + NO (g)

De esta forma hemos igualado el nmero de tomos de hidrgeno. Como ahora tenemos 3
tomos de nitrgeno a la derecha, debemos colocar un 3 delante del N 0 2 a la izquierda para
igualar los tomos de N.
3 N 0 2 (g) + H 2 0(1) 2 H N 0 3 (aq) + NO (g)

Segn nuestro modelo es:

2 HNO3 NO
3N 7O 2H

Los Cambios Qumicos 353

 Si ahora contamos los tomos de oxgeno vemos que hay siete en cada miembro. La ecua-
cin est balanceada y nos indica que tres molculas de dixido de nitrgeno se combinan con
una de agua para formar dos molculas de cido ntrico y una de monxido de nitrgeno. Desde
el punto de vista cuantitativo podemos decir que tres moles de molculas de dixido de nitr-
geno reaccionan con un mol de molculas de agua para formar dos moles de molculas de cido
ntrico y uno de monxido de nitrgeno.
Es importante sealar que si bien una ecuacin qumica puede balancearse utilizando coefi-
cientes fraccionarios, por comodidad lo ms frecuente es hacerlo usando la menor relacin de
coeficientes enteros. Por ejemplo:

H2(g) + I/2 0 2 (g) H20(1)

2H2(g) + 02(g) 2 H 2 0 (1)

Reacciones qumicas
Las reacciones qumicas suelen clasificarse de distintas maneras, aunque hay reacciones que
pueden entrar en ms de una clasificacin. En la tabla siguiente se muestran ejemplos de algu-
nas reacciones, y posteriormente se explicarn con ms detalle las reacciones redox.

Tipo de reaccin Definicin Ejemplo

Formacin de un compuesto
Sntesis a partir de reactivos ms 2 H 2 (g) + O z (g) 2 H 2 0 (1)
simples.
Transformacin de un
Descomposicin compuesto en dos 0 ms 2 HgO (s) 2 Hg (1) + 0 2 (g)
productos.
Reaccin de una sustancia
Combustin C(s) + o2(g)eo2(g)
con oxgeno del aire.
Formacin de un compuesto
Precipitacin insoluble, sin cambio en los Ag + (aq) + Cl(aq) > AgCl (s)
nmeros de oxidacin.
Reaccin que ocurre por
cido-Base transferencia de un protn de H s O + + OH" > 2 H2G
un cido a una base.
Reaccin que ocurre por
Cap. 12 transferencia de electrones
Redox de una especie a otra, que se Zn (s) + HC1 (aq) > ZnCl 2 + H 2 (g)
manifiesta por un cambio en
los nmeros de oxidacin.

356 Capitulo 10
 Reacciones redox barra Cu
Cuando una barra de cobre se sumerge en una solucin de nitrato de plata (AgN0 3 ), inco-
solucin
lora, se observa que la barra se va gastando a la vez que se forma un depsito blanco sobre ella.
de
Simultneamente, la solucin adquiere un intenso color azul, caracterstico de los iones Cu 2 + .
Cmo puede interpretarse lo ocurrido?
El A g N 0 3 es un compuesto inico que se disocia completamente en solucin, segn:
AgN03 + H , 0 Ag + (aq) + N 0 3 " (aq)
+
Los iones Ag formados reaccionan con el Cu metlico de la barra, de acuerdo con la ecua-
cin inica:
-2 e
I " " * d e p s i t o de. Ag
2
Cu (s) + 2 Ag+ (aq) Cu + (aq) + 2 Ag (s)
l f
+ 2 e

En esta reaccin, un tomo de Cu pierde dos electrones y se transforma en el ion Cu 2 + que

ingresa a la solucin colorendola de azul. A su vez, dos iones Ag + captan los dos electrones
formando dos tomos de Ag metlica, que se deposita sobre la barra de cobre. Esta reaccin
puede describirse como si estuviera formada por dos hemirreacciones: una en la que los to-
mos de Cu pierden electrones y otra en la que los iones Ag + ganan electrones.
La hemirreaccin en la cual una especie pierde electrones se denomina oxidacin, mientras
que la hemirreaccin en la que una especie gana electrones recibe el nombre de reduccin.
Ambas hemirreacciones ocurren simultneamente y constituyen una reaccin total, que se
conoce como reaccin de reduccin-oxidacin o simplemente redox.

Una reaccin redox es aquella en la que, en forma simultnea, una especie se oxida por pr-
dida de electrones y otra se reduce por ganancia de electrones.

Una reaccin redox puede representarse mediante la suma de dos hemiecuaciones balanceadas,
que describen la oxidacin y la reduccin separadamente. As para nuestro ejemplo, escribimos:

Cu(s) > Cu 2 + (aq) + 2 e" (oxidacin)

+
2 Ag (aq) + 2 er > 2 Ag (s) (reduccin)

Cu (s) + 2 Ag + (aq) C u 2 +
(aq) + 2Ag(s) (total)

Al efectuar la suma los electrones de ambos miembros se cancelan. Es importante compren-

der que los procesos de oxidacin y de reduccin ocurren siempre simultneamente. Los electro-
nes requeridos para una reduccin deben provenir de la oxidacin.

Los Cambios Qumicos 357

Los electrones perdidos por una L? ecuacin redo;, en forma inica, tambin suele escribirse en forma completa, segn:
especie deber, ser agnados Cu (s) + 2 AgN0 3 (aq) > Cu(N0 3 ) 2 (aq) + 2Ag(s)
por otra.
En Sa hemirreaccin de oxidacin, el cobre aumenta su nmero de oxidacin de 0 a +2,
mientras que en la de reduccin la pata disminuye su nmero de oxidacin de +1 a 0. En
una reaccin redox, ia sustancia que contiene el elemento cuya nmero de oxidacin
aumenta (Cu) se oxida y la que tiene el elemento cuyo nmero de oxidacin disminuye
(AgNOj) se reduce.
En toda reaccin redox, la especie que se oxida produce la reduccin de la otra y se deno-
mina agente reductor y la que se reduce recibe el nombre de agente oxidante debido a que
provoca la oxidacin de la otra especie. El Cu es el agente reductor y el ion Ag + (o el AgNOj),
es el agente oxidante.

3 CLCULOS ESTEQUOIVITRICOS
El estudio de las cantidades de sustancia consumidas o producidas en una reaccin qumica
se conoce con el nombre de estequiometra. Los clculos estequiomtricos se refieren a las
Los clculos involucrados en relaciones cuantitativas que se pueden establecer a partir de la informacin que brinda una ecua-
ios problemas estequiomtrcos cin qumica. Dichas relaciones vinculan la cantidad en moles de reactivos y de productos a tra-
deben realizarse utilizando vs de los coeficientes de la ecuacin balanceada y se denominan relaciones estequiomtricas.
ecuaciones qumicas balanceadas. As como en la cocina ia receta provee las proporciones adecuadas de ios ingredientes para ela-
borar una comida, en qumica es necesario contar con una ecuacin balanceada para saber las
proporciones en que interviene cada reactivo.
Tanto en la industria como en ios laboratorios qumicos se efectan clculos para conocer:

Cantidad de pradnctas obtenidos:

Cunto se puede obtener de un determinado producto en una reaccin qumica, a partir de
cantidades conocidas de los reactivos.

Cantidad de reactivos necesarios:

Qu cantidad de reactivos hay que poner a reaccionar para obtener una determinada canti-
dad de producto.

Ejemplo 10.2
Se ponen a reaccionar 10,0 moles de cido clorhdrico (HC1) con suficiente cantidad de
dixido de manganeso (Mn0 2 ). Se produce cloruro de manganeso (11) (MnCl 2 ), agua y
cloro gaseoso. Calcular:
a) la cantidad en moles de Mn0 2 que reaccion.
b) la masa en gramos de H , 0 que se form.
c) el volumen en litros de Cl2 gaseoso obtenido en CNPT.

358 Capitulo 10
Resolucin
Para resoiver este tipo de problemas seguimos los siguientes pasos:

!_ Escribir la ecuacin balanceada que representa la reaccin y colocar debajo de la frmu-

la de cada sustancia los moles correspondientes a su coeficiente estequiomtrico. As
quedan indicadas las relaciones molares entre las sustancias que intervienen en la reac-
cin.

Ecuacin
MnOz + 4HC1 MnCl 2 + 2 fi20 + Cl 2 (g)
balanceada
Relaciones
1 mol 4 mol 1 mol 2 mol 1 mol
molares

2_ Transformar en gramos los moles de las sustancias cuyos datos o incgnitas estn
dados o pedidos en gramos, multiplicndolos por sus masas molares. Para las sustan-
cias restantes escribimos una raya, ya que no las tendremos en cuenta. Quedan as indi-
cadas las relaciones de masas que se necesitan para resolver el problema. En este
ejemplo, la nica sustancia cuyos moles debemos transformar en gramos es el
agua: 2 mol = 2 mol x 18,0 g/mol = 36 g.

Ecuacin
MnG 2 + 4 HC1 > MnCI2 + 2 HzO + Cl 2 (g)
balanceada
Relaciones
1 mol 4 mol 1 mol 2 mol 1 mol
molares
Relaciones
36 g
de masa

3_ Colocar debajo, en otra fila, los datos e incgnitas en las unidades requeridas en el enun-
ciado del problema.
Como en el tem c) se pide el volumen de cloro obtenido y para calcularlo debemos
conocer previamente los moles, ponemos a stos como incgnita (z mol).

Ecuacin
balanceada MnOz + 4 HCI * MnCl, + 2 HzO + Ci,(g)

Relaciones
1 mol 4 mol 1 mol 2 mol 1 mol
molares
Relaciones
36 g
de masa
Batos
x mol 10,0 mol yg z mol
e incgnitas

Los Cambios Qumicos 359

 4_ Plantear las reglas de tres que relacionan los datos con las incgnitas, comenzando con las
relaciones estequiomtricas, sean molares y/o de masa.

a) Moles de M n 0 2
Como el dato y la incgnita estn dados en moles, conviene relacionar los moles de
HC1 (dato) con los moles de M n 0 2 segn:

4 mol HC1 reaccionan con 1 mol M n 0 2

10,0mol x 1 mol ,., _
10,0 mol HC1 x = - - = 2,50 mol M n O .
2
4 mol

moles de M n 0 2 que reaccionaron = 2,50 mol

b) Masa de agua

Aqu conviene relacionar los moles de HC1, con los gramos de agua.

4 mol HC1 producen 36 g H 2 0

10
10molHC1 - - - y = '0moi * 3 6
e=90,0gH20
4 mol

masa de H 2 0 formada = 90,0 g

c) Volumen de cloro en CNPT

Para obtener el volumen de cloro, es necesario previamente calcular los moles de cloro obte-
nido.

4 mol HC1 producen 1 mol Cl 2

10,0mol x lmo ,
10 mol HCI z = = 2,50 m o l C U
2
4 mol

Como cada mol de Cl 2 gaseoso que se produce ocupa en CNPT un volumen de 22,4 L, planteamos:

1,00 mol Cl 2 ocupa 22,4 L

2,50mol x 22,4L
2,50 mol C l 2, x= = 56,0L
lmol

Volumen de Cl 2 (CNPT) = 56,0 L

A continuacin veremos un ejemplo de cmo se calcula la cantidad de reactivo necesaria

para obtener una determinada cantidad de producto.

360 Capitulo 10
 Ejemplo 10.3
Calcular cuntos moles de M n 0 2 y cuntos gramos de HC1, deben ponerse a reaccionar para
obtener 630 gramos de MnCl 2 , con la reaccin del ejemplo 10.2.
Resolucin
De acuerdo con los pasos sugeridos en el ejemplo 10.2, escribimos la ecuacin balanceada
y debajo las relaciones molares y de masas (cuando corresponda). Por ltimo escribimos los
datos e incgnitas del problema:

Ecuacin M (HCI) = 36,5 g/mol

MnG2 + 4 HCI > MnC 2 + 2 HzO 1- Ci 2 (g)
balanceada M (MnCy = 126 g/mo
Relaciones
1 mol 4 mol 1 mol 2 mol 1 mol
molares
Relaciones
- 146 g 126 g
de masa
' Datos
x mol yg 630 g
| e incgnitas

Para calcular los moles de M n 0 2 que hay que poner a reaccionar, relacionamos los gramos
de MnCl 2 (dato), con los moles de IvnO,, segn:

126 g MnCl, se obtienen de 1 mol MnO,

630 g MnCl,1 - x= = ^ mo! M 1

126g

moles de M n 0 2 = 5,00 mol

Para calcular los gramos de HCI que deben reaccionar, debemos partir de las relaciones de
masa entre el MnCl 2 (dato) y el HCI:

126 g MnCl, se obtienen a partir de 146 g HCI

6 3 0 g x 146g
620 g MnCl 2 y= - = 730 g HCI
126g

masa de HCI = 730 g

El reactivo limitante
En una ecuacin balanceada, losTroeficientes estequiomtricos indican las cantidades exac-
tas en que intervienen las distintas sustancis que participan en la reaccin. Si la reaccin es
completa siempre se produce de acuerdo con las proporciones estequiomtricas. A menudo
alguno de los reactivos se encuentra en exceso respecto de dichas proporciones y cuando la

Los Cambios Qumicos


Vela encendida ai aire
R.L.: parafma
Vela tapada y apagada
R. L: oxgeno
Supongamos que para elaborar
una torta se requiere 1 kg de hari-
na, 6 huevos y 200 g de manteca.
Si slo disponemos de 1 kg de
harina por ms que tengamos
kilos de manteca y docenas
de huevos, es evidente que
podremos hacer nicamente una
torta, puesto que la harina es el
ingrediente que limita la
elaboracin de ms tortas.
362
reaccin concluye, adems de los productos formados, queda parte del reactivo en exceso sin
reaccionar.
Hasta aqu hemos visto un conjunto de reacciones en las cuales los reactivos se colocabai)
en proporciones estequiomtricas y se consuman totalmente al finalizar la reaccin. Sin embar-
go, frecuentemente se llevan a cabo reacciones en las cuales los reactivos no se hallan en las
proporciones estequiomtricas. Por ejemplo, si encendemos una vela de parafma, que est for-
mada por una mezcla de hidrocarburos saturados slidos, se produce la reaccin de combustin
con oxgeno del aire.
parafma + O z (g) C 0 2 ( g ) + H 2 0 (g)
La reaccin contina hasta que la vela se consume totalmente y en ese momento finaliza la
reaccin. Uno de los reactivos (la parafma de la vela) se agot y el otro (el oxgeno del aire)
est en exceso y ya no reacciona.
Qu ocurre si efectuamos la misma reaccin pero tapando la vela con un recipiente?
Observamos que luego de transcurrido un tiempo la vela se apaga. Esto se debe a que todo el
oxgeno del aire disponible en el recipiente fue consumido y por lo tanto la parafma que est en
exceso deja de reaccionar. En ambas experiencias, observamos que uno de los reactivos se con-
sume antes que el otro y en ese momento la reaccin concluye.
El reactivo que se consume primero es denominado reactivo limitante (R.L.), porque limi-
ta la cantidad de productos que puede obtenerse. Los dems reactivos se hallan en exceso.
En la resolucin de problemas que involucren reactivos colocados en cantidades arbitrarias,
es esencial identificar cul de los reactivos es el limitante, puesto que todos los clculos deben
efectuarse a partir de l.
El reactivo limitante es el que se encuentra en menor proporcin en relacin a los coeficien-
tes estequiomtricos y no necesariamente es el que est en menor cantidad.
Ejemplo 10.4
La reaccin del Mn0 2 con el cido clorhdrico es representada por:
2 MnCl, 1+ 2 H 2 0 '
MnO,2 +1 4 HCI rauu-> CI,
^'2
Identificar el reactivo limitante y calcular la masa que sobra del reactivo que est en exceso,
si se ponen a reaccionar:
a) 2,00 mol de Mn0 2 con 6,00 mol de HCI.
b) 174 g de Mn0 2 con 365 g de HCI.
c) 1,50 mol de Mn0 2 con 219 g de HCI.
Resolucin
Escribimos la ecuacin igualada correspondiente a la reaccin y luego toda la informacin
de los dos reactivos.
Captulo 10
Ecuacin
balanceada
MnO; + 4 HCI > MnCl2 + 2 HzO + C 2 (g) M (Mn0 2 ) = 87 g/mol

Relaciones
1 mol 4 mol 1 mol 2 mol 1 mol
molares
Relaciones
87,0 g 146 g
de m a s a

Datos e :
:;V X. X : .
incgnitas

Ahora planteamos las reglas de tres simple relacionando las cantidades de los reactivos que
se ponen a reaccionar:
a) Como los datos de los dos reactivos estn en moles, trabajamos con las relaciones molares:
1 mol M n 0 2 reacciona c o n 4 mol HC1
2,00 mol M n 0 2 x = 8,00 mol HC1
Para consumir los 2 moles de M n 0 2 se requieren 8 moles de HC1. Como slo disponemos
de 6 moles de HC1, ste es el reactivo que se consume totalmente y por lo tanto es el reacti-
vo limitante: RL = HC1. Por lo tanto, el Mn0 2 es el reactivo que est en exceso.
Notar que el HC1 es el reactivo que est en mayor cantidad (6,00 mol) y sin embargo es el
limitante porque es el que est en menor proporcin estequiomtrica.
Para conocer la masa de MnO, que sobra, calculamos primero los moles que reaccionan, par-
tiendo del reactivo limitante:
El reactivo limitante tambin
4 mol HC1 reaccionan con 1 mol MnO? podra haberse identificado por el
6 mol x 1 mol resultado de esta regla de tres.
6 mol HC1- = 1,50 mol MnO
4 mol Para consumir totalmente los
6 moles de HCI se requieren
Como tenamos 2,00 mol de Mn0 2 y se consumieron 1,50 mol, sobran: slo 1,50 moles de Mn02 y como
2,00 mol - 1,50 mol = 0,50 mol de Mn0 2 cuya masa es: tenamos 2,00 moles, ste est
0,50 mol x 87 g/mol = 43,5 g en exceso y el HCI es el R.L.
masa excedente de M n 0 2 = 43,5 g

b) Aqu es conveniente trabajar con relaciones de masa ya que los datos estn en gramos:

87 g MnO ? reaccionan con 146 g HC1

174 g xl46 g
1 7 4 g M n O 2, -x = 2 = 292 g HC1
87 g

Es claro que si disponemos de 365 g de HCI y slo se necesitan 292 g, el HCI est en exce-
so y el M n 0 2 es el reactivo limitante: R.L. = M n O z

Los Cambios Qumicos 363

 Para calcular la masa de HC1 que sobra una vez que ha concluido la reaccin efectuamos la
diferencia: 365 g HC1 - 292 g HC1 = 73,0 g HC1.
masa de HC1 en exceso = 73,0 g

c) Como los datos estn dados en moles de M n 0 2 y gramos de HC1, planteamos:

1,00 mol MnO, reacciona con 146 g de HC1

1,50 mol M n 0 2 x = 1 ' 5 m 1 * 1 4 6 g = 219 g HC1

Imol

Dado que tambin disponemos de 219 g de HC1, es evidente que ambos reactivos estn en
proporcin estequiomtrica y por lo tanto ninguno de los dos est en exceso ni es limitante.

Ejemplo 10.5
Se ponen a reaccionar 174 g de MnO, con 10,0 moles de HC1. Calcular:
a) la masa que qued sin reaccionar del reactivo en exceso.
b) la masa de MnCl 2 formada.
Resolucin
Como siempre, escribimos la ecuacin igualada correspondiente al proceso y debajo de cada
sustancia colocamos toda la informacin disponible, incluyendo los datos e incgnitas:

Ecuacin
balanceada MreOj. + 4 HC1 MmClj + 2H 2 Q + Cl2(g)

Relaciones
1 mol 4 mol 1 mol 2 mol 1 mol
molares
Relaciones
87,0 g 126 g -
de masa
Datos e
I74g 10,0 mol xg
incgnitas

En primer lugar debemos identificar el reactivo limitante. Para ello relacionamos la masa de
M n 0 2 que se pone a reaccionar con los moles de HC1 (datos), segn:

87 g M n 0 2 reaccionan con 4 mol HC1

7 4 g x 4 m
174 g M n O , x=l ' = 8,00 mol HC1
2
87 g

Para consumir los 174 g de M n 0 2 se requieren 8,00 moles de HC1 y como tenemos 10,0 moles
significa que el HC1 est en exceso y el limitante es el Mn0 2 .

a) Teniendo en cuenta lo expuesto quedan 10,0 mol - 8,00 mol = 2,00 mol de HC1 sin reaccionar.

364 Captulo 10
 Como la masa molar del HC1 es 36,5 g/mol, la masa de HC1 que queda sin reaccionar es:
m HCi = 2,00 mol x 36,5 g/mol = 71,0 g HC1.

masa de HCI en exceso = 71,0 g

b) como el R.L. es el M n 0 2 , relacionamos la masa de ste con la del MnCl 2 que es nuestra
incgnita:

87 g M n 0 2 reaccionan con 126 g MnCl 2

1 ? 4 g X l 2 6 g
174 gB MnCL x = = 252g6 MnCL
>2
' 87 g 2

masa de MnCl 2 formada = 252 g

Pureza de Sos reactivos

. La mayora de los reactivos que son utilizados en las reacciones qumicas no son sustancias
puras sino que contienen impurezas que no reaccionan. Por ejemplo, si tenemos una muestra de
100 g de plata comercial que contiene 80% de plata, significa que slo hay 80 g de plata y el
resto son impurezas.
El porcentaje de sustancia contenido en una muestra impura de dicha sustancia se conoce
como pureza de la muestra y se calcula mediante la expresin:
masa de sustancia
Pureza = x 100 (1)
masa de muestra
Por ejemplo, para determinar la pureza de una muestra de 250 g de plata comercial que con-
tiene 225 g de plata, efectuamos:
225 g
Pureza = x 100 = 90%
250 g
La pureza de un reactivo viene
Por lo tanto, hay 90 g de plata por cada 100 g de muestra impura. especificada en al rtulo del enva-
La masa de sustancia que hay en una muestra cuya pureza es conocida, puede obtenerse cal- se c bien debe determinarse
culando el porcentaje correspondiente sobre la masa de muestra. Por ejemplo, si se tienen 500 g mediante un anlisis qumico.
de una muestra de caliza cuya pureza en carbonato de calcio es 80%, la masa de carbonato de
calcio presente en la muestra se puede despejar de (1) o calcular como el 80% de 500 g, es decir:
500 g x 80/100 = 400 g.

Rendimiento ele una reaccin

Hasta ahora hemos supuesto que cuando se produce una reaccin qumica los reactivos se
consumen totalmente transformndose en productos, de acuerdo con las proporciones estequio-
mtricas. Decimos que la reaccin ocurre en forma completa o con un rendimiento del 100%.

Los Cambios Qumicos 365


Algunos autores no consideran la
impureza de los reactivos como
un factor que disminuye el
rendimiento, ya que consideran
que slo reacciona el
reactivo puro.
El CO es un gas incoloro e inodo-
ro, producido por los procesos de
combustin incompleta. Es uno de
los principales contaminantes del
aire. Es sumamente txico por su
capacidad de combinarse con la
hemoglobina de la sangre, for-
mando un compuesto muy estable
denominado carboxihemoglobina.
Esto impide que la hemoglobina
se combine con el oxigeno de los
pulmones y lo lleve a los tejidos, y
se interrumpe el metabolismo
celular producindose la muerte
por asfixia.
Cap. 11
366
No obstante, cuando se produce una reaccin qumica, casi siempre se obtiene menor cantidad
de productos q je ia calculada segn la estequiometra de la reaccin. Hay varias razones por las
cuales no se obtiene el 100% de los productos esperados:
impurezas de os reactivos
Como hemos visto, los reactivos difcilmente se hallan en estado puro. Frecuentemente
contienen impurezas inertes que no forman parte de la reaccin. Cuando una muestra de
un reactivo es impura, para determinar cunto reacciona del reactivo puro, es necesario
conocer su pureza.
Prdidas mecnicas
Durante una reaccin se pueden producir prdidas por manipulacin de los reactivos.
Tambin se producen prdidas cuando es necesario separar un producto de los dems com-
ponentes del sistema. Adems, cuando el producto obtenido es envasado, inevitablemente
se pierde una pequea parte. Este tipo de prdidas se conoce genricamente como prdi-
das mecnicas.
Reacciones secundarias
A veces puede ocurrir que alguno de los reactivos reaccione con alguna otra sustancia o
impureza, formando otro producto. Tambin los reactivos pueden reaccionar entre s para
formar un producto distinto del esperado, disminuyendo la cantidad de productos de la
reaccin principal. Por ejemplo, si la reaccin principal es la combustin del carbn con
oxgeno del aire, representada por:
C(s) o2(g) C02(g)
Si el oxgeno es insuficiente se producir una reaccin secundaria, que requiere menor can-
tidad de oxigeno, representada por:
2C(s) 0 2 (g) 2 CO (g)
De esta manera, parte del carbono reacciona formando CO en lugar de! C 0 2 de la reaccin
principal, obtenindose menor cantidad que la esperada. Las reacciones secundarias dismi-
nuyen la cantidad de producto esperado de la reaccin principal.
Reacciones reversibles
Muchas reacciones no alcanzan a completarse, debido a que a medida que avanza la reac-
cin los productos formados reaccionan entre s para formar nuevamente los reactivos.
Este tipo de reacciones se denominan reacciones reversibles o invertibles.
> Pasividad de algn reactivo
Algunas reacciones concluyen antes de completarse, debido a que algunos de los reac-
tivos pierden la capacidad de seguir reaccionando. Por ejemplo, cuando el aluminio se
oxida en presencia del oxgeno del aire, se va recubriendo de una pelcula dura de
Captulo 10
 xido de aluminio que evita que siga reaccionando:

4 Al (s) + 3 02(g) > 2 A l 2 0 3 (s)

Se dice que el aluminio "se pasiva" y a partir de ese instante la reaccin finaliza sin haber-
se completado.

Por las razones expuestas, la cantidad de productos obtenida en forma experimental, es menor
que la calculada estequiomtricamente y el rendimiento de la reaccin es menor que el 100%.
El rendimiento de una reaccin suele expresarse como porcentaje de la cantidad de un pro-
ducto calculada segn las relaciones estequiomtricas.
Definimos rendimiento porcentual (R%) de una reaccin, mediante la relacin:

cantidad obtenida experimentalmente

R (%) = x 100 (2)
cantidad calculada estequiomtricamente

Esa expresin indica que si el rendimiento de una reaccin es 75%, en la prctica se obtie-
ne el 75% de la cantidad calculada estequiomtricamente de cada producto. Ambas cantidades
pueden ser expresadas en moles, gramos o litros.

Clculo del rendimiento de la reaccin

Para calcular el rendimiento de una reaccin, es necesario conocer la cantidad de algn pro-
ducto obtenida experimentalmente. Despus se calcula la cantidad terica de ese producto
mediante las relaciones estequiomtricas y finalmente se efecta la relacin porcentual entre
estas dos cantidades.

Ejemplo 10.6
Se ponen a reaccionar 365 g de HCI con 5,00 moles de M n 0 2 y se obtienen 72,0 g de H 2 0 .
Calcular:
a) el rendimiento de la reaccin.
b) la masa de Cl 2 que se obtiene.
Resolucin
a) En primer lugar completamos el cuadro con todos los datos disponibles:

Ecuacin
MnOz + 4 HCS > MnCl 2 + 2 H20 + Ci 2 (g)
balanceada
Relaciones
1 mol 4 mol 1 mol 2 mol 1 mol
molares
Relaciones
146 g 36 g 71,0 g
de masa
Datos
5,00 mol 365 g R% "72,0 g x
8
e incgnitas

Los Cambios Qumicos 367

 Como se pusieron a reaccionar cantidades cualesquiera de ambos reactivos debemos identi-
ficar el reactivo limitante, relacionando los moles de MnO? con los gramos de HCI que se
pusieron a reaccionar (datos), segn:

1 mol MnO? reacciona con 146 g HCI

5 mol M n 0 2 x = 5 mol x 146g = 730 g HCI
lmol

Se requieren 730 g de HCI para consumir los cinco moles de M n 0 2 . Como slo tenemos 365 g
de HCI, ste es el reactivo limitante.

Seguidamente calculamos la cantidad estequiomtrica de H ? 0 que se forma, segn:

146 g HCI producen 36 g H ? 0

365 g HCI producen x = 365 g x 3 6 g
= 90,0 g H .L, 0
146g

Esta es la masa de agua calculada estequiomtricamente, que se obtendra si el rendimiento

de la reaccin fuera del 100%. Como en el enunciado del problema nos dicen que slo se
obtuvieron 72,0 g de H 9 0 , aplicando la frmula de rendimiento (2) obtenemos:

r = 2 M I x 100 = 80,0%
90,0 g

Rendimiento = 80,0%

b) Como en el dato de la masa de agua obtenida experimentalmente ya est considerado el rendi-

miento, para calcular la masa de cloro que se obtiene, planteamos la relacin entre los productos:

junto con 36 g H-,0 se obtienen 71 g Cl?

S
junto con 72 g H 2 0 x= = 142 g Cl 2

masa de Cl 2 = 142 g

A continuacin veremos cmo se procede cuando algn reactivo es impuro y el rendimiento

de la reaccin no es 100%.

Ejemplo 10.7
Se ponen a reaccionar 150 g de una muestra de M n 0 2 impura (87,0% de pureza) crn sufi-
ciente cantidad de cido clorhdrico. Sabiendo que el rendimiento de la reaccin es 80,0%,
calcular:
a) la masa de agua que se forma.
b) la cantidad de cloro que se obtiene.

368 Captulo 10
Resolucin:
En primer lugar debemos calcular la masa de M n 0 2 puro contenida en los 150 g de mues-
tra: m MnO, = 150 x 87/100 g = 130,5 g.
Ahora escribimos la ecuacin balanceada y debajo toda la informacin que nos suministra
el enunciado del problema.

Ecuacin
balanceada MnOj + 4 HCI > MnCIj + 2 H20 + CI2(g)

Relaciones
1 mol 4 mol 1 mol 2 mol 1 mol
molares
Relaciones 87,0 g 36 g
de masa

Datos e
130,5 g suficiente 80% xg y mol
incgnitas

a) Para calcular la masa de agua que se forma, debemos tener en cuenta que slo se obtiene En este ejemplo no es necesario
el 80% de los productos. En lugar de los 36 g de agua correspondientes a la estequiometra calcular el R.L, porque al haber
de la reaccin, realmente se obtiene el 80%: suficiente cantidad de HCI el
36 g H 2 0 x 80/100 = 28,8 g H 2 0 Mn02 se consume totalmente y es
el limitante.
Ahora planteamos las reglas de tres necesarias teniendo en cuenta las unidades requeridas, y
que se obtendr el 80% de los productos de acuerdo con el clculo anterior.

87,0 g M n 0 2 -80%- -36 g H 2 0 x 80/100 = 28,8 g H 2 0

130,5 g x 28,8 g
130,5gMnQ 2 80%- -x = - = 43,2gH,0
87,0 g
masa de H 2 0 formada = 43,2 g

Del mismo modo procedemos con la parte b):

87,0 g MnO, 80% 1,0 mol x 80/100 = 0,80 mol
130,5 g x 0,80 mol
130,5gMn02 80% x=~ ' B ' = 1,20 mol Cl 2
87,Og
cantidad de Cl 2 obtenido = 1,20 mol

Otra manera muy utilizada para resolver este tipo de problemas es calcular cunto producto se
obtendra si el rendimiento fuera 100% y despus aplicarle el rendimiento al resultado obtenido:

a) 87,0 g M n 0 2 100%- -36 g H-,0

-100% X = 130,5gx36g
130,5gMnQ2-- 2
87,0 g

Los Cambios Qumicos 369

 Esta es ia masa de agua que se obtendra si el rendimiento de la reaccin fuera 100%. La
masa de agua que se obtiene realmente es el 80% de 54,0 g:
m H 2 0 = 54,0 g x 80/100 = 43,2 g, que es el mismo resultado obtenido anteriormente

b) 87,0 g M n 0 2 100% - - - 1 , 0 mol

_ 130,5 g x 1,00 mol
130,5gMn02 -100%- = 1,50 mol CI,
87,0 g

Si aplicamos el rendimiento a este resultado obtenemos:

n Cl 2 = 1,50 mol x 80/100 = 1,20 mol, igual que antes.

Ejemplo t0.8: Ejercicio integrador

C2H2 El etino o acetileno (C 2 H 9 ) es un gas que reacciona con oxgeno del aire formando una mez-
cla oxietilnica utilizada en sopletes para soldaduras. Se obtiene por la accin del agua sobre
el carburo de calcio (CaC 2 ), segn la ecuacin:
CaC2(s) + 2H,G Ca(OH),(aq) + C 2 H 2 (g)

Se ponen a reaccionar 140 g de una muestra impura de CaC 2 con exceso de H ? Q; el acetile-
no desprendido se recoge en un recipiente de 40,0 dm 3 a 32C, donde ejerce una presin de
1,00 atm. La reaccin ocurre con un rendimiento de 95% atribuible a prdidas mecnicas.
a) Calcular los moles de H 2 0 que reaccionaron.
b) Calcular la pureza de la muestra de CaC?.
Frmula molecular, desarrollada y
c) Calcular la molalidad de la solucin de Ca(OH) 2 formada, sabiendo que la masa de
modelo molecular del acetileno
soluto obtenida est disuelta en 50 L de agua.
d) Calcular el nmero de iones OH" contenidos en la solucin de Ca(OH),.
e) Si se efecta la reaccin utilizando una muestra de CaC 2 ms pura, sin modificar las
dems condiciones, indicar qu ocurre con la presin ejercida por el C 2 H 2 formado.
Resolucin
Como el C 2 H 2 es un gas, aplicamos la ecuacin general del gas ideal para calcular los
moles obtenidos:

PV _ 1,00 atm x 40 dm J K mol

nC2H2 l,60moldeC2H2
RT 0,082 atm dm 3 305 K

Ahora escribimos la ecuacin balanceada y debajo las relaciones molares, de masas y los
datos e incgnitas que nos suministra el enunciado del problema.

370 Captulo 10
 Ecuacin
CaC 2 + 2 H20 > Ca(OH) 2 (aq) + C 2 H 2 (g)
balanceada
Relaciones
1 mol 2 mol 1 mol 1 mol
molares
Relaciones
64,0 g
de masa
Datos
x mol y mol 95% z mol 1,60 mol
e incgnitas

a) Para calcular los moles de agua que reaccionaron usamos los moles de C , H 2 formados. Como en este ejemplo el rendi-
Como el rendimiento es 95%, cuando reaccionan 2 mol de H 2 0 , se obtiene el 95% de 1 mol miento menor a 100% es atribui-
de C 2 H , = 1 mol X 95/100 mol C 2 H 2 = 0,95 mol C , H , . Por lo tanto: ble a prdidas mecnicas, consi-
deramos que ios reactivos reac-
0,95 mol C 2 H 2 se obtienen a partir de 2 mol H 2 0
cionan totalmente.
1,60 mol x 2 mol
1,60 mol C 2 H 2 = 3,37 mol H 2 0
0,95 mol
n moles H 2 0 = 3,37 mol

b) Para calcular la pureza de la muestra de CaC 2 , es necesario determinar la masa de CaC 2

(puro) que reaccion, para lo cual utilizamos el resultado de los 1,60 moles de C 2 H? obteni-
dos:

0,95 mol C 7 H 7 - - - s e obtienen de 64,0 g CaC 2

1,60 mol x 64,0 g
1,60 m o l C 2 H 2 x =- = 107,8 g C a C .
0,95 mol

Como el rendimiento de 95 % de la reaccin slo se debe a prdidas mecnicas, esta es la masa de

CaC-, que reaccion. Por consiguiente, utilizando la frmula (1) para calcular la pureza, resulta:

masa de CaC, 107 8 8e

Pureza = x 100= ' x 100 = 77,0%
masa de muestra 140 g

pureza de la muestra de CaC 2 = 77,0%

c) Como la molalidad es la cantidad de st/kg sv, para calcular la molalidad de la solucin de

Ca(OH)2 formada, debemos calcular previamente los moles que se obtienen:

junto con 1 mol C?H-> se obtiene 1 mol Ca(OH) 2

1,60 mol x lmol
junto con 1,60 mol C ^ H , - z- = 1,60 mol Ca(OH), Cap. 8
1 mol

Los Cambios Qumicos 371

 Estos moles de Ca(OH) 2 estn disueltos en 50 L de agua o sea 50 kg de agua, puesto que
8 ( H 2 0 ) = 1 g/cm 3 . Por lo tanto, la molalidad es:

1,60 mol
m= = 0,032 m
50 kg
molalidad de la solucin de Ca(OH) 2 = 0,032 m
Cap. 8
d) El Ca(OH) 2 es un electrolito fuerte que se disocia completamente en sus iones:
Ca(OH) 2 Ca 2 + + 2 OH"

Como cada mol de hidrxido de calcio produce 2 moles de iones OH', la cantidad de iones
OH" formada es: 2 x 1,60 mol = 3,20 mol. Para calcular el nmero de iones OH" debemos
usar el nmero de Avogadro:
n iones OH" = 3,20 mol x 6,02 x 10 23 moW = 1,93 x 10 24

n de iones OH"= 1,93 x 1 0 "

e) Como el CaC 9 es el reactivo limitante, si se pone a reaccionar una muestra de mayor pure-
za, aumenta la cantidad de CaC 2 que reacciona y por lo tanto se produce mayor cantidad de
C 2 H 2 (g), aumentando la presin.

4 REACCIONES EMDOTRiCAS Y EXOTRMICAS

Las reacciones qumicas se producen con intercambio de energa entre el sistema reaccio-
nante y el medio ambiente que lo rodea. El intercambio de calor es la manifestacin de energa
ms frecuente en las reacciones qumicas.
La mayora de las transformaciones qumicas se realiza en sistemas abiertos, a la presin
relativamente constante de la atmsfera terrestre. Por consiguiente, consideraremos que el calor
intercambiado en las reacciones qumicas se realiza a presin constante, y se simboliza Q p . Para
medir el calor a presin constante, introducimos una magnitud llamada entalpia (H) que es una
funcin de estado del sistema. Las funciones de estado de un sistema son aquellas que nica-
mente dependen de sus estados inicia! y final.
De esta manera, se le asigna a cada una de las sustancias que interviene en la reaccin una ental-
pia o contenido calorfico intrnseco, que se pone de manifiesto cuando se produce la reaccin.
La magnitud que mide el calor intercambiado a presin constante se conoce como variacin de
entalpia (AH), de modo que: Q p = AH.
Como la entalpia es una funcin de estado, la variacin de entalpia que se produce durante
una reaccin qumica ( AH R e a c c i n ), depende nicamente del estado inicial de las sustancias
reaccionantes y del estado final de los productos.

AH
Reaccin
= H
final "
H
inicial = H (productos) - H (reactivos)

3 372 Capitulo 10
 Si AH R e a c c n > O, la entalpia de los productos es mayor que la de los reactivos, y eso sig- La ecuacin en la que se indican
nifica que el sistema absorbi calor y decimos que la reaccin es endotrmica. Por ejem- los estados de agregacin de las
plo, la reaccin de descomposicin del N 0 2 en NO y 0 2 , que se produce con la absorcin sustancias que intervienen y la
de 113 kJ, es endotrmica: cantidad de calor Q intercambia-
da, se conoce como ecuacin
2N02(g) 2NQ(g) + 02(g) AH:Reaccin = 113 kJ > 0
termoquimica.
Si AH R e a c c i n < 0, la entalpia de los productos es menor que la de los reactivos, por lo
que el sistema reaccionante liber calor a su entorno y decimos que la reaccin es exotr-
mica. Por ejemplo en la reaccin de combustin de CH 4 con 0 2 que produce C 0 2 y H 2 0 ,
se liberan 802 kJ:

CH 4 (g) + 0 2 (g) V C 0 2 (g) + 2 H 2 0 (g) AH R e a c c i n = -802 kJ < 0

En resumen:
AHReaccin > significa que la reaccin es endotrmica
AH R e a c c i 6 n < 0 significa que la reaccin es exotrmica Hay tablas que registran los valo-
res del calor de reaccin para
La variacin de entalpia que acompaa a una reaccin qumica a presin y temperatura distintas reacciones.
constantes suele denominarse calor de reaccin.

Los Cambios Qumicos 373

 EJERCICIOS
Nota: los datos adicionales necesarios para resolver estos problemas pueden obtenerse en la Tabla Peridica

_ Balancear las siguientes ecuaciones quimicas:

a) KBr0 3 KBr + O ,
b) S i 0 2 + C CO +" SiC
C)C 3 H 8 + 0 2 ( g ) C02 + H20
d) PH 3 + 0 2 (g) > P4H10 + H?0
e) HI + H 2 S 0 4 > H 2 S + I2 + H 2 0

2 _ Dada la ecuacin: 4 HBr (aq) + 0 2 (g) > 2 H 2 0 (1) + 2 Br 2 (1)

a) Verificar si est igualada.
b) Describir la reaccin qumica representada por la ecuacin.

3 _ Escribir la ecuacin balanceada correspondiente a cada una de las reacciones de N 2 con 0 2 para formar los siguientes xidos bina-
rios: NO, N 2 0 , NQ 2 y N 2 0 5 .

4 _ Se pone a reaccionar 1,00 mol de amonaco con exceso de xido de cobre (11), segn:
2 NH 3 + 3 CuO > N 2 (g) + 3 H 2 0 + 3 CU
Calcular:
a) la masa de xido de cobre que reaccion.
b) los moles de Cu que se formaron.
c) el volumen de nitrgeno obtenido, medido a 27,0C y 1,50 atm.

5_ El amonaco es un gas utilizado en la industria para la fabricacin de urea, cido ntrico, productos de limpieza, etc. En un proceso
para obtener amonaco gaseoso, se tratan 25,0 kg de cal (80% de pureza en hidrxido de calcio), con exceso de cloruro de amonio. La
ecuacin correspondiente es:
Ca(OH) 2 -i- 2 NH 4 C1 2 NH 3 (g) + CaCl 2 + 2 H 2 0
Calcular:
a) el volumen de amonaco en m 3 , obtenido a 27,0C y 760 mmHg. b) la masa de agua formada, en kg.

a
) Cuntos moles de clorato de potasio son necesarios para producir 100 dm 3 de oxigeno gaseoso en CNPT, segn la reaccin
representada por la ecuacin siguiente:?
Clorato de potasio Cloruro de potasio + oxgeno (gaseoso)
b) Qu masa de cloruro de potasio se obtiene junto con ese volumen de oxgeno?

7_ El xido de litio ( L i , 0 ) es un slido que puede obtenerse haciendo reaccionar litio slido con oxgeno a I02C. Un recipiente pro-
visto de un mbolo contiene 50 L de oxgeno a 102C y !,00 atm y cierta cantidad de litio. Luego de producida la reaccin el volumen
final es 30 L en las mismas condiciones de presin y temperatura. Calcular:
a) la masa de litio presente en el sistema inicial. b) la masa de L i 2 0 obtenida.

3 374 Capitulo 10
8_ El carburo de calcio (CaC-,) se obtiene haciendo reaccionar cal viva (80 % de pureza en CaO) con carbono, en un horno elctrico por
encima de 2000C, segn:
CaO (s) + 3 C (s) C O ( g ) + CaC 2 (s)
El carburo de calcio a su vez reacciona con el agua dando hidrxiflo de calcio y acetileno:
CaC, (s) + 2 H 2 0 (!) Ca (OH) 2 (aq) + C , H 2 (g)
En un proceso para obtener acetileno, al reaccionar cierta masarle carburo de calcio con agua se obtuvieron 41,0 L de C 2 H 2 medidos
a 27,0C y 1,20 atm. Calcular la masa de cal viva empleada.

9_ Una panadera necesita elaborar 10 tortas y dispone de 20 kg de harina, 10 docenas de huevos y 1,40 kg de manteca. Si cada torta
requiere 1 kg de harina, 6 huevos y 200 g de manteca, determinar:
a) cuntas tortas puede elaborar, con los ingredientes disponibles.
b) qu ingrediente y en qu cantidad debe comprar.
c) cunto sobra de los dems ingredientes.

1_ En el diagrama a la derecha se representa a nivel molecular una.pequea porcin del estado final de la reaccin representada por:
N 2 ( g ) + 2 0 2 (g) 2 N 0 2 (g)

si
w f j A

1 gC ^^
1 < Cp
a) Identificar el reactivo limitante.
b) Dibujar en el diagrama, a la izquierda, una representacin del estado inicial.

11_ Se ponen a reaccionar 6,00 mol de NO (g) con 4,00 mol de 0 2 (g). La ecuacin que representa el proceso es:

2 NO (g) + 0 2 ( g ) 2 N 0 2 (g)

Indicar cul de los siguientes esquemas de partculas representa correctamente el sistema final.

Los Cambios Qumicos 375

12_ El carborundo, esencialmente carburo de silicio, es un material muy duro utilizado comercialmente como abrasivo. Se obtiene
calentando slice (SiO,) con carbono a altas temperaturas, segn:
S i 0 2 ( s ) + 3 C (s) > 2 CO (g) + SiC(s)
Se ponen a reaccionar 4,50 mol de C con 132 g de una muestra de slice que contiene 11,8 g de impurezas inertes. Calcular:
a) la cantidad del reactivo en exceso, que permanece sin reaccionar.
b) la masa de SiC obtenido.

13_ Los organismos vivos emplean los hidratos de carbono como fuente energtica, y al degradarlos en el proceso de respiracin celular,
consumen 0 2 y producen C 0 2 y H 2 0 liberando energa. La glucosa se metaboliza de acuerdo con la reaccin representada por;
C6H!2O + 6 0 2 (g) > 6 C 0 2 (g) + 6H20(1)
Un licor dulce tiene 30,0 % m/v de glucosa. Una persona ingiere 75,0 cm 3 de dicha bebida.
a) Calcular el volumen de oxgeno necesario para metabolizar toda la glucosa ingerida, medido a 36C y 1 atm.
b) Si la reaccin se detiene cuando se ha metabolizado el 80,0 % de la glucosa, calcular qu volumen de C 0 2 (g) medido en CNPT
y cuntos gramos de agua se producen en el metabolismo.

14_ El mrmol es una variedad cristalina y compacta de caliza, que es un mineral rico en carbonato de calcio. Por tratamiento de 50,0 g
de mrmol con exceso de HC1, se obtuvieron 5,50 dm 3 de C 0 2 a 25,0C y 1520 rnmHg, segn:
C a C 0 3 + 2 HC1 > CaCl 2 + C 0 2 (g) + H 2 0
Calcular:
a) el porcentaje de carbonato de calcio presente en el mrmol. c) la masa de agua obtenida.
b) los moles de HC1 consumidos. d) el nmero de iones Cl" en el CaCl 2 obtenido.

15_ En un recipiente rgido de 10 dm 3 se colocan 8,50 g de NH 3 y cierta masa de cloruro de hidrgeno, a 27C, siendo la presin
total del sistema 3,10 atm. Luego de un tiempo se produce la reaccin a temperatura constante, segn:
NH3(g) + HCL(g) NH 4 C1(S)
a) Calcular la cantidad de slido formado.
b) Calcular la presin total del sistema gaseoso luego de completada la reaccin. Considerar despreciable el volumen ocupado
por el slido.
c) El slido obtenido se disuelve en 300 cm 3 de agua (5 = 1,00 g/cm 3 ). Calcular la molalidad de la solucin resultante.

16_ Se produce la combustin completa de 1,00 kg de glucosa, representada por la ecuacin:

C 6 H 1 2 0 6 (s) + 6 0 2 (g) > 6 C 0 2 (g) + 6 H 2 0 (1)
Sabiendo que se obtienen 30,0 moles de agua, calcular:
a) el rendimiento de la reaccin.
b) el volumen de C 0 2 obtenido a 25C y 1,50 atm.

17_ Al hacer reaccionar 90,0 g de una muestra de aluminio (90,0% de pureza) con 10 mol de HC1 se obtienen 55,0 din 3 de H 2 (g)
a 25 C y 1216 mmHg, segn:
2 Al (s) + 6 HC1 > 2 AlClj + 3 H 2 (g)
Calcular:
a) el rendimiento de la reaccin. b) la masa de A1C13 formada.

3 76 Capitulo 10
18_ Se hacen reaccionar 6,35 g de Cu con exceso de cido sulfrico, segn:
Cu (s) + H 2 S 0 4 > C u S 0 4 (aq) + S 0 2 (g) + H z O
Si el rendimiento de la reaccin es del 90%, calcular:
a) la masa de agua formada.
b) el volumen de S 0 2 obtenido en CNPT.

19_ En un recipiente rgido de 25 L, se ponen a reaccionar 200 g de una muestra de K.C1 (75% de pureza) con 1,00 mol de O , (g), segn:
4 KC1 (s) + 0 2 ( g ) 2 C l 2 ( g ) + 2 K 2 0 (S)
Sabiendo que se obtienen 90,0 g de xido de potasio, calcular:
a) el rendimiento de la reaccin.
b) la presin que soporta el recipiente luego de concluida la reaccin a 27,0C. (Despreciar el volumen ocupado por el slido y
considerar que el rendimiento slo se debe a prdidas mecnicas).

20_ Se ponen a reaccionar 1,60 moles de Hi con exceso de una solucin de H 2 S 0 4 72,5% m/m, segn:
H 2 S 0 4 + 8 HI H 2 S (g) + ~ 4 I 2 + 4 H 2 0
La mitad del gas H,S formado se hace burbujear en un recipiente con agua, obtenindose 900 cm 3 de solucin de H 2 S 0,100 M.
a) Calcular la masa mnima de solucin de H 2 SQ 4 que debe utilizarse.
b) Calcular el rendimiento de la reaccin.
c) Calcular el nmero de tomos de hidrgeno contenidos en el agua obtenida.
d) Si se repite la reaccin con una solucin ms diluida de H 2 S 0 4 , sin modificar las dems condiciones, indicar si se obtiene
menor masa de iodo.

21_ Una muestra de 400 cm 3 de benceno de densidad 0,378 g/cm 3 y cuya pureza es 97,0%, se hace reaccionar con 500 cm 3 de una solu-
cin 98,0% m/v de cido sulfrico, segn:
C6H6 + H 2 S 0 4 C 6 H 5 S 0 3 H + H2G
Se obtienen 654 g de cido bencenosulfnico (C 6 H 5 S0 3 H). Calcular:
a) el rendimiento de ia reaccin.
b) ios moles de ag ti 3 formados.
o) la masa que quedara sin reaccionar de! reactivo que est en exceso, suponiendo un rendimiento del 100%.

22__ La Soda Sovay (carbonato de sodio) es utilizada en la industria para a fabricacin de vidrio, jabn en polvo, papel,-etc. Se hacen
reaccionar 400 g de Soda Sovay tcnica (80% de pureza en Na 2 C<%) con 4,00 dm 3 de solucin acuosa de.HCl 1,25 M. Ei C 0 2 (g)
obtenido ocupa un volumen de 50,0 dm 3 a 32,0 C y 1,00 atea. La ecuacin que representa el proceso es:
N a 2 C 0 3 + 2 HC1 2 NaCl + C 0 2 (g) s- H,Q
a) Calcular el rendimiento de 1a reaccin.
b) Calcular el nmero de tomos de hidrgeno contenidos en el agua formada.
c) Si se aumenta la masa de Soda Sovay, y se efecta la reaccin sin modificar las dems condiciones, indicar si aumenta el
volumen de C 0 2 (g) que se obtiene.

Los Cambios Qumicos 377

23_ Un mtodo industrial para sintetizar cido actico consiste en tratar metanol con CO (g). En determinadas condiciones se hacen
reaccionar 1,9C kg de una muestra de metanol de 98,0% de pureza, con 50,0 dm 3 de CO (g) medido a 100C y 50,0 atm. El rendi-
miento de la reaccin es 90,0%.
a) Escribir la reaccin que representa a este proceso.
b) Calcular el volumen de cido actico (8 = 1,049 g/cm 3 ) obtenido.
c) Calcular el nmero de tomos de hidrgeno contenidos en el cido actico producido.

24_ El agua lavandina utilizada como blanqueador y bactericida, es esencialmente una solucin de NaClO en agua, que se obtiene haciendo
burbujear cloro gaseoso sobre una solucin de NaOH, segn:
Cl 2 (g) + 2 NaOH > NaClO + NaCl + H 2 0
Se hacen burbujear 142 g de cloro gaseoso sobre 40,0 dm 3 de una solucin de NaOH 0,150 M. La reaccin ocurre con un rendimien-
to del 85,0%, por prdidas mecnicas. Calcular:
a) la masa que qued sin reaccionar del reactivo que est en exceso.
b) la masa de NaClO formada.

25_ La urea es un compuesto orgnico utilizado como fertilizante y en alimentos balanceados para animales. En determinadas condicio-
nes, la urea reacciona con el agua segn la ecuacin:
CO(NH 2 ) 2 + H , 0 2NH3(g) + C02(g)
Se hace reaccionar una cierta masa de urea con exceso de agua. Los gases producidos con un rendimiento de 75,0%, se recogen
en un recipiente cerrado de 74,0 L a 27,0C, donde ejercen 2,00 atm de presin. Calcular:
a) la masa de C 0 2 formada.
b) la masa de urea que se puso a reaccionar.
c) la presin parcial del amonaco en el recipiente.

26_ El fenol es un compuesto orgnico utilizado en la sntesis de diversos polmeros. Por copolimerizacin de fenol con formaldehdo se
obtienen las bakelitas, uno de los polmeros sintticos ms antiguos. El primer paso de esta sntesis est representado por la
siguiente ecuacin:
C 6 H 5 OH + C H 2 0 C 7 H 8 0 ,
Se hacen reaccionar cantidades estequiomtricas de fenol y formaldehdo y se obtienen 620 g del producto. El rendimiento de la reac-
cin es 91,0%.
a) Calcular las masas de fenol y de formaldehdo que se pusieron a reaccionar.
b) Si la experiencia se repite empleando una muestra de fenol de 98,0% de pureza, indicar qu masa debe ponerse a reaccionar
para obtener igual masa de producto.

27_ Se desean obtener 100 dm 3 de cloro gaseoso a 23,0C y 760 mm Hg, haciendo reaccionar pirolusita (mineral que contiene 80,0% de
Mn0 2 ), con exceso de solucin de HCI 10,5 M, segn:
M n 0 2 (s) + 4 HCI (aq) MnCl 2 (s) + 2 H 2 0 (1) + Cl 2 (g)
El rendimiento de la reaccin es 87,0%. Calcular:
a) la masa de pirolusita necesaria.
b) la masa de agua formada.

3 378 Capitulo 10
28_ Se hacen reaccionar 51,9 g de As->03 (pureza = 95 %) con 62,5 cm 3 de una solucin de HBr 64,8% m/v, de acuerdo con la ecuacin:
A S 2 0 3 (S) + 6 HBr (aq) 2 AsH 3 (g) + 3 B r 2 0 (g)
Los gases producidos por la reaccin (80 % de rendimiento) se reciben a 177C en un recipiente rgido donde la presin parcial del
B r 2 0 (g) es 1,08 atm.
a) Calcular el volumen del recipiente en el que se reciben los gases formados.
b) Calcular la presin total que soporta dicho recipiente.
c) Calcular el nmero total de tomos de hidrgeno contenidos en los productos obtenidos.
d) Calcular qu masa y de qu reactivo, quedara sin reaccionar si el rendimiento fuese 100 %.
e) Indicar si la masa de productos obtenidos aumenta, si en iguales condiciones se emplea una solucin ms concentrada de HBr.

29_ Una muestra impura de 706 g de Cu (75,0% de pureza) se hace reaccionar con 60,0 dm 3 de una solucin 0,500 M de HNQ 3 , con
un rendimiento de 90,0% por prdidas mecnicas, segn:
3 Cu + 8 H N 0 3 > 2 NO (g) + 3 Cu(N0 3 ) 2 + 4 H 2 0
El NO gaseoso desprendido es recogido en un recipiente de 61,5 dm 3 a 27,0C y 1520 mmHg.
a) Identificar el reactivo limitante.
b) Calcular la masa que queda sin reaccionar del reactivo que se halla en exceso.
c) Calcular la cantidad de sal obtenida.
d) Calcular el nmero de tomos de hidrgeno contenidos en el H 2 0 formada.
e) Indicar si la masa de productos obtenidos aumenta, si se emplea el mismo volumen de una solucin ms concentrada de H N 0 3
sin modificar las dems condiciones.

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

4_ a) 119 g b) 1,50 mol c) 8,20 dm 3

5_ a) 13,3 m 3 b) 9,70 kg

6_ a) 2,98 mol b) 222 g

7_ a) 18,2 g b) 39,0 g

8_ 140 g

a) 7 b) manteca: 600 g c) 10 kg harina y 5 docenas de huevos

11_ II

a) 0,50 mol de S i 0 2 b) 60,2 g

13_ a) 19,0 din 3 b) 13,4 dm 3 de C 0 2 y 10,8 g de agua

Los Cambios Qumicos 379

14_ a) 90,0% b) 0,900 mol c)8,10g d) 5,42 x 1023 iones

15_ a) 0,500 mol b) 0,64 atm c) 1,67 m

16_ a) 90,0% b) 489 dm 3

17_ a) 80% b) 320 g

18_ a) 3,24 g b) 2016 cm 3

19_ a) 9 5 , 0 % b) 1,43 atm

20_ a) 27,0 g b) 90% c) 8,67 x 1023

21_ a) 94,8% b) 4,14 mol c) 62,0 g de cido sulfrico

22_ a) 80,0% b) 2,408 x 1024

23_ b) 3121 cm 3 c) 1,31 x 1026 tomos

24_ a) 80,0 g NaOH b) 127 g

25_ a) 88,0 g b) 160 g c) 1,33 atm

26_ a) 516 g de fenol y 165 g de formaldehdo b) 527 g fenol

27_ a) 515 g b) 148 g

28_ a) 6,83 L b) 1,80 atm c) 2,40 x 1023 d) 32,8 g A s 2 0 3 e) aumenta

29_ a) Cu b) 490 g c) 7,50 mol d) 1,204 x l 0 2 5

380 Captulo 10
 EQUILIBRIO QUIMICO

1. INTRODUCCIN
Concepto de equilibrio dinmico
Equilibrio Qumico
2. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Clculos en el equilibrio qumico
La posicin de equilibrio y el valor de Kc
Evolucin de un sistema hacia el equilibrio
3. MODIFICACIONES DEL EQUILIBRIO
Variacin de la presin total o del volumen
Cambio en las cantidades de reactivos y/o productos
Variacin de la temperatura del sistema
Equilibrio, qumico 381

En este captulo estudiare-
mos el concepto de equilibrio
qumico dinmico, la constante
de equilibrio y las modificacio-
nes de los factores que determi-
nan e! equilibrio.
382
Concepto de equilibrio dinmico
Si se introduce una moneda caliente en un vaso con agua fra, al cabo de cierto tiempo tanto
el agua como la moneda tendrn la misma temperatura. Cuando esto ocurre el sistema formado
por el agua y la moneda alcanza un estado de equilibrio trmico. A partir de ese momento, la
temperatura del sistema (agua y moneda) no cambia con el transcurso del tiempo.
Decimos que un sistema cuyas propiedades macroscpicas no cambian a lo largo del tiem-
po, se encuentra en estado de equilibrio. El equilibrio trmico es un ejemplo de equilibrio fsi-
co. En las soluciones saturadas se establece otro tipo de equilibrio fsico: el equilibrio de solu-
bilidad. Existen tambin otros equilibrios fsicos que se producen entre fases de una sustancia
pura, en recipientes cerrados y determinadas condiciones de presin y temperatura:
Equilibrio liquido-vapor: agua lquida en equilibrio con su vapor.
Equilibrio slido-lquido: hielo en equilibrio con agua lquida.
Equilibrio slido-vapor: naftaleno slido en equilibrio con su vapor.
Para introducir el concepto de equilibrio dinmico, analizaremos un ejemplo del equilibrio
de fases lquido-vapor. Supongamos que tenemos un recipiente cerrado que contiene agua en
contacto con aire a una temperatura determinada. Durante el proceso de evaporacin podemos
apreciar que la presin que ejerce la fase gaseosa aumenta, hasta que a partir de un instante no
cambia ms con el tiempo. El sistema alcanz un estado de equilibrio, en el cual permanece
indefinidamente a menos que se cambie la temperatura.
A nivel macroscpico, todo ocurre como si el proceso de evaporacin hubiera concluido. En
la Figura 11.1 vemos cmo puede interpretarse este proceso a nivel molecular. Algunas mol-
culas del lquido que se hallan en la superficie, debido a su movimiento, tienen suficiente ener-
ga cintica para vencer las fuerzas de atraccin de las otras molculas y escapar hacia la fase
gaseosa. De este modo aumenta el nrpero de molculas de la fase gaseosa, se eleva la presin
total y crece la probabilidad de que algunas de ellas choquen con otras molculas de los com-
ponentes del aire o del mismo vapor. Luego del choque, las molculas de vapor pierden ener-
ga cintica y vuelven a la fase lquida, producindose la condensacin. Este proceso contina,
hasta un instante a partir del cual el nmero de molculas que escapa de la fase lquida por uni-
dad de tiempo, es igual al que regresa, como se muestra en el tercer recipiente de la Figura 11.1:
Captulo 10
 Equilibrio dinmico
Una vez que el sistema agua -
vapor alcanz el equilibrio, retira-
mos una pequea cantidad de
H20 de la fase lquida y la sustitui-
mos por la misma cantidad de
3
estado inicial estado intermedio H20 cuyas molculas contienen
e s t a d o d e equilibrio
tritio (3H), que es un istopo
molcula de a g u a
radiactivo del hidrgeno. Al cabo
Figura 11.1: Equilibrio liquido-vapor de cierto tiempo la fase gaseosa
presenta radiactividad, lo cual indi-
El sistema alcanz un estado en el se producen simultneamente dos procesos opuestos ca que en el equilibrio hay inter-
(evaporacin y condensacin). Decimos que a partir de ese instante el sistema se encuentra en cambio entre las molculas de
un estado de equilibrio dinmico que representamos as: liquido y de vapor, sin que se per-
ciban cambios a nivel macroscpi-
H 2 0 (lquida) H 2 0 (vapor)
co. Esto prueba que el equilibrio
La doble flecha indica que el sistema est en estado de equilibrio dinmico y que establecido es dinmico.
ambos procesos (directo e inverso) ocurren simultneamente y con igual rapidez. En el
equilibrio, el nmero de molculas de la fase gaseosa permanece constante y la presin
que ejercen tambin.

Equilibrio Qumico
En las reacciones qumicas estudiadas anteriormente hemos supuesto que eran completas, es
decir, que ocurran hasta que por lo menos uno de los reactivos se consuma totalmente. Estas
reacciones, como las de combustin o de neutralizacin, son prcticamente irreversibles y se
indican separando los reactivos de los productos con una flecha nica. Por ejemplo, la neutra-
lizacin del HCl con NaOH se representa por:

HCl + NaOH NaCl + H20

En estas reacciones, los productos formados no reaccionan entre s, por lo cual una vez ago-
tado el reactivo limitante el proceso concluye. Sin embargo, esto no es as para la mayora de
las reacciones qumicas. Con frecuencia los reactivos slo se convierten parcialmente en pro-
ductos. En otras palabras, la reaccin ocurre hasta alcanzar un punto de equilibrio antes que el
reactivo limitante se consuma totalmente.
Consideremos, por ejemplo, la reaccin de descomposicin de etrxido de dinitrgeno
gaseoso (N 2 0 4 ), incoloro, en dixido de nitrgeno gaseoso (NQ 2 ), de intenso color marrn roji-
zo. La ecuacin que representa el proceso es:
N 2 0 4 (g) 2 N 0 2 (g)
incoloro marrn rojizo

Equilibrio, qumico 383

 fc

Coloquemos 1 mol de N 2 0 4 (g) en un recipiente rgido de 1 dm 3 a 134C, con el obje-

to de producir su descomposicin en N 0 2 (g). La concentracin molar inicial de N 2 0 4 es
1,00 M, que representamos: [ N 2 0 4 ] = 1,00 M. Luego de transcurrido cierto tiempo, se
observa que el sistema inicialmente incoloro va tomando un color rojizo, lo que indica la
presencia de N 0 2 , y puede verificarse que en el sistema hay cantidades apreciables de las
dos sustancias.
Conc.(M)
Si representamos los valores obtenidos de las concentraciones del reactivo y del produc-
to en funcin del tiempo en un par de coordenadas cartesianas, obtenemos un grfico como
se muestra en la figura de la izquierda. A medida que la reaccin progresa la concentracin
del reactivo ( N 2 0 4 ) disminuye y la del producto ( N 0 2 ) aumenta, hasta que llega un
1,5
momento en que la concentracin de N 2 0 4 es 0,500 M y la de N 0 2 es 1,00 M. A partir de
NO 2 ese instante las concentraciones de ambas sustancias no cambian con el tiempo. Todo ocu-
1.0- rre como si, al menos a nivel macroscpico, la reaccin se hubiera detenido. Decimos que

0,5 v e en ese instante el sistema ha alcanzado un estado de equilibrio qumico. El sistema per-
manece indefinidamente en ese estado sin cambiar su composicin, a menos que se modi-
Y N2O4
fiquen las condiciones de presin y temperatura.
0,0 Anlogamente, si efectuamos una experiencia en las mismas condiciones, pero partien-
Tiempo
do de dos moles de N 0 2 , con el transcurso del tiempo se va formando N 2 Q 4 , segn:

2N02(g) > N2G4(g)

marrn rojizo incoloro

Si representamos grficamente las concentraciones de ambas sustancias en funcin del

Conc.{M) tiempo, obtenemos un grfico como el de la izquierda, en el que la concentracin del reac-
tivo (M0 2 ) disminuye hasta 1,0 M y la del producto ( N 2 0 4 ) aumenta hasta 0,50 M. A partir
2,0- de ese momento el sistema alcanza un estado de equilibrio qumico, en el cual las concen-
traciones de reactivos y productos permanecen constantes.
En ambos grficos vemos que el estado final es el mismo, es decir, las concentraciones
finales tanto de N 0 2 como de N 2 0 4 son las mismas en ambas experiencias. Esto significa
1,0- que en las mismas condiciones, la composicin final del sistema en equilibrio es la misma,
independientemente del sentido en el que se produjo la reaccin.
0,5
Aqu cabe preguntarse si la reaccin ha concluido es decir, si a nivel molecular ya no se
0,0 producen cambios, o bien si las molculas de reactivos y productos siguen intercambindo-
Tiempo se constantemente. Para responder estas preguntas, interpretaremos la reaccin desde el
punto de vista submicroscpico. En una muestra de N 2 0 4 (g) las molculas chocan conti-
nuamente entre s fragmentndose y generando molculas de NG 2 (g), de acuerdo con la
siguiente ecuacin:

N 2 0 4 (g) 2 N 0 2 (g)

84 Capitulo 11
 Esta reaccin se puede representar a nivel molecular mediante el siguiente modelo:

n92^4
o NO, NO,
Una vez que aparecen molculas de N 0 2 (g), comienza a ocurrir la reaccin opuesta. Es
decir, como consecuencia de los choques, dos molculas de NQ 2 se unen generando una mol-
cula de N 2 0 4 (g):

2 N 0 2 (g) N 2 0 4 (g)

Esta situacin tambin la podemos visualizar a nivel molecular segn:

NO, NoO,
2^4

La fragmentacin de las molculas de N 2 0 4 produce N 0 2 y al mismo tiempo las colisiones

entre stas generan nuevamente N 2 0 4 . En la reaccin directa la concentracin de N 2 0 4
decrece y la de N 0 2 va aumentando progresivamente. Pero a medida que la concentracin
de esta ltima aumenta, la reaccin inversa ocurre con mayor frecuencia. Llega un punto
en que las concentraciones de ambas especies son tales que las velocidades de la reaccin
directa e inversa son iguales. Un sistema que alcanza estas condiciones se dice que est en
estado de equilibrio qumico dinmico, caracterizado porque las molculas individuales
siguen reaccionando continuamente aunque a nivel macroscpico no se registra un cam-
bio neto en el sistema.
Cuando tanto la reaccin directa como la inversa se producen en magnitud apreciable, Por convencin, en la ecuacin
y el sistema alcanza un estado de equilibrio qumico, decimos que la reaccin es reversi- que representa cualquier reaccin
ble. Estas reacciones se representan separando los reactivos de los productos mediante una reversible, los reactivos figuran en
doble flecha, que indica que ambas reacciones (directa e inversa) ocurren simultneamen- el miembro de a izquierda y los
te y con la misma velocidad: productos en el de la derecha.

N204(g) 2 N 0 2 (g)

Equilibrio, qumico 385

 ti

En las reacciones reversibles, a medida que los productos se van formando reaccionan entre
s regenerando los reactivos, de modo que la reaccin no se produce en forma completa en nin-
gn sentido:
Reactivos Productos

" El equilibrio qumico es dinmico, es decir, ambas reacciones (directa e inversa) ocurren
simultneamente y con la misma rapidez.
- ' i :
EQUSU8R0 Las concentraciones de reactivos y de productos en el equilibrio no cambian con el tiempo.

La composicin final del sistema es la misma independientemente de si el equilibrio se

alcanza por la reaccin directa o inversa (realizadas en las mismas condiciones).

2_LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

La condicin de equilibrio de la reaccin de descomposicin y de formacin del sistema
N 2 0 4 - N 0 2 , es descripta por la ecuacin reversible:

N 2 0 4 (g) ^ 2 N 0 2 (g)

Una vez que la reaccin alcanza el equilibrio, cabe preguntarse: Podrn tomar las concen-
traciones de ambas sustancias valores cualesquiera o existe entre ellas alguna relacin que las
vincule? En otras palabras la composicin del sistema en equilibrio es nica?
Para contestar esta pregunta consideremos cuatro experiencias realizadas a la misma tempe-
ratura de 134C, partiendo de diferentes concentraciones molares iniciales de N 2 0 4 , hasta que
se alcanza el equilibrio:

Experiencia [N 2 0 4 ] [N02] [NQ2 ]/[N 2 0 4 ] [No 2 ] 2 /[N 2 o 4 ]

Las concentraciones registradas 1 0,5000 1,0000 2,0000 2,0000
en el cuadro son molares en el
equilibrio y se indican con 2 0,1910 0,6180 3,2356 1,9996
corchetes.
3 0,0468 0,3064 6,5470 2,0060
4 0,0146 0,1708 11,6986 1,9981

Como podemos observar, cuando la [N0 2 ] y la [N 2 0 4 ] disminuyen, la relacin [N0 2 ] / [N 2 0 4 ]

aumenta y el cociente [N0 2 ] 2 /[N 2 Q 4 ] es constante (dentro del error experimental).

386 Capitulo 11


Esta relacin de concentraciones cuyo valor es constante a una temperatura determinada e

independiente de la manera en que se alcanz el equilibrio se denomina constante de equili-
brio y se simboliza Kc.
[NO,]2
= constante = Kc = 2,00
[N2O4]

Del mismo modo para la reaccin representada por:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

se verifica que la relacin entre las concentraciones de reactivos y producios que permanece
constante cuando la reaccin alcanza el estado de equilibrio es:

Kc=- 2
[ H 2 ] - [I 2 ]

Examinando numerosas reacciones, la experiencia muestra que los resultados pueden gene-
ralizarse, y que para cualquier reaccin representada por una ecuacin de la forma:

aA + bB + - rR + sS + -
se tiene una expresin para la constante de equilibrio dada por:
[R] r . [S] s ...
Kc =
[A] a - [ B ] b .

Esta es la expresin matemtica de la ley del equilibrio qumico, es completamente general Como la expresin de la constante
y puede ser aplicada a cualquier reaccin qumica que alcanza el equilibrio. Las concentracio- de equilibrio depende de los coefi-
nes de las sustancias que aparecen en esta expresin son finales, es decir son las concentracio- cientes estequiomtricos de la
nes despus que el sistema alcanza el equilibrio y se expresan en mol/dm 3 . De este modo, el ecuacin, por convencin, se la
valor de Kc es nico y no es necesario expresar sus unidades. escribe con la menor relacin de
Cuando todas las sustancias que intervienen en la reaccin son gases, es ms conveniente coeficientes enteros.
medir sus presiones parciales en lugar de sus concentraciones. En estos casos, la expresin de
la constante de equilibrio puede escribirse en funcin de las presiones parciales de cada sustan-
cia expresadas en atmsferas, y la constante se simboliza Kp. Por ejemplo, para la ecuacin:

aA(g) + b B (g) + - rR(g) + s S (g) +

_ (pR) r ( P S) s ...
P
(pA) a ( P B) b ...

Equilibrio, qumico 387

 Como por convencin siempre usamos ias mismas unidades tanto para la concentracin
(mol/dm 3 ) como para la presin (atm), las unidades de las constantes de equilibrio (Kc y Kp)
pueden suprimirse.

CONSTANTE DE ' ex
P r e s >n de la constante corresponde a la ecuacin balanceada.
EQUILIBRIO
En el numerador de la expresin de la constante de equilibrio slo hay concentraciones
(o presiones) de productos mientras que el denominador slo contiene concentraciones
(o presiones) de reactivos.

El valor de la constante de equilibrio de una reaccin determinada slo depende de

la temperatura del sistema y no de las concentraciones o presiones de reactivos y/o
productos.

El valor de la constante de equilibrio, a una temperatura determinada, es nico aunque las

composiciones del sistema en equilibrio sean distintas.

Las concentraciones o presiones de reactivos y productos que figuran en las expre-

siones de Kc y de Kp, son de equilibrio y por convenio se expresan en mol/dm 3 o en
atm, respectivamente.

Los valores de Kc y de Kp se expresan sin unidades.

Relacin entre Kc y K p
Entre las reacciones de equilibrio que se producen en fase gaseosa, podemos distinguir
aquellas que ocurren sin cambio en el nmero de molculas entre reactivos y'productos de las
que s presentan cambios. Entre las primeras tenemos, por ejemplo, la reaccin de formacin del
HI (g), representada por:
H2(g) + I2(g) - 2HI(g)
2 molculas 2 molculas

Como podemos observar, en esta ecuacin la suma de las molculas de los reactivos
que intervienen es 2, y se producen en total dos molculas de productos. Si definimos el
cambio (An) que se produce entre el nmero de molculas de productos y de reactivos en
una reaccin, como:
An = Zn (productos) - Sn (reactivos)

para esta reaccin es An = 2 - 2 = 0. Siempre se obtiene este resultado para las reacciones en
las que no hay cambio en el nmero de molculas.

388 Capitulo 11
 Otros ejemplos de reacciones en que An = 0, son la sntesis del NO y la obtencin del H 2 ,
"gas de agua", representadas por:

N2(g) + 0 2 ( g ) 2 NO (g)
2 molculas 2 molculas

CO(g) + H 2 0 ( g ) C02(g) + H,(g)

2 molculas 2 molculas

Entre las reacciones que ocurren con cambios en el nmero de molculas, podemos sealar
la reaccin de descomposicin del N 2 0 4 donde An = 2 - 1 = 1, segn:

N204(g) 2 N 0 2 (g)
1 molcula 2 molculas

o la sntesis del NH3, en la cual An = 2 - 4 = - 2, de acuerdo con:

N 2 ( g ) + 3 H 2 (g) 2NH3(g)
4 molculas 2 molculas

Para una reaccin determinada llevada a cabo a una temperatura T, las constantes Kc y Kp
estn relacionadas entre s por la expresin:
En las reacciones que ocurren sin
An
Kp = Kc (RT) cambio en el nmero de molcu-
las, An = 0 y Kp = Kc.
Donde R es el valor 0,082 de la constante de los gases, T es el valor de la temperatura abso-
luta y An segn la reaccin puede ser positivo, negativo o cero.

Clculos en el equilibrio qumico

El tratamiento cuantitativo de reacciones en equilibrio, normalmente involucra la
determinacin de:
el valor de la constante de equilibrio a una determinada temperatura, conociendo la com-
posicin del sistema en equilibrio.
la composicin del sistema en equilibrio a una temperatura determinada, conociendo el
valor de la constante a esa temperatura.

Clculo del valor de constantes de equilibrio

El clculo del valor de una constante de equilibrio requiere el conocimiento de las concen-
traciones en el equilibrio de todas las especies que intervienen en la reaccin.

Equilibrio, qumico 389

 Ejemplo 11.1
La reaccin entre el H 2 (g) y el I 2 (g) para formar HI (g), puede representarse por la ecuacin:

H 2 (g) + I 2 ( g ) ^ 2Hl(g)

Una mezcla gaseosa de 0,50 mol de H 2 , 0,50 mol de 12 y 3,50 mol de H1 se encuentra en
equilibrio a 450C. Calcular el valor de Kc a dicha temperatura.

Resolucin
En primer lugar planteamos la expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin:

Kc- tHl]2
[H2]X[I2]

Como la concentracin molar de una sustancia es el cociente entre la cantidad en moles y el

volumen en

dm3 (M = n/V), la concentracin molar de cada componente en el equilibrio, es:

[H 2 ] = nH 2 /V [12] = nI 2 /V [HI] = nHI/V

Si ahora reemplazamos en la2expresin de Kc, obtenemos:

[HI] (nHI/V) 2 n2HI
Kc = = =
[H2]x[I2] nH2/VxnI2/V nH2xnI2

Como podemos apreciar, la expresin de Kc queda nicamente en funcin de los moles de

cada sustancia en el equilibrio. Esto ocurre en todas las reacciones que se producen sin cam-
bio en el nmero de molculas y en estos casos no es necesario conocer el volumen del reci-
piente para calcular el valor de Kc.
Reemplazando por los datos del enunciado obtenemos:

n2HI 3.502
Kc 49,0 Kc = 49,0
nH2 xnl 2 0,50x0,50

Ejemplo 11.2
En un recipiente de 10,0 dm3 se introducen 9,20 kg de N 2 0 4 (g) a 134C. Se deja que el sis-
tema alcance el equilibrio representado por:

N 2 0 4 (g) ^ 2 N 0 2 (g)

390 Capitulo 11
y se encuentra que se han formado 40,0 moles de N 0 2 (g).
a) Calcular el valor de Kc.
b) Representar grficamente la concentracin molar de cada especie en funcin del tiempo.
c) Calcular el valor de ICp.

Resolucin
a) La expresin de Kc para esta reaccin es:

[NO,]2 n2NO,/V2 n2NO? 1

Kc = = =
[N204] n N2O4 / V N2O4 V

Como la masa molar del N 2 0 4 es 92,0 g/mol, el nmero inicia! de moles de N 2 0 4 es:
9200 g
n N,04 = = 100 mol, mientras que el ese N O , es cero.
92 g/mol
La estequiometra de la reaccin indica que por cada mol de N 2 0 4 que se descompone se
forman dos de N 0 2 . Si suponemos que cuando el sistema alcanza el equilibrio, desaparecen
x moles de N 2 0 4 , planteamos:

Ecuacin N 2 0 4 (g) * 2 N 0 2 (g)

moles iniciales 100 0
moles en equilibrio 100-X 2x

Por lo tanto, luego que el sistema alcanz el equilibrio quedan (100 - x) mol de N 2 0 4 y
se formaron 2x mol de NQ 2 . Como se formaron 40 moles de N 0 2 , resulta:
2x = 40 y x = 20. Los moles de N 2 0 4 que quedan en e! equilibrio son:
1 0 0 - 2 0 = 80.
Reemplazando en la expresin de Kc se obtiene su valor:
Corsc.(M)
n NO2 1 40 2 1
Kc = = 2,00 Kc = 2,00
n N2O4 V 80 10
\sNj04
b) La concentracin molar de cada sustancia va variando desde el instante inicial hasta que
el sistema alcanza el equilibrio:

[N 2 0 4 ] inicial = 100 mol/10 L = 10 M ; [N 2 0 4 ] equilibrio = 80 mol/10 L = 8,0 M

[N0 2 ] inicial = 0 M [NO,] equilibrio = 40 mol/10 L = 4,0 M /ho2

.( -
Despus que el sistema alcanz el equilibrio las concentraciones de ambas especies perma- tiempo
necen constantes. En el grfico adjunto se muestra la evolucin de las concentraciones de
N 2 0 4 y de NG 2 con el tiempo.
Equilibrio, qumico 391
 c) Pa.ra obtener e! valor de Kp aplicamos:
Kp = Kc (RT) A n como T = 134 + 273 = 407 K y An = 2 - 1 = 1, sustituyendo obtenemos:
Kp = 2 x 0,082 x 407 = 66,7
Kp = 66,7

Clculo de concentraciones en e! equilibrio

El valor de la constante de equilibrio de una reaccin a una temperatura determinada, per-
mite calcular la composicin del sistema en el equilibrio a partir de las cantidades iniciales de
los reactivos.

Ejemplo 11.3
En un recipiente de 100 L, se hacen reaccionar 1,00 mol de H 2 y 1,00 mol de I 2 a 450C.
El sistema evoluciona a esa temperatura formando HI, siendo el valor de Kc = 49,0.
Calcular:
a) la composicin molar del sistema en el equilibrio.
b) la concentracin molar de HI en el equilibrio.
c) la presin que ejerce la mezcla gaseosa en el equilibrio.

Resolucin
a) Tenemos que hallar la cantidad en moles de cada componente de la reaccin en el equi-
librio. Sabemos que los moles iniciales de H 2 y de I 2 , son:
n H 2 = 1,00 mol ; n l 2 = 1,00 mol
La ecuacin que representa el equilibrio es:

H2(g) + I 2 (S) - 2 HI (g)

La estequiometra de esta reaccin dice que por cada mol de H 7 que reacciona con un mol
de I 2 , se forman 2 moles de HI. Suponiendo que cuando el sistema alcanz el equilibrio,
reaccionaron x moles de H 2 y x de I 2 podemos escribir:

Ecuacin H 2 (g) + l2(g) 2HI(g)

moles iniciales 1,00 1,00 0

m o l o en equilibrio 1,00-x 1,00-X 2x

La expresin de la constante de equilibrio de esta reaccin es:

m
K c _ l f = (nHl/V) 2 = n 2 HI
[H2]x[I2] nH2/Vxnl2 / V nH2xnI2

392 Capitulo 11
Si reemplazamos por los moles en el equilibrio obtenemos:

4x
Kc = T = 49,0
(1-x)2

Si ahora extraemos la raz cuadrada en ambos miembros resulta:

4x 2x
= V49 o sea: =7
O-*) 1-x

Si despejamos es: 2x = 7(1 - x) = 7 - 7 x y 9x = 7 ; x = 7/9 = 0,777 mol. Por lo tanto la

composicin del sistema en equilibrio es:
n H 2 = n I 2 = 1,00 - 0,777 = 0,222 mol
n HI = 2x = 1,55 mol

b) Conocido los moles de HI en el equilibrio y sabiendo que el volumen es 100 L, resulta:

[HI] = 1,55 mol/100 L = 0,0155 M.

c) Como se trata de una mezcla gaseosa, para calcular la presin total podemos aplicar la
ecuacin general del gas ideal:
n R T
P - T
T
V
Como partimos de 2 moles de
donde n T es la suma de los moles de todos los componentes en el equilibrio. Es decir: reactivos y no hay cambio en el
n T = 0,222 mol + 0,222 mol + 1,55 mol = 1,994 mol nmero de moles en la reaccin,
el nmero total de moles en el
Reemplazando resulta: 1,994x0,082x723 equilibrio debe ser 2. Obtuvimos
P
T = atm = 1,18 atm
100 1,994 por los redondeos en las
cuentas intermedias.
Ejemplo 11.4
En un recipiente de 10,0 L se introducen 1,00 mol de PC13 (g) y 2,00 mol de Cl 2 (g). Se
calienta el sistema hasta 250C y se deja que alcance el equilibrio:

PCl 3 (g) + Cl2(g) PC15 (g) Kc = 24,0

Calcular:
a) la composicin molar del sistema en el equilibrio.
b) la concentracin molar de PC13 en el equilibrio.
c) la presin parcial de cada gas en el equilibrio.
d) el valor de Kp.

Equilibrio, qumico 393

 Resolucin
a) La expresin de Kc para esta reaccin es:

[PCI,]5 1
nPClc/v nPClc5 x V
Kc = i - ~ = ^ - = = 24,0
[PC1 3 ]-[C1 2 ] nPCl 3 x n C l 2 / V nPCl3xnCl2

La estequiometria de esta reaccin indica que por cada mol de PC13 y de Cl 2 que reaccio-
nan se produce un mol de PC15. Si x es la cantidad en moles de PC13 y tambin de Cl 2 que
reaccionaron cuando el sistema alcanz el equilibrio, podemos escribir:

Ecuacin PCI3 (g) + ci2(g) - PC15 (g)

moles iniciales 1,00 2,00 0

moles de equilibrio' 1-x 2-x X

Sustituyendo en la expresin de Kc:

nPClr x V x x 10 lOx
Kc = = 24, luego :
nPCl3xnCl2 (l-x)(2-x) 2 - x - 2 x + x'
La ecuacin de segundo grado:
ax 2 + bx + c = 0 10 x = 24 (2 - 3 x + x 2 ) = 48 - 72 x + 24 x 2 . Reordenando resulta:
tiene dos soluciones que se 24 x 2 - 82 x + 48 = 0. Esta es una ecuacin de segundo grado cuya resolucin viene dada
calculan usando la frmula: por:

- b ^ b 2 - 4ac
82 - / 8 2 " - 4 x 2 4 x 4 8 82 + 46
2a x = -, de aqu surgen dos valores de x :
2x24 48
x = 2,67 mol y x 2 = 0,75 mol. De estos dos valores debemos descartar el primero, ya que
si partimos de 1 mol de PC13, nunca pudieron reaccionar 2,67.

La composicin molar del sistema en equilibrio es:

n PC15 = x = 0,75 mol
n PC13 = 1 - x = 0,25 mol
n Cl 2 = 2 - x = 1,25 mol

b) Una vez obtenidos los moles de cada componente de la mezcla gaseosa en el equilibrio,
la concentracin de cada una de ellos se obtiene segn:
[PC15] = 0,75 mol/10 L= 0,075 M
[PCI3 = 0,25 mol /10 L = 0,025 M
[HI] = 1,25 mol /10 L = 0,125 M

394 Capitulo 11
c) Para calcular la presin parcial de cada gas en el equilibrio usamos la ecuacin general del
gas ideal, con T = 523 K y V = 10,0 L.
RT O OS? * S 9 3
pPCl55 = nPCl55 = 0,750 ' atm = 3,22 atm
V 10
RT F) 0 8 ? X 5 9 3
pPCl,3 = nPCl,3 = 0,250 ' atm = 1,07 atm
v 10
RT 0,082x523
pCl, = nCl22 = 1,25 atm = 5,36 atm
V 10
d) El valor de Kp se calcula reemplazando en la expresin:

p(PClc)
s
3,22
Kp = - - = = 0,561
p(PCl 3 )p(Cl 2 ) 1,07x5,36

Tambin podemos obtener este valor empleando la ecuacin:

Kp = Kc (RT) A n donde An = 1 - 2 = - 1 .
Kp = 24 (0,082 x 523)"1 = 0,560

Ejemplo 11.5
En un recipiente rgido de 3,00 L se introducen simultneamente un mol de hidrgeno, un
mol de iodo y un mol de ioduro de hidrgeno a 450C. El sistema evoluciona hasta alcan-
zar el equilibrio representado por:

H2(g) + 2(g) 2 HI (g) Kc (450C) = 49,0

Calcular la concentracin de cada especie en el equilibrio.

Resolucin
A diferencia de los ejemplos anteriores, aqu se ponen a reaccionar todas las especies
que intervienen en la reaccin. De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, si lla-
mamos x a los moles de hidrgeno y de iodo que reaccionaron cuando el sistema alcan-
z el equilibrio, escribimos:

Ecuacin H 2 (g) + h(g) 2 HI (g)

moles iniciales 1,00 1,00 1,00

moles en equilibrio 1,00-x 1,00-x 1,00+ 2 x

Equilibrio, qumico 395

 La expresin de la constante de equilibrio de esta reaccin es:

Kc =
[H2]X[I2] nH2/VxnI2/V nH2xnI2

Si reemplazamos por los moles en el equilibrio obtenemos:

(1-x)2
Si ahora extraemos la raz cuadrada en ambos miembros resulta:

1 + 2x
o = 7
(i-xr 1 X

1 + 2x = 7 - 7x 9x = 6 y x = 6/9 = 0,67
La composicin molar del sistema en equilibrio es:
n H 2 = n I 2 = 1 , 0 0 - x = 1 , 0 0 - 0 , 6 7 = 0,33 mol
n HI = 1 + 2x = 1 + 2 x 0,67 = 2,34 mol

Por lo tanto, las concentraciones en el equilibrio son:

[H 2 ] = [12] = 0,33 mol/3 L = 0,11 M
[HI] = 2,34 mol/3 L = 0,78 M

La posicin de equilibrio y el valor de Kc

Los valores de las constantes de equilibrio (Kc) varan dentro de un amplio rango, depen-
diendo de la naturaleza de la reaccin y de la temperatura a la que se lleva a cabo. Un valor
grande de Kc (mucho mayor que 1) indica que en el equilibrio las concentraciones de los produc-
tos son mucho mayores que las de los reactivos. Por ejemplo, la reaccin entre H 2 (g) y Br2 (g)
para formar HBr (g) a 25C, tiene un valor enorme de Kc:

[HBr]" 18
H 2 ( g ) + Br 2 (g) 2 HBr (g) Kc = = 5,40x10
[H2]x[Br2]

En la expresin de Kc, la concentracin del producto figura en el numerador y como el valor

de Kc es muy grande, la composicin del sistema en equilibrio tiene gran cantidad de HBr, y
muy pequeas cantidades de H 2 y Br 2 . En otras palabras, el valor tan elevado de Kc indica que
cuando el sistema alcanza el equilibrio hay gran cantidad de producto, es decir, la reaccin ocu-
rre casi completamente. Decimos que la posicin del equilibrio "est desplazada" hacia la for-
macin de los productos, o sea hacia la derecha.

396 Capitulo 11
 p o s i c i n de
equilibrio

K c l

La reaccin evoluciona hasta

alcanzar el equilibrio y nunca llega
formacin de H B r equilibrio
a ser completa.

inicio de la reaccin
reaccin evolucin d e la r e a c c i n completa

Por el contrario, un valor pequeo de Kc significa que las concentraciones de los productos
en equilibrio son mucho menores que las de los reactivos. Consideremos por ejemplo, la reac-
cin de disociacin a 25,0C de flor en sus tomos constitutivos:
rr- p
F2(g) 2F(g) Kc = ^ - = 2,10x1 ( T 2 2
F 2l

Como podemos observar, el valor de Kc es sumamente pequeo (mucho menor que 1) y esto
indica que cuando el sistema alcanza el equilibrio est constituido casi enteramente por F 2 . Hay
muy pequeas cantidades de tomos de F. Decimos que la posicin de equilibrio est desplaza-
da hacia los reactivos, es decir, hacia la izquierda.

posicin de
equilibrio

nicio de la reaccin
reaccin evolucin de la reaccin completa

El valor de la constante de equilibrio es una medida de la tendencia a producir la reac-

cin completa, es decir, cuanto mayor es su valor, el equilibrio est ms desplazado hacia
los productos y viceversa.

Equilibrio, qumico 397

 El valor de Kc da idea de cul de las dos reacciones, directa o inversa, predomina.
mm&m Si Kc 1 est favorecida la reaccin directa.
S Kc 1 est favorecida la reaccin inversa.
Si Kc = 1 no est favorecida ninguna de las dos reacciones.

Evolucin de un sistema hacia eS equilibrio

Resulta de mucha utilidad poder predecir hacia dnde evolucionar un sistema reaccionan-
te que an no ha alcanzado el equilibrio. Analicemos la reaccin entre el H 2 (g) y el I 2 (g), que
produce HI (g). La ecuacin que representa este proceso es:

H2(g) + I2(g) 2 HI (g)

y la expresin de Kc es:
[HI]
Kc =
[ H 2 ] x [I 2 ]
Qc Podemos definir una relacin similar denominada cociente de reaccin (Qc), para
concentraciones molares de reactivos y productos, en un estado cualquiera distinto del
equilibrio, como: 2
r
Qc =
CH2 X C > 2

Donde con la letra C indicamos las concentraciones correspondientes a un estado de no

equilibrio, en un instante cualquiera. En el numerador de la expresin de Qc se encuentran las
concentraciones de los productos y en el denominador las de los reactivos.
Como el sistema evoluciona hasta alcanzar el estado de equilibrio, el valor de Qc ir varian-
tiempo do a medida que ocurre la reaccin, hasta coincidir con el valor de Kc.
Mientras que a una temperatura determinada, la constante de equilibrio tiene un valor nico,
S/ Qc > Kc, a medida que el cociente de reaccin para un sistema reaccionante que no est en equilibrio puede tomar cual-
transcurre el tiempo el valor quier valor, y vara con el tiempo.
de Qc disminuye hasta Si en un instante dado el valor de Qc es mayor que Kc, el sistema evolucionar disminuyen-
alcanzar el valor de Kc. do el valor de Qc. Por lo tanto, disminuye la concentracin de productos y aumenta la de los
Si Qc < Kc, el valor de Qc reactivos favoreciendo la reaccin inversa. Si por el contrario el valor de Qc es menor que Kc,
aumenta hasta alcanzar el el sistema evolucionar hacia los productos, aumentando el valor de Qc y favoreciendo la reac-
valor de Kc cin directa.

El sentido en el cual se produce una reaccin depende de la relacin entre Qc y Kc, de

mmm&mmMsm acuerdo con:
SISTEMA Si Qc < Kc, el sistema evoluciona de izquierda a derecha, para formar productos.
Si Qc > Kc, el sistema evoluciona hacia los reactivos, es decir de derecha a izquierda.
Si Qc = Kc, el sistema est en equilibrio.

398 Capitulo 11
Ejemplo 11.6
En un recipiente de 10,0 L, se ponen a reaccionar 0,500 mol de S 0 3 con 1,50 mol de S 0 2 y
0,250 mol de 0-> a 1000 K. La reaccin que se produce est representada por:

2 S 0 3 (g) Zi 2 S 0 2 (g) + O, (g)

El valor de Kc a dicha temperatura es: 4,10 x 10"3. Predecir si se producir la descomposi-

cin de SOj cuando el sistema evolucione hasta alcanzar el equilibrio.

Resolucin
Para saber si se descompondr o no SO3, analizaremos hacia dnde evoluciona el sistema a
partir de las cantidades iniciales dadas. Para ello debemos calcular el valor de Qc en el ins-
tante inicial y compararlo con el de Kc.

c c
so2" o2
Qc = 2
c
Donde todas las concentraciones son las iniciales, y pueden calcularse utilizando la
expresin C = n/V.
C
S0 2 = 1,50/10 M =0,150 M

Co^ = 0,250/10 M = 0,0250

C s c , 3 =0,500/10 M= 0,0500

Si sustituimos en la expresin de Qc, obtenemos:

2
Qc = 0,150 0,025
i = 0,225
0,050

Comparando el valor de Qc con el de Kc, vemos que Qc > Kc. Esto nos indica que para lle-
gar al estado de equilibrio, el sistema evolucionar disminuyendo el valor de Qc hasta alcan-
zar el de Kc. Para que ello ocurra, en la expresin de Qc debe disminuir el numerador (con-
centraciones de productos) y aumentar el denominador (concentraciones de reactivos). Por
lo tanto, el sistema evolucionar desde los productos hacia los reactivos, es decir, no se des-
compondr SO3, sino que se formar ms cantidad.

Equilibrio qumico 399

3_M0DIFICACI0NES DEL EQUILIBRIO
El equilibrio se desplaza atenan-
rio el efecto de la perturbacin,
aunque sin anularlo por completo.
400
La composicin de un sistema gaseoso en equilibrio depende de la presin, la tempera-
tura, el volumen y las cantidades iniciales de las sustancias reaccionantes, y permanece
constante a menos que se modifique alguno de estos factores. Ahora bien, Qu sucede si
se cambian las condiciones de un sistema en equilibrio? Cmo evoluciona el sistema fren-
te a los cambios?
Si se altera alguno de los factores que influyen en el equilibro, la composicin del sis-
tema cambiar hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Como el valor de Kc slo
depende de la temperatura, ste variar nicamente si la perturbacin que se realiza impli-
ca un cambio en la temperatura del sistema. En otras palabras, si las modificaciones se rea-
lizan a temperatura constante, cambiar la composicin del sistema pero no el valor de Kc.
Las perturbaciones externas ms frecuentes que se efectan sobre un sistema en equilibrio son:
Cambio de la presin total o del volumen.
Cambio de la cantidad de alguno de los componentes del sistema.
Cambio de la temperatura.
En 1884 el qumico francs Henri Louis Le Chatelier, enunci un principio que permite pre-
decir en forma cualitativa cmo evolucionar un sistema que se encuentra en equilibrio cuando
es sometido a una perturbacin externa.
Este principio es muy til para predecir hacia dnde evolucionar un sistema en equilibrio, si
se alteran algunos de los factores extemos que lo afectan. Para aplicar este principio es necesa-
rio aclarar debidamente las condiciones en las que se produce la perturbacin. Si a una mezcla
de gases en equilibrio le agregarnos cierta cantidad de una sustancia a volumen constante, se pro-
ducir un aumento de la presin. Si en cambio, el agregado lo efectuamos a presin constante se
producir un cambio en ei volumen del recipiente. Si no se aclaran las condiciones en que se rea-
lizan las modificaciones, no se puede predecir cmo evolucionar ei sistema utilizando el prin-
cipio de Le Chatelier.
Variacin de la presin total o clei volumen
Consideremos un sistema gaseoso a una temperatura determinada, contenido en un recipien-
te provisto de una tapa mvil. Si a temperatura constante se produce un aumento de la presin
externa, el volumen del recipiente disminuye. Por el contrario, una disminucin de la presin
provoca un aumento del volumen, como se representa en el esquema siguiente:
Capitulo 11
 Pi vt estado inicial Pt Vi

Un cambio en el volumen del recipiente que contiene el sistema en equilibrio afectar las
concentraciones y las presiones parciales de todas las especies que intervienen en la reaccin.
En efecto, teniendo en cuenta que para un gas cualquiera 'i' que participa de una reaccin que
alcanz el equilibrio, es: Ci = n/V y pi = nRT/V, si cambiamos el volumen del recipiente se
afectar tanto a la concentracin del gas en el sistema (Ci), como a su presin parcial (pi).
Por otra parte, un cambio de la presin externa produce distintos efectos sobre la composi-
cin de un sistema en equilibrio, segn el tipo de reaccin. Si a temperatura constante se aumen-
ta en la presin externa (disminucin de volumen) sobre un sistema gaseoso en equilibrio, el
principio de Le Chatelier indica que el sistema desplazar su posicin de equilibrio para dismi-
nuir la presin. Por lo tanto, el sistema evolucionar en el sentido de disminuir el nmero de
molculas, y as atenuar el aumento de la presin.
Si por el contrario se disminuye la presin externa, el volumen aumenta y la presin del sis-
tema gaseoso disminuye. Para compensar este efecto, el sistema debe evolucionar en el sentido
de aumentar el nmero de molculas. Como el nmero de molculas de un sistema en equili-
brio depende de la naturaleza de la reaccin, analizaremos cmo influye el cambio de la pre-
sin, en distintos tipos de reacciones.

Reacciones con cambio del nmero de molculas

Consideremos un mezcla gaseosa de N 2 0 4 y N 0 2 en equilibrio a cierta temperatura, repre-
sentado por:
N204(g) 7 2N02(g) An = 1

En esta ecuacin se produce un cambio en el nmero total de molculas ya que An = 1. Un

aumento de la presin har que el sistema evolucione en el sentido de disminuir la presin favo-
reciendo la reaccin que disminuya el nmero de molculas. El sistema evoluciona hacia la for-
macin de N?0 4 , puesto que cada dos molculas de N 0 2 que desaparecen se forma una de
N 2 0 4 . En otras palabras, la posicin de equilibrio se desplaza hacia la izquierda, hasta que el
sistema alcanza un nuevo estado de equilibrio.

Equilibrio qumico 401

Efecto de la presin. En el reci- ft
piente de la izquierda hay una Infi-
o
ma porcin de una mezcla de N204
y N02, compuesta por 6 molculas o ,

O ja.
de N204 y 8 molculas de N02 en o
equilibrio a cierta temperatura. Se o
Q 9
produce un aumento de la presin
y en el recipiente de la derecha el e s t a d o inicial e s t a d o final
sistema alcanz un nuevo estado
de equilibrio en el que hay menor molcula de N 0 2 O molcula de N24
nmero de molculas (8 de N2C>4
y 4 de NOJ.
El aumento de la presin sobre el sistema implica una disminucin de! volumen, por lo
tanto, las concentraciones de N 2 0 4 y de N 0 2 aumentan independientemente de la evolucin del
sistema hacia el equilibrio.
Una disminucin de la presin provocar que el sistema evolucione en el sentido de
aumentar la presin. Por lo tanto, el equilibrio se desplaza hacia la derecha aumentando el
nmero de molculas. Paralelamente, la disminucin de la presin provoca un aumento de
volumen y en consecuencia las concentraciones de todas las especies disminuyen.

En el cuadro siguiente se muestran los efectos sobre el sistema que acabamos de estudiar.

Efecto sobre
posicin de
Perturbacin
equilibrio
n (N 2 0 4 ) n (N0 2 ) [N2o4] [NO,] Kc

PT v i < t t t =

p vT > i t i 1 =

Reacciones sin cambio del nmero de molculas

Consideremos la reaccin de sntesis del NO, representada por:

N 2 (g) + 0 2 ( g ) + 2 NO (g)
2 molculas 2 molculas
En esta ecuacin podemos observar que el nmero total de molculas de los reactivos es 2 y el
de los productos tambin es 2, por lo tanto: An = 2 - 2 = 0. El sistema no tiene posibilidad de
compensar el efecto producido por una variacin de la presin externa, ya que en la reaccin
402 Capitulo II
no se producen cambios en el nmero total de molculas y la posicin del equilibrio no se modi-
fica. No obstante, dado que una modificacin de la presin en forma mecnica provoca un cam-
bio en el volumen del recipiente, se vern afectadas las concentraciones de todas las especies
en el equilibrio. Un aumento de la presin (P2) produce una disminucin del volumen y un
aumento en las concentraciones. Una disminucin de la presin ( P l ) implica un aumento del
volumen y todas las concentraciones bajan.
En el cuadro siguiente se muestran los efectos analizados en este ejemplo.

Efecto sobre

posicin de
Perturbacin n(N2) n(02) n (NO) [N 2 O 4 ] [N0 2 ] Kc
equilibrio
Pt V i = = = = t t =

Pl Vt = = = = 4- 4 =

Las modificaciones de la presin slo afectan el equilibrio de las reacciones que ocurren con
cambio del nmero de molculas. EFECTO DE LA
Un aumento de la presin total favorecer la reaccin que tiende a disminuir el nmero total PRESIN
de molculas.
Una disminucin de la presin total favorecer la reaccin que tiende a aumentar el nme-
ro total de molculas.

El agregado de un gas inerte como el nen, que no interviene en una reaccin que se encuen-
tra en equilibrio, provoca un aumento de la presin total del sistema. Pero como el volumen no
cambia, no varan las concentraciones ni las presiones parciales de ninguno de los componen-
tes de la reaccin y, por lo tanto, no se producir un desplazamiento del equilibrio.

Cambio en Sas cantidades de reactivos y/o productos

Consideraremos que los cambios en las cantidades de sustancia en un sistema en equi-
librio, se realizan a temperatura y volumen constantes. Cuando se efecta el agregado
Si a un sistema gaseoso que se halla en equilibrio en un recipiente rgido a cierta tem- de una sustancia gaseosa a un
peratura, se le agrega un reactivo o un producto, el principio de Le Chatelier predice que recipiente de volumen constante
el sistema evolucionar favoreciendo la reaccin que lo consume. Si en cambio se extrae aumenta la presin. Si el agre-
un reactivo o un producto, el sistema evolucionar en el sentido de la reaccin que lo gado se hace manteniendo la
reponga. As, el sistema evoluciona hacia reactivos o productos alcanzando un nuevo esta- presin constante, aumenta el
do de equilibrio con otra composicin. volumen (recipiente con tapa
Consideremos, por ejemplo, la reaccin de formacin del H1 (g), en un recipiente rgi- mvil).
do a una determinada temperatura, representada por la ecuacin:
H2(g) + I2(g) 2 HI (g)

Equilibrio qumico 403

 Si una vez alcanzado el equilibrio agregamos cierta cantidad de H-> (reactivo) al siste-
ma, parte del hidrgeno agregado se consume reaccionando con el I? formando ms Hl.
Consideremos una nfima porcin de este sistema en equilibrio a nivel molecular, contenido
en un recipiente. Al agregarle cierta cantidad de H 2 a la misma temperatura, el sistema evolucio-
na hasta alcanzar otro estado de equilibrio (estado final). En la Figura 11.2 se muestran a nivel
molecular dos estados de equilibrio correspondientes a la formacin de Hl, a una temperatura
determinada. En el recipiente de la izquierda hay 6 molculas de H 2 ,4 de I 2 y 3 de Hl. Se le agre-
gan tres molculas de H 2 y el sistema evoluciona mediante la reaccin de una molcula de H 2 y
una de I 2 formando 2 molculas ms de Hl, como se muestra en el recipiente de la derecha.

m molcula de h2 0 0 molcula de I2
O molcula de Hi
Estado inicial: 6 molculas de H 2 , 4 de I 2 y 3 de HL
Estado final: 8 molculas de H 2 , 3 de I 2 y 5 de HL
Figura 11.2: Modificacin del equilibrio por agregado de un reactivo

La composicin del sistema final ha cambiado, pero no el valor de la Qonstante de equili-

brio, ya que sta slo vara con la temperatura. Es importante sealar que el sistema evolucio-
na atenuando el efecto de la perturbacin pero sin anularlo completamente. Este proceso puede
visualizarse en el siguiente grfico:

El agregado de H2 hace que el

sistema evolucione hacia los pro-
ductos. Una parte del H2 agrega-
do reacciona con el l2 para formar
Hl, alcanzando un nuevo estado
de equilibrio. En el estado final
la concentracin de l2 disminuy o
y la de Hl aument. El aumento
de la concentracin de H2 fue
atenuado.
tiempo

404 Capitulo II
 Si en lugar de H 2 aadimos I 2 (reactivo) al sistema en equilibrio, el efecto producido ser el
mismo, es decir, el equilibrio se desplazar favoreciendo la formacin de HI. Si en cambio agre-
gamos cierta cantidad de HI (producto) al sistema en equilibrio, parte del HI agregado se des-
compondr segn la reaccin que produce los reactivos. Es decir, el sistema se desplazar hacia
la izquierda formando ms H 2 y I 2 . Si se efecta la extraccin de un reactivo o de un producto,
el equilibrio se desplaza en sentido contrario a los analizados.
En el cuadro siguiente se muestran los efectos que producen los cambios en las cantidades
de reactivos y de productos sobre este sistema en equilibrio.

Efecto sobre
posicin de
Perturbacin n(H 2 ) n(h) n(HD [H2] [h\ [HI] Kc
equilibrio
n (H2)T > t i t t i t =

m (HI) t < t t t t t t =

n (H2) i < i t 4- t =

(HI) i > i 1 ; 4 4 4 =

El agregado de un reactivo desplaza el equilibrio hacia los productos. CA'fiBK) DE

El agregado de un producto desplaza el equilibrio hacia los reactivos. CANTIDADES
La extraccin de un reactivo desplaza el equilibrio hacia los reactivos.
La extraccin de un producto desplaza el equilibrio hacia los productos

Variacin de a temperatura del sistema

Como hemos visto, el valor de la constante de equilibrio Kc, depende de la temperatura.
Luego, si modificamos la temperatura de un sistema en equilibrio, ste evoluciona hasta alcan-
zar un nuevo estado de equilibrio con otra composicin y otro valor de Kc.
La experiencia muestra que en las reacciones exotrmicas el valor de la constante Kc dismi-
nuye a medida que aumenta la temperatura. Por el contrario si la reaccin es endotrmica el valor
de Kc aumenta cuando se eleva la temperatura. Veamos cmo podemos explicar estos hechos apli-
cando el principio de Le Chatelier, segn la cantidad de calor intercambiado en la reaccin.

9
Reacciones exotrmicas
La reaccin de formacin de HI (g) es exotrmica, por lo que escribimos:
exo
H 2 (g) + h (g) ^ 2 HI (g) (AH < 0) Cap. 10
endo
Equilibrio qumico 405
 2NH 3 <= N 2 + 3H 2 La expresin de la constante de equilibrio es: Kc = [Hlf
[H2]X[I2]
TfC) Kc
Si entregamos calor al sistema en equilibrio, la temperatura aumenta y segn el prin-
300 0,1044 cipio de Le Chatelier el sistema evolucionar en el sentido de favorecer la reaccin que
400 2,002 absorbe calor, es decir, hacia la izquierda. Por lo tanto, disminuye la cantidad de H1 y
500 17,17 aumentan las de I 2 e H 2 , hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, con un menor valor
600 86,73 de Kc. En la expresin de Kc el numerador disminuye y el denominador aumenta y en con-
700 204,5 secuencia el valor de Kc ser menor que el inicial.
Si en cambio, enfriamos el sistema, la temperatura baja y el equilibrio se desplazar en el
Valores de Kc a distintas tempera- sentido de la reaccin que libera calor, es decir hacia la derecha. Esto favorece la formacin de
turas para la reaccin de descom- mayor cantidad de HI disminuyendo las de los reactivos y aumentando el valor de Kc.
posicin del amoniaco Los efectos que producen los cambios de la temperatura sobre el sistema estudiado se
muestran en el siguiente cuadro:

Efecto sobre
posicin de
Perturbacin n(H 2 ) n(I 2 ) n
(HI) [H2] [y HIl Kc
equilibrio
Tt < t t t t 4 i

Ti >
i i t i i t t

o Reacciones endotrmicas
Un ejemplo de reaccin endotrmica lo constituye la formacin de NO (g) a partir de N 2 (g)
y 0 2 (g), segn:
endo
Catalizadores:
La adicin de un catalizador a
N 2 (gl + 02(g) 2 NO (g) (AH > 0)
exo
un sistema en equilibrio acelera
tanto la reaccin directa como la ,2
[NO]"
inversa. Esto significa que La expresin de la constante de equilibrio es Kc =
[N2]X[02]
aumenta la velocidad con que el
sistema alcanza el equilibrio, Un aumento de la temperatura del sistema, desplazar el equilibrio hacia la derecha, absor-
pero no tiene influencia alguna biendo calor, aumentando la cantidad de NO formado y el valor de Kc. Si en cambio la'tempe-
sobre la composicin del siste- ratura disminuye, la posicin del equilibrio se desplazar hacia la izquierda, descomponindo-
ma, ni sobre el valor de la cons- se el NO, hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio con un menor valor de Kc.
tante de equilibrio (el estado de Los efectos que producen los cambios de la temperatura sobre el sistema estudiado se mues-
equilibrio no se afecta por el tran en el siguiente cuadro:
agregado del catalizador).

406 Capitulo 11
 Efecto sobre
posicin de
Perturbacin n(N2) N(02) n (NO) [N2] [OJ [NO] Kc
equilibrio

TT > 1 t 1 t T

T4 < T t 1 t t 4 4

Finalmente, podemos concluir que los efectos que produce la variacin de la temperatura de
un sistema en equilibrio, deben analizarse en funcin del calor intercambiado en el proceso.

Un aumento de la temperatura de un sistema en equilibrio siempre favorece la reac-

cin endotrmica. EFECTO DE LA
TEMPERATURA
Una disminucin de la temperatura del sistema en equilibrio siempre favorece la reaccin
exotrmica.

Ejemplo 11.7: Ejercicio integrador

En un recipiente provisto de tapa mvil, se ponen a reaccionar 0,500 mol de S 0 2 con 0,200 mol
de 0 2 y 0,500 mol de S 0 3 a 1000 K y una presin total de 2,00 atm. La reaccin que se produ-
ce est representada por:

2S02(g) + 02(g) 2 S 0 3 (g) AH<0

El valor de Kc a 1000 K es 246.

a) Determinar si el sistema est en equilibrio.

b) Indicar hacia dnde evoluciona el sistema si a temperatura constante se duplica la presin.
c) Indicar cul de las siguientes cantidades de S 0 3 puede corresponder al equilibrio alcanza-
do si se disminuye el volumen hasta 16,4 L, a temperatura constante: i) 0,300 mol,
ii) 0,600 mol, iii) 0,800 mol.
d) Indicar si aumentar o disminuir la cantidad de SO3 si se enfra la mezcla gaseosa
en equilibrio.

Resolucin
a) Para determinar si el sistema se encuentra o no en equilibrio, debemos calcular el valor de
Qc en el instante inicial y luego compararlo con el de Kc.
En el instante inicial la composicin molar del sistema es:

n S 0 3 = 0,500 mol ; n S 0 2 = 0,500 mol ; n 0 2 = 0,200 mol

Equilibrio qumico 407

 La expresin de Qc es:

Cso 3 _ n 2 SQ 3 /V n2SQ3xV
C
S0 2 * C
0 2 n2S02/Vxn02/V n2S02xn02

Para calcular el valor de Qc con esta expresin necesitamos conocer previamente el volu-
men ocupado por la mezcla en las condiciones de presin y temperatura dadas. Suponiendo
que la mezcla gaseosa se comporta idealmente, aplicamos la ecuacin general del gas ideal
para calcular el volumen:
RT
V = nT (2)
PT

Donde n T indica los moles que componen la mezcla, R la constante de los gases, T la tem-
peratura absoluta y P T la presin total.

n T = (0,500 + 0,200 + 0,500) mol = 1,20 mol

R = 0,082 atm dm 3 K' 1 mol"1
P T = 2,00 atm
T = 1000 K

Sustituyendo en (2) resulta:

0,082x1000 3 3
V =1,20- dm = 49,2 dm
2
Si sustituimos este valor en (1), obtenemos:
n2SQ
Qc= 3xV s 0,500 2 x49,2 ,16
2 2
n S02xn02 0,500 x 0,200

Como el valor de Qc es igual al de Kc, el sistema est en equilibrio.

b) Si se duplica la presin a temperatura constante el sistema evoluciona en el sentido de

disminuir el nmero de molculas, es decir, hacia los productos.

c) Como el volumen ocupado por la mezcla disminuye, la presin aumenta y por lo anali-
zado en b) el sistema evolucionar hacia los productos.

Capitulo 11
El sistema alcanza un nuevo estado de equilibrio, que podemos plantear de la siguiente manera:

^
Ecuacin 2 S0 2 (g) + 02 (g) 2 S0 3 (g)
moles iniciales 0,500 0,200 0,500
moles en equilibrio 0,500-2x 0,200-x 0,500 +2x

Esto significa que la cantidad de S 0 3 en el nuevo estado de equilibrio nunca puede ser
menor que 0,500 mol. Por lo tanto descartamos la opcin i). Para saber cul de las dos opcio-
nes restantes corresponde al equilibrio final, debemos calcular los moles de todas las espe-
cies en este equilibrio. Para ello, despejamos el valor de x, para la opcin ii):

0,500 + 2x = 0,60 x = (0,600 - 0,500)/2 = 0,050 mol

Luego:
n S 0 3 = 0,600 mol
n S 0 2 = 0,500 - 2x = 0,500 - 0,100 = 0,400 mol
n 0 2 = 0,200 - 0,050= 0,150 mol

Como la temperatura es constante el valor de Kc debe ser 246. Si reemplazamos los valores
obtenidos en la expresin de Kc, y la calculamos:

K C _ [S03]2 _ n2SQ3/V _ n2SQ3XV

[S02]2X[Q2] n2S02/Vxn02/V n 2 S0 2 xn0 2

n2SO,xV 0,600 2 x 16,4

K C = 3 _= 1 = 2 4 6

n S 0 2 xnO^ 0,400 x 0,150

Como el valor de Kc obtenido es el de la constante de equilibrio, significa que la cantidad

de S 0 3 en el equilibrio es 0,600 mol y descartamos la opcin iii).

d) Si se enfra el sistema, el principio de Le Chatelier indica que el sistema debe amortiguar

la disminucin de temperatura. Por lo tanto debe evolucionar hacia donde libera calor.
Como esta reaccin es exotrmica (AH < 0), el sistema evoluciona hacia los productos,
aumentando la cantidad de S0 3 .

Equilibrio qumico 407

 EJERCICIOS
1_ Indicar si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
a) E! valor de la constante de equilibrio de una reaccin a una temperatura determinada depende de la composicin del sistema en equilibrio.
b) Una vez que la reaccin representada por: A ^ B alcanza el equilibrio a una determinada temperatura, las concentraciones de A y B
son iguales.
c) Luego que un sistema alcanza el equilibrio qumico a una temperatura determinada, las concentraciones de los reactivos y de los
productos permanecen constantes.

2 _ Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio en funcin de las concentraciones, para las reacciones representadas por las
siguientes ecuaciones:
a)2HI(g) H H 2 (g) + I 2 (g)
b)PCl 5 (g) PCl 3 (g) + Cl 2 (g)
c) 2 SO? (g) + 02(g) 2 SO3 (g)
c o n c . (M)
3 _ En el grfico adjunto, se muestran las concentraciones de reactivos y
productos en funcin del tiempo a 25C, correspondiente a la reaccin 1,0
representada por:
2 O3 (g) 2 3 02(g)
0,40
Calcular el valor de Kc a 25C. 02

tiempo

4 _ En un recipiente cerrado de 5,00 dm 3 se encuentran en equilibrio 0,100 moles de CO (g), 0,200 moles de 0 2 (g) y 0,0500 moles de
C 0 2 (g), a 350 K. Calcular el valor de Kc a dicha temperatura, para la reaccin representada por:

2 C 0 2 (g) ^ 2 CO (g) + 02(g)

5 _ En los siguientes esquemas se representan los estados final e inicia! correspondientes a la reaccin entre H? (g) y C 0 2 (g) a una tem-
peratura de 2000 K.

estado final estado inicial

O tomo de oxgeno tomo de carbono <jj tomo de hidrgeno

a) Escribir la ecuacin correspondiente a la reaccin.

b) Calcular el valor de Kc de la reaccin a esa temperatura.

410 Capitulo 11
6 _ En un recipiente cerrado a 350 K se encuentran en equilibrio 0,0500 moles de H 2 (g), cierta cantidad de HI (g) y 0,180 moles de 2 (g). La
ecuacin que representa el proceso es:

H 2 (g) + I 2 ( g ) ^ 2 HI (g) Kc (350 K) = 6,94 x O-2

Calcular la masa de HI en el equilibrio.

7_ Para cada una de las siguientes ecuaciones en las que se dan las cantidades iniciales de reactivos y de productos, expresar la cantidad
de cada sustancia en el equilibrio, en funcin de la cantidad (x) de reactivo o de producto que desaparece.

a) CH4(g) + 2 02(g) <r C 0 2 (g) + 2 H20

inicial: 2 mol 1 mol 0 mol 0 mol
b) 2 NO N 2 (g) + 02 fe)
inicial: 0 mol 2 mol 1 mol
c) 2NH 3 (g) )
N 2 (g) + 3H2(g)
inicial: 1 mol 1 mol Omol

8 _ En un recipiente rgido de 5 L se introducen 180 g de NO (g). A cierta temperatura el sistema alcanza el equilibrio:
2 NO (g) N 2 (g) + Q 2 (g) en el que la [NO] es 0,200 M.
a) Representar grficamente la concentracin de cada sustancia en funcin del tiempo.
b) Calcular el valor de Kc a esa temperatura.

9__ En un recipiente rgido de 10 L se hacen reaccionar 10,0 mol de H 2 (g) con 10,0 mol de N 2 (g). A cierta temperatura el sistema
alcanza el equilibrio: 3 H 2 (g) + N 2 (g) 2 NH 3 (g) en el que la [NH 3 ] es 0,500 M.
a) Representar grficamente la concentracin de cada sustancia en funcin del tiempo.
b) Calcular el valor de Kc a esa temperatura.

10_ Se introducen en un recipiente un mol de H 2 y dos moles de C0 2 . Se calienta el sistema hasta 2000 K y se produce la reaccin del "gas
de agua", representada por la ecuacin:
C02(g) + H 2 (g) CO(g) + H20(g)

Una vez establecido el equilibrio, se encontr que haba desaparecido el 42,75% de la cantidad inicial de C 0 2 . Calcular el valor
de Kp a dicha temperatura.

l _ En un recipiente cerrado de 10,0 dm 3 , se introdujeron un mol de PC13 (g) y un mol de CI2 (g) a 250C. Luego de alcanzado el equili-
brio representado por la ecuacin: , , . , .
F F
PCl 3 (g) + Cl 2 (g) PCl 5 (g)
se formaron 0,530 moles de PC15 (g). Calcular a esa temperatura:
a) el valor de Kc.
b) el valor de Kp.

Equilibrio qumico 411

12_ El amonaco es utilizado principalmente para la elaboracin de fertilizantes, plsticos y fibras sintticas. Se obtiene industrialmente a partir
del nitrgeno atmosfrico e hidrgeno, mediante el proceso Haber. En dicho proceso se alcanza el equilibrio representado por la ecuacin:

N 2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g)

En un recipiente de 10,0 L se hacen reaccionar 14,0 g de N 2 con 2,00 g de H 2 a 1000 K. Luego de alcanzado el equilibrio la masa
de NH 3 obtenida fue 0,0619 g. Calcular a dicha temperatura:
a) el valor de Kc.
b) la presin parcial de cada gas en el equilibrio.
c) el valor de Kp.

1 3 _ En un recipiente rgido de 50,0 dm 3 se colocan 30,0 g de NO (g). Se calienta el sistema hasta 2500 K, producindose la descom-
posicin del NO, segn:

2 NO (g) N 2 (g) + 0 2 (g) Kc (2500 K) = 2450

a) Calcular la concentracin molar de N 2 en el equilibrio.

b) Calcular el porcentaje de NO descompuesto luego de alcanzado el equilibrio.
c) Calcular la presin total de la mezcla en el equilibrio.
d) Sabiendo que Kc = 1613 a 2000 K, indicar si la reaccin es endotrmica o exotrmica.

14_ Se coloca cierta cantidad de HI (g) en un recipiente cerrado y se calienta a 450C. Una vez que el sistema alcanza el equilibrio,
la [HI] es 2,00 M.

2 HI (g) H2(g) + I2(g) Kc (450C) = 0,0200

Calcular:
a) la concentracin molar de H-, en el equilibrio.
b) la concentracin inicial de HI.

15_ En un recipiente de 4,00 L se coloca cierta cantidad de COCl 2 y se calienta el sistema hasta 727C, producindose su descomposi-
cin trmica segn:

COCl 2 (g) 2 CO(g) + Cl 2 (g) Kp (727C) = 27,1

Una vez alcanzado el equilibrio, la [CO] es 0,167 M.

a) Calcular la masa de COCl 2 (g) colocada en el recipiente.
b) Calcular la [COCl 2 ] en el equilibrio.
c) Calcular la presin que ejerce la mezcla gaseosa en el equilibrio.
d) Indicar qu ocurre con la cantidad de CO si luego de alcanzado el equilibrio se disminuye el volumen del recipiente.

Capitulo 11
!6__En un recipiente de 25,0 L se introdujeron simultneamente 3,00 mol de H 2 , 3,00 mol de I 2 y 384 g de HI. Se calienta el sistema hasta
450C y se deja alcanzar el equilibrio, segn:

H 2 (g) + h (g) ^ 2 HI (g) Kc (450C) = 49,0

Calcular:
a) la concentracin de cada gas en el equilibrio.
b) la presin que ejerce la mezcla gaseosa en el equilibrio.

!7_Un recipiente contiene 120 g de cido actico, 1,00 mol de etanol y 18 g de agua. Se calienta el sistema y se agrega cido sulfrico
como catalizador de la reaccin de esterificacin, representada por:

CH3COOH (1) + CH 3 CH 2 OH (1) CH 3 COOCH 2 CH 3 () + H 2 0(1)

cido actico etanol acetato de etilo agua

Calcular el porcentaje de cido actico que se esterifca, luego que el sistema alcanza el equilibrio, sabiendo que el valor de Kc = 4,00.

18_En un recipiente de 10,0 L, se ponen a reaccionar 1,00 mol de C 0 2 con 3,00 mol de CO y 2,00 mol de 0 2 a 300 K. La reaccin que
se produce est representada por:
2 C 0 2 (g) 2 CO (g) + 0 2 ( g )

El valor de Kc a dicha temperatura es 0,48. Predecir si se producir la descomposicin de C 0 2 cuando el sistema evolucione hasta alcanzar
el equilibrio.

19_E1 siguiente esquema de partculas representa tres recipientes que contienen una nfima porcin de una mezcla de H 2 (g), I 2 (g)
y HI (g) a una temperatura determinada.

O tomo de hidrgeno 1 tomo de iodo

Indicar para cada recipiente, hacia dnde evolucionar la reaccin representada por:
H 9 (g) + I 2 (g) ^ 2HI (g), sabiendo que Kc = 6,00 a esa temperatura.

20_En un recipiente rgido de 4,00 L se colocan 320 g de S0 3 (g). A cierta temperatura el sistema alcanza el equilibrio:
2 S 0 3 (g) 2 S 0 2 (g) + 0 2 (g) en el que la [S0 3 ] es 0,400 M.
a) Representar grficamente la concentracin de cada sustancia en funcin del tiempo.
b) Sabiendo que la reaccin es endotrmica, indicar qu sucede con la concentracin molar de S 0 3 (g) si se disminuye la temperatura.

Equilibrio qumico 413

 2!_En un recipiente de 10,0 dm 3 se coloca cierta cantidad de N 2 0 4 y se calienta a 134C. Luego de alcanzado el equilibrio, hay
0,800 moles de N 2 0 4 y 4,00 moles de N 0 2 .
a) Calcular el valor de Kc a dicha temperatura.
b) Calcular la composicin molar de la mezcla si se duplica el volumen a la misma temperatura.
c) Calcular la composicin molar de la mezcla si se agregan 2,00 moles de N 2 G 4 al sistema original sin cambiar el volumen ni la temperatura.
d) Comparar ios resultados de b) y c) con los que predice el principio de Le Chatelier.

22_En un recipiente rgido de 0,010 m 3 se introducen 4,80 kg de 0 3 (g) a 227C. El sistema evoluciona, hasta alcanzar el equilibrio repre-
sentado por:
2 0 3 (g) 3 0 2 ( g) (endotrmica)

Luego de alcanzado el equilibrio queda el 20% de la cantidad de 0 3 (g) inicial.

a) Calcular el valor de Kp.
b) Representar en un grfico los moles de cada sustancia en funcin del tiempo.
c) Indicar qu ocurre con la cantidad de cada sustancia y el valor de Kc si luego de alcanzado el equilibrio:
i) se disminuye la temperatura.
ii) se agrega oxgeno al recipiente.

23_En un recipiente rgido hay una mezcla de H 2 (incoloro), I 2 (violceo) y BI (incoloro) en equilibrio a una determinada tempe-
ratura. La ecuacin que representa el proceso es:

HI (g) H 2 (g) + I 2 (g)

Si ai aumentar la temperatura el color violceo se intensifica, indicar si la reaccin es exotrmica o endotrmica.

24_La reaccin para producir amonaco a partir de N 2 (g) e H 2 (g) es exotrmica y se representa por la ecuacin:

N 2 ( g ) + 3 H 2 (g) ^ 2 NH 3 (g)

En un recipiente rgido se tiene una mezcla de los tres gases en equilibrio. Indicar el efecto sobre la formacin de NH 3 si:
a) se elimina H 7 .
b) se disminuye la temperatura.
c) se agrega N 2 .

25_En un recipiente de 12,0 dm 3 se mezclan a una temperatura T, 46,0 g de NG 2 (g) con cierta cantidad de N 2 0 4 (g). El sistema evolu-
ciona segn indica el grfico, hasta alcanzar el equilibrio representado por: mogs

N204(g) 2 N 0 2 (g) 0,40 j;s

\N2O 4
a) Calcular la concentracin molar de N 0 2 (g) en el equilibrio, a la temperatura T.
b) Calcular el valor de Kc a la temperatura T. 0.10
c) Calcular la presin que ejerce la mezcla en equilibrio a 20C. L. R-
d) Si a! disminuir la temperatura el valor de Kc aumenta, indicar si la reaccin es exotrmica o endotrmica tiempo
414 Capitulo 11
26_En un recipiente de 20,0 dm 3 , se introducen 640 g de 0 2 (g) y 96,0 g de 0 3 (g) a 20C. Luego de alcanzado el equilibrio:
3 0 2 (g) 2 0 3 (g), queda el 70% del 0 2 (g) inicial. La reaccin es exotrmica.
a) Calcular el valor de Kc a 20C.
b) Calcular la presin que soporta el recipiente luego de alcanzado el equilibrio.
c) Representar grficamente la concentracin molar de cada sustancia en funcin del tiempo.
d) Indicar qu ocurre con la cantidad de cada sustancia y el valor de Kc si en el equilibrio:
i) se aumenta la temperatura.
ii) se disminuye el volumen del recipiente manteniendo la temperatura.

27_E1 S0 2 , uno de los gases responsables de la lluvia cida, reacciona con el 0 2 para formar S 0 3 de acuerdo con la ecuacin:

2 S 0 2 (g) + 02(g) 7 2 S 0 3 (g) (exotrmica)

Indicar el efecto (aumento, disminucin o ningn cambio) que producir cada una de las modificaciones del sistema en equilibrio indi-
cadas en la columna de la izquierda, sobre las variables sealadas en las columnas de la derecha. El volumen es constante a menos que
se modifique la presin total mecnicamente.

Efecto sobre

posicin de
Perturbacin
equilibrio
n(S0 2 ) n(02> n(S03> [SOJ [0 2 ] [so3] Kc

agregado de O2
agregado de SO3
eliminacin de S0 2
aumento de la presin total
aumento de T
disminucin de T
agregado de gas inerte

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

3_ 6,25

4_ Kc = 0,16

5_ b) Kc = 4,00

6_ 3,20 g

Equilibrio qumico 415

 8_ b) Kc = 6,25

9_ b) Kc = 21,3

10_ 4,40

11_ a) Kc = 24,0 b) Kp = 0,560

12_ a) 2,70 x 10-3

13_ a) 0,0099 M b) 99,0% c)4,10atm d) endotrmica

14 a) 0,283 M b) 2,57 M

15_ a) 98,0 g b) 0,083 M c) 34,2 atm d) disminuye

16_ a) [ H 2 ] = [ I 2 ] = 0,040 M; [HI] = 0,280 M b) 21,3 atm

17_ 37,1%

21_ a) 2,00 b) n(N 2 0 4 ) = 0,520 y n ( N 0 2 ) = 4,56 c ) n ( N 2 0 4 ) 1,80 y n(N0 2 ) = 6,00

22_ a) 17712

23_ endotraiica

25_ a) 0,133 M b) 2,13 c) 3,40 atm d) exotrmica

26_ a) 0,262 b) 24,0 atm

d) i) n 0 2 , n 0 3 1 , KcT ii) n 0 2 i , n 0 3 T, Kc =

4! Captulo 11
1. INTRODUCCIN
2. CONCEPTO DE CIDO Y DE BASE
Teora cido-base de Bronsted y Lowry
Autoionizacin del agua
3. CONCEPTO DE pH
4. FUERZA DE CIDOS Y DE BASES
cidos fuertes
Bases fuertes
cidos dbiles
Bases dbiles
Fuerza de un cido y de su base conjugada
Comportamiento cido-base de las sales
5. SOLUCIONES REGULADORAS
La ecuacin buffer
Accin reguladora
Cmo elegir un sistema buffer

AcidosiBases 417
1__lNTRODUCCIN
Muchas reacciones qumicas ocurren en medio acuoso. Las propiedades de las soluciones
acuosas dependen esencialmente de las especies predominantes, es decir, de aquellas que se
encuentran disueltas en mayor concentracin.
La mayora de las sustancias que se disuelven en agua son inicas o estn constituidas por
molculas polares. Entre ellas, los cidos y las bases resultan de particular importancia, ya que
les confieren al medio en que estn disueltas caractersticas muy importantes para la qumica y
para los sistemas biolgicos.
Cap. 8 El estudio de las soluciones de cidos y bases adquiere gran importancia debido a que estas
sustancias intervienen en numerosos procesos qumicos, tanto industrales como biolgicos. Por
ejemplo, la vida de los peces y las plantas acuticas, los contaminantes o la lluvia cida que
tanto dao hacen a nuestro planeta, dependen de la acidez o basicidad de las soluciones.
Adems, como resultado del metabolismo celular, el cuerpo humano genera una gran cantidad
de sustancias cidas y bsicas. Algunas provienen de los alimentos que ingerimos y otras de la
oxidacin completa de hidratos de carbono, protenas y grasas.
Los cidos y las bases han sido objeto de estudio desde hace muchsimos aos. A fines
del siglo XVIII, Lavoisier sugiri que el elemento oxgeno estaba presente en todos los
cidos y que era el responsable del comportamiento particular de estas sustancias. Pocos
aos despus se comprob que un compuesto gaseoso formado slo por cloro e hidrge-
no (HC1), disuelto en agua presentaba las mismas caractersticas que los cidos. As se
concluy que el elemento que estaba presente en todos estos compuestos, en realidad era
el hidrgeno. Casi simultneamente se verific que tanto los cidos como las bases condu-
can la corriente elctrica, lo cual indic la presencia de iones.

CONCEPTO DE CIDO Y DE BASE

cidos
El trmino cido proviene de! latn y significa agrio. Fue usado hace ya ms de dos siglos
para denominar un conjunto de sustancias que en solucin acuosa exhiban ciertas propiedades,
tales como un caracterstico sabor agrio, la coloracin roja del papel de tornasol azul, y la capa-
cidad de disolver algunos metales, como por ejemplo el cinc, el magnesio y el hierro.
Bases
El trmino base o lcali fue originalmente utilizado para denominar al conjunto de sustan-
cias cuyas soluciones acuosas se caracterizaban por su sabor amargo, la coloracin de azul al
papel de tornasol rojo, y un tacto resbaladizo y jabonoso en contacto con la piel.
m Hubo varias teoras para explicar el comportamiento de estas sustancias en solucin, pero
recin hacia 1887 el qumico sueco Svante Arrfaenius propuso la primera teora til para expli-
car el comportamiento de los cidos y las bases. Segn esta teora, un cido es una sustancia
cuyas molculas tienen por lo menos un tomo de hidrgeno capaz de ionizarse en solucin
acuosa produciendo un ion hidrgeno (H + ) o protn. Por ejemplo:

418 Captulo 12 s
 cido clorhdrico HCi H (aq) Ci" (aq)
cido ntrico HNO, H + (aq) N0 3 _(aq)
cido sulfrico H 7 S 4 H + (aq) HSO4 (aq)

Segn Arrhenius, una base es una sustancia cuya unidad frmula contiene por lo menos un
ion hidrxido y cuando se disuelve en agua produce Iones hidrsido (OH"):

Hidrx do de sodio NaOH Na (aq) OH" (aq)

Hidrx do de potasio KOH K+ (aq) OH" (aq)
Hidrx do de calcio Ca(OH), Ca 2 + (aq) 2 OH" (aq)

Los cidos y las bases reaccionan entre si para formar agua y un compuesto inico La sal producida en la neutraliza-
conocido como sal. Esta reaccin donde se neutralizan mutuamente sus propiedades se cin consiste en el compuesto for-
denomina neutralizacin. Por ejemplo: mado por el anin y el catin, que
puede ser obtenido como slido
H+ + Cl" + Na + + OH" H 2 0 + Na + + Cl" por evaporacin del agua de la
H+ + N 0 3 + K+ + OH" H 2 0 + K+ + N 0 3 solucin.

Si suprimimos los iones que aparecen en ambos miembros de estas ecuaciones, concluimos
que todas las reacciones de neutralizacin pueden representarse mediante la ecuacin neta:

H+ + OH- H,0

Teora cido
Si bien la teora de Arrhenius para cidos y bases represent un buen aporte para el
estudio de las soluciones acuosas de cidos y bases, result limitada. Por ejemplo, no
explica el carcter cido de algunas sustancias que no contienen tomos de hidrgeno en
su molcula (como por ejemplo el SO-.), ni las propiedades bsicas de otras que no tienen
protn m H*
ei grupo OH", como el NH3. W
Por otra parte, e! protn (H + ) no se encuentra libre en solucin sino que se halla hidratado,
es decir rodeado de cierto nmero de molculas de agua, lo que puede simbolizarse como protn
hidratado
H + (H70} n . Si bien este nmero (n) de molculas de agua es incierto, ei ion con una sola mol- Ifr mnpin

cula de agua H + (H 2 0) = H 3 0 + , denominado ion oxonio o hidronio, es muy estable y es acep-

SOFS
tado corno responsable de las propiedades cidas de una solucin. oxonto a H3O*

En 1923 y en forma independiente, Bronsted y Lowry desarrollaron una nueva teora

cido-base, ms general, basndose en el papel central que juega ei protn, de acuerdo
con las siguientes definiciones:

Acidos i Bases 419

 cido: es toda especie (molcula o ion) capaz de ceder un protn.
Base: es toda especie (molcula o ion) capaz de captar un protn.
Segn estas definiciones, un cido es una especie que cede protones, y una base es una espe-
cie que acepta protones, lo que se puede representar por:

ACIDO BASE + H+
cido base + protn

base
cido La ecuacin indica que el cido cuando cede un protn se transforma en una base, la que
conjugada
mediante la ecuacin inversa acepta el protn y se convierte nuevamente en el cido. Por ejemplo:
NH4+ NH3
HF 7 F" + H+
HS" s2- HCOOH HCOO" + H+
H2S HS" NH 4 + NH3 + H+
HS" S-" + H+
H2O OH"
H3O+ H2O En estos ejemplos podemos observar que de acuerdo con Bronsted y Lowry, los cidos o las
bases pueden ser molculas o iones. Cualquier dador de protones (cido) y la especie generada
HCN CN"
por la remocin de su protn (base) se denomina un par cido/base conjugado.
CH3NH3 CH3NH2 Los pares HCl/CI"; HCOOH/HCOO"; NH 4 + /NH 3 y HS7S 2 " son pares cido/base conjuga-
dos. El ion HCOO' es la base conjugada del HCOOH, y a su vez, el HCOOH es el cido con-
cidos y bases conjugados jugado del ion HCOO Como podemos observar, las frmulas de los pares cido/base conju-
gados slo difieren en un protn.
Una reaccin cido-base es la que se produce por la transferencia de un protn (H+) de
una especie qumica a otra, de modo que la especie que dona el protn es el cido y la que lo
acepta es la base o viceversa.
As como para que un vendedor pueda efectuar una venta es necesario un comprador, para
que una sustancia pueda actuar como cido es necesaria la presencia de una base que acepte el
protn y viceversa. Por ejemplo, cuando se disuelve un cido en agua, se produce una reaccin
en la que el cido cede un protn al agua, que acta como base.
En la reaccin del fluoruro de hidrgeno con el agua, una molcula de HF cede un protn a
una molcula de H 2 0 , dando lugar a la formacin de un ion oxonio ( H 3 0 + ) y un ion fluoruro
(F~), como podemos observar en la siguiente ecuacin mediante las estructuras de Lewis:

420 Captulo 12 s
 La molcula de HF que cede un protn al H 2 0 , se comporta como un cido y el H 2 0
acta como una base, pues acepta un protn. En la reaccin inversa, el ion oxonio cede un
protn a! ion F" jugando el papel de cido, mientras que el ion F" acta como base. En este
caso, el ion oxonio es el cido conjugado de la base agua y el ion F" es la base conjugada
del cido HF.
Podemos visualizar esta reaccin mediante el siguiente modelo a nivel submicroscpico:

7|\\
HF H20 transferencia de protn HoO+

Del mismo modo podemos analizar la reaccin de una base como el amonaco (NH 3 ) en
agua mediante las estructuras de Lewis, segn:

H H +
H H "
3tr.
H: N : H +
iOi
H .

NH-, + H,0 NH 4 + + OH"

La molcula de NH 3 capta un protn del agua que acta como cido, para formar el ion amo-
nio (NH 4 + ) y el ion hidrxido (OH - ). El ion amonio es el cido conjugado del NH 3 y el ion OH~
es la base conjugada del agua.
Un cido en solucin acuosa se caracteriza por ceder un protn al agua, generando iones
oxonio, mientras que una base se caracteriza por captar un protn del agua formando iones
hidrxido. Para un cido genrico HA, podemos representar la reaccin cido/base segn:
Muchas especies como H20, HS~
o HPO42', tienen la capacidad de
H f t j + (HhQ) [Af] + (H3Q + ) donar o aceptar protones, depen-
diendo de la reaccin de la que
cidoi bas2 basei cid2 formen parte. Tales especies se
denominan anfolitos.
Del mismo modo, para una base cualquira B, resulta:

D + HzO BH* + (
basei cido2 cidoi base

Acidos i Bases 421


Como toda constane de equili-
brio, el valor de Kw est afectado
fundamentalmente por la tempera-
tura (se incrementa 10 veces
entre 0C y 60C).
422
En las ecuaciones anteriores, cido/base 1 y cido 2 /base 2 , son los pares cido/base conjuga-
dos. Las propiedades caractersticas de las soluciones cidas se deben a la presencia de los iones
H 3 0 + y las de las bases a la de los iones OH".
Autoionizacin del agua
Dado que trabajamos con soluciones acuosas, es muy importante considerar al agua desde
el punto de vista del equilibrio cido-base. El agua es un anfolito, es decir, puede actuar tanto
como cido o como base. Por esta razn es capaz de ionizarse segn:
H20 + H20 OH" + H30+
cido base base cido
Esto implica la transferencia de un protn por parte de una molcula de agua, que acta
como cido, a otra que hace el papel de base, dando lugar a la formacin de un ion H 3 0 + y un
ion OH - . Este proceso, conocido como autoionizacin del agua, se representa mediante el
siguiente modelo a nivel submicroscpico:
H20 H20 transferencia de protn H3Q+ OH~
La escasa conduccin de la corriente elctrica por parte del agua nos indica que la autoio-
nizacin ocurre en muy pequea proporcin. De la expresin de la constante de equilibrio:
K =- i--4~ podemos escribir: K x [ H , 0 ] 2 = [ H 3 0 + ] x [OH ]
[H20]2
Debido a la escasa ionizacin del agua, la [ H 2 0 ] prcticamente no vara y el produc-
to K x [ H 2 0 ] 2 tampoco cambia. De este modo el segundo miembro de la ecuacin anterior
es constante y se simboliza Kw:
Kw = [H 3 0"t] x [OH"]
Kw se llama constante del producto inico del agua y su valor a 25C es 1,00 x 10" 14
El producto de las concentraciones de los iones oxonio e hidrxido en cualquier solucin
acuosa diluida a 2.5C, es siempre 1,00 x 10"14.
Capitulo 12 '-"-v
 Kw = [ H 3 0 + ] x [OH'] = 1,00 x 10~14 (1)

Si disolvemos un cido en agua, aumenta la [ H 3 0 + ] y la [OH"] disminuye; si disolvemos

una base en agua aumenta la [OH"] y la [H 3 0 + ] disminuye. El producto de ambas concentra-'
ciones es constante, en consecuencia, si la [H 3 0 + ] de una solucin es grande, la [OH"] ser
pequea y viceversa.
En virtud de la ecuacin de autoionizacin del agua, las concentraciones de ambos iones en
el agua pura son iguales: [H 3 0 + ] = [OH"] . De (1) es [H 3 0 + ] 2 = 1 x 10"14 y [ H 3 0 + ] = 1 x 10"7.
Para soluciones a 25C, definimos:

Solucin neutra: [H 3 0 + ] = [OH"] , [ H 3 0 + ] = 1,00 x 10"7

Solucin cida: [H 3 0 + ] > [OH"] , [ H 3 0 + ] > 1,00 x 10"7

Las concentraciones de las espe-
Solucin bsica: [ H 3 0 + ] < [OH"] , [ H 3 0 + ] < 1,00 x 10"7 cies encerrradas entre corchetes,
son concentraciones molares.

3_CONGEPTO DE pH
La mayor o menor acidez de una solucin depende de la concentracin de los iones oxonio
presentes. A mayor concentracin de estos iones ms cida es la solucin y viceversa.
Los valores posibles de la [ H 3 0 + ] de una solucin acuosa pueden cubrir un rango muy
extenso. Si consideramos soluciones relativamente diluidas (menores o iguales que 1,00 M) la
[H 3 0 + ] puede variar desde 1,00 M, hasta 1,00 x 10"14 M, y resulta poco prctico expresar la aci-
dez de una solucin en esos trminos.
Con el objeto de medir la acidez de una solucin de modo ms prctico, en 1909 el bioqu-
mico dans S. Sorensen defini el trmino pH (potencial hidrgeno), como: Trabajamos con soluciones relati-
vamente diluidas, cuya [H30+] es
pH = - log [ H 3 0 + ] menor que 1,00 M. Como el loga-
de donde [ H 3 0 + ] = 10"PH ritmo de nmeros menores que 1
es negativo, se coloca el signo
+ menos, para obtener valores de
La primera ecuacin indica que a medida que la [ H 3 0 ] aumenta, el pH de la solucin dis-
minuye. Es decir, cuanto ms cida es una solucin menor es el valor de su pH. pH positivos.

La escala de pH

Llamamos operador "p" a la notacin: p = - log

Puede aplicarse a cualquier variable X, de modo que pX = - log X. Por ejemplo:

Para una especie de concentracin C, es pC = - log C

Para la constante del producto inico del agua Kw, es pKw = - log Kw

Acidos i Bases 423

 * Para la concentracin de iones oxonio, es pH = - log [H + ] = - log [H 3 O f ]

Para la concentracin de iones hidrxido, es pOH = - log [OH "]

Si tenemos en cuenta la ecuacin de! producto inico del agua:

Kw = [H 3 0 + ] x [OH"]

y aplicamos logaritmos a ambos miembros obtenemos:

log Kw = log [H 3 0 + ] + log [OH"], y multiplicando por - 4 , resulta:

- log Kw = - log [H 3 0 + ] + ( - log [OH"]), por lo tanto,

pKw = pH + pOH

Como a 25C el valor de Kw es 1 x 10"14 , pKw = 14,0.

pH + pOH = 14,0 (2)

Esta ecuacin es vlida tanto para el agua como para soluciones acuosas diluidas a 25C, y
nos permite establecer la acidez o basicidad de una solucin en trminos del pH:
[>] pH acidez

1.1G" 5
5,0Q solucin [H 3 0 + ] pH

MCT4 4,00 neutra [H 3 0 + ] = [OH] pH = pOH = 7,00

1 10" 3 3,00
cida [H 3 0 + ] > [OH ] pH < 7,00
2
1.10" 2,00
bsica [H 3 O < [OH ] pH > 7,00
1.10" 1 1,00

De esta manera es posible establecer una escala de pH, que para soluciones relativamente
diluidas (concentraciones menores o iguales que 1,00 M) a 25C, se extiende de 0 a 14.

En la Figura 12.1 se muestra esta escala, dividida en dos partes: una cida y otra bsica
segn ei pH de la solucin sea menor o mayor que 7,00.

424 Captulo 12 s
 +
EH 3 O ]

Figura 12.1: Escala pH

Esta escala muestra la acidez o basicidad de una solucin en funcin del pH de la misma. El pH pOH
punto medio de esta escala (pH = 7,00) corresponde a una solucin neutra, mientras que valo- 0 cido d e batera 14
res menores que 7,00 corresponden a una solucin cida y mayores que 7,00 a una solucin 1 j u g o gstrico 13
bsica. La ecuacin pH + pOH = 14,0 permite obtener tambin una escala para el pOH.
2 j u g o de limn 12
7
En soluciones neutras la concentracin de ambos iones del agua es igual a 10~ . Si a una solu- 3 11
vinagre
cin neutra se le agrega un cido o una base, la concentracin de uno de los iones aumenta y la 4 soda VM 10
del otro ion disminuye proporcionalmente de modo que el producto siempre es constante. 5 caf 9
lluvia cida
6
7
sangre leche
4 FUERZA DE CIDOS Y DE BASES 8 agua de mar
9 bicarbonato de sodio -
La acidez o basicidad de una solucin depende de la concentracin de H 3 0 + o de OH", 10 jabones y detergentes
que a su vez dependen de la concentracin del cido o de la base y de la fuerza relativa 11 - carbonato de sodio
de los mismos. La fuerza de una serie de cidos o de bases puede ser comparada anali-
12 limpiador amoniacal
zando sus reacciones con agua, en soluciones de igual concentracin molar.
13 a g u a de cal

14 soda custica
cidos fuertes
Los cidos fuertes son sustancias moleculares que cuando se disuelven en agua se ionizan
en forma prcticamente total.
En la Tabla 12.1 se muestran algunos de ellos.

Acidos i Bases 425

 . . . . .
cido ecuacin de roiiizaeios

clorhdrico HC1 + H20 - > Cl" (aq) + H30+

S e utiliza una flecha nica para
indicar que la reaccin de ioniza-
bromhdrico HBr + H2O - > Br" (aq) + H3O+
cin de los cidos fuertes es prc-
iodhdrico HI + H2O - I" (aq) + H3O+
ticamente completa.

perclrico HC1Q 4 + H2O C10*"(aq) " + H30+

sulfrico H 2 SO 4 + H2O HSO4" (aq) + H3O+

ntrico HNO 3 + H2O - * N 0 3 " (aq) + H3O+

Tabla 12.1: cidos fuertes

Clculo de p H d e soluciones de cidos f u e r t e s

La acidez de una solucin depende de la mayor o menor concentracin de los iones oxonio
en la misma y puede ser medida en trminos de pH. Para determinar el valor del pH de una solu-
cin es necesario conocer la [H 3 0 + ] de la misma, la cual a su vez depende de las especies
disueltas. Por ello es importante analizar cules son las especies que predominan r. cada una
de las soluciones cuyos valores de pH queremos calcular.
Designaremos con Ca a la concentracin molar inicial de un cido disuelto en agua. Para
calcular el pH de soluciones que contienen un cido fuerte, determinamos la [H 3 0 + ], teniendo
en cuenta que un cido fuerte disuelto en agua est completamente ionizado.

Ejemplo 12.1
Calcular el valor del pH de una solucin de HC1 0,010 M.

Resolucin
Planteamos la ecuacin de ionizacin del cido en agua segn:

HC1 + H,0 > CI"(aq) + H30+

1 mol 1 mol 1 moi
0,010 mol/L 0,010 mol/L 0,010 mol/L

426 Captulo 12 s
 La estequiometra de esta ecuacin indica que cada mol de cido disuelto, produce 1 mol
de iones Cl~ y 1 mol de iones H 3 0 + . Por consiguiente 0,010 mol/L de HC1 forman 0,010 mol/L
de iones H 3 0 + .

[H 3 0 + ] = 0,0100 M = Ca y pH = - log [H 3 0+] = - log 0,010 = 2,00

pH = 2,00

En general este procedimiento es vlido para soluciones relativamente concentradas, ya queja

contribucin de los iones H 3 0 + aportada por la ionizacin del agua es tan pequea que es des-
preciable frente a la del cido. Sin embargo, si la solucin es muy diluida (Ca < 1 x 10"6 M),
para calcular su pH debe tenerse en cuenta la [H 3 0 + ] proveniente de la ionizacin del
agua, que no puede despreciarse.
Podemos generalizar el resultado obtenido en este ejemplo, para una solucin de un cido
monoprtico fuerte cualquiera HA de concentracin inicial Ca > 1 x 10"6:

[H 3 0 + ] = Ca y pH = -log Ca

Bases fuertes
Las bases fuertes son compuestos cristalinos slidos que contienen iones hidrxido y cuando se
disuelven en agua se disocian totalmente. En la Tabla 12.2 mostramos algunas bases fuertes.

base ecuacin de disociacin

hidrxido de litio LiOH (s) > Li'(aq) + OH" (aq)

S e utiliza una flecha nica para
hidrxido de sodio NaOH (s) - Na + (aq) + OH ( a q )
indicar que la reaccin de disocia-
cin de las bases fuertes es com-
hidrxido de potasio KOH (s) - K + (aq) + OH aq)
pleta.

hidrxido de calcio Ca(OH) 2 (s) - Ca 2 + (aq) + 2 Q H (aq)

hidrxido de bario Ba(OH) 2 (s) > Ba 2 + (aq) + 20H" (aq)

Tabla 12.2: Bases fuertes

Acidos i Bases 427

 Clculo de pH de soluciones de bases fuertes
Para calcular ei pH de una solucin de una base fuerte, consideramos que est completamen-
te disociada en sus iones.

Ejemplo 12.2
Calcular el pH de una solucin de NaOH 0,010 M.
Resolucin

NaOH (s) + H20 > Na + (aq) + OH~(aq)

1 mol 1 mol * 1 mol
0,01 mol/L 0,01 mol/L 0,01 mol/L

Es decir, que 0,010 mol/L de NaOH produce 0,010 mol/L de iones OH" por lo cual luego d?.
la disociacin es [OH"] = 0,010 M. Si consideramos que la [OH"] aportada por el agua es
despreciable, tenemos:

pOH = - l o g [OH"] = - l o g 0,010 = 2,00 y de (2) es pH = 14,0 - 2,00 = 12,0.

pH = 12,0

Generalizando este resultado, para una base monobsica fuerte B de concentracin molar
inicial Cb > 10'6 M, es:

[OH"] = Cb y pOH = - log Cb

Ejemplo 12.3
Calcular el pH de una solucin de Sr(OH) 2 0,012 M.
Resolucin
El Sr(OH)2 es una base dibsica fuerte, que en solucin acuosa se disocia completamente
formando dos iones OH" por unidad frmula, segn:

Sr(QH),(s) + H2G Sr 2+ (aq) + 2 OH" (aq)

1 mol 1 mol 2 mol
0,012 mol/L 0,012 mol/L 2 x 0,012 mol/L

Por lo tanto, luego de la disociacin es [OH"] = 2 x 0,012 M = 0,024 M, pOH = - log 0,024 = 1,62
y pH = 1238.

cidos dbiles
Los cidos dbiles son sustancias moleculares que cuando se disuelven en agua se ionizan
parcialmente. La fuerza de un cido dbil HA puede medirse cuantitativamente a travs del

428 Captulo 12 s
valor de la constante de equilibrio para su reaccin en medio acuoso: Las concentraciones que figuran
en la expresin de las constantes
[A"]eq x [H30+]eq
HA + H20 A" + H,0+ K =- de equilibrio, son molares y de
[HA]eq x [H20]eq equilibrio. De aqui en adelante no
se indicarn con el subndice eq.
Como trabajamos con soluciones diluidas y adems la ionizacin del cido HA es muy baja,
hay pocas molculas de agua que reaccionan. En consecuencia, la concentracin de agua per-
manece prcticamente constante. Luego escribimos:

[A~] x [H3O ]
K x [H20] =
[HA]

Donde K x [H 2 0] es una nueva constante conocida como constante de acidez del cido y
que simbolizamos Ka, cuya expresin es:

[A"] x [H3Q+]
Ka:
[HA]

Cuanto mayor es el valor de la constante de acidez (Ka) de un cido, mayor ser la [H 3 0 + ]

formados en una solucin de concentracin dada. La constante de acidez Ka es una medida de
la fuerza del cido; cuanto ms fuerte es un cido mayor ser la [H 3 0 + ] que produce en solu-
cin y menor la [HA] sin disociar, y por consiguiente mayor ser el valor de su Ka.

Los cidos que son capaces de ceder nicamente un protn se denominan monoprticos,
y los que pueden ceder ms de uno son llamados genricamente poliprticos. Para estos lti-
mos, la cesin de protones al agua ocurre en etapas y se define una constante cida para cada El H2S04 es fuerte en su primera
ionizacin. Por ejemplo, para el cido carbnico ( H 2 C 0 3 ) que es un cido diprtico, la pri- ionizacin y dbil en la segunda.
mera constante (Ka]) corresponde a la ionizacin del H 2 C 0 3 y la segunda (Ka 2 ) a la ioniza-
cin del HC0 3 ":

H2C03 + H20 HC0 3 " (aq) + H 3 0 + (aq) Ka,

2 +
HC0 3 " + H20 C 0 3 " (aq) + H30 (aq) Ka 2

En la Tabla 12.3 se muestra una serie de cidos dbiles ordenados segn sus valores decre-
cientes de Ka (crecientes de pKa), en solucin acuosa a 25C.

Acidos i Bases 429

 e e u a s i n eidk 3 - b a s e
cido Ka pKa
cidoj + ba.se 2 basej + cido 2

H2O J* CL 2 CHCOO"
dicloroactico Cl 2 CHCOOH" + < + H30+ 5,00 x 10"2 1,30

pirvico C 2 H 3 OCOOH + H2O

C2H3OCOO" + H3O+ 2,80 x 10"3 2,55

saliclico C6H4OHCOOH + H2O C6H4OHCOO" + K3O+ 1,07 x 10' 3 2,97

lctico C 2 H 4 OHCOOH + H2O < C2H4OHCOO" + H3O+ 8,40 x 10"4 3,08

fluorhdrico ~ HF + H2O F" + H3O+ 6,31 x 10"4 3,20

nitroso HNO2 + H2O N0 2 " + H3O+ 5,10 x lO"4 3,29

frmico HCOOH + H2O HCOO" + H3O+ 1,70 x 10"" 3,77

ascrbico C5H7O4COOH + H2O C 5 H 7 O 4 COO" + H3Q+ 7,94 x 10' 5 4,10

benzoico CGHSCOOH + H2O Q5H5COO" + H3O+ 6,31 x 10" 5
4,20

actico CH3COOH + H2O >

CH3COG" + H3O+ 1,82 x 10' 5 4,74

propinico CH3CH2COOH + H2O CH 3 CH 2 COO" + H30+ 1,40 x 10"5 4,85

carbnico H 2 CO 3 + H2O >

< HCO 3 " + H3O+ 4,47 x 10"7 6,35

sulfhdrico H2S + H20 HS' + H3O+ 9,12 x 1Q"8 7,04

ion dihidrgenofosfato H 2 PO 4 " + H2O HPO42" + H30+ 6,20 x 10"8 7,21

+ H2O 1- CIO"
hipocloroso HCIO + H30+ 3,10 x 10"8 7,51

hipobromoso HBrO + H2O BrO" + H30+ 2,50 x 10' 9 8,60

ion amonio NH 4 + + H2O NH3 + H3O+ 5,50 x 10"10 9,26

cianhdrico HCN + H2O CN" + H3O+ 4,80 x 10" 10

9,32
fenol C6H,OH + H2O C 6 H 5 O- + H30+ 1,05 x 10" 10
9,98

hipoiodoso HIO + H20 10" + H30+ 3,98 x 10"11 10,4

sz.
ion dihidrgenosulfuro HS" + H20 + H30+ 1,28 x 10" 13
12,9

Tabla 12.3: cidos dbiles

430 Captulo 12 s
 Es importante analizar la magnitud de los valores de Ka para los cidos ms comunes. Como
se puede apreciar, los valores son pequeos, aproximadamente entre 10~2 y 10"13. Esto signifi-
ca, como hemos dicho anteriormente, que la mayora de los cidos dbiles se ionizan relativa- En solventes distintos del agua
mente poco en solucin acuosa. Los cidos fuertes, como hemos puntualizado, se disocian en puede determinarse la Ka de ci-
forma prcticamente total, lo que indica que el equilibrio est casi totalmente desplazado hacia dos fuertes y su fuerza relativa.
la derecha.

Clculo de pH de soluciones de cidos dbiles Algunos tipos de problemas

Los cidos dbiles se ionizan slo parcialmente en agua y la extensin en que esto ocurre que involucran cidos y bases
depende del valor de sus constantes de equilibrio y de sus concentraciones iniciales. Para cal- dbiles, son:
cular la [ H 3 0 + ] O la [OH"] en soluciones que contengan un cido dbil, es necesario tener en Clculo de pH en cidos y
cuenta el equilibrio de ionizacin del cido en agua. bases dbiles.
' Clculo de constantes de aci-
Ejemplo 12.4 dez y de basicidad.
Calcular el pH de una solucin 1,00 M de cido actico (CH 3 -COOH, que abreviaremos ' Clculo de concentraciones en
como HAc) a 25C, cuya Ka = 1,82 x 10"5. el equilibrio.
Clculo de concentraciones ini-
Resolucin ciales.
La ecuacin que representa el equilibrio correspondiente a la ionizacin del cido es:

HAc + H20 Ac" + H30+ Ka = 1,82 x 10"5

Y el equilibrio de ionizacin del agua es:

H90 + H,0 OH" + H,0+ Kw = 1,00 x 10-14

Como ocurre en la mayora de las soluciones de cidos dbiles, Ka Kw, por consiguien-
te asumiremos que la [ H 3 0 + ] aportada por el agua es despreciable frente a la provista por la
ionizacin del cido.
Si la concentracin inicial del cido es Ca = 1,00 M y x indica la concentracin molar de
cido que se ioniza luego de alcanzar el equilibrio, planteamos:

Ecuacin HAc + H20 AC + H3O+

concentraciones 0 0
1,00
iniciales (M)
! concentraciones de X X
1,00 - x
equilibrio (M)

donde (1,00 - x) es la concentracin molar en el equilibrio de la especie HAc y x es la con-

centracin de iones Ac" y de iones H 3 0 + en el equilibrio, siendo 0 < x < Ca

Acidos i Bases 431

 La expresin de la constante de acidez Ka es:

K a _ [Ac~] x [ H 3 Q + ] ^ x2
[HAc] 1,00-x

Ka =
1,00-x

La ecuacin de segundo grado: Donde Ka = 1,82 x 10"5. Para obtener el valor de x reordenamos la ecuacin anterior y
ax2 + bx+ c- 0 obtenemos: Ka 1,00 - Ka x = x 2 , o sea:
tiene dos soluciones que se calcu
ian utilizando la frmula: x 2 + Ka x - Ka 1,00 = 0

- b J b2 - 4 a c Ecuacin de segundo grado en x cuya resolucin viene dada por:

x = :
2a
5 5
-1,82.10 J (1,82.10 ) 2 + 4 x 1,82 10 5
xl,00
x = -
2

Las dos soluciones de esta ecuacin son 4,26 xl0~ 3 y (-4,28 x l 0 ' 3 ) . Como la segunda es
negativa no tiene sentido qumico y la descartamos.

P o r l o t a n t o , x = [ H 3 0 + ] = 4,26x10-3 y pH = - log 4,26 x 10"3 = 2,37

p H = 2,37

El valor obtenido es menor que 7 como corresponde a una solucin cida.

Podemos generalizar el resultado obtenido para una solucin de un cido monoprtico dbil
H A de constante de acidez Ka y de concentracin inicial Ca, planteando:

Ecuacin HA + H2O ;- A" + H3O+

concentraciones Inicales Ca 0 0
concentraciones de equilibrio Ca-x X X

[A ] x [ H 3 0 + 3 x2
[HA] Ca-x

432 Capitulo 12
 2
Ka = (3)
Ca-x

Ecuacin que vincula x = [ H 3 0 + ] e q con el valor de la constante de acidez y la concentracin

inicial Ca, de cualquier cido monoprtico dbil y que conduce a la ecuacin de segundo
grado en x:

x 2 + Ka x - Ka Ca = 0

La resolucin de esta ecuacin, en la que no utilizamos el signo menos delante de la raz

cuadrada porque da resultado negativo, es:

- Ka + J K a 2 + 4KaCa
x = (4)
2

Si a h o r a a n a l i z a m o s la e c u a c i n (3): K a = , en la q u e e n n u e s t r o e j e m p l o es
x = 4 , 2 6 x l O " 3 M y C a = 1,00 M, C a
"x
como x es mucho menor que Ca, puede despreciarse el valor de x frente al de Ca, ya que: La ecuacin aproximada (5) para
Ca - x = Ca. Podemos plantear la ecuacin aproximada: el clculo de x=H30+ nos muestra
con claridad que la acidez de una
solucin de un cido dbil aumen-
Ka = , cuya solucin es: ta con la fuerza del cido (Ka) y
x a p r . = V Ka x Ca (5) adems con su concentracin ini-
cial. Una solucin de un cido
Reemplazando en esta ecuacin los valores numricos obtenemos: fuerte puede ser menos acida que
otra de un cido dbil si la con-
xkapr.
apr = VL82.10~
5
x 1,00 = 4,27 x l 0 ~ 3 M centracin de ste es mucho
mayor que la del cido fuerte.
Es decir, x = [ H 3 0 + ] = 4,27 x 10"3 y pH = 2,37, que es el mismo resultado que se obtiene
por la resolucin de la ecuacin cuadrtica.
La ecuacin (5), que permite calcular aproximadamente la [ H 3 0 + ] de una solucin, es vli-
da siempre y cuando sea posible despreciar el valor de x frente al de Ca. Esto ocurre cuando
el valor de x es pequeo y el de Ca relativamente grande, lo cual restringe el uso de este mto-
do.

Ejemplo 12.5
Una solucin de cido hipocloroso (HCIO) 1,00 x 10"3 M a 25C, cuyo valor de Ka es
3,10 x lO"8, tiene un pH=5,25.

Acidos y Bases 433

 a) Calcular la concentracin molar del HCIO en el equilibrio.
b) Indicar qu efecto produce sobre el pH el agregado de una pequea cantidad de la sal
NaClO a la solucin.
Resolucin
La ecuacin que representa la ionizacin del cido es:

HCIO + H,G CIO" + H30+

3
En este ejemplo, Ca = 1,00 x 10" M = 0,001M.

Ecuacin HCIO + H20 =i CIO" + e3o+

concentraciones iniciales 0,001 0 0

concentraciones de equilibrio 0,001 - x x X

Como la [HCIO] en el equilibrio es Ca-x, debemos calcular el valor de x sustituyendo en la

ecuacin (4), los valores numricos:

8 8
-3,10.10 + J (3,10 .10 )2 + 4x3,10.10 8
x 0,001 _fi
b
x = = 5,58x10

L.a concentracin de cido HCIO
en el equilibrio es prcticamente
igual a la concentracin inicial.
Esto nos indica que el cido hipo-
cloroso se ioniza en muy pequea
proporcin.
Por lo tanto x = [ H 3 0 + ] = 5,58 x 10"6 y Ca-x = (0,001 - 5,58 x 10"6) M
[HCIO] = 9,94 x 10"3 M 0,001 M
b) El N a C l O es una sal que se disocia totalmente segn:
NaClO -> Na+ + CIO"
E1 CIO" formado influye sobre la ionizacin del cido, desplazando el equilibrio hacia la
izquierda. Por lo tanto, la [ H 3 0 + ] disminuye y el pH aumenta.

E j e m p l o 12.6
Se tiene una solucin de cido propanoico (que simbolizaremos HPr) 7,08 x 10"3 M a 25C
cuyo pH es 3,51. Calcular el valor de pKa.
Resolucin
Planteamos el equilibrio de ionizacin del cido y la expresin de Ka:

HPr + H20 Pr" + H30+

434 Capitulo 12
 K a JPr-]e q x[H 3 0+] e q = ^

[HPr] eq Ca-x

donde Ca = 7,08 x 10"3 M y x = [ H 3 0 + ] = [Pr"] eq

Como pH = - log [ H 3 0 + ] , [ H 3 0 + ] = 10'P H y por lo tanto:

x = [H 3 Q + ] = 10-PH = 10-3,51 = 3,09 x 10"4

Reemplazando en (6) por estos valores obtenemos:

Ka = 3'09*10"4^ , M I x 10-5
7,08x10" 3 - 3,09x10" 4

pKa = - log Ka = 4,85

pKa = 4,85

Bases dbiles
Las bases dbiles se ionizan en forma parcial. Para una base dbil genrica B, la ecuacin
que representa la reaccin cido-base es:
[ B H + ] x [OH"]
B + H20 H BH+ + OH" Kb
=

Donde Kb es la constante de basicidad de la base. Cuanto mayor es el valor de la constante

de basicidad (Kb) de una base, mayor ser la concentracin de iones hidrxido formados en una
solucin de concentracin dada y ms fuerte es la base.

En la Tabla 12.4 se muestra una serie de bases dbiles colocadas en orden decreciente de sus
valores de Kb (crecientes de pKb), a 25C en solucin acuosa.

Acidos y Bases 435

 ecuacin cido - base
base Kb pKfo
Basej + cido2
cidoj + base2
ion fosfato P0 4 3 " + H2O < HPO42" + OH" 3,16 x 10"2 1,50
dietilamina (C2H5)2NH 4- H2O (C2H5)2NH2+ + OH" 9,55 x 1O"4 3,02
diinetamina (CH3)2NH + H2O ir (CH3)2NH2+ + OH" 7,40 x 10"4 3,13
etilamina C2H5NH2 + H2O C 2 H 5 NH 3 + + OH" 4,68x10" 4 3,33
meilamina CH3NH2 + H2O f CH3NH3+ + OH" 4,20 x 10"4 3,38
propiamina C3H7]SIH2 + H2O >
C 3 H 7 NH 3 + + OH" 3,80 x 10"4 3,42
2 4
ion carbonato co 3 " + H2O
< HCO3" + OH" 2,10 x 10 3,68
trimetilamina (CH3)3N + H2O (CH3)3NH +
+ OH" 7,40 x 10" 5
4,13
ion cianuro CN" + H2O >
HCN + OH" 2,08 x 10"5 4,68
amoniaco NH 3 + H2O NH<+ + OH" 1,82x10" 5 4,74
hidracina H 2 NNH 2 + H2O z. H 2 NNH 3 + + OH" 3,02 x 10"6 5,52
hidroxilamina HONH 2 + H2O HONH 3 + + OH" 6,60 x 10"9 8,18
piridina C5H5N + H2Q < CJH5NH+ + OH" 2,00 x 10"9 8,70
ion acetato CH3COO' + H2O CH3COOH + OH" 5,50 x 10" 10
9,26
anilina C 6 H 5 NH 2 + H2O 4
> C 6 H 5 NH 3 +
+ OH" 4,20 x 10" 10
9,38
ion fluoruro F" + H2O
HF + OH' 1,58x10" 11
10,8
ion sulfato so/" + H2O
<: HSO4" + OH' 7,94 x 10' 13
12,1

Tabla 12.4: Bases dbiles

Puede apreciarse que la magnitud de los valores de Kb es pequea, o sea que, anlogamen-
te a lo que ocurre con los cidos dbiles, tambin se verifica que las bases dbiles se ionizan
relativamente poco en solucin acuosa.

436 Capitulo 12
 Clculo de pH de soluciones de bases dbiles
Para calcular el valor del pH de una solucin que contiene una base dbil podemos efectuar
un tratamiento similar al de los cidos dbiles. En este caso debemos tener en cuenta que la
variable a determinar es [OH"], lo que nos permitir calcular el pOH, y de ah el valor del pH.

Ejemplo 12.7
Calcular el pH de una solucin de amonaco (NH 3 ) 0,100 M a 25C, cuya Kb = 1,82 x 10"5.
Resolucin
El equilibrio de ionizacin de la base (NH 3 ) en agua es:

NH 3 + H20 NH 4 + + OH"

Si la concentracin inicial de la base es Cb = 0,100 M y x = [OH"] indica la concentracin

molar de base que se ioniza luego de alcanzar el equilibrio, planteamos:

Ecuacin NH 3 + H2O NH + + OH

concentraciones iniciales Cb 0 0
concentraciones de equilibrio Cb-x X X

[ N H 4 + ] X [OH ] x2
La constante de equilibrio es Kb =
[NH 3 ] Cb-x

Kb =
Cb-x

Esta ecuacin vincula x = [OH"] eq con el valor de la constante de basicidad Kb y la concen-

tracin inicial Cb, de cualquier base monobsica dbil.
Para hallar el valor de x debemos resolver la ecuacin de segundo grado:
Kb Cb - Kb x = x 2 , o sea: x 2 + Kb x - Kb Cb = 0

-Kb + J Kb 2 + 4KbCb
Luego x = , sustituyendo: No ponemos el signo menos
delante de la raz, porque condu-
ce a un valor negativo.
5 5 2 5
-1,82.10 + J (1,82.10 ) + 4 x 1,82 .10 x 0,100 3
x = = 1,34x10

Acidos y Bases 437

 Por lo tanto x = [OH "] = 1,34 x 10"3

pOH = - log [OH'] = - log (1,34 x 10"3) = 2,87

Como pH + pOH = 14

pH = 14-2,87 = 11,13

El valor de pH obtenido es mayor que 7 como corresponde a una solucin bsica.

Ejemplo 12.8

Se tiene una solucin de propilamina (C3H7NH2) de pH = 12,10. Calcular la molaridad de la solucin.

Resolucin
En la tabla 12.4 encontramos que la propilamina es una base dbil cuyo valor de
Kb es 3,80 x 10"4. La molaridad de la solucin de propilamina es la concentracin inicial
de la base (Cb), que es nuestra incgnita.
Nuevamente planteamos:

Ecuacin C 3 H 7 NH 2 + H2O C 3 H 7 NH 3 + + OH

concentraciones iniciales Cb 0 0
concentraciones de equilibrio Cb-x X X

, , .... . [ C 3 H 7 N HJ3 + ] x [OH"] x2

La constante de equilibrio es: Kb = - - = (7)
[C 3 H 7 NH 3 ] Cb-x

Donde x = [OH - ] en equilibrio y Cb es la concentracin inicial de propilamina que

debemos calcular.

La [OH"] en equilibrio, se calcula a partir del pOH:

pOH = 14 - pH = 14 - 12,10 = 1,90. Por lo tanto:

x = [OH"] = 10'POH = 10-'>90 = 0,01259 M

Si despejamos Cb de la ecuacin (7), obtenemos:

438 Capitulo 2
 Sustituyendo por los valores numricos obtenemos:
0,012592
Cb = ZJ- + 0,01259 = 0,430 M
3,80x10

Fuerza de un cido y de su base conjugada

Comparemos las fuerzas relativas de dos cidos dbiles como el HF y el HCN, mediante el Los iones F~ y CN' son las bases
valor de sus constantes de acidez: conjugadas del HF y dei HCN res-
pectivamente.
Ionizacin del HF:

HF + H20 F" + H30+ Ka = 6,31 x 10~4

Ionizacin del HCN:

HCN + H 2 0 CN" + H30+ Ka = 4,80 x 10"10

Como Ka(HF) Ka(HCN), el HF tiene mayor tendencia a ceder protones al agua que el
HCN y por lo tanto el HF es un cido ms fuerte que el HCN:
Fuerza (HF) > Fuerza (HCN)
Cuanto mayor es la tendencia de un cido para desprenderse de un protn y formar su base
conjugada, menor ser la tendencia de sta para captarlo y la base ser ms dbil. Podemos decir
entonces que el ion CN" es una base ms fuerte que el ion F":
Fuerza (CN') > Fuerza (F")
Concluimos que cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada y viceversa.
Estos hechos pueden expresarse cuantitativamente en funcin de las constantes de acidez (Ka)
de un cido genrico HA y de basicidad (Kb) de su base conjugada A", de la siguiente manera:
Consideremos una solucin acuosa del cido dbil HA, cuya base conjugada es A", en la que
ocurren simultneamente los equilibrios:
_ [ A ~ ] x [H3Q+]
+ K a
HA + H,0 A" + H30 - f^Xl

[HA] x [OH"]
HoO HA OH" Kb =
[A"]

Acidos v Bases 439

 Ka y Kb son las constantes de acidez y basicidad del cido y de su base conjugada. Si suma-
mos miembro a miembro estas dos ecuaciones, cancelando HA y A - obtenemos:

H20 + H20 H30+ + OH"

Esta ecuacin representa el equilibrio de la autoionizacin del agua. Si efectuamos el pro-

ducto de las constantes de las dos primeras ecuaciones:

[ A - ] x 1[ H3 , 0 + ] [HA] x 1[OH"] +
Ka x Kb = -= [H30+]x[0H]
[HA] [A"]

Es decir: Ka x Kb = Kw (8)

Esta expresin indica que las constantes de acidez y basicidad de un par cido/base conju-
gado son inversamente proporcionales, y que la fuerza del cido y la de su base conjugada estn
en relacin inversa (Ka = Kw/Kb). En otras palabras, cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil
es su base conjugada y viceversa.
Si aplicamos logaritmos a ambos miembros de la ecuacin (8):

log Ka + log Kb = log Kw

Multiplicando por (-1) ambos miembros, obtenemos:

-log Ka + ( - log Kb) = - log Kw

Para un cido fuerte como el HCI, pKa + pKb = pKw

que se ioniza casi completamente
en agua, su base conjugada cr, Como a 25 C es pKw = 14,0 resulta:
es tan dbil que prcticamente no
tiene comportamiento bsico en pKa + pKb = 14,0 (9)
agua.
Esta igualdad nos permite obtener fcilmente el valor a 25C del pKa de un cido, conoci-
do el del pKb de su base conjugada y viceversa.

Ejemplo 12.9
La piridina (C 5 H 5 N) es una base dbil cuya Kb =2,00 x 10"9. Calcular el valor de pKa para
su cido conjugado.
Resolucin
De la ecuacin (9) es pKa = 14,0 - pKb
Como pKb = -log Kb = - log 2,00 x 10'9 = 8,70 y pKa = 14 - 8,7 = 5,30

pKa = 5,30

440 Capitulo 2
 En la Tabla 12.6 se presentan los valores de pKa para algunos cidos y de pKb de sus res-
pectivas bases conjugadas, en orden decreciente de fuerza cida.

CIDO pKa BASE CONJUGADA pKb

C2H3OCOOH 2,55 C2H3OCOO" 11,45

HF 3,20 F" 10,8
QH5CQOH 4,20 C 6 H 5 COO" 9,80

CH3CQOH 4,74 CH3COQ" 9,26

CH3CH2COOH 4,85 CH3CH2COO" 9,15

H2CO3 6,35 HC03" 7,65

H2S 7,04 HS" 6,96
HCIO 7,51 CIO" 6,49

NH 4 + 9,26 NH3 4,74

HCN 9,32 CN" 4,68

HCO3" 10,3 CO32- 3,70

Tabla 12.6: Valores de pKa y pKb de cidos y sus bases conjugadas

Comportamiento cido-base de las sales

Hemos visto que los cidos, las bases o las sales cuando se disuelven en agua se disocian
produciendo iones.
La disolucin de un cido produce iones oxonio (H 3 0 + ) y la solucin es cida, mientras que
una base genera iones hidrxido (OH - ) y la solucin es bsica.
Si el soluto disuelto es una sal, la acidez o basicidad de la solucin resultante depender de
la interaccin con el agua de los iones que sta produce. En consecuencia el comportamiento
cido-base de las soluciones salinas depende de los cationes y aniones presentes.

Los cationes que son cidos conjugados de bases dbiles como N H 4 + o CH 3 NH 3 + , tie-
nen carcter cido ya que pueden ceder un protn al agua. Por ejemplo:

NH 4 + + H2O NH 3 + H3O+

Acidos v Bases 441

 Los cationes de metales alcalinos o alcalinotrreos como Li + , Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ , que pro-
vienen de bases fuertes, prcticamente no reaccionan con el agua y por lo tanto, desde el
punto de vista cido-base, son neutros.

Los aniones que provienen de la ionizacin de un cido dbil como, F", NO?", HCOO" o
Algunos aniones hidrogenados CO3 2 " se comportan como bases ya que pueden captar protones del agua y formar iones OH"
como HS04', HS03~ o H2P04-, . Por ejemplo:
tienen carcter cido ya que pue-
den ceder un protn al agua. HCOO" + H,0 HCOOH + OH"

Los aniones que son bases conjugadas de un cido fuerte, como Cl", 1", N0 3 ", C104", Br",
son bases tan dbiles que prcticamente no captan protones del agua y en consecuencia,
desde el punto de vista cido-base, son neutros.

Cuando se disuelve una sal en agua se disocia en iones cuya interaccin con el agua permite
establecer la acidez o basicidad de la solucin.

Si la sal est constituida por un catin y un anin neutros, como NaCl o KCIO4, la solucin
resultante es neutra y su pH es prcticamente igual a 7.

Si la sal est constituida por un catin cido y un anin neutro como NH4C1 o CH3NH3CI,
la solucin resultante es cida y su pH es menor que 7.

Si la sal est formada por un catin neutro y un anin bsico como NaF o NaNO?, produce
una solucin alcalina cuyo pH es mayor que 7.

Cuando la sal est compuesta por un catin cido y un anin bsico, como el NH 4 CN o
NH 4 Ac, la solucin puede ser cida, bsica o neutra, segn la fuerza cida del catin y la
fuerza bsica del anin. Es decir, la acidez o basicidad de la solucin depende de los valo-
res relativos de Ka y Kb del catin y del anin respectivamente. Por ejemplo, la solucin de
NH 4 CN origina los iones NH 4 + cuya Ka es 5,50 x 10"10 y CN" cuya Kb es 2,08 x 10"5. Como
Kb (CN") > Ka (NH 4 + ), la solucin de NH 4 CN es bsica y su pH mayor que 7.

5_SOLUCIONES REGULADORAS
Consideremos una solucin acuosa de cido fluorhdrico HF. Corno es un cido dbil, cuan-
do se disuelve en agua se ioniza alcanzando el equilibrio:

HF + H , 0 ^ F" + H 3 0+

E1 HF se ioniza en pequea proporcin, por lo que el ion F" formado, que es su base conju-
gada, se halla en muy baja concentracin. La especie predominante correspondiente al soluto

442 Capitulo 2
disuelto es el HF sin disociar. NaF
Si agregamos a la solucin la sal sdica de su base conjugada (NaF), sta se disocia com-
pletamente formando la base conjugada F", segn:

NaF > F" + Na +

E1 sistema ahora formado tiene como especies predominantes el cido HF, el ion F", que
constituyen el par cido/base conjugado HF/F", y el ion Na+ proveniente de la disociacin de la
sal. Tanto el HF como el ion F", estn ahora en concentraciones apreciables y la solucin for-
mada tiene la propiedad de regular el pH.
Para comprender qu significa que una solucin sea reguladora, consideremos que disponemos
de un litro de distintas soluciones a cada una de las cuales le agregamos un milimol (1,00 x 10"3 mol)
de hidrxido de sodio. En el cuadro siguiente mostramos el efecto que produce este agregado, sobre
el pH de cada una de las tres soluciones que figuran en la primera columna. HF F"

Na +
Solucin Concentraciones Agregado de pH pH
ApH
(1 L) iniciales NaOH inicial final Especies predominantes en una
solucin de HF/NaF
1 HC1 Ca = 0,005 M 1,00 x 10"3 mol 3,00 7,00 4
Ca = 0,10 M
2 HF/F 1,00 x 10"3 mol 3,20 3,21 0,01
Cb = 0,10 M
Ca = 0,005 M
3 HF/F 1,00 x 10"3 mol 3,20 3,38 0,18
Cb = 0,005 M

Podemos observar que cuando se efecta el mismo agregado de NaOH a cada una de estas
soluciones de similar pH inicial, el cambio de pH (ApH) que se produce es muy diferente.
La solucin (1), formada por un cido fuerte como el HC1, sufre un gran cambio de pH,
mientras que la variacin que se produce en los sistemas (2) y (3), formados por el par
cido/base conjugado HF/F", es mucho ms pequea.
Si comparamos las soluciones 2 y 3, observamos que el cambio de pH que se registra en la
2 es mucho menor que en la 3. En otras palabras, la solucin 2 que contiene el par cido/base
conjugado en mayor concentracin resiste ms el cambio de pH que la de menor concentracin.
Las soluciones que tienen esta propiedad de amortiguar el cambio de pH se denominan amorti-
guadoras, reguladoras o "buffer".

'3 ,/' :.!. \

Acidos v Bases 443


Tambin se pueden obtener solu-
ciones buffer, neutralizando par-
cialmente un cido dbil con una
base fuerte, o una base dbil con
un cido fuerte.
Las propiedades reguladoras de
una solucin buffer disminuyen
considerablemente si la concen-
tracin de alguna de sus especies
conjugadas es inferior a 0,05 M o
si la relacin Cb/Ca est fuera de
tos lmites indicados.
444
As como el termostato de una heladera regula la temperatura de su interior, las solucio-
nes buffer tienen la propiedad de regular el pH del medio en que se encuentran. La gran
mayora de las reacciones que se producen en solucin acuosa son afectadas por cambios de
pH en el sistema. Por esta razn, para el control de muchas de esas reacciones, es de suma
importancia que el valor del pH se mantenga lo ms constante posible. Las soluciones buf-
fer son capaces de mantener la acidez o basicidad de una solucin dentro de un intervalo
reducido de pH, por lo que tienen mltiples aplicaciones, tanto en la industria como en los
laboratorios.
Estas soluciones, estn formadas por un par cido/base conjugado en cantidades apreciables
como especies predominantes. Pueden prepararse disolviendo en agua un cido dbil y su sal
proveniente de una base fuerte.
Por ejemplo, consideremos una solucin de HF y NaF. El HF es un cido dbil.
La disociacin completa de la sal NaF en agua produce iones F", segn:
NaF F" + Na +
Se obtiene una solucin formada por el par cido-base conjugado HF/F".
Si disolvemos una base dbil como el NH 3 y su sal de cido fuerte (NH 4 CI), la disociacin
completa de esta sal produce iones NH 4 + :
NH4CI NH4+ + cr
La solucin obtenida est formada por el par cido/base conjugado NH 4 + /NH 3 .
Para que una solucin tenga buenas propiedades reguladoras, es decir, sea efectiva
como buffer, las concentraciones del cido y de su base conjugada debe cumplir ciertas
condiciones:
Las concentraciones iniciales del cido (Ca) y de su base conjugada (Cb) deben estar ambas com-
prendidas entre 0,05 M y 1 M. Es decir:
0,05 M < C a < 1 M y 0,05 M < C b < 1 M
La relacin entre la concentracin inicial del cido y de su base conjugada debe estar compren-
dida entre los valores 0,1 y 10, es decir:
0,1 < Cb/Ca < 10
Las soluciones reguladoras de uso ms frecuente en las experiencias de laboratorio qumi-
co cumplen con estas condiciones.
Capitulo 2
 La ecuacin buffer
Para calcular el pH de una solucin buffer, es necesario obtener la concentracin molar en
el equilibrio de iones oxonio [H 3 0 + ], Consideremos una solucin formada por el cido dbil La frmula del acido actico
actico (HAc) de concentracin inicial Ca y su sal sdica (NaAc) que se disocia totalmente y (CH3-COOH) la representamos
produce la base conjugada Ac" de concentracin inicial Cb. como HAc y la de ion acetato
(CH3-COO-), que es su base
Planteamos el equilibrio de ionizacin del cido en agua, segn: conjugada, comoAc-,

HAc + H20 AC" + H30+

La expresin de la constante de acidez del cido es:

K j = [AC"1 x [H 3 Q+]
[HAc]

Si despejamos la concentracin de iones oxonio obtenemos:

[HAc]
[ H 3 0 ] = Ka
[Ac"]

donde tanto [HAc] como [Ac"] son concentraciones molares en el equilibrio.

Podemos generalizar esta expresin para cualquier sistema formado por un cido dbil y su
base conjugada, donde [cido] representa la concentracin del cido y [base] la concentracin
de la base:
. [cido]
[ H 3 0 ] = Ka (10)
[base]

Si consideramos la pequea ionizacin del cido dbil HAc, podemos escribir:

HAc + H20 Ac" + H30+

Adems la sal NaAc se disocia completamente en agua segn:

NaAc > Ac" + Na +

La formacin de los aniones Ac", de acuerdo con el principio de Le Chatelier, desplaza el

equilibrio de ionizacin del cido HAc hacia la izquierda, reprimiendo an ms su ionizacin.
Por lo tanto, podemos suponer que su concentracin en el equilibrio es prcticamente igual a su
concentracin inicial Ca. Es decir, [cido] = Ca

Acidos v Bases 445

 ;

Por otra parte, la concentracin de la base conjugada Ac", proviene esencialmente de la diso-
ciacin de la sal, ya que la que produce la poca ionizacin del cido es prcticamente despre-
ciable. Por lo tanto podemos escribir: [base] = Cb.
Si sustituimos en la ecuacin (10) las concentraciones de equilibrio por las iniciales obtenemos:

Ca
[ H 3 0 ] = Ka (II)
Cb

Es importante tener en cuenta que Esta es la expresin ms sencilla que permite calcular la [ H 3 0 + ] en una solucin buffer, a
las ecuaciones 11 y 12 son aproxi- partir de las concentraciones iniciales Ca y Cb del par cido/base conjugado y el valor de la Ka
madas y tienen validez en deter- del cido. Es conocida como ecuacin de Henderson-Hasseibach o ecuacin buffer. Si apli-
minadas condiciones. camos logaritmos en ambos miembros de la ecuacin y multiplicamos por (-1), obtenemos:

Cb
pH = pKa + log (12)
Ca

Esta es otra forma de la ecuacin de Henderson, donde pKa corresponde al cido del siste-
ma, y nos permite calcular directamente el pH de la solucin buffer, conocidas las concentra-
ciones iniciales Ca y Cb.
Si la solucin buffer se prepara a partir de una base dbil como NH 3 y su cido conjugado NH 4 + ,
la ecuacin (12) sigue siendo vlida teniendo en cuenta que el pKa corresponde al cido NH 4 + .

Ejemplo 12.10
Calcular el pH de una solucin que se prepara disolviendo en agua 0,1 mol de HF y 0,05 mol
de NaF, hasta obtener 1,00 L de solucin. Ka = 6,31 x 10"4.

Resolucin
El pH depende esencialmente El NaF es una sal que se disocia totalmente, segn:
del valor del pKa del cido del
NaF F" Na"1"
sistema buffer.
1 mol 1 mol
0,05 mol 0,05 mol

La estequiometra nos indica que partiendo de 0,05 mol de NaF se producen 0,05 mol de ion
F" que es la base conjugada del HF. El sistema est formado por el par cido/base conjuga-
do HF/ F", cuyas concentraciones moares iniciales son:
Ca (HF) = 0,1 M Cb (F~) = 0,05 M
Notar que Cb/Ca = 0,5 y est
entre 0,1 y 10. Como la Ka del HF es dato, usamos la ecuacin (11) para calcular [ H 3 0 + ] y finalmente el pH.

[ H 3 O + ] = K a ^ = 6 , 3 1 x l 0 - 4 x ^ = l,26xl0-3

pH = - log 1,26 x 10"3 = 2,90 (solucin cida)

446 Capitulo 2
 Ejemplo 12.11

Calcular el pH de una solucin 0,2 M en NH 3 y 0,1 M en NH4C1. pKb (NH 3 ) = 4,74.

Resolucin
El NH4C1 es una sal que se disocia totalmente, segn:

NH4C1 NH 4 + + Cl"
1 mol 1 mol
0,1 mol 0,1 mol

La concentracin del ion amonio formado (NH 4 + ) que es cido conjugado de la base NH 3 ,
es igual a la del NH4C1 inicial. El sistema est formado por el par cido base conjugado
NH 4 + /NH 3 , cuyas concentraciones iniciales son:

Ca (NH4+) = 0,1 M Cb (NH 3 ) = 0,2 M

Como tenemos el dato de pKb de la base (NH 3 ), debemos calcular previamente el pKa del
cido (NH 4 + ):
pKa + pKb = 14, pKa = 14 - 4,74 = 9,26
Para calcular el pH aplicamos la ecuacin (12)

Cb
pH = pKa + log - 9,26 + log M : 9,56 (solucin bsica)
Ca 0,1

. Accin reguladora
Cmo acta un sistema buffer cuando se le agrega un cido o una base? Un buffer resiste los cambios de
Si a un sistema buffer formado por el par cido/base conjugado HA/A" se le agrega una pH porque consume el cido o la
pequea cantidad de base fuerte como NaOH, los iones OH" que sta produce son consumidos base aadidos.
completamente por el cido HA, segn:

OH" + HA H,0 + A"

Si en lugar de la base fuerte se agrega una pequea cantidad de cido fuerte, la base conjuga- Las flechas en una nica direccin
da A" interviene para neutralizar completamente los iones H 3 0 + producidos por el cido, segn: indican que la reaccin se produ-
ce en forma casi completa.
i3u+
HnO +
T n.
A" 1 H
r^*-
,0 + HA
En consecuencia, el agregado de pequeas cantidades de cido o de base es consumido por
el buffer, producindose nicamente un pequeo cambio en las concentraciones de HA y A".
Esto amortigua el cambio de pH que podra producirse.
Es importante sealar que si alguna de las especies conjugadas se consume totalmente o en
gran proporcin cuando se agrega el cido o la base, el buffer se destruye y la solucin pierde
su capacidad reguladora.

Acidos v Bases 447

 Ejemplo 12.12
Se prepara 1,00 L de solucin disolviendo en agua 0,5 mol de CH 3 NH 2 y 0,5 mol de
CH3NH3CI. Si se agregan 0,5 mol de NaOH, indicar cul o cules de las siguientes
afirmaciones es o son correctas:
a) [CH 3 NH 2 ] disminuye; b) la solucin perdi sus propiedades reguladoras; c) el pH
apenas cambia.

Resolucin
El sistema est formado por el par cido conjugado CH 3 NH 3 + / CH 3 NH 2 , de concentracio-
nes iniciales Ca = Cb = 0,5 M. El NaOH agregado es una base fuerte que se disocia total-
mente en agua:
NaOH Na + + OH"
1 mol lmol 1 mol
0,5 rtl 0,'5 mol 0,5 mol
La estequiometra de esta ecuacin os indica que por cada mol de NaOH se forma un mol
de ion OH". Como -se agregan 0,5 mol de NaOH se forman .0,5 mol de de ion OH", que a su
vez reacciona con el CH 3 NH 3 + :

OH" + CH 3 NH 3 + > H 2 0 + CH 3 NH 2
1 mol lmol 1 mol
0,5 mol 0,5 mol 0,5 mol
Esta ecuacin nos muestra que reaccionan 0,5 mol del cido CH 3 NH 3 + que se transforman
en CH 3 NH 2 aumentando su concentracin. En consecuencia, desaparece uno de los compo-
nentes del buffer (CH 3 NH3 + ) y la solucin pierde sus propiedades reguladoras, elevndose
el pH en forma considerable. De acuerdo con lo expuesto la nica opcin correcta es la b).

Ejemplo 12.13
Se dispone de 1,00 L de solucin 0,80 M en HAc (pKa = 4,74) y 0,80 M en NaAc, a la que
se agregan 10,0 milimol de K.OH. Calcular el pH de la solucin final.

Resolucin
El NaAc es la sal de la base conjugada del HAc que se disocia completamente, segn:

NaAc > Na + + Ac"

La estequiometra de esta ecuacin indica que se forman 0,80 mol de ion Ac" y por lo tanto
el sistema est formado por el par cido/base conjugado HAc/ Ac", cuyas concentraciones
iniciales son ambas 0,80 M.
El KOH agregado (10/1000 mol) es una base fuerte que se disocia totalmente en agua:

KOH K + + OH"

448 Capitulo 2
El ion OH" formado reacciona a su vez con el HAc:
OH' + HAc > H 2 0 + Ac"
1 mol lmol 1 mol
0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol
La estequiometra indica que los 0,01 mol de OH" agregados son consumidos por 0,01 mol
de HAc, y se forman 0,01 mol de la base conjugada Ac". Como disponemos de un litro de
solucin, las concentraciones finales de cido y de base conjugada son:

Ca f = 0,80 M - 0,01 M = 0,79 M y C b f = 0,80 M + 0,01 M = 0,81 M

0 81
el pH
F
de la solucin final es: pH = 4,74 + log = 4,75
0,79
pH = 4,75
Ejemplo 12.14
Calcular el cambio de pH que se produce cuando se agrega 0,010 mol de HC1 a 100 L de
solucin 0,200 M en NH 3 y 0,100 M en NH4C1. pKb = 4,74.

Resolucin
El NH4C1 es una sal que se disocia completamente segn:
NH4C1 > NH 4 + + cr

La ecuacin indica que se forma 0,100 mol de NH 4 + . Por lo tanto, el sistema est formado
por el par cido conjugado NH 4 + /NH3, en concentraciones iniciales 0,100 M y 0,200 M res-
pectivamente. Para calcular el cambio de pH, primero debemos conocer el pH inicial, que
podemos calcular mediante la ecuacin de Henderson.

Solucin inicial:
Cb (NH 3 ) = 0,200 M Ca(NH 4 + ) = 0,100 M

nKa = 14 - nKh = 14 - 4 74 = 9 96
Cbj 0,2
pH = pKa + log L = 9,26 + log = 9,56
Ca, 0,1

Solucin final:
Como el HC1 agregado es un cido fuerte consideramos que se ioniza totalmente:
HCI + H2O > cr + H3O+
El H 3 0 + formado reacciona con la base NH 3 :
H 3 0 + + NH 3 > H20 + NH 4 +
1 mol lmol 1 mol
0,01 mol 0,01 mol 0,01 mol

Acidos v Bases 449

 La estequiometra indica que los 0,01 moles de cido agregados son consumidos por 0,01
moles de NH 3 , y se forman 0,01 moles del cido conjugado NH 4 + . Por lo tanto, en 1 L de
solucin, las concentraciones finales de base y cido conjugado son:

C b f = 0,2 M - 0,01 M = 0,19 M y Caf = 0,1 M + 0,01 M = 0,11 M.

El pH de la solucin final es:

Cb f
pH r = pKa + log - = 9,26 + log
Este pequeo cambio de pH, indi-
ca que la solucin es reguladora.
ApH = pH f - pH = 9,50 - 9,56 = - 0,06

El cambio de pH es negativo porque al agregar un cido a la solucin el pH disminuye.

Cmo elegir un sistema buffer

Antes de utilizar un sistema buffer para regular el pH de una solucin, es conveniente plan-
tearse las siguientes preguntas: Cul es el intervalo de pH en el cual un sistema buffer regula
adecuadamente? Qu sistema buffer es el ms adecuado para regular el pH de la solucin a un
valor determinado?
A partir del valor del pKa del cido de un sistema buffer se puede obtener el intervalo de pH
para el cual el sistema tiene capacidad reguladora aceptable. Este rango puede obtenerse tenien-
do en cuenta que las concentraciones iniciales Ca y Cb del sistema deben ser altas y que la rela-
cin entre ellas debe cumplir que 0,1 < Cb/Ca < 10. As, aplicando la ecuacin de Henderson:

Si Cb/Ca = 0,1 es: pH = pKa + log 0,1 = pKa - 1

Si Cb/Ca = 1 0 es: pH = pKa + log 10 = pKa + 1

Cada sistema regulador acta eficientemente en un intervalo de pH determinado, que se encuen-

tra en el entorno de una unidad del valor del pKa del sistema, es decir: pH = pKa 1, o bien:

pKa - 1 < pH < pKa + 1

Este intervalo de pH es conocido como intervalo regulador, fuera del cual la capacidad
reguladora disminuye sensiblemente.

En el esquema siguiente, se muestra la variacin que experimenta la capacidad regula-

dora con la relacin Cb/Ca que se indica en la escala superior y con los valores de pH en
la escala inferior.

450 Capitule 12
 Cb/Ca
3
10 10~2 0,1 1 10 102 103

La capacidad reguladora aumenta a medida que la relacin Cb/Ca se acerca a l, alcanzando

su mximo valor cuando es igual a l. Es decir, la mxima capacidad reguladora de un sistema
buffer se logra cuando el valor del pKa del cido es igual al valor del pH que se desea regular
(pKa = pH). Si Cb/Ca est fuera del intervalo comprendido entre O, l y l O, el sistema disminu-
ye considerablemente su capacidad reguladora.

De acuerdo con lo expuesto, la solucin buffer que debe utilizarse para regular el pH de una
solucin debe elegirse de manera tal que el valor del pKa del cido del buffer est dentro del
entorno de una unidad del pH a regular, es decir, pKa = pH + 1. Por ejemplo, si se desea regu-
lar el pH de una solucin al valor 5 debe elegirse un sistema en el que pKa del cido est com-
prendido entre 4 y 6 y en lo posible lo ms prximo a 5.

Ejemplo 12.15
Se prepara una solucin disolviendo en agua NH 3 (Kb = 1,82 x 10"5) y la sal de su
cido conjugado.

a) Escribir la ecuacin que indica cmo acta este sistema para amortiguar el cambio de pH
al agregar una pequea cantidad de base fuerte.
b) Indicar el intervalo regulador

Resolucin

Esta es una solucin reguladora formada por el par cido base conjugado NH 4 + /NH 3 .

a) El agregado de una base fuerte produce el ion OH", que es neutralizado por el cido
NH 4 + :

OH" + NH,>4+ H'2'

,0 + NHl3

Acidos v Bases 451

b) El intervalo regulador est en el entorno del valor del pKa del sistema en ms o
menos una unidad. Por lo tanto, para determinar este intervalo debemos calcular el
pKa del cido NH 4 + . Como el valor de Kb del NH 3 es 1,82 x 10' 5 , pKb es 4,74 y
resulta: pKa (NH 4 + ) = 14 - 4,74 = 9,26

Esto significa que este sistema regula en el intervalo de pH 9,26 1 . 0 sea:

El intervalo regulador es 8,26 - 10,26

Ejemplo 12.16
Dados los siguientes sistemas, formados por un par cido/base conjugado, seleccionar uno
para preparar una solucin que regule en medio cido.
a) HIO/IO" (Ka = 3,98 x lO"11); b) NH 4 +/NH 3 (pKb = 4,74); c) C 6 H 5 NH 3 + /C 6 H 5 NH 2
(Kb = 4,20 x 10-').
Resolucin
Para comparar los tres sistemas calculamos los valores de pKa:
a) pKa = - log 3,98 x lO' 11 = 10,4
b) pKa = 14-4,74 = 9,26
c) pKa = 14 - ( - log 4,20 x 10"10) = 14 - 9,38 = 4,62

Para que un sistema buffer regule adecuadamente, debe cumplir que: pKa = pH 1. De los
tres valores obtenidos, el nico sistema que regula en medio cido (pH< 7) es el c), que lo
hace entre valores de pH 3,62 y 5,62.

Ejemplo 12.17
Seleccionar uno de los siguientes sistemas formados por un par cido/base conjugado, para
preparar una solucin que regule en medio bsico.
a) HCN/CN" (Ka = 4,80x 10"10); b) C 5 H 5 NH + /C 5 H 5 N (pKb = 8,70); c) HN0 2 /N0 2 "
(Kb = 1,96 x 10"").

Resolucin
Para que un sistema regule eficientemente en medio bsico su valor de pKa debe ser
mayor que 7 + 1 = 8
Para determinar el ms eficiente debemos calcular los valores de pKa:
a) pKa = - log (4,80x 10"1 = 9,32
b) pKa = 14-8,70 = 5,30
c)pKa = 14 + l o g (1,96 x 10" !i ) = 14 - 9,38 = 3,29

De los tres sistemas analizados, el nico que regula en medio bsico es el a), que lo
hace entre valores de pH 8,32 y 10,32.
 Capacidad reguladora
La capacidad reguladora (P) de una solucin es una medida de la resistencia al cambio de
pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de cidos o bases fuertes. Una
solucin tiene mayor capacidad reguladora cuanto menor sea el cambio de pH que se produzca
por tales agregados. Corno un aumento de la concen-
La capacidad reguladora puede expresarse matemticamente por: tracin de cido produce una dis-
minucin de pH, para que /3 sea
ACb - ACa positivo se coloca el signo -
P =ApH ApH delante de ACa.

Donde ACb y ACa son las concentraciones de base y de cido agregadas. La capacidad regu-
ladora de un sistema buffer puede interpretarse como la concentracin de base o de cido que
debe aadirse al sistema, para producir un cambio de pH de una unidad. Cuanto mayor es el
valor de 3 de una solucin, mayor es la resistencia que ofrece al cambio de pH y por lo tanto
mayor es su capacidad reguladora.

La capacidad reguladora disminuye notablemente si las concentraciones del cido y/o de su base con-
jugada son bajas. Hay dos factores que afectan la capacidad reguladora de una solucin buffer: la relacin
entre las concentraciones iniciales del par cido/base conjugado (Cb/Ca) y la dilucin de la solucin.

Relacin Cb/Ca
Consideremos una serie de soluciones del mismo sistema regulador con distintas relaciones
de concentraciones iniciales Cb/Ca. Si a cada una de ellas le agregamos una misma cantidad de
la base fuerte NaOH, los cambios de pH que se producen dependen de la relacin Cb/Ca.
En la figura adjunta mostramos los cambios de pH en funcin de la relacin Cb/Ca.
Podemos observar que el menor cambio de pH se registra para la relacin Cb/Ca = 1, o sea
cuando Cb = Ca. En otras palabras, cuando las concentraciones del cido y de la base son igua- 0,01 0,1 1 10 100
les, la capacidad reguladora de 1a solucin es mxima. Cb/Ca
Teniendo en cuenta la ecuacin de Henderson, cuando Cb/Ca = 1, resulta pH = pKa. Es decir
que un sistema buffer alcanza su mxima capacidad reguladora cuando el pH de la solucin es Cambio del pH en funcin de la
igual a su pKa. relacin Cb/Ca
No obstante, de acuerdo con el grfico, podemos considerar que el sistema tiene una buena
capacidad reguladora cuando la relacin Cb/Ca, est comprendida entre 0,1 y 10, es decir:

0,1 < Cb/Ca < 10

Dilucin
La capacidad reguladora de una solucin buffer disminuye notablemente cuando se la diluye.
Con el objeto de mostrar el efecto de la dilucin sobre la capacidad reguladora de una solucin

Acidos v Bases 453

 i
buffer, comparemos los cambios de pH que experimenta una serie de soluciones de HAc/Ac" de
X concentracin tota! (Ct = Ca + Cb), cuando se es efecta el mismo agregado de base fuerte. Los
a. i {
resultados obtenidos aparecen en la figura adjunta, en la que podemos observar que aunque

\v 7/
// Cb/Ca sea igual a uno, cuanto menor es la concentracin total del sistema, mayor es el cambio

V
de pH que se produce. Esto significa que cuanto ms diluida es la solucin buffer, menor es su
capacidad reguladora.
Esto se debe a que cuando la solucin es muy diluida, no hay suficiente cantidad de cido
J.01 0.1 1 10 100 dbil en el sistema regulador para consumir la base agregada.
CfeCCb/Ca
Una propiedad de las soluciones buffer es que el valor de su pH no cambia con una dilucin
C1 -C2 - - - C 3 moderada. En efecto, al diluir una solucin, as concentraciones del cido y de su base conju-
gada disminuyen en la misma proporcin. Si tenemos en cuenta que la concentracin molar de
Cl > C2 > C j
un soluto en la solucin viene dada por la relacin:
Cambio del pH con la dilucin n c-r
CST - , para el par cido/base conjugado del sistema tenemos :
se
Ca = na/Vsc y Cb = nb/V s c . La ecuacin de Henderson resulta:

/ Ve r nb
pH = pKa + log ' v s c =pKa + log
na/
/ Vsc

Sin embargo, como hemos explicado, la capacidad reguladora s vara con la dilucin.

El pH normal del plasma sanguneo medido a temperatura
corporal, es aproximadamente 7,40 y se mantiene en valores que
estn comprendidos dentro de un intervalo muy estrecho de 7,40
0,05. Ligeramente fuera de estos lmites, se producen trastor-
nos conocidos como acidosis o alcalosis. Valores de pH por deba-
jo de 7,30 o por encima de 7,50 pueden provocar la muerte. En
consecuencia, la vida humana depende de la capacidad que tiene
la sangre para mantener el pH dentro de dicho intervalo.
Ahora bien, como resultado de! metabolismo celular, el cuer-
po humano genera una gran cantidad de sustancias cidas y alca-
linas. Algunas provienen de los alimentos ingeridos y otras de la
oxidacin completa de hidratos de carbono, protenas y grasas que
producen gran cantidad de dixido de carbono, que se convierte en
parte en cido carbnico. De no existir algn mecanismo regula-
dor de la acidez, la continua produccin de C 0 2 hara descender
el pH de la sangre a valores incompatibles con la vida. La sangre
posee sistemas capaces de regular el pH dentro de los valores
mencionados que son de dos tipos: a) sistemas buffer y b) regula-
dores fisiolgicos.
a) Sistemas buffer
Los sistemas buffer ms importantes de la sangre son el
regulador de bicarbonato, los aminocidos y las protenas y el
regulador de fosfato.
 El sistema regulador del bicarbonato
Es el sistema buffer ms importante del plasma sanguneo. Est
formado por dos componentes: el ion bicarbonato (HC0 3 ") y el
C 0 2 disueltos en el plasma.
3
Los aminocidos j las protenas
Los aminocidos y las protenas constituyen uno de los amorti-
guadores ms eficientes del organismo gracias a sus elevadas con-
centraciones, y a que sus valores de pK estn prximos a 7,40, que
es el valor del pH de la sangre en el que se registra su mayor eficien-
cia reguladora. La accin reguladora de los aminocidos y las prote-
nas se basa en los grupos carboxilo (-COOH) y amino (-NH 2 ) que
contienen, los cuales les permiten actuar como cido y como base.
Podemos interpretar este comportamiento, para un aminocido
representado en forma de zwiterion, de la siguiente manera:
Frente a un exceso de iones hidrgeno reacciona el ion car-
boxilato:
R R
H3N-CHCOCr + H" <= H3IM-CHCOOH
Si hay un exceso de iones hidrxidos reacciona el ion amonio:
R R
I I
H3N-CHOOO- + OH" = H2N-CHCOO-
Como el C 0 2 se difunde rpidamente a travs de todas las
membranas celulares hacia el interior de las clulas, el descenso del
pH que produce es amortiguado por las protenas.
La hemoglobina (Hb), es una protena que se halla en los eritro-
citos y es el principal sistema amortiguador proteico. Acta en su
forma aninica eliminado el exceso de iones H + , segn:
Hb" + H+ Z H-Hb
Sistema regulador de fosfato
Este sistema est formado por el par cido-base conjugado
H 2 P0 4 7HP0 4 2 " y el valor de su pK es 6,80, mucho ms prximo
al pH de la sangre que el del bicarbonato, razn por la cual debera
ser mejor regulador. Sin embargo, su capacidad amortiguadora en
la sangre es muy baja e inferior a la del bicarbonato, debido a que
su concentracin en el plasma sanguneo es mucho menor que la
del bicarbonato. El sistema regulador de fosfato es importante en
los lquidos intracelulares y especialmente en los lquidos tubula-
res de los rones donde su concentracin es mucho mayor.
b) Reguladores fisiolgicos
Se basan en la accin fisiolgica a nivel pulmonar y renal.
Regulacin pulmonar
Los procesos metablicos intracelulares producen C 0 2 en forma
continua, que se difunde desde las clulas hacia la sangre. Los sis-
temas amortiguadores de la sangre pueden resultar insuficientes
para mantener el pH, si no se produce la eliminacin del C0 2 en los
pulmones durante la respiracin. En efecto, el cido carbnico pre-
sente en el plasma se halla en equilibrio con el C 0 2 segn:
H2C03 C02 + H20
El CO7 formado es transportado por la sangre hacia los pulmo-
nes donde se difunde hacia los alvolos. Los pulmones expulsan el
exceso de C 0 2 hacia la atmsfera mediante la ventilacin pulmo-
nar, desplazando el equilibrio hacia la derecha, por lo que ayudan
a disminuir la concentracin de cido carbnico en la sangre y
mantener su pH.
Regulacin renal
El pH de la orina oscila entre 4,50 y 8,00 segn el estado cido-
base del lquido extracelular. Los rones controlan el equilibrio
cido-base excretando una orina cida o bsica, que reduce la can-
tidad de cido o de base del lquido extracelular y de esta forma se
mantiene el pH del plasma.
Como consecuencia del metabolismo celular, el organismo pro-
duce gran cantidad de cidos no voltiles, que no pueden ser elimi-
nados por los pulmones y son excretados por la orina.
Mientras que los pulmones regulan la presin de C 0 2 en el
plasma, los rones hacen lo propio con la concentracin de
bicarbonato en el plasma, evitando su prdida por la orina, que
modificara el pH.
Dado que el ion bicarbonato es utilizado para neutralizar el exce-
so de cidos, la prdida de bicarbonatos producida en este proceso, es
repuesta por el epitelio tubular renal, mediante la reaccin de hidrata-
cin del C0 2 , catalizada por la enzima anhidrasa carbnica:
C02 + H20 H2C03
El H 2 C 0 3 formado se ioniza formando el ion bicarbonato que
pasa a la sangre y iones hidrgeno que son excretados por la orina:
H2C03 HC0 3 - + H+
Acidos v Bases 455
 EJERCICIOS
Los valores de las constantes de acidez y de basicidad pueden consultarse en las Tablas 12.3 y 12.4.

1_ Escribir la frmula de la base o del cido conjugado de las siguientes especies, segn coiTesponda:
a) HAc b) NH 4 + C) COJ 2 ' d) C 6 H 5 COOH
e) C 5 H 5 N f)HS" g)C 6 H 5 NH 3 + h) H 3 0 +

2_ Identificar los pares cido/base conjugados en cada una de las siguientes ecuaciones:
a) HCN + H->0 CN" + H3O+
2
b) HS" + H20 ? S " + H3O+
c) NH 3 + H3O+ NH 4 + + H2O

3_ Completar las siguientes ecuaciones correspondientes a reacciones cido-base:

HAc + H20
CN~ + H2O
C 6 H 5 COO" + H 3 O+
CH 3 NH 3 + + OH" y

4_ Calcular el pH de las siguientes soluciones:

a) jugo gstrico: [ H 3 0 + ] = 0,0398 M
b) agua de mar: [H 3 0 + ] = 3,16 x 10"9 M
c) jugo de limn: [OH"] = 1,58 x 10"12 M
d) plasma sanguneo: [OH-] = 2,51 x 10'7 M
e) Cul de estas soluciones es la ms bsica?

5_ Calcular las concentraciones molares de ion oxonio y de ion hidrxido para las siguientes soluciones:
a) leche de magnesia: pH = 10,50 c) jugo de tomate: pOH = 9,90
b) lluvia cida: pH = 5,60 d) orina: pOH = 8,00

6_ Calcular el pH de las siguientes soluciones:

a) HBr 0,025 M b) KOH 0,025 M c) Sr(OH)2 1,20 x 10'4 M

7_ Se dispone de una solucin de LiOH cuya [ H 3 0 + ] es 3,16 x 10"12 M.

a) Escribir las frmulas de todas las especies presentes en la solucin.
b) Calcular el pH de la solucin.
c) Calcular la concentracin molar de Li + .

8_ A 50,0 crn3 de solucin de HN0 3 1,26 % m/v, se le agrega agua hasta obtener una solucin de pH = 1,50. Calcular:
a) el volumen de agua agregado.
b) la masa de ion N0 3 " disuelta en la solucin diluida.

Captulo 12
9_ 10,0 cm3 de una solucin de HC1 que contiene 35,5 mg de ion C1 , se diluyen con 30,0 cm3 de agua. Calcular el pH de la solucin diluida.

10_Se desea preparar 2000 mL de una solucin acuosa de Ca(OH)2 de pH = 13,0.

a) Calcular la masa de base que debe disolverse.
b) Comparar la basicidad de esta solucin con la de 4,00 L de solucin de NaOH que tiene la misma concentracin de iones oxonio.

11_ Se disuelven 8,51 g de Ba(OH) 2 en agua hasta obtener 2500 cm3 de solucin. Escribir las frmulas de todas las especies presentes
en la solucin, y:
a) Calcular el pH de la solucin.
b) Comparar la basicidad de la solucin con la de una solucin KOH de igual molaridad.

12_ Dadas las siguientes proposiciones indicar si son verdaderas o falsas:

a) 100 cm 3 de solucin de HC1 0,100 M tiene mayor pH que 10 cm 3 de solucin de HC1 0,100 M.
b) el pH de una solucin de NaOH 1,00 x 10"8 M es 6,00.
c) el pH de una solucin de un cido dbil siempre es mayor que el de una solucin de un cido fuerte.
d) si se agrega ion cianuro a una solucin de cido cianhdrico, su pH aumenta.
e) el pH de una solucin de un cido dbil es el mismo a distintas temperaturas.

13_ Se disuelven 23,5 g de cido nitroso (HN0 2 ) en agua hasta obtener 5000 cm3 de solucin. La concentracin del cido en el equili-
brio es 9,31 x 10~2 M. Calcular:
a) el valor del pKa del cido nitroso.
b) el pH de la solucin.

14_ Calcular la masa de cido benzoico (CH5COOH) que debe disolverse en agua para obtener 200 cm3 de solucin de pH = 2,60.

15_ Se dispone de una solucin de cido lctico cuyo pH es 2,50. Calcular la concentracin molar del cido en el equilibrio.

16_ Una solucin de etilamina tiene el mismo pH que una solucin de NaOH 0,012 M. Calcular la molaridad de la solucin de etilamina.

17_ Se disuelven 9,30 g de C 6 H 5 NH 2 en agua hasta obtener 2,00 dm3 de solucin.

a) Escribir las frmulas de las especies inicas presentes en la solucin obtenida.
b) Calcular el pH de la solucin.
c) Indicar qu efecto produce sobre el pH el agregado de una pequea cantidad de la sal C 6 H 5 NH 3 C1 a la solucin.

18_ Una solucin de metilamina (CH 3 NH 2 ) 0,01 M, se diluye con agua hasta duplicar su volumen. La concentracin del ion CH 3 NH 3 +
en el equilibrio es 1,25 x 10"3 M.
a) Calcular el valor de la constante de basicidad de la metilamina.
b) Calcular el valor de pKa del cido conjugado de la metilamina.
c) Calcular el pH de la solucin inicial.
d) Si al disminuir la temperatura el pH de la solucin disminuye, indicar si el proceso de ionizacin de la metilamina es endo-
trmico o exotrmico.

Acidos v Bases 457

 19_ Dadas las siguientes soluciones de igual pH: a) HCOOH (Ka = 1,70 x 10"4); b) HF (pKa= 3,20); c) H N 0 2 (pKa = 3,29):
a) Indicar la solucin de mayor molaridad.
b) Calcular la molaridad de la solucin de H N 0 2 si su pH es 2,74.
c) Calcular el valor del pKb del anin HCOO".

20_ Indicar si las soluciones acuosas de cada una de las siguientes especies son cidas, bsicas o neutras:
a)KCl b)Na 2 C0 3 c) NH 4 Br d) S2" e) OH" f) CH 3 NH 3 C1 g) NH 4 Ac

21_ Se disuelve cierta cantidad de NH 4 N0 3 en agua. Indicar cules de las siguientes afirmaciones son verdaderas:
a) pH > 7 b) OH" < H 3 0 + C) pOH > pH d) H 3 0 + > 1,00 x 10"7.

22_ Se preparan 2000 cm3 de solucin disolviendo 10,7 g de cloruro de amonio en agua. El pH de la solucin obtenida es 5,13. Calcular:
a) el valor de Kb del amonaco.
b) la masa de ion amonio en el equilibrio.

23_ Calcular el pH de una solucin de solucin de NaF 0,100 M.

24_ Se preparan 2,00 L de solucin disolviendo en agua C 6 H 5 COOH y C 6 H 5 COONa, de modo que su [ H 3 0 + ] es igual al valor de Ka del
CgH5COOH. Calcular la masa de sal que se disolvi sabiendo que la concentracin inicial del cido es 0,100 M.

25_ Se dispone de una solucin reguladora de pH 1,55 formada por cido pirvico y la sal sdica de su base conjugada. Calcular la rela-
cin entre las concentraciones del cido y de su base conjugada en la solucin.

26_ Se prepara una solucin reguladora disolviendo en agua NH4C1 y NH 3 . Calcular el pH de la solucin sabiendo que la relacin entre
sus concentraciones molares es 0,500.

27_ Una solucin acuosa 0,500 M en cido propanoico y 0,750 M en propanoato de sodio, se diluye con agua hasta duplicar su volumen.
a) Calcular el pH de la solucin obtenida.
b) Escribir la ecuacin que indica cmo acta el sistema para amortiguar el cambio de pH si se agrega una pequea cantidad de
base fuerte.
c) Indicar el intervalo regulador.

28_ Se tiene 1,00 L de una solucin reguladora A y 1,00 L de otra solucin reguladora B, de igual pH. Se agrega a ambas soluciones la
misma cantidad de HC1. El pH final de la solucin A es menor que el pH final de la solucin B:
a) Indicar cul de las dos soluciones experimenta menor cambio de pH.
b) Calcular el pH de la solucin A, sabiendo que la cantidad inicial del cido de la solucin B (pKa = 4,85), es 1a mitad
que la de su base conjugada.

29_ Se desea preparar una solucin reguladora de pH 7,62 y se dispone de 500 cm3 de una solucin de NaClO 0,644 M. Calcular:
a) la cantidad de HCIO que debe agregarse.
b) la variacin de pH que se produce al agregar a la solucin final 10,0 cm3 de una solucin de NaOH 0,500 M.

458 Capitulo 2
30_ 100 cm3 de una solucin acuosa 0,360 M en C 6 H 5 NH 2 y 0,150 M en C 6 H 5 NH 3 C1 se diluyen con agua hasta duplicar su volumen.
a) Escribir la ecuacin de ionizacin de la base.
b) Calcular el pH de la solucin resultante.
c) Calcular el pH de la solucin que se obtiene por agregado de 10,0 milimol de NaOH a 1,00 dm3 de la solucin original.

31_ Indicar en qu intervalo de pH la solucin reguladora formada por H C 0 3 7 C0 3 2 " regula eficientemente.

3 2 _ Se dispone de 2,00 L de cada una de las siguientes soluciones acuosas

A) NaCN 0,100 M; B) Ba(OH) 2 de pH = 13,00; C ) N H 3 0,100 M; D) HC1 0,05 M.
a) Ordenar las soluciones A), B) y C segn sus basicidades crecientes.
b) Calcular el pH de la solucin A.
c) Calcular la masa de Ba 2+ disuelta en la solucin que se obtiene al agregar 1 L de agua a la solucin B).
d) Calcular el pH de la solucin que resulta de mezclar las soluciones A) y D).

33_ Se preparan 100 cm3 de solucin disolviendo en agua 0,0100 mol de cido benzoico (C6H 5 COOH) y 0,0100 mol de benzoato de
sodio, obteniendo una solucin de pH = 4,20. Calcular:
a) el valor de la constante de acidez del cido benzoico.
b) la variacin de pH que se produce cuando se agrega 1,00 milimol de HC1 a la solucin, sin cambio de volumen.

RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS

4_ a) 1,40 b) 8,50 c) 2,20 d) 7,40

5_ a) 3,16 x 10"11 M y 3,16 x 10"4 M

b) 2,51 x 10~6 M y 3,98 x 1 0 ' 9 M
c) 7,94 x 10"5 M y 1,26 x 10"10 M

d) 1,00 x 1 0 " 6 M y 1,00 x 10~8 M

6_ a) 1,60 b) 12,40 c) 10,38

7_ b) 11,50 c) 3,16 x 10"3 M

8_ a) 266 cm3 b) 0,620 g

9_ 1,60

10_ a) 7,40 g b) es igual

11_ a) 12,6 b) mayor

13_ a) 3,29 b) 2,16

Acidos v Bases 459

 2,50 g

15_ 0,0119 M

16_ 0,320 M

17_ a) C 6 H 5 NH 3 + , H 3 0 + y OH" b) 8,66 c) disminuye

18_ a) 4,20 x 10"4 b) 10,62 c) 11,27 d) endotrmico

19_ a) HCOOH b) 8,28 x 10"3 M c) 10,23

22_ a) 1,82x10' 5 b) 3,60 g

23_ 8,10

24_ 28,8 g

25_ 10

26_ 9,56

27_ a) 5,03 c) 3,85 -5,85

28_ b) 5,15

29_ a) 0,250 b) 0,0154

30_ b) 5,00 c) 5,04

32_ b) 11,16 c) 13,7 g d) 9,32

33_ a) 6 , 3 1 x l 0 - 5 b)-0,087

460 Capitulo 2
 TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS

1 Masa t&mtaj fwomto 1 8

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El diseo bsico de esta tabla es gentileza del Lic. Guillermo Becco

Acidos v Bases
 Se termin de imprimir en el mes
de Febrero del 2009 en la editorial
CCC Educando. Av. Warnes 2361/5
Ciudad Autnoma de Buenos Aires - Argentina Escaneado por Kyuzo_
kyuzo@hotmail.com.ar
14/04/2011
Di Risio Roverano Vliiez
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EDUCANDO