Estructura y propiedades de los

compuestos orgnicos
Naturaleza del enlace qumico

Teora estructural clsica:

Las molculas se forman por ligaduras entre tomos.

Cada tomo forma un nmero pequeo y definido de tales ligaduras.
Estas ligaduras pueden ser simples, dobles o triples.
Puede haber libre rotacin sobre ligaduras simples.
El carbono tiene sus valencias dirigidas hacia los vrtices de un
tetraedro regular, del cual l ocupa el centro de gravedad
 Metano

Etano Eteno Etino

Teora electrnica de valencia (TEV)

Cada tomo en la molcula, tiende a ganar o ceder electrones de modo de

alcanzar la configuracin electrnica del gas noble ms prximo en la tabla
peridica (Regla del octeto).

En las molculas, cada ligadura entre tomos est formada por dos
electrones, que pueden:
a) pertenecer casi exclusivamente a unos de los tomos (unin inica o
electrovalente).

Li F Li + + F-

Los iones resultantes tienen cargas opuestas y se atraen uno a otro formando el
enlace inico. Este tipo de enlace es muy frecuente en los compuestos
inorgnicos, pero bastante inusual en los orgnicos
 b) Estar compartidos equitativamente entre los tomos que
participan de la unin (unin covalente) que puede ser simple, doble o
triple o coordinada o dativa.

Unin covalente simple

H + H H H H-H
Cada H comparte dos electrones Configuracin del He

Una forma de simbolizar el enlace entre los tomos de una molcula es

utilizando las estructuras de Lewis, para lo cual debemos conocer la
manera y secuencia con que estn enlazados entre s los tomos de la
frmula molecular.

Las estructuras de Lewis muestran los pares de electrones de enlaces

entre los tomos de una molcula y los pares de electrones solitarios que
puedan existir
 Enlace covalente doble

H H H H
o
C C C=C
H H H H
Los electrones de la capa de valencia que no son compartidos entre dos
tomos reciben el nombre de electrones no enlazantes o par solitario.
Por ejemplo los tomos de O, N y los halgenos.
Par solitario

Estos pares de electrones solitarios ayudan a determinar la reactividad

de sus compuestos.
Coordinada o dativa

Enlace covalente doble

Coordinado o dativo
Polaridad de enlace

Los electrones que conforman la unin estn desplazados hacia el tomo ms

electronegativo, explicando la polaridad de ciertas molculas.

Secuencia decreciente segn la electronegatividde cada tomo:

F > O > N > Cl > Br > I > S > C > H > P

La TEV nos permite realizar las frmulas electrnicas de los compuestos

qumicos. De ellas y teniendo en cuenta la escala de Electronegatividades de
Pauling , se pueden sacar conclusiones que eran imposibles de imaginar con la
teora anterior (Predecir polaridades, distintas reactividades).
Polaridad de una molcula

La TEV dice muy poco acerca de la distribucin espacial de los tomos en

la especie qumica.

Cl Cl
Cl C Cl Cl-C-Cl
Cl Cl

La polaridad de una molcula depende de:

la forma de la molcula
la polaridad de los enlaces individuales
el sentido de las polarizaciones individuales y su suma vectorial.
Fuerzas intermoleculares
Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas de atraccin intermolecular que
actan entre dipolos, sean stos permanentes o inducidos. Son, por tanto,
fuerzas intermoleculares de tipo electrosttico que se establecen tanto entre
molcula polares como apolares.

Interacciones intermoleculares (molculas polares) dipolo-dipolo

Interacciones intermoleculares molculas no polares: Fuerzas de London

Ejemplo CCl4
Interacciones intermoleculares Uniones por puente hidrgeno

Recordar H unido a F, O, N
 Solubilidad:
Las fuerzas intermoleculares determinan la solubilidad de los compuestos
orgnicos.
La regla general es que lo semejante disuelve a lo semejante: las sustancias
polares se disuelven en disolventes polares y las no polares en disolventes
no polares. (jabn)

a) Un soluto polar con un disolvente polar: ClNa y H2O

Solvatacin de los cationes Na + y aniones Cl- por las molculas de agua

b) Un soluto polar con un disolvente no polar, por ejemplo la adicin de cloruro
sdico (NaCl, soluto polar) a hexano (disolvente no polar).
c) Un soluto no polar con un disolvente no polar, por ejemplo la disolucin de la
cera de parafina (soluto no polar) en hexano (disolvente no polar).

d) Un soluto no polar con un disolvente polar, como la interaccin entre la cera

de parafina (soluto no polar) y el agua (disolvente polar).
 Punto de ebullicin:
Es la temperatura a la cual el compuesto lquido se convierte en
gas.

Los alcanos, no polares, tienen puntos de ebullicin relativamente

bajos.

Las fuerzas de dispersin de London son proporcionales a la

superficie de contacto ente las molculas.

Punto de fusin:
Es la temperatura a la que un slido se convierte en lquido.

El factor determinante del punto de fusin es el empaquetamiento

de las molculas en la red cristalina: cuanto mejor se ajusten al
cristal mayor ser la energa necesaria para romper la red y, por
tanto, mayor ser el punto de fusin.
Efecto inductivo

Se define como la polarizacin de un enlace provocada por un tomo o un

grupo atmico a lo largo de una cadena carbonada.

Es permanente y por tanto no es un fenmeno que ocurra en un momento

dado en la molcula.

Decrece rpidamente al aumentar la distancia al origen del desplazamiento

electrnico.

No supone deslocalizacin de la densidad electrnica sino simplemente

acercamiento de sta a uno de los tomos.

Puede ser atractor de electrones (-I) o dador de electrones (+I).

El efecto inductivo se representa transformando el enlace en una flecha y se

indica como +I o I segn el efecto sea electrn-dador o electrn-atrayente.
 Cloroetano Nitrometano

Efecto inductivo negativo -I Efecto inductivo positivo +I

Efecto conjugativo o mesmeo / resonante

a) Enlaces mltiples conjugados.

b) Haya enlaces mltiples contiguos a tomos con pares electrnicos libres.

Consiste en el paso de un par de electrones compartido entre dos tomos a

uno slo de ellos en la comparticin entre dos tomos de un para de
electrones perteneciente a uno slo de ellos.

El efecto conjugativo se diferencia del efecto inductivo en que hay una

cesin, o paso de electrones de un tomo a otro, que se indica mediante
flechas curvas
Permite describir la estructura del butadieno con una estructura de Lewis que
contiene un enlace doble y dos cargas de signo opuestos en los extremos de la
molcula.

+ +
CH2 CH = CH CH2 CH2 = CH CH = CH2 CH2 CH = CH CH2

Podra entonces representarse as:

CH2 CH CH CH2
 Energa de enlace (calor de formacin): se llama as al calor (energa)
que se libera al formarse un enlace entre dos elementos:

A + B A:B + Energa

El sistema A:B es ms estable que el sistema A + B, de lo contrario la

molucla A:B no podra existir

Las energas de enlace entre tomos distintos o iguales estn tabuldas

Tabla parcial de la energia de enlace y distancias interatmicas:

C-C 80 kcal/mol 1,54

C=C 150 kcal/mol 1,33
C=C 200 kcal/mol 1,20
C-H 100 kcal/mol 1,14
Se podra calcular en teora la energa de enlace total de cualquier molcula
sumando las energas de enlace de los enlaces existentes en la molcula.

Sin embargo, existen compuestos que tienen una energa de enlace real,
menor que la calculada tericamente. Estos compuestos seran ms estables
de lo esperado.

Observando las caractersticas estructurales de estos compuestos, se vio que

tenan dobles enlaces alternados con enlaces simples.

Se observ tambin que las distancias entre los tomos de carbono, cuando
la cadena tena dobles enlaces conjugados, tanto la unin C-C como la unin
C=C tenan una distancia interatmica muy similar entre s y ese valor era el
intermedio de los enlaces C-C y C=C.

Esto llev a pensar que los enlaces cabono carbono de los compuestos con
dobles enlaces conjugados, tendran un carcter parcial de doble enlace y
enlace simple simultneamente
Se postula as que un compuesto con dobles enlaces conjugados sera un
hbrido resultante entre las siguientes estructuras

+ +
CH2 CH = CH CH2 CH2 = CH CH = CH2 CH2 CH = CH CH2

Podra entonces representarse as:

CH2 CH CH CH2
1,3-butadieno
Teora de la Resonancia qumica

Ampla la TEV.

Se explican muchos comportamientos qumicos que no tenian explicacin hasta

antes de su aparicin.
Definicin de cido - base

Segn Arrhenius:
Acido es una sustancia capaz de ceder un protn
Base es una sustancia capaz de ceder un oxidrilo

Segn Bronsted -Lowry:

Acido es una sustancia capaz de ceder un protn
Base es una sustancia capaz de aceptar un protn

Segn Bronsted -Lowry:

Acido es una sustancia capaz de aceptar electrones
Base es una sustancia capaz de ceder electrones
 Cuando un compuesto pierde un protn, la especie que se genera es su base
conjugada.

De la misma forma, cuando un compuesto acepta un protn, la especie

generada es su cido conjugado.

Cuanto ms fuerte es el cido ms dbil ser su base conjugada y viceversa.

La fuerza de un cido depende de la capacidad para donar protones. Cuando un
cido se disuelve en agua se disocia hasta alcanzar un equilibrio en el que
coexisten especies iniciales (cido) y finales (base conjugada). Este equilibrio
viene definido por una constante que se denomina constante de disociacin
cida (Ka).
Efecto inductivo y fuerza cida.

Cuando un cido carboxlico se disocia se genera un anin carboxilato, de

manera que cuanto ms estable sea el anin carboxilato ms desplazado hacia la
derecha estar el equilibrio y ms cido ser el cido carboxlico:

Si un cido carboxlico contiene en su estructura tomos electronegativos su

acidez aumenta porque el efecto inductivo electrn-atrayente de esta clase de
tomos contribuye a deslocalizar la carga negativa del anin carboxilato.
Constante de basicidad

Efecto inductivo y de solvatacin en la fuerza bsica ???