MODIFICACIN DE CARBN ACTIVADO GRANULAR CON

SURFACTANTE CATIONICO Y SU EFECTO EN LA

ADSORCIN DE ORO EN MEDIO CIANURO
CRISTIAN VARGAS, PABLO AVELLAIRA Y PATRICIO NAVARRO
Departamento de Ingeniera Metalrgica, Facultad de Ingeniera, Universidad
de Santiago de Chile (USACH)
Avda. L.B. OHiggins 3363, Casilla 10233, Santiago, Chile
Email: cristian.vargas@usach.cl

RESUMEN

En este trabajo se estudi la modificacin de un carbn activado granular al

impregnarlo con un surfactante catinico (CTAB) y, con la modificacin
realizada se determin primariamente su efecto en el proceso de adsorcin
de oro en medio cianuro.

Se determin que la concentracin crtica micelar del surfactante, CMC, es

de 1.058 mM y que es posible determinar la concentracin de surfactante en
solucin acuosa mediante una recta de calibracin basada en mediciones de
absorbancia. Se observ adems que a medida que aumenta la
concentracin de surfactante en la solucin de impregnacin, mayor es la
impregnacin de este reactivo en el carbn activado. Las mejores
condiciones de impregnacin de surfactante CTAB en carbn activado
fueron: 3 h. de contacto y una razn de 1 g. de carbn activado por cada 100
ml de solucin acuosa a una temperatura de 25C. La adsorcin de oro en
carbn activado se ve favorecida con la impregnacin del adsorbente con el
surfactante catinico CTAB, a mayor proporcin de la CMC, aumenta la
adsorcin de oro en el carbn. Tanto la impregnacin de surfactante como la
adsorcin de oro en el carbn activado modificado se ajustan al modelo de
Freundlich.

Palabras claves: adsorcin, oro, carbn activado, surfactante.

MODIFICATION OF GRANULAR ACTIVATED CARBON WITH

CATIONIC SURFACTANT AND ITS EFFECT ON GOLD
ADSORPTION FROM CYANIDE MEDIA.

ABSTRACT

In this work the modification of a granular activated carbon was studied to

impregnate with a cationic surfactant (CTAB) and, with the modification, the
effect in the gold adsorption in the cyanide media was evaluated.

It was determined that the critical micelle concentration of the surfactant,

CMC, is 1.058 mM and it is possible to determine the concentration of
surfactant in aqueous solution using a calibration curve based on absorbance
measurements. It was also observed that as the concentration of surfactant in
the impregnation solution, the greater the impregnation of this reagent in the
activated carbon. The best conditions for the impregnation of surfactant
CTAB on activated carbon were: 3 h. contact and a ratio of 1g. activated
carbon per 100 mL of aqueous solution at 25C. Gold adsorption on activated
carbon is favored with the impregnation of the adsorbent with the cationic
surfactant CTAB, a greater proportion of the CMC, increases the adsorption
of gold in the carbon. Both the impregnation of surfactant as the gold
adsorption on activated carbon modified in accordance with the Freundlich
model.

Keywords: adsorption, gold, activated carbon, surfactant.

INTRODUCCION

Se designa con el trmino carbn activado a una familia de materiales

carbonosos con una estructura interna preparada artificialmente. Se
caracterizan por poseer una gran cantidad de poros lo que le da una
superficie especfica muy grande, pudiendo un solo gramo de carbn
activado, tener 1000 m2 o ms de superficie (Mc Dougall, 1991).

El uso del carbn activado en la metalurgia extractiva del oro data de 1880,
fecha en que se propone su empleo como adsorbente desde soluciones
aurferas en el proceso de cloracin, en Australia. Diez aos pasaron para
que se introduzca el proceso de cianuracin como alternativa al tratamiento
de cloracin, descubrindose que tanto el oro como la plata pueden ser
adsorbidos desde soluciones cianuradas, convirtindose as en un fuerte
competidor del proceso de precipitacin con zinc. Desde entonces, se ha
perfeccionado este mtodo, mejorado las propiedades fsicas y qumicas del
carbn activado, y se han desarrollado mtodos altamente eficientes como:
proceso de carbn en columna (CIC), carbn en pulpa (CIP) y carbn en
lixiviacin (CIL) (Mc Dougall y col., 1981; Seke y col., 2000; Navarro y col.,
2010). Sin embargo, todava existen situaciones industriales no optimizadas,
como la velocidad de adsorcin de oro en el carbn, y otros de conocimiento
bsico como el mecanismo o forma de adsorcin.

Por otra parte, el carbn activado a demostrado ser un adsorbente efectivo

para la eliminacin de un amplia gama de contaminantes orgnicos e
inorgnicos disueltos en medios acuosos, o de ambientes gaseosos. Si bien
la eficacia de los carbones activados para actuar como adsorbentes es bien
conocida, cada vez ms investigaciones se publican sobre la modificacin de
carbones activados. La modificacin de la superficie del carbn activado se
ha aplicado para mejorar la capacidad de adsorcin para contaminantes
inorgnicos, destacando los estudios de la mejora en el proceso de remocin
de cromo y cadmio desde efluentes acuosos mediante la modificacin
qumica del carbn activado, impregnndolo con aditivos surfactantes
(Nadeem y col., 2006 y 2009; Yin y col., 2007).

Los surfactantes son substancias anfipticas con grupos lifobos y lioflicos

que los hace capaces de adsorberse en las interfaces entre lquidos, slidos
y gases. Estos forman grupos auto-asociados los cuales normalmente
conducen a grupos moleculares organizados, monocapas, micelas, y otras
estructuras. Dependiendo de la naturaleza del grupo hidrfilo, los
surfactantes pueden ser aninicos (carga negativa), catinicos (carga
positiva), no inicos (sin carga aparente) y Zwitterinicas (ambas cargas
estn presentes). La concentracin micelar crtica (CMC) es la concentracin
de un componente anfiflico en solucin acuosa en la cual se inicia la
formacin de agregados (micelas, estructuras laminares y otras) en la
solucin (Choi y col., 2009). Por estas caractersticas los adsorbentes
modificados con tensoactivos no solo son superiores en trminos de
eficiencia de eliminacin frente a los adsorbentes convencionales, sino
tambin fomentan la adsorcin selectiva. Su uso en la modificacin qumica
de adsorbentes puede dar lugar tambin a la separacin selectiva y
recuperacin de metales preciosos y nobles (Bingol y col., 2004; Ahn y col.,
2009).

Se ha reportado que se observan cambios en las propiedades de los

carbones activados modificados. Pero solo se encontr informacin de la
modificacin de carbn activado para los procesos de adsorcin de iones
simples y no para un complejo como es el caso del complejo oro-cianuro.
Adems, no se encuentra en la bibliografa algn mtodo claro de de
medicin de la concentracin del surfactante en solucin acuosa y por ello
tampoco una metodologa ptima de impregnacin en carbn activado.

Es por ello, que el siguiente trabajo da inicio a estudios conducentes a

encontrar una metodologa de impregnacin de carbn activado con
surfactantes, para luego evaluar las propiedades modificadas del carbn
activado y finalmente evaluar una posible mejora en el proceso de adsorcin
del complejo aurocianurado.

EXPERIMENTAL

Para lograr los objetivos de este trabajo se realizaron las siguientes

actividades experimentales:
- Seleccin del carbn activado.
- Seleccin del surfactante.
- Determinacin de surfactante en solucin acuosa y de la
concentracin micelar crtica (CMC).
- Impregnacin del carbn activado con surfactante.
- Adsorcin de aurocianuro en carbn activado, con y sin
modificacin del carbn.
Se utiliz un carbn activado de forma granular fabricado a partir de cascaras
de coco, utilizado en operaciones industriales de adsorcin de oro, el cual fue
lavado, acondicionado y almacenado para su posterior utilizacin. En la
Tabla 1 se detallan las caractersticas del carbn activado granular utilizado.

El surfactante seleccionado fue el surfactante catinico denominado CTAB,

de formula qumica C19H42BrN, reactivo bastante utilizado en problemticas
de adsorcin de metales pesados.

Como solucin acuosa base, para todas las experiencias se utiliz agua
bidestilada y desionizada. La temperatura de trabajo en todas las
experiencias realizadas fue 25C aproximadamente.

Tabla I. Propiedades del carbn activado utilizado.

Propiedad Valor
Forma Granular
Materia Prima Cascara de Coco
Tamao (mallas ASTM)* 3x12
3
Densidad (g/cm ) 0,46
Cenizas 4%
rea Especifica (cm2/g) 772,613,60
Macroporos y Mesoporos 25,48
%
Microporos % 74,52

Para determinar la concentracin crtica micelar (CMC) se utiliz la propiedad

de conductividad inica de la solucin acuosa a diferentes concentraciones
del surfactante, de esta manera al detectar un cambio en la pendiente de la
recta de conductividad versus concentracin, se encuentra la CMC. Para
medir la conductividad se utiliz un conductivmetro marca Bante, modelo
DDS-12DW, que posee un termmetro digital, con el cual se control la
temperatura.

Para la determinacin de la concentracin del surfactante CTAB en solucin

acuosa se utiliz el espectrofotmetro de UV visible Rayleigh modelo UV-
1601, para lo cual se realiz un barrido por todo el espectro de trabajo del
equipo utilizado (90 a 900 nm) encontrando un mximo a los 196 nm, de esta
manera en ese punto se deba trazar la recta de calibracin.

Se realizaron pruebas cinticas de adsorcin de surfactante para encontrar el

tiempo ptimo de impregnacin. La cantidad de surfactante adsorbido en el
carbn se determin por medio de balance en solucin. El procedimiento
consisti en preparar soluciones de 300 ml con concentraciones de 2, 4, 8 y
16 veces la CMC de CTAB para luego agregar 3 g de carbn activado. Se
utiliz un agitador mecnico y un termmetro digital. Para extraer las
muestras se utiliz una micropipeta de 10 mL, se extrajeron muestras a los
10, 20, 30, 60, 90, 120, 180, 240 minutos para luego medir la concentracin
del surfactante en solucin en el espectrofotmetro de UV visible.

Las curvas de adsorcin de surfactante permiten utilizar los valores que se

obtienen en el equilibrio, con los cuales se obtiene la isoterma de
impregnacin a 25C, para evaluar el modo de impregnacin del surfactante
en el carbn activado.

Luego de obtener las condiciones ptimas de impregnacin se procedi a

impregnar el carbn activado. Las condiciones fueron:
Razn de 1 g de carbn activado por cada 100 ml de solucin.
500 rpm de agitacin.
3 horas.
Temperatura de 25C.

Se obtuvieron 4 muestras de carbn activado modificado y se clasificaron

como 2, 4, 8 y 16 CMC, debido a que fueron impregnados en esas
respectivas concentraciones de surfactante CTAB.

Para realizar las cinticas de adsorcin de oro en carbn activado se

prepararon soluciones acuosas disolviendo el reactivo KAu(CN)2 con una
pureza de 98%. El pH se ajust con hidrxido de potasio. Las pruebas de
adsorcin de Au(CN)2- se realizaron bajo las siguientes condiciones iniciales:
Concentracin de Au 11,55 ppm.
pH 11.
250 ml de solucin.
0,1 g de CA.
25 C.
500 rpm de agitacin.

Se extrajeron muestras de 5 ml a los 15, 30, 60, 90, 120, 180, 240, 300, 360
y 420 min, las que fueron analizadas por oro en solucin. La concentracin
de oro en el carbn activado se obtuvo realizando un ajuste volumtrico y un
balance de oro en solucin.

Para la obtencin de las isotermas de adsorcin del complejo aurocianurado

se prepararon soluciones disolviendo el reactivo KAu(CN)2 con una pureza
de 98%. El pH se ajust en 11 con hidrxido de potasio. La temperatura se
mantuvo constante en 25C utilizando un bao termosttico. Las pruebas se
realizaron durante 14 horas bajo las siguientes condiciones:
Concentracin de Au de 11,5; 23; 46 ppm
pH 11
Volmenes de solucin de 250, 300, 500, 800 ml
Gramos de CA 0,1g (para los volmenes de 500 y 800 ml); 0,05 g
(para los volmenes de 250 y 300 ml)
25C
 500 rpm de agitacin.

Luego de 14 horas de adsorcin se extrajeron muestras de 5 ml las que

fueron analizadas por oro en solucin.

RESULTADOS Y DISCUSIONES

DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN CRITICA MICELAR (CMC)

La figura 1 muestra el grafico obtenido para la determinacin de la

concentracin crtica micelar. Como se puede observar se obtuvieron 2
rectas, que corresponden al comportamiento antes y despus de comenzar a
formar micelas en solucin acuosa. La recta que representa la situacin
antes de la CMC tiene una pendiente de 68,202; mayor que la pendiente de
la recta luego de la formacin de micelas, que es de 20,246.

Figura 1. Conductividad vs Concentracin de CTAB.

Al igualar las dos rectas obtenidas y despejando x de la ecuacin obtenida

se determina la CMC, cuyo valor es 1,058 mM.

DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DEL SURFACTANTE CTAB

EN SOLUCIN

La Figura 2 muestra el grafico de absorbancia versus concentracin, se

puede observar que solo en el comienzo de la curva se cumple la ley de
Lambert-Beer. Por sobre 0.2 mM de concentracin de CTAB la absorbancia
se mantiene constante en 1.9 aproximadamente. Esto ocurre porque se llega
al lmite superior de medicin del equipo para este compuesto. De esta
manera, para determinar cualquier concentracin del surfactante en solucin
se requiere llegar a valores de absorbancia por debajo de 1.5; sin embargo,
la prctica ha demostrado que para tener valores ms precisos en la
medicin se requiere llegar por debajo de 1 de absorbancia.

Figura 2. Absorbancia vs Concentracin de CTAB.

Para obtener la recta de calibracin y poder determinar la concentracin del

surfactante catinico CTAB, se prepar un set de muestras a
concentraciones donde se cumple la ley de Lambert-Beer. La figura 3
muestra la recta de calibracin obtenida y que se utiliz para la
determinacin de CTAB en solucin acuosa en las diferentes actividades
experimentales. Como se puede observar en el grafico, el coeficiente de
variacin R2 es igual a 0,999 por lo que se puede destacar que es una curva
de calibracin muy precisa.
Figura 3. Recta de Calibracin para determinar la concentracin de CTAB en
solucin acuosa.

CINTICAS DE IMPREGNACIN

La figura 4 muestra las curvas cinticas de impregnacin del surfactante

CTAB en carbn activado. La temperatura fue de 25C y se utiliz una razn
de 1 gramo de carbn activado por cada 100 mL de solucin. La
concentracin del surfactante fue de 2, 4, 8 y 16 veces la concentracin
crtica micelar.

Como se puede observar para concentraciones de 2 y 4 veces la CMC se

logra el equilibrio aproximadamente a las 2 horas de impregnacin. Para la
concentracin de 8 veces la CMC, se llega al equilibrio a las 2 horas y media.
Y por ultimo para la concentracin de 16 veces la CMC el equilibrio se logra a
las 3 horas de impregnacin.

Entonces para lograr una impregnacin ptima en todos los casos, se

determin que para la impregnacin se deba utilizar un tiempo de contacto
de 3 hrs y una razn de 1 gramo de carbn activado por cada 100 ml de
solucin a una temperatura de 25C.
Figura 4. Cinticas de impregnacin de CTAB en carbn activado.
Condiciones: 300 ml de solucin con 2, 4, 8 y 16 veces la CMC de CTAB, 3 g
de CA y la temperatura constante de 25C.

Isoterma de impregnacin de CTAB en carbn activado

La Figura 5 muestra la isoterma de impregnacin de surfactante catinico

CTAB, obtenida a 25C.

Figura 5. Isoterma de impregnacin del surfactante CTAB en carbn activado

a 25C, qe es la impregnacin en equilibrio de CTAB en carbn activado y
Ce es la concentracin en equilibrio de surfactante en solucin.

Con los resultados de la isoterma de impregnacin, se evaluaron y

compararon tres modelos de adsorcin, los cuales se describen a
continuacin:
Lineal: [1]

Freundlich: [2]

Langmuir: [3]

Donde Qe es la concentracin del surfactante en carbn activado (g de

CTAB/g de CA) y Ce la concentracin de equilibrio de CTAB en solucin
(mM). Kl, Kf, l, n, a, b son parmetros de cada modelo. A travs del ajuste de
datos a las ecuaciones de modelo, se obtuvieron los parmetros
caractersticos de cada tipo de isoterma. La Tabla 2 muestra los parmetros
para cada tipo de isoterma, adems del respectivo coeficiente de correlacin
(R2).

Tabla 2. Parmetros de los modelos de adsorcin para el proceso de

impregnacin de CTAB en carbn activado.
Tipo de Isoterma Parmetros
Kl l R2
Lineal
0,2556 0,0123 0,9591
a b R2
Langmuir
0,3020 0,6067 0,9906
Kf n R2
Freundlich
0,2202 0,6923 0,9936

Como se puede observar el modelo de Freundlich es el que mejor representa

la isoterma de impregnacin.

CINTICAS DE ADSORCIN DE ORO

La figura 6 muestra las cinticas de adsorcin del complejo de oro-cianuro,

para evaluar el efecto de la impregnacin del carbn activado. Se puede
observar al ir aumentando la impregnacin (mayor proporcin de la CMC)
aumenta la adsorcin del complejo de oro. Al variar de 0 a 2 CMC del
surfactante, la variacin es muy baja. Cuando se impregna con 4 veces la
CMC de surfactante hay una mejora de un 80 a un 85% en la adsorcin de
oro. Y para la modificacin con 8 y 16 veces la CMC de CTAB hay una
adsorcin de un 95% de oro mejorando as el proceso de adsorcin de oro.

Posiblemente, el efecto positivo que muestra la modificacin del carbn

activado con surfactante se deba a que este tipo de reactivo limpia la
superficie del carbn activado de impurezas y cenizas adheridas
mayoritariamente en el proceso de activacin, liberando sitios activos para la
adsorcin del complejo aurocianurado.
 Figura 6. Cinticas de adsorcin de oro. Condiciones iniciales 250 ml de
solucin, concentracin de oro 11.5 ppm, pH 11 y temperatura 25C.

ISOTERMAS DE ADSORCIN DE ORO

La Figura 7 muestra las isotermas de adsorcin del complejo aurocianurado

en carbn activado con y sin modificacin, obtenidas a 25C. Se puede
observar que la carga de oro en el carbn activado aumenta cuando el
adsorbente es modificado con surfactante, siendo mayor la carga a medida
que aumenta la proporcin de la CMC.

Al igual que en el caso de la isoterma de impregnacin, con los resultados

de las isotermas de adsorcin se evaluaron y compararon tres modelos de
adsorcin: modelo lineal, de Freundlich y de Langmuir. Las expresiones
correspondientes ya fueron presentadas en las ecuaciones 1-3. La Tabla 3
muestra los parmetros para cada isoterma, adems del respectivo
coeficiente de correlacin (R2). Se puede observar que tanto para el carbn
activado en blanco como para el modificado a 16 CMC, la isoterma se ajusta
a la ecuacin de Freundlich. Para el carbn activado modificado con 4 CMC
se observa un mejor ajuste a la isoterma de Langmuir, aunque los
coeficientes de correlacin son muy similares.
 Figura 7. Isotermas de adsorcin del complejo de oro en carbn activado a
25C.

Tabla 3. Parmetros de Isotermas para los diferentes carbones activados.

Tipo de Blanco 4 CMC 16 CMC
Carbn Parmetros Parmetros Parmetros
Lineal Kl l R2 Kl l R2 Kl l R2
0,0026 0,0009 0,9665 0,034 0,042 0,8804 0,0042 0,007 0,9097
Langmuir a b R2 a b R2 a b R2
0,1153 34,4583 0,9689 0,0417 5,856 0,9749 0,0615 4,392 0,9847
Freundlich Kf n R2 Kf n R2 Kf n R2
0,0037 0,848 0,9699 0,092 0,552 0,9638 0,015 0,4685 0,9928

CONCLUSIONES

De acuerdo a las metodologas empleadas y a los resultados encontrados,

las conclusiones obtenidas de este trabajo son:

La concentracin crtica micelar del surfactante catinico CTAB es de 1.058

mM.

Es posible determinar la concentracin de CTAB en solucin acuosa

mediante una recta de calibracin basada en mediciones de absorbancia en
un Espectrofotmetro UV-Visible.

Para cualquier concentracin de surfactante, la carga de surfactante en el

carbn activado aumenta en el tiempo.

A mayor proporcin de la CMC, mayor es la carga de surfactante en el

carbn activado.
Las mejores condiciones de impregnacin de surfactante CTAB en carbn
activado fueron: 3 h. de contacto y una razn de 1 g. de carbn activado por
cada 100 mL de solucin acuosa a una temperatura de 25C.

La Isoterma de Freundlich es el modelo que mejor se ajusta a la isoterma de

impregnacin del surfactante CTAB en carbn activado.

La adsorcin de oro en carbn activado se ve favorecida con la impregnacin

del adsorbente con el surfactante catinico CTAB.

A mayor proporcin de la CMC, aumenta la adsorcin de oro en el carbn.

La isoterma de adsorcin de aurocianuro se ajusta preferentemente a la

ecuacin de Freundlich, en condiciones de sin y con impregnacin.

AGRADECIMIENTOS

Los autores expresan sus agradecimientos a la Universidad de Santiago de

Chile (USACH) a travs de la Direccin de Investigaciones Cientficas y
Tecnolgicas (DICYT), por el patrocinio otorgado a travs del proyecto 05-
0914VR.

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