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Universidad de Chile

Facultad de Ciencias Qumicas y Farmaceticas


Departamento de Quimica Orgnica y Fisicoqumica
Curso Electivo Fisicoqumica Experimental

Determinacin de Peso Molecular


de un soluto por Crioscopa

Estudiante: Martn Prez Comisso

Semestre: Sexto (VI)

Fecha de Ejecucion: 14 de Octubre de 2009

Fecha de Entrega: 23 de Octubre de 2009


Introduccin

El descenso crioscopico es una propiedad coligativa, es decir, que dependen


unicamente de la actividad (aproximadola con la concentracion molal) de
soluto en la solucion, sin importar su naturaleza quimica o sus interacciones
fisicas. Esta propiedad corresponde a la diferencia entre el punto de
congelacin del solvente puro y el punto de congelacin del solvente en
presencia de un soluto. Esta propiedad es proporcional a la actividad del soluto
en solucin.3

En este practico se utiliza un termometro de Beckmann para medir esta


temperatura en el sistema benceno y benceno-acido benzoico. Con estos datos
lograremos determinar el valor del peso molcular, el peso molcular aparente
y el grado de dimerizacin del cido en el benceno.

Materiales

A)Instrumentos

- Termometro de Beckmann: Es un termometro de mercurio con la escala


absoluta cambiada en 6K. Corresponde a un delgado tubo de vidrio quien
contiene mercurio en su interior, muy sensible a los cambios de temperatura.
Este tubo esta doblado formando un bulbo (tubo en U) donde se mantiene el
mercurio. Es muy fragil y rara vez utilizado.

B)Reactivos

- Benceno (C6H6):1 No Cas 71-43-2. Liquido incoloro de densidad 0,8786


g/ml. Su peso molecular es de 78,1121 g/mol. Su punto de fusin es a 5,4oC y
de ebullicin a 80,05oC. La solubilidad en agua es de 1,79 g en 100 ml de
agua. Es inflamable bajo la temperatura de fusin del agua.

Su toxicidad varia desde el vomito, la acidez y el mareo al tener contacto con


el, hasta la alucionacion, taquicardia y perdida del conocimiento. La exposicin
a largo plazo afecta la medula de los huesos, genera anemia y hemorragias,
sus efectos se potencian con presencia de alcoholes y afecta la fertilidad.

- Acido benzoico (C6H5-COOH):2 Es un cido carboxlico aromtico que tiene


el grupo carboxlico unido al anillo. Su nmero CAS es 65-85-0, su densidad
1,32 g/cm3 y su masa molcular de 122,12 g/mol. Su punto de fusin es a
122C (395K) y de ebullicin a 249C (522K). La solubilidad en agua es de
3,4g en un litro de agua a 20C.

Sus usos son diversos: perfumeria, sintesis de PVC, condimento del tabaco,
conservante en forma de sal alcalina o alcalina terra, como antifungicida de
alimentos, en fermentaciones y muchisimas cosas ms. Su toxcologia se
manifiesta por ciertas alergias y para los gatos es letal en bajas dosis.
Datos Experimentales

Con el termometro de beckmann se midio el la temperatura de descenso


criscopico en el tiempo para Benceno puro y los sistemas benceno-cido
benzoico, determinandose as el punto de congelacin aparente.

Sistema Benceno puro


tenseg Exp1 Exp2 Exp3
0 0 0 0
5 0,06 0,06 0,07
10 0,1 0,12 0,12
15 0,15 0,17 0,17
20 0,2 0,22 0,24
25 0,25 0,28 0,29
30 0,29 0,35 0,34
35 0,33 0,37 0,39
40 0,37 0,43 0,44
45 0,42 0,48 0,5
50 0,47 0,49 0,55
55 0,51 0,57 0,6
60 0,53 0,62 0,65
65 0,57 0,67 0,71
70 0,59 0,71 0,77
75 0,61 0,76 0,83
80 0,62 0,8 0,85
85 0,63 0,85 0,89
90 0,63 0,87 0,94
95 0,63 0,79 0,9
100 0,64 0,73 0,81
105 0,64 0,69 0,75
110 0,64 0,67 0,71
115 0,64 0,66 0,69
120 0,64 0,65 0,68
125 0,64 0,65 0,67
130 0,64 0,65 0,66
135 0,64 0,65 0,66
140 0,64 0,65 0,66
145 0,64 0,65 0,66
150 0,64 0,65 0,66
155 0,64 0,65 0,66
160 0,65 0,65 0,66
165 0,65 0,65 0,66
170 0,65 0,65 0,66
175 0,64 0,65 0,66
180 0,64 0,65 0,66
185 0,64 0,65 0,66
190 0,64 0,65 0,66
195 0,64 0,65 0,66
200 0,64 0,65 0,66
205 0,64 0,65 0,66
Sistema con Benceno y acido Benzoico (0,1186 m o 0,8 g)

tenseg Exp1 Exp2


0 0 0
5 0,07 0,06
10 0,15 0,13
15 0,19 0,2
20 0,25 0,24
25 0,3 0,29
30 0,36 0,33
35 0,41 0,39
40 0,47 0,45
45 0,54 0,53
50 0,57 0,58
55 0,63 0,65
60 0,68 0,68
65 0,73 0,7
70 0,79 0,73
75 0,84 0,75
80 0,88 0,82
85 0,95 0,84
90 1 0,87
95 1,05 0,89
100 1,09 0,92
105 1,1 0,95
110 1,1 0,99
115 1,1 1,02
120 1,11 1,06
125 1,12 1,07
130 1,13 1,09
135 1,13 1,1
140 1,14 1,11
145 1,14 1,11
150 1,15 1,11
155 1,15 1,11
160 1,15 1,12
165 1,15 1,12
170 1,15 1,12
175 1,15 1,12
180 1,15 1,12
185 1,16 1,12
190 1,16 1,12
Sistema con Benceno y Acido Benzoico (0,1780 m o 1,2 g)

tenseg T1
0 0
5 0,1
10 0,16
15 0,24
20 0,3
25 0,36
30 0,41
35 0,45
40 0,55
45 0,6
50 0,65
55 0,71
60 0,76
65 0,82
70 0,87
75 0,93
80 0,96
85 1
90 1,05
95 1,07
100 1,1
105 1,14
110 1,16
115 1,18
120 1,21
125 1,23
130 1,25
135 1,27
140 1,28
145 1,3
150 1,31
155 1,32
160 1,33
165 1,34
170 1,35
175 1,35
180 1,36
185 1,36
190 1,37
195 1,38
200 1,38
205 1,38
210 1,38
215 1,38
Sistema con Benceno y Acido Benzoico (0,2356 m o 1,6 g)

tenseg T1
0 0
5 0,05
10 0,2
15 0,27
20 0,33
25 0,41
30 0,47
35 0,55
40 0,61
45 0,68
50 0,75
55 0,83
60 0,9
65 0,96
70 1,01
75 1,07
80 1,23
85 1,25
90 1,3
95 1,36
100 1,43
105 1,48
110 1,51
115 1,52
120 1,53
125 1,53
130 1,53
135 1,53
140 1,54
145 1,54
150 1,54
155 1,54
160 1,54
165 1,54
170 1,53
175 1,53
180 1,53
185 1,54
190 1,54
195 1,54
200 1,54
205 1,54
210 1,54
Grficos de temperatura v/s tiempo para las cuatro situaciones:
Benceno
Exp1 Exp2 Exp3

0,2
Temperatura(C)

0,4

0,6

0,8

1
0 50 100 150 200 250
tiempo(s)

Benceno+0,8gdeAc.Benzoico
Exp1 Exp2

0
Temperatura(C)

0,5

1,5
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
tiempo(s)

Benceno+1,2gdeAc.Benzoico
0
0,2
0,4
Temperatura(C)

0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0 50 100 150 200 250
tiempo(s)

Benceno+1,6gdeAc.Benzoico
0

0,5
Temperatura(C)

1,5

2
0 50 100 150 200 250
tiempo(s)
Resultados

Con estos datos se determinan las temperaturas de congelacion que


corresponden a la temperatura de estabilizacin en cada uno de los grficos
anteriores, quedando:

M(Ac.B) Tf
0,0000 0,66
0,1186 1,12
0,1780 1,38
0,2356 1,54

y las diferencias entre estas temperaturas, Tf de los distintos sistemas.


Ademas se adjuntan en la tabla datos entregados por la profesora (los de color
celeste). Y a con la ayuda de una ecuacin conocida se determina el peso
molcular aparente en cada situacin. Se utiliza la Kf terica para el acido
benzoico4 que es 5,12.

Masa(Ac.B) M(Ac.B) Tf PMap


0,81 0,1221 0,46 169,55
1,20 0,1818 0,72 161,43
1,60 0,2405 0,88 176,2
0,97 0,1485 0,48 195,74
2,03 0,3031 0,89 220,93
3,13 0,4580 1,17 259,12

Con estos datos se realiza una regresion lineal para los datos del laboratorio
(verdes) y los entregados por la profesora (celeste) determinando el Peso
molcular verdadero Mo Para ello se grfica Peso molcular versus Fraccin
Molar. Para calcular las fracciones molares se utilizo el peso molcular aparente
en cada punto y se determino as la fraccion molar de acido benzoico.

PMap molesAcido MolesBz Acido Benceno


169,55 0,00477 0,7681 0,0062 0,994
161,43 0,00743 0,7681 0,0096 0,990
176,2 0,00908 0,7681 0,0117 0,988
195,74 0,00495 0,7681 0,0064 0,994
220,93 0,00918 0,7681 0,0118 0,988
259,12 0,01208 0,7681 0,0155 0,985

Los grficos nos indican que el peso molcular verdadero para nuestras
mediciones experimentales del sistema sera 93,94 g/mol Para el cido
Benzoico y para los datos que nos entrego las profesora 147,81 g/mol . Para
determinar el primero se debo eliminar el primer dato ya que se sale de la
linealidad, cuya ecuacin quedo 0,0001421 (PM) -0,01335 = Para el segundo
anlisis se debio la curva tiene un r de 0,97472 y su ecuacin corresponde a
0,000137 (PM) 0,02025 =
0,0140 0,0180

0,0160
0,0120
0,0140
0,0100
0,0120
0,0080 0,0100

0,0060 0,0080

0,0060
0,0040
0,0040
0,0020
0,0020

0,0000 0,0000
160 162 164 166 168 170 172 174 176 178 190 200 210 220 230 240 250 260 270

Grficos de v/s Peso Molecular aparente. El verde es para los datos obtenidos en el laboratorio.
Los puntos celestes provienen de otras mediciones similares.

Finalmente el grado de dimerizacin corresponde para cada caso a los


siguientes valores:
PM ap
169,55 1,45
161,43 1,42
176,2 1,47
195,74 1,24
220,93 1,33
259,12 1,43

Discusin y Comentarios

Para poder determinar la molalidad inicial de la disolucin se considero que el


peso molcular del cido benzoico es de 122,12 g/mol, dado que es un valor
muy exacto y que la densidad del benceno en todo el intervalo de
temperaturas esta dada por la ecuacin d=0,876-0,001(t-20) con t en C a
razn de que es el valor ms mejor aproximado, no as el que se indica en el
apartado Materiales sobre el benceno, ya que es a 20C y este practico lo
realizamos en el intervalo de 3 y 6 C aproximadamente para el benceno.

En el estudio del grfico temperatura versus tiempo del Benceno se observa un


minimo cercano a los 90 segundos. Este minimo corresponde a un estado
metaestable, fenmeno que se justifica por el sobreenfriamiento del benceno.
Dado que al sistema le seguimos sustrayendo energa este estado metaestable
colapsa y comienza la formacin de muchos microcristales simultaneamente,
que generan ncleos de cristalizacin que llevan rapidamente el sistema a una
temperatura constante y mayor al minimo del estado metaestable y la cal es
la temperatura de congelacin del benceno.

En los otros sistemas, lamentablemente, no observamos este fenmeno de


sobreenfriamiento tal vez por falta de hielo en nuestro aparato o quizas por
alguna interaccion molcular que evite este estado de interes.
Respecto ya de los resultados, como se indica en ellos se debio eliminar uno de
los puntos para la primera regresion por ser muy poco conveniente en el ajuste
de una curva. Por otro lado no se quisieron mezclar los datos entregados con
los experimentales ya que los pesos moleculares aparentes difieren bastante,
pudiendo ser perjudicial tanta desviacin.

Sobre los valores de peso molcular en cada caso podemos decir que en
nuestro trabajo experimental se estuvo bastante lejos de hallar el peso
correcto (122,12 g/mol) mientras que con los datos que nos entregarn se ve
que son mayores a el peso molcular esperado, cosa que podemos interpretar
con el aparente grado de dimerizacin de la molecula el cal puede darnos la
interpretacin de que el peso es mayor ya que medimos algo as como
molecula y cuarto mas que medir un cido benzoico aislado.

En este metodo nos es casi imposible determinar el peso molecular verdadero


de un soluto que se disocie o asocie, pero si nos sirve para observar con
claridad grados de disociacin y las alteraciones que sufra el soluto en un
solvente si estas existen.

Apndice
Bibliografa

(1) www.wikipedia.es/wiki/benceno
(2) www.wikipedia.es/wiki/acido_benzoico
(3) http://es.wikipedia.org/wiki/Propiedad_coligativa
(4) Handbook of Chemestry and Physics. David R. Lide 87 edicin
2006-2007, pginas 32 y 38 de la seccin 3.

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