Entalpía

Entalpía (del prefijo en y del griego "enthalpos" ενθαλπος calentar) es una magnitud termodinámica, simbolizada con la

letra H, cuya variación expresa una medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema termodinámico, o
sea, la cantidad de energía que un sistema puede intercambiar con su entorno.

En la historia de la termodinámica se han utilizado distintos términos para denotar lo que hoy conocemos como entalpía de
un sistema. Originalmente se pensó que la palabra "entalpía" fue creada porÉmile Clapeyron y Rudolf Clausius a través de
la publicación de la relación de Clausius-Clapeyron en The Mollier Steam Tables and Diagrams de 1827, pero el primero
que definió y utilizó término "entalpía" fue el holandés Heike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.1

En palabras más concretas, es una función de estado de la termodinámica donde la variación permite expresar la cantidad
de calor puesto en juego durante una transformación isobárica (es decir, a presión constante) en un sistema termodinámico
(teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinámico), transformación en el
curso de la cual se puede recibir o aportar energía (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecánico). En este sentido la
entalpía es numéricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestión.

Usualmente la entalpía se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en julios.

El caso más típico de entalpía es la llamada entalpía termodinámica. De ésta, cabe distinguir la función de Gibbs, que se
corresponde con la entalpía libre, mientras que la entalpía molar es aquella que representa un mol de la sustancia
constituyente del sistema.

Entalpía termodinámica
La entalpía (simbolizada generalmente como "H", también llamada contenido de calor, y calculada en julios en el sistema
internacional de unidades o también en kcal o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU"), es una variable de estado, (lo que
quiere decir que, sólo depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de la energía interna de un sistema
termodinámico y el producto de su volumen y su presión.

La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energía interna, en cambio, la variación
de entalpía de un sistema sí puede ser medida experimentalmente. El cambio de la entalpía del sistema causado por un
proceso llevado a cabo a presión constante, es igual al calor absorbido por el sistema durante dicho proceso.

La entalpía (H) es la suma de la energía interna (U), energía que posee una sustancia debida al movimiento y posición de
sus partículas a nivel atómico, y la energía mecánica asociada a la presión (p).

Donde:

 H es la entalpía (en julios).

 U es la energía interna (en julios).

 p es la presión del sistema (en pascales).

 V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).

Ejemplo:

Debemos considerar que los procesos de transferencia térmica en un sistema, deben estar contenidos en un ambiente,
como por ejemplo: el circuito cerrado de un fluido dentro de las cañerías de un sistema de refrigeración como los de los
frigoríficos y el ambiente donde se acondiciona la temperatura que debe estar aislado del medio exterior.
Dentro del sistema el fluido pasa por diferentes estados físicos tomando como referencia la salida de alta presión del
compresor tenemos;

A.- A un fluido refrigerante el compresor le adiciona energía comprimiéndolo a alta presión en estado gaseoso, las variables
son: estado del fluido = Gaseoso, Presión del fluido = Alta, Volumen del fluido = grande, Densidad del fluido = baja,
Temperatura = Alta.

B.- En un medio que permite la transferencia térmica llamado condensador, el fluido realiza un trabajo cediendo energía
calórica al medio ambiente, es decir se enfría y cambia de estado gaseoso al estado líquido, las variables son: estado del
fluido = gaseoso a la entrada del intercambiador de calor y líquido a la salida del intercambiador de calor; presión del fluido
= muy alta; volumen del fluido líquido = mínimo, densidad del fluido = grande o máximo. El fluido líquido se junta en un
depósito.

C.- Con un medio de control adecuado llamado elemento de expansión se regula el caudal del fluido líquido.

D.- Nuevamente el fluido en estado líquido se inyecta en un medio que permite la transferencia térmica llamado evaporador,
realizando ahora un trabajo inverso es decir el líquido proveniente del depósito y a presión alta es regulado por la válvula de
expansión por diferencia de presiones, disminuyendo bruscamente de presión lo que origina que se expanda, esto precipita
su evaporación para lo que requiere extraer calor del entorno (por lo que decimos que se está enfriando ya que se siente
helado al tacto, pues nos "roba calor",calor que utiliza para cambiar de estado líquido a gaseoso) (veradiabática), los
productos que están en el compartimiento del evaporador realizan un trabajo cediendo ese calor, este calor calienta el
evaporador y el fluido refrigerante por ende absorbe calor expandiéndose (y evaporándose) más, las variables son: estado
del fluido = líquido a la entrada del intercambiador de calor o evaporador y gaseoso a la salida del intercambiador de calor.
Presión del fluido = mínima o muy baja. Volumen del fluido gasificado = Máximo. Densidad del fluido = Mínimo.
Temperatura del fluido refrigerador muy baja.

Después de esta etapa se vuelve otra vez al ciclo iniciado en el punto A repitiendo (en teoría) infinitamente el ciclo completo
(ver retroalimentación).

Debemos observar que en este sistema hay 4 importantes elementos que combinados adecuadamente hacen posible la
refrigeración mecánica,hoy indispensable en la vida del hombre moderno.

1.- El primer elemento es el compresor que suministra potencia o adiciona energía mecánica externa al sistema al
comprimir el fluido gaseoso interno, de tal manera que la presión (y como consecuencia la temperatura) del mismo
aumentan.

2.- El segundo elemento es el medio difusor de energía calorífica, llamado intercambiador de calor que permite liberar el
calor del fluido desde este al entorno próximo (medio ambiente que lo rodea, flujo de agua, etc)a través de las paredes de
los tubos y aletas del condensador . De esta forma el fluido refrigerante a alta presión en el interior del condensador por
efecto del enfriamiento del mismo cambia de estado gaseoso a fase líquido sin disminuir (idealmente) su presión. El
refrigerante ahora más frío, líquido y a alta presión (10 kg/cm² - 15 kg/cm²) es incompresible por lo tanto se debe recolectar
en un tubo o depósito, como ejemplo; los tubos de gas butano licuado (gas que se usa en las cocinas domésticas).

3.- El fluido guardado en el depósito en estado líquido es transferido al tercer elemento del sistema llamado la válvula de
expansión (válvula de temperatura estable) que regulará el caudal o flujo másico del líquido refrigerante entregándolo al
cuarto elemento del sistema, un nuevo intercambiador de calor que ahora funcionará inversamente,por lo que su nombre
varía al de evaporador (ya que el refrigerante se evapora en su interior), es decir captará el calor del aire del medio
ambiente o entorno que lo rodea a través de sus paredes hacia el refrigerante.Es por esto que al ir recorriendo el interior de
los tubos del evaporador el fluido se va calentando, con lo que las moléculas del refrigerante en estado líquido al
incrementar su energía interna aumentan su frecuencia vibratoria (La cantidad de calor de un cuerpo a nivel molecular se
manifiesta como mayor o menor vibración, en donde la inamovilidad atómica y molecular representa ausencia total de calor,
0 kelvin o cero absoluto) llegando a un punto que es tan grande la velocidad de estas que se escapan cambiando de estado
de líquido a gaseoso (para más detalles sobre este punto véase adiabática).

Este ciclo en teoría se repite infinitamente, como se podrá observar el funcionamiento de este ingenio llamado máquina de
refrigeración se puede extractar en dos pasos;

A.- Etapa de alta presión que estará compuesta por el compresor, condensador y depósito acumulador.

B.- Etapa de baja presión compuesta por el elemento de expansión y el evaporador.

El modo de funcionamiento sería de la siguiente forma;

En un ambiente acondicionado por su hermeticidad las cosas guardadas en esta cámara (freezer, congelador, cámara
frigorífica, etc) ceden energía (bajando su temperatura) a través de un intercambiador de calor llamado evaporador, hacia el
fluido refrigerante, propiciando su cambio de estado de líquido a gas (líquido hirviendo), el que a su vez de acuerdo a la
disposición del circuito cede energía (bajando la temperatura del fluido) al medio ambiente exterior (el aire que nos rodea) a
través de otro intercambiador de calor llamado condensador.

El anterior es solo un ejemplo para poder comprender el concepto de entalpía, tal ejemplo se observa comúnmente en los
refrigeradores o en los aparatos de aire acondicionado; existen múltiples formas de aplicación práctica al uso cotidiano de la
entalpía como por ejemplo el concepto de absorción.

Sin importar si la presión externa es constante, la variación infinitesimal de la entalpía obedece a:

dH = T dS + V dP

dP = 0 y por lo tanto dH = TdS

(S es la entropía) siempre y cuando el único trabajo realizado sea a través de un cambio de volumen. La entalpía es la
cantidad de calor, a presión constante, que transfiere una sustancia.

Puesto que la expresión T dS siempre representa una transferencia de calor, tiene sentido tratar la entalpía como una
medida del calor total del sistema, siempre y cuando la presión se mantenga constante; esto explica el término contenido de
calor.

Entalpía química
Para una reacción exotérmica a presión constante, la variación de entalpía del sistema es igual a la energía liberada en la
reacción, incluyendo la energía conservada por el sistema y la que se pierde a través de la expansión contra el entorno.(Es
decir que cuando la reacción es exotérmica la variación de entalpía del sistema es negativa). Análogamente, para una
reacción endotérmica, la variación de entalpía del sistema es igual a la energía absorbida durante la reacción, incluyendo la
energía perdida por el sistema y la ganada a través de la expansión contra el entorno.(En las reacciones endotérmicas el
cambio de entalpía es positivo para el sistema, porque gana calor)

La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente; la variación de entalpía de un sistema sí puede ser
medida en cambio.

La variación de entalpía se define mediante la siguiente ecuación:

 ΔH es la variación de entalpía.

 Hfinal es la entalpía final del sistema. En una reacción química, Hfinal es la entalpía de los productos.

 Hinicial es la entalpía inicial del sistema. En una reacción química, Hinicial es la entalpía de los reactivos.

La mayor utilidad de la entalpía se obtiene para analizar reacciones que incrementan el volumen del sistema cuando la
presión se mantiene constante por contacto con el entorno, provocando que se realice un trabajo mecánico sobre el entorno
y una pérdida de energía. E inversamente en reacciones que causan una reducción en el volumen debido a que el entorno
realiza un trabajo sobre el sistema y se produce un incremento en la energía interna del sistema.

La entalpía de reacción es la energía asociada a una reacción, y viene dada por la suma de las entalpías de formación de
productos menos la de reactivos según sus coeficientes estequiométricos (n), siendo las entalpías de formación de los
elementos en su estado natural iguales a cero.

Entalpía estándar o normal

La variación de la entalpía estándar (denotada como H0 o HO) es la variación de entalpía que ocurre en un sistema
cuando una unidad equivalente de materia se transforma mediante una reacción química bajo condiciones normales. Sus
unidades son los kJ/mol en el sistema internacional.

Una variación de la entalpía estándar de una reacción común es la variación de la entalpía estándar de formación, que
ha sido determinada para una gran cantidad de sustancias. La variación de entalpía de cualquier reacción bajo cualesquiera
condiciones se puede computar, obteniéndose la variación de entalpía de formación de todos los reactivos y productos.
Otras reacciones con variaciones de entalpía estándar son la combustión (variación de la entalpía estándar de combustión)
y la neutralización (variación de la entalpía estándar de neutralización).