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01 Memòria
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
ilustra suficientemente este punto. Los elementos (gases en el caso del agua) son los
ltimos productos de la descomposicin de todo compuesto. El qumico ha llegado a
conocer y describir las propiedades de unos 92 de estos cuerpos simples llamados
elementos qumicos. A cada uno de ellos le ha asignado un smbolo, ms que nada
como mtodo abreviado de representacin.
Pero, adems, todos los elementos qumicos se sabe que estn constituidos por
pequeas partes indivisibles conocidas con el nombre de tomos. Estos tienen masas
definidas que se relacionan convenientemente con la del tomo de oxgeno, al cual se
asigna el valor de 16. Tales pesos relativos se conocen como pesos atmicos. No se
trata de valores absolutos, sino solamente relativos. Por otra parte, cuando los
smbolos qumicos se consideran cuantitativamente, expresan, tambin, pesos
atmicos. As, Cu representa el cobre, no slo cualitativamente, sino que tambin
significa. 63,6 partes en peso del metal rojo. Muchos de los elementos qumicos
conocidos no son de inters inmediato para nosotros, pero de aquellos que lo son
damos en la tabla 1 sus nombres, smbolos, pesos atmicos y nmeros atmicos.
Tabla 1
Pesos atmicos
Aluminio Al 27 13
Azufre S 32 16
Bario Ba 137 56
Boro B 11 5
Bromo Br 80 35
Cadmio Cd 112 48
Calcio Ca 40 20
Carbono C 12 6
Cloro Cl 35,5 17
Cromo Cr 52,5 24
Cobalto Co 59 27
Cobre Cu 63,6 29
Estao Sn 119 50
Flor F 19 9
Fsforo P 31 15
Hidrgeno H 1,008 1
Hierro Fe 56 26
Magnesio Mg 24 12
Manganeso Mn 55 25
Mercurio Hg 200 80
Nquel Ni 58,6 28
Nitrgeno N 14 7
Oro Au 197 79
Oxgeno O 16 8
Paladio Pd 106,7 46
Plata Ag 108 47
Platino Pt 195 78
Plomo Pb 207 82
Potasio K 39 19
Rodio Rh 102,9 45
Silicio Si 28 14
Sodio Na 23 11
Teluro Te 127,6 52
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Volframio W 184 74
Yodo I 127 53
Zinc Zn 65 30
Fe + CuSO4 Cu + FeSO4
expresa el hecho de que cuando el hierro est en contacto con una solucin de sulfato
de cobre, 56 partes en peso de hierro desplazan 63,6 partes de cobre,
descomponindose un sulfato y formndose otro en la proporcin de sus pesos
moleculares. Similarmente, cuando el zinc toma contacto con cido sulfrico diluido
tiene lugar la reaccin
Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
es decir, que por cada 65 partes de zinc que desaparecen en el cido, 98 partes de
ste se consumen para formar 161 partes en peso de sulfato de zinc, el cual, si se
aislara, dara 287 partes en peso de sulfato de zinc cristalizado (ZnSO4 7 H2O) debido
a la gran cantidad de agua combinada con el sulfato de zinc en sus cristales.
1.1.1. cidos
2. Su accin sobre colorantes vegetales; por ejemplo, enrojecen la tintura azul del
tornasol.
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1.1.2. lcalis
Por otro lado, los xidos metlicos disueltos en agua presentan propiedades
que parecen ser totalmente apuestas a las de las cidas. Tales soluciones se llaman
lcalis. Sosa custica, potasa custica, amonaco y cal son ejemplos de esta otra
clase de compuestos, que se caracterizan por
1.1.3. Neutralizacin
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Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2
Cu + Cl2 CuCl2
Todas las sales, por consiguiente, contienen dos partes, una derivada de la
materia bsica o alcalina, y la otra del cido. Estas dos partes se llaman radicales
bsico y cido, respectivamente. As, en el sulfato de cobre, el cobre es el radical
bsico, y el SO4 el radical cido. Esta disyuncin de la sal en dos radicales constituye
un punto importante, ya que se considera como la primera fase de todo proceso de
electrlisis, en el que una sal, por el hecho mismo de hallarse en solucin acuosa, se
supone disociada en dos partes cargadas elctricamente. Es el fenmeno llamado
disociacin electroltica, sobre el cual se tratar ms adelante.
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Tabla 2
Pesos especficos de los metales
METAL DENSIDAD
Aluminio 2,7
Antimonio 6,7
Bismuto 9,2
Cadmio 8,6
Cobalto 8,8
Cobre 8,9
Cromo 6,9
Estao 7,3
Hierro 7,8
Magnesio 1,75
Manganeso 7,2
Mercurio 13,6
Nquel 8,8
Oro 19,4
Plata 10,5
Platino 21,4
Plomo 11,4
Rodio 12,5
Sodio 0,97
Volframio 19,3
Zinc 6,9
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1.2.2. Dureza
Cualquier mtodo simple de rayar o limar podra servir para colocar los metales
en cierto orden de durezas relativas. Aunque el mtodo de la raya es susceptible de
consideracin cuantitativa, el mtodo ms frecuentemente empleado en la medida de
durezas es el de comparar las cargas necesarias para hacer una huella mediante una
pequea bola de acero duro. Existen otros mtodos que no necesitan descripcin. Por
cualquiera de ellos se llega al conocimiento general de que los metales guardan una
relacin de dureza como la que consigna la tabla 3.
Tabla 3
Dureza de los metales
Cadmio 15
Cobre 72
Cromo 91
Hierro 87
Nquel 80
Plata 68
Plomo 6
Zinc 45
1.2.3. Tenacidad
1.2.4. Conductividad
Tabla 4
Poder conductor de algunos metales
CONDUCTIVIDAD RELATIVA
METAL Calor Electricidad
Aluminio 55
Cobre 75 100
Estao 15,4 12,3
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Hierro 10 16,7
Magnesio 36,5
Mercurio 1,6
Nquel 13
Oro 55 78
Plata 100 100
Platino 9,4 18
Plomo 8 7,5
Rodio 33,6
Volframio 27
Zinc 28
1.2.5. Maleabilidad
1.2.6. Ductilidad
1.2.7. Brillo
Esta propiedad relaciona las cantidades de calor necesarias para que masas
iguales de diferentes metales recorran un mismo intervalo de temperaturas. Se
expresa usualmente en el nmero de caloras requeridas para elevar la temperatura
de un gramo de la sustancia en un grado centgrado. Recordemos que una calora es
la cantidad de calor necesaria para elevar en 1 la temperatura de un gramo de agua.
En la tabla 5 se registran algunos calores especficos.
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Tabla 5
Calores especficos de los metales
Aluminio 0,24
Cadmio 0,056
Cobre 0,095
Cromo 0,10
Estao 0,055
Hierro 0,116
Magnesio 0,25
Mercurio 0,032
Nquel 0,115
Oro 0,031
Plata 0,056
Platino 0,032
Plomo 0,031
Zinc 0,093
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similarmente con una solucin colorante. Es regla general que los pavones claros
obtenidos con cobre electroItico resultan oscurecidos sobre cobre comercial. De este
hecho deriva la considerable dificultad de igualar el color en dos partes de un mismo
artculo de cobre, una de ellas de metal electroItico, y la otra de metal comercial. Esta
dificultad, que tantas veces se presenta, prueba que las divergencias de color crecen
invariablemente al aumentar la impureza, o, como se dice generalmente, el metal de
adicin.
1.2.10. AIeaciones
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Pocos metales son capaces de resistir una larga exposicin al aire o a otras
condiciones similarmente corrosivas. El hierro se cubre rpidamente de orn cuando se
deja a la accin del aire hmedo.
Un clculo del estrago causado por la herrumbre arroja como prdida anual
una cifra del orden de 500.000.000 de libras esterlinas; de aqu que se haya definido
grficamente el orn como la rata que roe el acero. La formacin de herrumbre es un
proceso estrictamente qumico alimentado por el fuego incesante de una combustin
sin llamas. Grande es el esfuerzo inicial que supone extraer el hierro de sus menas,
pero, tan pronto como este metal es puesto en servicio, degenera de nuevo en xidos,
a menos que se adopten precauciones protectoras. Es por esta razn que desde hace
algunos aos se utiliza acero inoxidable.
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Condiciones atmosfricas
Antes de proceder al estudio de la accin del aire sobre los metales hay que
examinar los elementos que constituyen la atmsfera. La atmsfera contiene muchos
constituyentes que contribuyen al deslustre, corrosin y oxidacin de los metales. El
cido sulfrico es una impureza comn, originada en la combustin del carbn que
contiene azufre. De este azufre, probablemente, una mitad pasa al aire en la forma de
cido sulfrico, segn la ecuacin
S + O2 + O + H2O H2SO4
CO2 y humedad dan lugar a un cido muy dbil, el cido carbnico (H2CO3). Este
cido ataca al hierro
Fe + H2CO3 FeCO3 + H2
2 Ag + H2S Ag2S + H2
Para completar esta breve informacin acerca de la influencia del aire sobre los
metales, no estar de ms fijar con algn detalle los conceptos que distinguen entre s
los trminos deslustre, corrosin y orn. Estas denominaciones se han empleado a
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Deslustre
Corrosin y herrumbre
En el caso del hierro, sabemos que este metal es ligeramente disuelto por los
componentes cidos del aire. Este ataque (y otros similares efectos qumicos)
constituye la corrosin. En ciertas condiciones, un metal puede sufrir tal ataque y
permanecer todava limpio. Tal sucede en los procesos ordinarios de inmersin, en
donde se eliminan los productos solubles mediante las aguas de lavado. Pero si los
productos de corrosin que aparecen lentamente en la superficie del hierro expuesta al
aire hmedo, no son, en ausencia de lluvias, eliminados por arrastre, experimentan un
segundo cambio a formas insolubles y, por tanto a productos ms permanentes. Este
segundo estado constituye el orn o herrumbre, trminos que se aplican,
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Velocidad de corrosin
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2. ELECTRICIDAD Y ELECTROQUMICA
2.1.1. Generalidades
Fuere cual fuere la forma inica bajo la cual se hallen presentes los iones
metlicos, cuando se aplica un potencial a los dos electrodos sumergidos en la
disolucin electrlito, los iones cargados elctricamente se ponen en marcha
hacia uno de los dos electrodos: los iones metlicos cargados positivamente
(cationes) se dirigen hacia el electrodo negativo (ctodo) y los iones cargados
negativamente (aniones) se mueven hacia el electrodo positivo (nodo),
transportando de este modo la corriente elctrica.
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As, en el caso del nquel, este metal, en el nodo, cede dos electrones y
pasa al estado inico:
Ni0 Ni2++ 2e
Ni2+ + 2e Ni0
Fue a finales del siglo XVIII cuando se gener la corriente elctrica por primera
vez mediante el conocido mtodo de sumergir placas de zinc y de cobre en cido
sulfrico diluido. Se consider que la corriente creada flua del zinc al cobre por el
interior de la pila, y del cobre al zinc por el exterior. Durante mucho tiempo fue ste el
nico manantial de corriente disponible en las primeras investigaciones sobre
electrodeposicin. El mtodo, aunque muy celebrado entonces, tena sus
inconvenientes. Mientras el zinc se disuelve en el cido con produccin de corriente,
se libera hidrgeno en la placa de cobre. Las finsimas burbujas de gas que aparecen
adheridas sobre la placa de cobre introducen una elevada resistencia que reduce
considerablemente el efecto de la pila. Este fenmeno recibi durante mucho tiempo el
nombre de polarizacin, y aun hoy sigue llamndose errneamente as. Pudo ser
reducido a un mnimo este hecho, eliminando continuamente por friccin, las burbujas,
pero era tarea enojosa. Ms tarde, Smee super ampliamente la dificultad
sustituyendo la placa de cobre por otra de plata previamente platinada o revestida con
una delgada pelcula de platino. Esta pelcula, aunque se mostrase lisa en apariencia,
era microscpicamente rugosa, lo que favoreca el desprendimiento de las burbujas de
hidrgeno en las aristas y puntos del depsito, de la misma suerte que se desliza y
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separa un lquido de las superficies terminadas en punta. Este fue el principio de la pila
de Smee, la cual suministr un mtodo automtico para eliminar el hidrgeno y sus
nocivos efectos.
Zn + H2SO4 ZnSO4 + 2 H
CuSO4 + 2 H H2SO4 + Cu
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medir la corriente disponiendo que ella deposite cobre o plata. As, si en 30 minutos
son depositados 1,5 g de cobre, el valor medio de la corriente utilizada ser, en
amperios
1,5
1 amperio = 1 culombio / 1 segundo ; --------------------------- = 2,54 A.
0,000329 x 30 x 60
No es necesario explicar aqu con detalle la razn por la cual se adopt esta
unidad; baste decir que es exactamente la dcima parte de la unidad de corriente
derivada de los fenmenos electromagnticos basados en el sistema cegesimal
(centmetro, gramo, segundo) de unidades.
Dicho de otra manera, 1 culombio es igual a la cantidad de electricidad
transportada por una corriente de 1 amperio durante un segundo.
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Diferencia de potencial
Intensidad =
Resistencia
Para que se cumpla esta igualdad hay que definir el ohmio legal como la
resistencia que opone al paso de la corriente una columna de mercurio qumicamente
puro de un milmetro cuadrado de seccin y de 106,0 centmetros de longitud a 0C.
Dada la mayor facilidad de realizacin prctica de los patrones, hoy el ohmio legal se
ha sustituido por el ohmio internacional, que es la resistencia ofrecida al paso de una
corriente elctrica constante, por una columna de mercurio que, a la temperatura de
0C tiene una longitud de 106,3cm, una seccin constante y una masa de 14,4521 g.
R = V / I = 2 / 10 = 0,2 ohmios
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J=CV
donde C representa el nmero de culombios y V la diferencia de potencial o nmero
de voltios.
(I) J=AtV
Voltios
Amperios = ; Voltios = Amperios x Ohmios
Ohmios
o sea,
V=A
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W=VA
1 vatio ser igual, por tanto, a 0,1019 kgm por segundo. De aqu se deduce que 1 kgm
por segundo = 1: 0,1019 vatios y que 1 C. V. = 75 kgm por segundo = 75 : 0,1019 =
736 vatios.
R=l/s
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1 cm 1
R= 2
= = R cm
scm 1 cm
por ser l y s igual a 1. Por consiguiente, para tener la resistencia en ohmios hay que
tomar todas las dimensiones en centmetros.
Si se sita un bao galvnico entre dos electrodos de 1 cm2 distanciados entre
s a 1 cm, se puede medir, tomando las debidas precauciones para evitar la
polarizacin, la resistencia de la solucin; esta resistencia es siempre mucho mayor
que la de los metales, y su resistencia especfica o la inversa de la misma, que se
denomina conductividad especfica, depende de la concentracin. La conductibilidad
depende, adems, como en los metales, de la temperatura. La tabla anterior se refiere
a la temperatura de 18C y da la resistencia en ohmios de un cm3 de solucin as
como su inversa que se denomina conductibilidad y se expresa en mhos.
Al efectuar un depsito electroltico es muy importante, desde el punto de vista
econmico, que sea pequea la resistencia del bao, ya que resulta mucho ms caro
operar con un bao de resistencia elevada que con otro de resistencia pequea.
Esto conduce a una sencillsima relacin que nos da el potencial total de una
batera de varios acumuladores o generadores al conectarlos en serie
Vt = V1 + V2 + V3 + V4 +...
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At = A1 + A2 + A3 + ...
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modifican alguno de sus enlaces, los cuales adoptan una nueva distribucin.
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Los tomos, y por consiguiente los iones, son enormemente pequeos. Para
tener alguna idea de estas dimensiones, baste saber, por ejemplo, que el cobre
depositado por un amperio durante una hora (1,182 g) resulta de la conversin de un
nmero no menor de
11 000 000 000 000 000 000 000 de iones cobre en tomos metlicos.
G = z F E
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Cu2+ + 2e Cu
2H+ + 2e H2
Fe3+ + e Fe2+
Pb + SO 24- PbSO4 + 2e
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dn i
v= =
dt z F
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Tabla 6
Equivalentes electroqumicos, calculados suponiendo un rendimiento de corriente del
100 %, y otros datos de inters
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10 x 1,184 = 11,84
11,84
L = ---------- = 0,01330 cm
890
1 x 1 000 000
Amperios-hora por ton = ----------------------------- = 846 000
1,182 (g Cu por Ah)
1 000 000
Vatios-hora por ton = ------------------ x 1,5 (voltios) = 1 270 000
1,182
2.2.6. Corriente
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Esta cifra, usualmente, es casi 100. En algunos casos queda muy por debajo
de 100, mientras que en otros puede ser mayor. En soluciones de cianuros,
particularmente los nodos, se disuelven qumicamente adems de
electroqumicamente, y as el nodo cede ms metal a la solucin del que se ha
calculado a partir de los amperios hora.
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Con estas pocas y simples reglas se hace posible un gran nmero de clculos
de reas, pues las piezas de superficie irregular pueden ser comparadas mentalmente
con las de forma regular y estimar un valor razonablemente aproximado.
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Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu
Cuanto se hizo con el zinc y el cobre pudo extenderse tambin a otros metales
y sus soluciones. Cada uno de ellos presenta lo que continuaremos llamando presin
de disolucin electroltica, mientras que en las soluciones respectivas existir una
presin de los iones metlicos presentes, presin que puede llamarse, simplemente,
presin inica o presin del ion metlico. Si la presin de disolucin electroltica
excede a la presin inica, el metal tender a pasar a la solucin como ion, mientras
que, al contrario, si la presin inica excede a la presin de disolucin electroltica, los
iones tendern a volver a su forma metlica.
El signo negativo del zinc y metales similares significa que estos metales se
ionizan rpidamente y, al ceder iones positivos a la solucin, quedan ellos cargados
negativamente. El signo positivo (caso del cobre) significa que los iones metlicos
positivos pasan ms rpidamente de la solucin al metal que en sentido contrario,
fijando su carga positiva en la placa metlica. Las cifras que originalmente se
asignaron a estos metales son diferentes de las que ahora se manejan. Fu ms tarde
cuando se pens en transferir todos estos valores a una nueva escala ms
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La pila Daniell suministra un buen punto de partida. Segn ella, el zinc forma
iones positivos que emigran hacia la placa de cobre, desarrollndose en el contacto
zinc-electrlito una d. p. de -0,76 voltios. Los iones cobre emigran hacia la placa de
cobre, en donde se depositan con una d. p. de 0,33 voltios. Estas son las respectivas
contribuciones que al integrarse en un solo proceso suministran un potencial total de
0,76 + 0,33 = 1,09 voltios (f. e. m. de la pila). Similarmente, en un bao de zincar de
tipo sulfato, la formacin de iones zinc en el nodo va acompaada de la produccin
de 0,76 voltios, aproximadamente, mientras que el depsito de los iones zinc en el
ctodo necesita una mnima d. p. de 0,76 voltios. Estas dos diferencias de potencial se
compensan entre s cuando los rendimientos andico y catdico son ideales, esto es,
de 100 %. De ordinario varan entre s ligeramente, pero sin que la diferencia sea
grande. Con todo, las lecturas de un voltmetro corriente sealan conjuntamente, de un
lado, la resultante de los potenciales electrdicos y, de otro, la cada de potencial
debida a la resistencia hmica del bao, resultado un tanto complejo, como ya fu
indicado.
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forma un sulfato bsico que es tambin insoluble, y por lo tanto, queda protegido por
esta capa.
Consideremos que en el ctodo (trmino final del viaje) los iones metlicos y
otros similares que emigraron hasta all por la influencia de una diferencia de potencial
aplicada, pierden su carga positiva, esto significa que toman un electrn del ctodo por
cada valencia inica, y quedan depositados (no todos los metales se depositan, por
ejemplo: el aluminio), o bien sufren cambios secundarios que afectan a la composicin
qumica del catlito.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Por otro lado, el nodo, del que supondremos que posee una alta capacidad de
disolucin andica, acta como si se evaporase, slo que enviando sus tomos en
forma inica al electrlito. El tomo metlico para convertirse en ion pierde un electrn
por cada valencia, y mientras estas cargas negativas pasan del nodo al circuito
exterior, los iones asumen ahora una carga elctrica positiva. Hay, adems,
cambios de energa y diferencias de potencial.
El voltmetro nos da, pues, el total de tres valores, los dos potenciales
electrdicos y la cada de potencial a travs de la disolucin. Cuando los rendimientos
electrdicos son altos, y ms especialmente cuando el rendimiento andico es casi de
100 %, la lectura del voltmetro da una buena indicacin de la resistencia del bao. Si
el rendimiento del nodo es menor que 100 % tienen lugar en la superficie del
electrodo cambios qumicos conducentes a la absorcin de energa, lo que se registra
en el voltmetro. Las lecturas del voltmetro, en conclusin, si se toman como
indicativas de las condiciones de un proceso, deben interpretarse con cuidado.
Una vez citadas las leyes que rigen la electrlisis, vamos a referimos
seguidamente a algunos aspectos electroqumicos que inciden de modo directo en el
fenmeno de la electrodeposicin de los metales, los cuales nos ayudarn a
comprender dicho fenmeno en toda su complejidad: potencial de un metal en
disolucin acuosa, la doble capa elctrica, la polarizacin, procesos de transferencia
de masa, resistencia hmica del electrlito, etc.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
0 RT
E = EM z+
/M
+ ln a Mz +
zF
o bien:
0 0,059
E = EM z+
/M
+ log a Mz +
z
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disolucin andica de metales irreversibles tales como los citados: hierro, nquel o
cromo. Sin embargo, el potencial reversible E, definido por la ecuacin de Nernst, es
una cantidad termodinmica que nos define la actividad de los iones metlicos en una
disolucin cuando el sistema est en equilibrio. Cuando E = EO, entonces a Mz + = 1 y
cuando E<>EO, entonces a Mz + <>l. Se deduce de ello que cuando E se va haciendo
ms negativo (por ejemplo, cuando se polariza catdicamente hasta alcanzar el valor
de potencial polarizado Ep), entonces la actividad a Mz + en la disolucin disminuir por
deposicin del metal hasta que sta se corresponda con Ep. Recprocamente, cuando
el potencial E se vaya haciendo ms positivo, se producir una disolucin del metal
con objeto de que aumente la concentracin de los iones metlicos (Mz+).
Estas consideraciones nos dan una explicacin racional de los procesos
catdico y andico que ocurren en la electrodeposicin de metales, desde el punto de
vista de la posicin final de equilibrio. Si el agotamiento en iones metlicos, resultante
de la deposicin catdica, no se repone mediante una nueva aportacin de iones por
el correspondiente proceso andico, entonces el primer proceso (catdico) cesar
cuando la actividad a Mz + alcance un valor correspondiente al potencial polarizado Ep;
cosa que en la prctica no se produce debido al uso de un nodo soluble o por adicin
peridica de sales metlicas al bao electroltico.
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Distribucin de las cargas elctricas en la doble capa elctrica de Stern: (a) atraccin
electrosttica de los iones solvatados; (b) adsorcin de iones del mismo signo que la
superficie metlica; (c) adsorcin de iones de distinto signo que la superficie metlica +
y -: iones no solvatados; + y -: iones solvatados.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
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disolucin y de deposicin. Esta ltima magnitud, que se puede considerar como una
barrera de potencia a superar, depende de la naturaleza y del mecanismo por el cual
reaccionan los iones. Cabe indicar que tanto el potencial de electrodo como la
corriente de canje o de intercambio estn fuertemente influenciadas por la presencia
de diferentes sustancias sorbidas en la interfacie, ya sea aditivos aadidos con un
propsito determinado agentes de adicin), ya sea sustancias indeseadas producidas
a lo largo del proceso o introducidas inintencionadamente de manera accidental
(impurezas o contaminantes).
Vamos a ver ahora lo que acontece en una disolucin inica tal como la que
hemos descrito, en que existen dos electrodos metlicos idnticos reversibles (nodo y
ctodo), cuando se le aplica un potencial exterior.
La aplicacin de una pequea f.e.m., desplaza los potenciales de electrodo
desde su valor de equilibrio, fluyendo la corriente y depositndose metal sobre el
ctodo o producindose alguna otra reaccin catdica, como el desprendimiento de
gas hidrgeno. Al propio tiempo, en el nodo, se produce o bien disolucin de metal o
bien liberacin de oxgeno. Este desprendimiento de gas slo se produce en ambos
electrodos cuando existen unas condiciones que favorezcan esa reaccin, en lugar de
las habituales de deposicin y disolucin de metal.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tabla 7
Grado de disociacin
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Tabla 8
Resistencia de metales y aleaciones
Alpaca 32 5
Aluminio 2,9 55
Antimonio 35 4,6
Bismuto 130 1,1
Cobre 1,6 100
Hierro 9,6 16,7
Manganina 53 3
Mercurio 100 1,6
Nquel 12,4 13
Oro 2,06 78
Plata 1,6 100
Platino 8,9 18
Platinoide 42 3,9
Plomo 20 7,5
Zinc 5,75 28
45
Mtodos galvnicos en la industria qumica
S = 25 cm2
E
R = --------- = 31 ohmios
I
R. esp. x L (cm)
R = ------------------------
S (cm2)
31 x 25
R. esp. = -------------- = 38,7 ohmios
20
5,3 x 10
-------------- = 0,058 ohmios
900
Cierto que unas condiciones tan simples muy raras veces se presentan en la
prctica, debido a la forma irregular de las piezas que se tratan. No obstante, si se
lleva a cabo una produccin en gran escala, deben tenerse muy en cuenta estas
consideraciones, pues toda reduccin en la resistencia de un bao significa una
disminucin en la tensin exterior que se aplica para producir la corriente deseada; es
decir, que se evita un exceso de trabajo elctrico, el cual, en su mayor parte, se
convierte en calor (aumento de la temperatura de la solucin). No por ello hay que
considerar esta energa como enteramente desperdiciada. De hecho, constituye, a
menudo, un mtodo conveniente de calentar un bao y mantener constante una
temperatura moderada.
Importa saber, adems, que la seccin del electrlito comprendido entre ambos
electrodos excede, en general, a la superficie de stos, por lo que la resistencia total
halla otra razn para disminuir.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Pero debe tenerse en cuenta que cuando se aade una sustancia que
contenga un ion comn con la sustancia original, la presencia de cada componente
reduce la disociacin del otro. As, la adicin de sulfato de cobre al cido sulfrico no
mejora la conductividad de ste. Por el contrario, se observa un resultado inverso, y,
en alguna extensin, inesperado. En cualquier caso, la resistencia de una mezcla de
electrlitos es mayor que la que se obtiene por clculo al asociar dos conductividades
individuales.
Entre otras adiciones que mejoran la conductividad figuran las sales neutras de
los baos de nquel, y los carbonatos que se incorporan a las soluciones usuales de
cianuros, aunque, por lo comn, tales adiciones introducen otras propiedades
ventajosas.
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Tabla 9
Velocidades relativas de migracin inica
En estas cifras puede verse que los iones H se mueven casi 5 veces ms rpidamente
que los iones Cl. Similarmente, y puesto que los iones H se mueven 0,822 : 0,178 =
4,6 veces ms rpidamente que los iones SO4, y stos, a su vez, se mueven 0,625 :
0,375 = 1,66 veces ms que los iones cobre, se sigue de ello que, en las mismas
condiciones elctricas, los iones H se mueven 4,66 x 1,66 = 7,7 veces ms de prisa
que los iones cobre.
2.3.10. Polarizacin
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0,059
E = E0 z+ + log a Mz +
M /M z
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polarizacin catdica, representada por la lnea de Tafel XE, est afectada por el
fenmeno de la difusin (que ms adelante veremos), de tal manera que la curva, que
comienza siendo lineal en las proximidades de X, alcanza la densidad de corriente
lmite iL en el punto F. Lo mismo cabe decir con respecto a la polarizacin andica,
representada por la curva andica de Tafel XG, que en el punto H alcanza la
densidad de corriente lmite andica.
La situacin de que la sobretensin de concentracin tienda a infinito y se
alcance la densidad de corriente lmite raramente Ocurre en la prctica, pues antes de
que la concentracin de iones del metal se haga igual a cero, tiene lugar un proceso
de electrodo alternativo.
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corriente i, se va haciendo mayor. Llega un momento en que se alcanza una zona BC,
donde los iones del metal se descargan tan pronto como alcanzan el ctodo y donde
un aumento de potencial no se traduce en un posterior aumento de la densidad de
corriente. En ese punto, el proceso est controlado por la difusin, siendo la densidad
de corriente lmite iL la corriente involucrada en el mismo. Cuando el potencial, que
se va haciendo ms negativo, alcanza un cierto valor se produce el proceso
alternativo, representado en la zona CD de la curva ABCD.
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V = (E +j=0 E j=0 ) + ( + + ) + RI
RT C(O)
donde: E +j=0 = E 0 + ln (ctodo) (en la reaccin: O + n e- R);
nF C(R)
RT C(O)
E j=0 = E 0 + ln (nodo); + = Polarizacin catdica total = Sobretensin
nF C(R)
catdica = concentracin + activacin + reaccin + cristalizacin; - = Polarizacin andica total =
Sobretensin andica = concentracin + activacin + reaccin + cristalizacin
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El conocimiento previo de cada uno de estos factores tericos nos permite, como
ms adelante veremos, controlar el proceso de la electrodeposicin de un metal deter-
minado, adaptndolo a unos fines particulares. Para este control de deposicin
deberemos tener en cuenta, adems, los restantes trminos componentes de la
polarizacin total: sobretensiones correspondientes al nodo y al ctodo, cada de
potencial a lo largo de la clula de electrlisis, resistencia de contactos elctricos, etc.
En algunos casos concretos, durante la prctica de la electrlisis, nos podr
interesar una disminucin de la polarizacin en ambos electrodos, procediendo
entonces a un aumento de la temperatura del electrlito o bien a una agitacin
continua del mismo; en otros casos nos podr interesar solamente una polarizacin
especfica, procediendo entonces a una modificacin local de las condiciones de
electrlisis.
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Para comprender mejor esa difusin del ad-in sobre la superficie del
electrodo deberemos considerar antes las irregularidades microscpicas y
macroscpicas que suelen existir en esa superficie. Esa superficie no es
completamente lisa y de estructura uniforme, sino que presenta imperfecciones:
escalones, bordes de escaln, vacantes de escaln y cavidades (u hoyos).
Para poder estar completamente en contacto con los tomos metlicos del
ctodo, y por consiguiente incorporarse al retculo cristalino del mismo, ese ad-in
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Lo que ha ocurrido para que se forme esa dislocacin ha sido que el escaln
formado ha modificado su orientacin respecto a la superficie y cuando esa orienta-
cin ha cambiado en una revolucin completa, el cristal ha crecido en una nueva capa
de tomos. De esta manera, al crecer el cristal, el escaln gira en torno al eje que
pasa a travs del cristal y se enrolla como un tornillo, hlice o espiral. Tambin se
puede producir un crecimiento microespiral en terrazas, en que visto en un plano, el
crecimiento se asemeja a una espiral y visto en elevacin se asemeja a un monte con
terrazas.
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- K
= B exp 2
donde las constantes B y K son especficas para un metal y una temperatura deter-
minados.
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(g) = (s)
ln Pr / P = ( 2 V / RT ) 1 / r
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y T es la temperatura.
Como consecuencia de la evaluacin de la G de la superficie del ctodo y de
la G del seno de la disolucin podemos deducir la G de formacin de la fase slida
como una funcin del radio de las formaciones (gotas) esfricas. Por tanto, podemos
decir que para que un centro esfrico se desarrolle como un ente estable es preciso
que su radio exceda a un determinado valor llamado valor crtico rc que, al propio
tiempo, la energa libre de Gibbs alcance el llamado valor crtico Gc.
Aunque estas consideraciones estn referidas a un sistema homogneo (dos
fases de un solo componente), admitiendo algunos supuestos se pueden extrapolar a
un sistema heterogneo tal como el constituido por un sistema electroqumico
electrdico (interfase electrodo-disolucin). En efecto, considerando la aproximacin
de que las zonas de contacto de las gotas esfricas que se van formando son
puntuales (con lo que no es preciso tener en cuenta la geometra superficial del
electrodo) obtendremos las siguientes expresiones para el radio crtico rc y para la
energa libre de Gibbs crtica Gc en funcin de los parmetros electroqumicos:
rc = ( - V / n F ) y Gc = ( - h 2 V / n F )
dN G n
vn = = Kexp
dt RT
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16 M 2 3
G c =
3 2 n 2F 2 2
K1
logv n = + K2
K1
logv n = + K2
2
N (t) = N 0 (1 e -K1t )
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Por ltimo, cabe indicar que, junto al estado superficial inherente, es importante
el estado de limpieza de ese ctodo, o dicho de otro modo, es esencial el estado
activo en que se encuentre, pues de l depender el correcto anclaje del
electrodepsito y, en parte, tambin la correcta construccin del edificio cristalino.
La agitacin favorece los cambios entre la capa o zona catdica y el resto del
electrlito. Al modificar la capa de difusin disminuye la polarizacin de concentracin,
dando lugar a recubrimientos ms uniformes. Adems permite elevar la densidad de
corriente sin que ese aumento lleve como consecuencia la obtencin de
electrodepsitos dendrticos o esponjosos.
Por otra parte, permite aumentar la densidad de corriente. Todo ello lleva
consigo un aumento de la movilidad de los iones metlicos (es decir, conductividad
ms alta del electrlito) y una disminucin de la viscosidad, con un mayor
reaprovisionamiento de la zona catdica, dando lugar a la formacin de
electrodepsitos de grano fino y brillante, sin llegar, por otra parte, a la obtencin de
recubrimiento s arborescente s (dendrticos) o esponjosos, indeseables.
Cuando el aumento de temperatura no va acompaado del aumento de la
densidad de corriente, el efecto de sta se traduce en aumentar el tamao de los
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4.1. Introduccin
Cualquier taller galvnico, por modesto que sea, debe tener unas condiciones
generales de espacio y unos elementos de trabajo tales que le permitan obtener unos
acabados adecuados a los fines propuestos, mxime cuando estos acabados deben
reunir adems cualidades de alto brillo.
A) PREMISAS GENERALES:
2. Seccin de pulido.
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5. Area de procesamiento:
a) Predesengrase.
b) Recubrimiento.
c) Otros tratamientos.
B) PREMISAS PARTICULARES:
2. Recubrimientos necesarios.
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Cabe destacar que en estos ltimos aos ha surgido una reciente aplicacin
muy extendida que es la fibra de vidrio y poliester de alta resistencia qumica (ARQ) en
el recubrimiento de suelos.
4.3. Cubas
Los recipientes que han de contener las soluciones son denominadas en el mundo
de la galvanotecnia como cubas. El material empleado en su construccin debe resistir
el ataque de las soluciones cidas o alcalinas, as como la elevacin de la
temperatura. La naturaleza del lquido y la temperatura a que deba ser utilizado
determinar la seleccin del material ms idneo.
Antes de ver los distintos materiales que pueden utilizarse, veamos en primer lugar
que tipos de cubas suelen utilizarse en galvanotecnia.
a) Rectangulares.
b) Circulares.
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a) Qumicas.
b) Electrolticas.
c) Enjuague.
Las cubas electrolticas deben ser de ancho superior a las qumicas pues deben
de contener los nodos y debiendo dejarse como mnimo en todos los casos un
espacio de entre 10 y 15 cm. entre las piezas y los nodos. En la figura anterior se
muestra una cuba que puede ser destinada para su uso como cuba electroltica.
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Las cubas de enjuague deben tener la entrada de agua por el fondo de la cuba y
el rebosadero situado en el lado opuesto a la entrada para conseguir una buena
renovacin de lquido.
La mayor parte de las cubas utilizadas hoy en da suelen ser de hierro o acero
llevando revestimiento de material plstico, debiendo exigrseles una serie de
condiciones generales. En primer lugar, en su construccin se debe exigir que se las
provea de un buen refuerzo, tanto de las paredes laterales como del fondo de la cuba,
a fin de evitar cualquier tipo de abombamiento. El refuerzo de las cubas de acero
inoxidable se realizar mediante tiras de hierro, interponiendo entre stas y la cuba,
platinas de acero de las mismas caractersticas, soldadas con argn, sistema de
soldadura comn para soldar cualquier parte de la cuba.
MATERIAL APLICACIONES
Los plsticos se caracterizan por una alta relacin resistencia y densidad, unas
propiedades excelentes para el aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia
a los cidos, lcalis y disolventes.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Termoplsticos:
Reacciones de polimerizacin:
Iniciacin:
Ej: Etileno
ROORRO + O R
Perxido orgnico Radicales libres
R-O-O-R + 2 R - O
Perxido orgnico Radicales libres
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Propagacin:
Terminacin:
Plsticos termoestables:
Son aquellos que no pueden ser refundidos y remoldeados en otra forma, sino que se
descomponen al ser calentados a temperatura demasiado altas, por ello, no se pueden
reciclar. El termino termoestable implica que el calor es necesario para que el plstico
mantenga permanentemente la forma. Sin embargo, muchos plsticos termoestables
que curan a temperatura ambiente, solamente con una reaccin qumica. La mayora
de plsticos temoestables consisten en una red covalente de tomos de carbono
enlazados entre s para formar un slido rgido.
Termoplsticos:
a) PE de alta densidad:
Es un polmero obtenido del etileno en cadenas con molculas
bastantes juntas. Es un plstico incoloro, inodoro, no txico, fuerte y resistente
a golpes y productos qumicos tiene una resistencia a la traccin de 25 N/mm2 y
una densidad de 0,94 g/cm3. Su temperatura de ablandamiento es de 120 C.
Se utiliza para fabricar envases de distintos tipos de fontanera, tuberas
flexibles, prendas textiles, contenedores de basura, papeles, etc... Todos ellos
son productos de gran resistencia y no atacables por los agentes qumicos.
b) PE de mediana densidad:
Se emplea en la fabricacin de tuberas subterrneas de gas natural los
cuales son fciles de identificar por su color amarillo.
c) PE de baja densidad:
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
necesita menos energa para destruir sus cadenas, por otro lado es menos
resistente. Aunque en sus ms variadas propiedades se encuentran un buen
aislante. Lo podemos encontrar bajo las formas de transparentes y opaco. Se
utiliza para bolsas y sacos de los empleados en comercios y supermercados,
tuberas flexibles, aislantes para conductores elctricos (enchufes,
conmutadores), juguetes, etc... que requieren flexibilidad.
Tienen una resistencia a la traccin de 400 - 500 N/mm2 y una densidad de 1,6
g/cm3 es un material duro y muy resistente a los golpes .
Se compone de plstico y fibra de vidrio la cual se obtiene soplando el vidrio
fundido hasta obtener fibras, durante su fabricacin es plstico es liquido
endurecindose a continuacin.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Termoestables:
Como en la mayor parte de los casos, los baos brillantes trabajan a temperaturas
altas y necesitarn el adecuado sistema de calefaccin, adems del conveniente
sistema de agitacin y filtracin, por lo que el tipo de recipiente adoptado deber llevar
el equipo accesorio indicado, ya sea acoplado, ya sea independiente.
La mayora de los baos galvnicos de tipo mate necesitan una ligera calefaccin,
sobre todo en los meses de invierno. En el caso de los modernos baos brillantes la
calefaccin es imprescindible debido a la elevada concentracin de las sales y aJas
altas densidades de corriente empleadas.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Acero
Acero inoxidable
Titanio
Cuarzo
Con respecto al rendimiento de cada uno de los tipos de energa sealados para
la calefaccin, cabe indicar que cuando se utiliza la energa elctrica mediante
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Para calcular la potencia elctrica que debemos instalar en una cuba podemos
recurrir a la siguiente frmula:
V (TF T0)
kW = -------------------
860 h
Por este sistema podemos calcular cuantos kW de potencia nos harn falta para
calentar un bao en las horas que hayamos previsto. Normalmente no se debe
calcular un perodo de calefaccin superior a cinco horas ya que nos podemos
encontrar con que los kW instalados no sean suficientes para compensar las prdidas
de calor, aunque la cuba est calorifugada, y podra ocurrir que no llegsemos a
alcanzar nunca la temperatura deseada.
Por regla general, todos los calentadores elctricos van comandados por
termostatos de regulacin de temperatura, que permiten mantenerla al valor deseando
con un alto grado de precisin.
Caldera
Red de distribucin
Serpentines
Kcal/h = V I 0,86
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
(*) NOTA: Estos coeficientes son sin aspiracin ni corriente de aire. En caso contrario
aumentan.
Las tomas de enfriamiento son unas columnas en las que se enfra el agua que se
utiliza para refrigerar el bao. Consiste en dejar caer el agua caliente procedente del
serpentn de refrigeracin por lo alto de la torre y dejarla enfriar a medida que va
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Durante el proceso de enfriamiento tiene lugar una cierta evaporacin del agua de
refrigeracin, debindose calcular un consumo de aproximadamente 1 L por cada 100
L recirculados.
Para baos con temperaturas de trabajo por debajo de los 10 C se debern utilizar
exclusivamente equipos frigorficos ms o menos complejos en funcin a la cantidad
de calor a disipar.
Una vez iniciada la electrlisis, con la deposicin de los iones metlicos sobre el
ctodo, tiene lugar un rpido empobrecimiento del lquido que est en contacto con las
piezas mientras que en el nodo tiene lugar un fenmeno totalmente opuesto,
enriquecindose cada vez ms con los iones metlicos que se van disolviendo. Por el
simple fenmeno de difusin qumica no llegan a equilibrarse las concentraciones de
iones metlicos en los diversos puntos del lquido, por lo que es necesario recurrir a un
sistema de agitacin para lograr una permanente homogeneidad en el bao, que
permita un adecuado trasporte inico.
Movimiento de la solucin.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Supongamos que queremos proteger una pieza con una pelcula de 2,5 micras de
oro y que estemos utilizando un equipo de filtracin con un elemento filtrante de 25
micras. En la solucin habr partculas slidas de tamao inferior a 25 micras,
cualquiera de estas partculas que quede adherida sobre la superficie a recubrir,
impedir que en aquel punto haya deposicin metlica crendose un poro en el
recubrimiento.
1. Bomba de impulsin.
2. Medio filtrante.
3. Cuerpo de filtracin.
Filtros:
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Los filtros de candelas son constituidos por cilindros de material poroso y son
capaces de separar partculas muy pequeas, sin embargo, presentan las desventajas
de su lento trabajo y la posibilidad de su obturacin. Estos filtros estn fabricados en
polipropileno inyectado, la que les confiere una excelente resistencia a la corrosin y
permite una utilizacin ptima para las aplicaciones de tratamiento de superficie o de
tratamiento de efluentes. La filtracin va de 1 a 75 micras. En la siguiente figura se
muestra ms claramente cmo estn constituidos interiormente este tipo de filtros.
Los filtros por platos son los ms utilizados en la industria galvnica ya que
presentan la ventaja que el medio filtrante, que suele ser papel o tela, es desechable
en el primer caso y fcilmente lavables en el segundo. Van equipados tambin con
almohadillas de carbn activo. La filtracin va de 5 a 50 micras y la superficie filtrante
de 0,72 a 2,16 m2. Este sistema de filtracin abarca todos los electrolitos y ofrece una
gran superficie filtrante por un costo de mantenimiento muy mdico. En la siguiente
figura podemos observar los componentes de este tipo de filtro.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Estos filtros estn constituidos por una gran cantidad de platos entre los cuales
se coloca el papel o tela que es el medio filtrante.
Los filtros de cartuchos son muy utilizados tambin porque presentan las
mismas ventajas de los filtros por platos. Los cartuchos tambin pueden ser
desechables, para el caso que sean de papel o poliester y lavables, para los de
polipropileno. La filtracin va desde 5 a 50 micras tambin, y la superficie filtrante llega
a los 5 m2. Este sistema ofrece un aumento espectacular de la superficie filtrante, 3 o 4
veces superior a la de un conjunto de platos. La frecuencia de limpieza del filtro es
considerablemente reducida y la manipulacin es limpia. Estos cartuchos se
reemplazan en menos de 2 minutos, reduciendo al mnimo la parada de filtracin. En
la siguiente figura se muestra los elementos constituyentes de este tipo de filtros.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Slo a ttulo informativo damos unos parmetros para poder determinar el filtro
ms idneo para un bao determinado:
- Baos cidos
- Baos alcalinos
Material: polipropileno.
Luz malla = 10 20 micras.
Material: nylon.
Luz malla = 100 micras.
Preferentemente todo filtro dispondr de una cuba o recipiente de mezclas para poder
realizar adiciones de filtrante auxiliar, carbn activo bien el lavado contracorriente.
- Adiciones
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Bombas:
Bombas magnticas:
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Estas bombas de cierre mecnico son autocebantes una vez llenadas a la puesta
en marcha, sus materiales han sido escogidos por sus resistencias qumicas y
mecnicas admitiendo una temperatura de hasta 90 C para el polipropileno y para el
PVDF hasta 120 C.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Esquema del dispositivo de aspiracin vertical: (a) capota o campana fija; (b) capota o
campana mvil, con dos posiciones (elevada y baja); (c) capota o campana giratoria.
Una correcta aspiracin tiene una cierta complejidad y puede alcanzar entre un 10
y un 20% del valor total de la instalacin.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Capotas de aspiracin.
Exhaustor.
Chimenea de expulsin.
Equipo neutralizador.
Retenedor de gotas.
Ventilador.
Filtros aire.
Climatizador.
Conductos.
Difusores.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
La presin necesaria ser en todos los casos de dos veces la altura del lquido.
Los dimetros de estos serpentines sern de una pulgada para cubas de volumen
superior a 600 L. y de 3/4 de pulgada para volmenes inferiores. Los taladros sern de
2,5 mm. de dimetro mirando hacia el fondo de la cuba con una inclinacin de 30
grados sobre la horizontal y a una distancia de 80 mm.
4.9. Rectificadores
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Interruptor general.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Fusibles generales.
Fusibles de maniobra.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
La corriente pulsante debe considerarse como una nueva tecnologa dentro del
tratamiento de superfcie.
De forma general el tiempo de paso de corriente suele estar comprendido entre 0,1
y 2 milisegundos y el tiempo de paro entre 0,5 y 10 milisegundos.
El factor que relaciona el tiempo de paso con el tiempo de paro se suele dar en
porcentaje:
T paso
% Duty (servicio) = -------------------------
T paso + T paro
Por otra parte y dado que normalmente el tiempo total de deposicin es el mismo
que se utilizara en el caso de que la corriente estuviera circulando todo el rato, para
compensar los tiempos de paro lo que se hace es aplicar una intensidad mayor que se
denomina intensidad de pico.
100
I pico = I media x ----------
Duty
4.12. Conductores
V=IxR
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Por tanto, para una intensidad dada de corriente transportada, cuanto ms dbil
sea la resistencia ms dbil ser la cada de tensin, es decir, que se perder menos
potencia o tensin.
Otro metal interesante por su conductividad (con un valor de 62,5 m / ohm mm2)
es la plata; ahora bien, por su alto precio, su uso como barra o cable conductor ha
quedado totalmente descartado en una instalacin galvnica.
Cada cuba lleva adems su equipo electroltico, constituido por una serie de
barras catdicas y andicas del mismo material, de las cuales penden los bastidores
con las piezas y los nodos. Para asegurar una buena distribucin de la corriente,
cada barra catdica va intercalada entre dos barras andicas. Las barras catdicas,
del mismo modo que las andicas, acostumbran a unirse mediante una barra
perpendicular, constituyendo el conjunto una slida armadura metlica.
Cuando el bao requiere agitacin, las barras catdicas van unidas al adecuado
sistema de movimiento, constituido generalmente por una palanca acodada conectada
a un motor.
Hay que recalcar que, en todo ese montaje, las secciones de las barras, as como
los contactos que unen las pletinas de conduccin a las distintas barras, deben
corresponder necesariamente a las intensidades de paso de corriente, sin
estrechamientos que reduzcan ese paso.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Estos bastidores o soportes, a manera de tronco del que parten distintas ramas,
se construyen, generalmente, segn la forma particular o dimensiones del objeto a
recubrir, no pudiendo sealarse para los mismos caractersticas universales.
Con respecto al tipo de material constituyente de los bastidores cabe decir, que en
la mayor parte de los casos suele ser de cobre o latn y en casos muy especiales de
hierro o nquel.
En las zonas que no deban establecer contacto con la barra o barras catdicas ni
con las piezas a tratar, estos bastidores o soportes se recubren de un material aislante
adecuado, generalmente plstico PVC blando.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
4.15. nodos
En el empleo de los nodos solubles hay que tender siempre hacia el nodo ideal.
Este nodo ideal debe reunir las siguientes cualidades:
e) Debe poseer la mxima pureza y estar exento, en cada caso, de una serie de
sustancias que puedan impurificar la disolucin-electrlito.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Este tipo del nodo se obtiene sometiendo al nodo fundido a laminacin hasta
alcanzar la seccin transversal deseada. Este nodo posee una estructura de grano
ms fina, con cristales alargados en la direccin de la laminacin.
Se disuelven de manera ms regular que los nodos fundidos, aunque no son
tan solubles y pueden contener trazas de hierro, introducidas por los rodillos de ese
material durante la laminacin.
Estos nodos se obtienen por electrlisis de una disolucin de sales del metal
correspondiente, el cual se deposita en el ctodo mediante paso de corriente elctrica.
Los nodos as obtenidos poseen un tamao de grano inferior al de cualquiera de los
dos citados y una mayor pureza, aunque en algunos casos pueden presentar una
disolucin no demasiado uniforme, rendimiento andico relativamente bajo y una
sensible polarizacin andica.
Este tipo de nodo se ha obtenido para algunos metales por medio de esta
operacin que permite preparados como barra elptica, con grano de gran finura. Una
vez obtenida la barra por estrusin, se corta en forma de bola, con un tamao parecido
al de los nodos de bola, que citamos seguidamente.
En la imagen que sigue se pueden ver unos nodos de zinc en forma de bola.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Formas de la zona superior del porta-nodos (o gancho): (a) y (b) contacto por dos
puntos; (c) acercamiento al contacto lineal; (d) contacto lineal.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Para evitar que las posibles impurezas de los nodos pasen al bao se
acostumbra a ensacarlos en fundas de tela tupida, de fibra artificial, normalmente
polipropileno pero tambin se ha utilizado: tergal, rilsan, rhovyl, terylen, cloruro de
polivinilo o nylon, las cuales permiten el intercambio inico con el bao, reteniendo, sin
embargo, el material insoluble.
El nylon se utiliza para baos electrolticos alcalinos o para baos cidos con
un pH entre 5-7.
El tejido de lana se puede usar para cualquier bao electroltico cido, pues
posee estabilidad a pH comprendido entre 0-7.
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Las fundas andicas, tanto las de fibra natural, como las de fibra artificial,
deben ser tratadas convenientemente antes de su utilizacin, con objeto de no
contaminar el bao electroltico con productos orgnicos.
Las fundas andicas de lana o algodn se tratan durante unas horas en agua
hirviendo, seguidamente se enjuagan con agua fra y finalmente se secan.
Las fundas andicas de rhovyl, rilsan, nylon y tergal se tratan durante 12 horas
en una disolucin acuosa conteniendo 30 g/ L de carbonato sdico, seguidamente se
enjuagan con agua corriente, se tratan en una disolucin acuosa conteniendo un 10 %
de cido sulfrico, y finalmente se enjuagan con agua corriente.
Manuales
111
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Semiautomticas
Automticas
Las instalaciones manuales son aquellas en las que las piezas a tratar son
manipuladas manualmente. Son las ms sencillas y econmicas y las de mayor
flexibilidad pues permiten todas las combinaciones posibles entre los diversos
procesos que se tengan instalados pudindose cubrir tambin cualquier espesor. Por
contra suelen ser las instalaciones que tienen mayor nmero de problemas de
funcionamiento de los procesos y mayor porcentaje de rechazos.
Las instalaciones automticas son aquellas son aquellas en las que las piezas se
mueven a lo largo de la instalacin por medio de elementos mecnicos comandados a
travs de un sistema programable.
Programadas (flexibilidad)
De retorno (productividad)
4.17. Automatismos
112
Mtodos galvnicos en la industria qumica
113
Mtodos galvnicos en la industria qumica
114
Mtodos galvnicos en la industria qumica
De una manera general podemos agrupar los distintos problemas que aparecen
en el tratamiento de superficies en los siguientes tipos:
1. Fsicos:
b) Filtracin
c) Temperatura
2. Elctricos:
a) Poco enrgicos
b) Demasiado enrgicos
4. Qumicos:
b) pH
Los problemas qumicos son aquellos que tienen que ver directamente con el
estado del proceso o procesos que estemos utilizando. Una de las condiciones
necesarias para obtener recubrimientos galvnicos de buena calidad es el
mantenimiento de la composicin de las soluciones utilizadas dentro de sus valores
ptimos.
115
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Por otro lado, vimos que un bao galvnico contiene generalmente un nmero
relativamente importante de productos orgnicos en pequeas concentraciones. Estos
productos son prcticamente imposibles de analizar y su falta o exceso provoca
muchos ms problemas que el hecho de que el contenido en metales y sales
conductoras sea el ptimo.
Ser esencial para todos los electrolitos y de forma especial para los electrolitos
brillantes, el ensayo en la clula Hull, til de primera importancia, que conviene
conocer a fondo.
116
Mtodos galvnicos en la industria qumica
La primera clula Hull tena un volumen de 1 litro pero pronto se vieron las
ventajas de trabajar con volmenes ms pequeos de solucin, llegndose a la clula
de 267 mI que hoy podemos considerar como standard.
117
Mtodos galvnicos en la industria qumica
1 4 3 2,5 2 1,5 1,2 1 0,8 0,6 0,4 0,3 0,2 0,1 0,05
3 12 9 7,5 6 4,5 3,6 3 2,4 1,8 1,2 0,9 0,6 0,3 0,15
Condiciones de trabajo:
- Tiempo: 10 minutos
- Temperatura: 60C
- Agitacin: mecnica
Condiciones de trabajo:
- nodo : Nquel
- Tiempo: 10 minutos
- Temperatura 60C
118
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Condiciones de trabajo:
- Agitacin: ninguna
Condiciones de trabajo:
- nodo: Zinc
- Corriente: 2 Amperios
- Tiempo: 10 minutos
- Temperatura: 20 30 C
- Agitacin: ninguna
Condiciones de trabajo:
- nodo: Zinc
- Corriente: 1 Amperio
- Tiempo: 10 minutos
- Temperatura: 18 30 C
- Agitacin: aire
119
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Condiciones de trabajo:
- nodo: Latn
- Tiempo : 7 minutos
Condiciones de trabajo:
- nodo: Estao
- Corriente: 1 Amperio
- Tiempo: 5 minutos
- Temperatura: 20 25 C
Condiciones de trabajo:
- nodo: Cadmio
- Corriente: 2 Amperios
- Tiempo: 10 minutos
- Temperatura: 20 30 C
- Agitacin: ninguna
120
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Condiciones de trabajo:
- Corriente: 5 Amperios
- Tiempo: 20 minutos
- Temperatura: 28 32 C
- Volumen: 1,0 L.
121
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Condiciones de trabajo:
- Corriente: 5 Amperios
- Tiempo: 20 minutos
- Temperatura: 60 C
- Ctodo: De hierro
- Volumen: 2 L
122
Mtodos galvnicos en la industria qumica
6. PREPARACIN DE SUPERFICIES
123
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Es raro que el lavado sea suficiente, tiene por fin eliminar de las superficies los
cuerpos no grasos, ms o menos adherentes: arenas, escorias
124
Mtodos galvnicos en la industria qumica
1. Accin mecnica:
125
Mtodos galvnicos en la industria qumica
3. Accin emulsionante:
4. Accin solubilizadora:
5. Accin saponificante:
Esta accin se debe a la reaccin de los iones hidroxilo (OH-) de las bases
alcalinas con los glicridos (aceites orgnicos conteniendo cidos grasos
reactivos), los cuales son descompuestos en cidos grasos, que se combinan con
el metal alcalino de la base para formar jabones. Un ejemplo de saponificacin lo
tenemos en la reaccin de la palmitina con la sosa custica para dar lugar a
palmitato sdico y glicerina.
126
Mtodos galvnicos en la industria qumica
reaccionen con lcalis para formar jabones o no). Los compuestos saponificables
ms sencillos, son las grasas, representadas por ejemplo por la estearina en
algunos compuestos pulidores. La estearina es un ster, esto es, una sal orgnica
conocida como triestearato de glicerol formado por la combinacin de la glicerina
que es un alcohol, y del cido esterico que es un cido graso.
7. Accin secuestrante:
6.3. Desengrase
Desengrase qumico:
127
Mtodos galvnicos en la industria qumica
1. La tensin real no debe ser nunca inferior a 7 voltios (sin exceder los 10
voltios), y por tensin real entendemos no la que se mide en los bornes del
rectificador que alimenta el bao de desengrase, sino la que se define por
medio de medidas hechas sobre los ganchos fros de aportacin de corriente
andica y catdica. Un control de tensin elctrica de trabajo de una forma
general, y ms especialmente en el desengrase electroltico debe hacerse a
nivel de los ganchos, verificando siempre su temperatura. De esta forma
comprobaremos al mismo tiempo la tensin real y por comparacin la cada de
tensin a partir del rectificador, y si sta sobrepasa 1 voltio ser necesario
buscar las razones y eliminarlas.
2. La densidad de corriente media por dm2, que en la mayor parte de los casos
no deber ser inferior a los 12 A/dm2 para una tensin de 7 a 8 voltios. Es
evidente que para una tensin de 10 voltios, alcanzar de 15 a 20 A/dm2.
1. Los predesengrases que tienen por fin eliminar de las superficies metlicas la
parte esencial de las grasas, sin llegar a su eliminacin absolutamente total.
6.3.1. Predesengrasado
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
Este predesngrase, del mismo modo que el (c) y el (d), se realiza con ayuda de
disolventes comerciales de tipo especial.
129
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Este tipo de desengrasado emplea un medio constituido por dos fases, una de
ellas dispersa en la otra. Estas dos fases son: agua y un disolvente orgnico,
usndose para formar la emulsin de aceites en agua o de agua en aceite el
emulsionante adecuado. La accin desengrasante de la emulsin se ejerce
combinando las ventajas de las dos fases: la acuosa y la oleosa, formulndose estas
emulsiones para que acten disolvindose o emulsionndose a la suciedad o para que
anan ambas acciones. Normalmente el medio alcalino (pH=7,8-10,0) y se utiliza a
una temperatura relativamente alta (entre 60-80 C).
d) Predesengrasado difase:
e) Predesengrasado cido:
Estos desengrasantes estn constituidos tanto por cidos orgnicos como por
cidos inorgnicos (cido glucnico o cido fosfrico, por ejemplo), adems de
disolventes inmiscibles con el agua y agentes humectantes y emulsionantes,
eliminando la suciedad tanto por decapado como por disolucin, humectacin o
emulsin. Se puede aplicar este predesengrase mediante inmersin (remojo), con
brocha, mediante pulverizacin o por frotado manual.
130
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Se suele usar este tipo de desengrase despus de una primera limpieza de las
piezas por inmersin en detergentes, y, sobre todo, para una definitiva eliminacin de
cualquier contaminacin que pueda todava existir sobre la superficie de esas piezas o
de cualquier pelcula fina de detergente que podra pasivar a las mismas en la fase de
la electrodeposicin de un recubrimiento metlico.
1. Temperatura:
131
Mtodos galvnicos en la industria qumica
superficie, lo cual provocara que cada vez que sacramos el bastidor ste
quedara totalmente pringado de aceite.
3. Ondas ultrasnicas:
Para el ptimo rendimiento del equipo de ultrasonidos ste debe trabajr con
desengrases de poca concentracin, alta temperatura, con ligera agitacin mecnica
de tipo vertical y con diseo adecuado de bastidor para evitar el choque neutro de la
ondas ultrasnicas.
132
Mtodos galvnicos en la industria qumica
1. Hidrocarburos alifticos.
2. Hidrocarburos aromticos.
3. Hidrocarburos clorados.
4. Disolventes polares diversos.
Entre los disolventes del primer grupo qumico estn los derivados del petrleo
y entre los disolventes del segundo grupo los derivados del alquitrn de hulla.
Por esos motivos, estos disolventes se han ido abandonando como agentes de
limpieza, y hoy en da apenas se utilizan, habiendo sido sustituidos por los
hidrocarburos clorados, no inflamables, de carcter menos peligroso y de igual o
mayor eficacia.
133
Mtodos galvnicos en la industria qumica
6.4.1.1. Tricloroetileno
Reactividad
134
Mtodos galvnicos en la industria qumica
(AlCl3)
CHCl=CCl2 COCl2 + CO + HCl
Precauciones
Para evitar estas reacciones qumicas con el aluminio y con otros metales
ligeros, es fundamental emplear el tricloroetileno:
135
Mtodos galvnicos en la industria qumica
6.4.1.2. Percloroetileno
136
Mtodos galvnicos en la industria qumica
137
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Cuando se utiliza la fase lquida combinada con la fase vapor, los objetos
se sumergen en un primer compartimiento conteniendo el disolvente lquido caliente,
pasando seguidamente a un segundo compartimiento de la cmara, donde son
sometidos a los vapores del mismo disolvente en fase vapor. Ambos compartimientos
estn comunicados por serpentines, a travs de los cuales el disolvente en fase lquida
o vapor es llevado de uno a otro para su recogida o destilacin, actuando siempre
sobre los objetos disovente puro.
138
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Esquema clsico de dos cmaras para el desengrase en fase lquida, que utiliza
corriente de vapor para el calentamiento del disolvente
139
Mtodos galvnicos en la industria qumica
c=v
Los ultrasonidos han sido estudiados desde hace bastante tiempo, por su
inters cientfico y por sus interesantes aplicaciones prcticas, muy numerosas:
mecanizado de metales, soldadura, desalado del agua de mar, depuracin de aguas,
agitacin de baos electrolitos, lavados en seco en tintoreras, limpieza de filtros
industriales y limpieza de metales.
6.4.2.1. Aplicacin
140
Mtodos galvnicos en la industria qumica
con unas cotas dimensionales muy crticas a respetar (a veces del orden de la micra)
las cuales podran ser rebasadas en un desengrase o decapado corrientes.
6.4.2.2. Funcionamiento
141
Mtodos galvnicos en la industria qumica
142
Mtodos galvnicos en la industria qumica
1. Generador elctrico
2. Connexin de transmisin a la unidad radiante
3. Transductor
4. Unidad radiante
5. Cuba termo-acstica
6. Tubo de transmisin
7. Pieza a tratar
8. Burbujas de cavitacin
143
Mtodos galvnicos en la industria qumica
144
Mtodos galvnicos en la industria qumica
parte, utilizado como desengrasado final, elimina fcilmente las manchas residuales y
las partculas o trazas de los disolventes orgnicos anteriormente utilizados.
145
Mtodos galvnicos en la industria qumica
magnesio. Entre estos agentes cabe destacar los hexametafosfatos, los gluconatos, el
cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y su sal disdica hidratada.
Su hidrlisis es la siguiente:
146
Mtodos galvnicos en la industria qumica
147
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Esta sal forma complejos con el manganeso, hierro, nquel, aluminio, cobre
y magnesio. El poder secuestrante del gluconato es tanto mayor cuanto ms elevado
sea el pH. En disoluciones neutras secuestra al aluminio, nquel, cinc y hierro, pero no
secuestra al calcio y al magnesio, los cuales slo son complejados cuando el pH es
superior a 10. Por otra parte, el gluconato es un catalizador de la saponificacin,
poseyendo, al mismo tiempo un gran poder desoxidante.
POLIFOSFATOS ALCALINOS
AGENTES SINRGICOS
AGENTES TENSIOACTIVOS
Para poder producir esos efectos las molculas de tipo orgnico de los
tensioactivos deben poseer, a la vez, el carcter lipfilo y el carcter hidrfilo. La
lipofilia es una afinidad para las sustancias grasas, que tiene como consecuencia el
que el agente tensioactivo las moje, penetre en ellas y las disperse. La hidrofilia es la
afinidad para el agua, que permite a este agente dispersar a los elementos solubles.
Del equilibrio existente entre la lipofilia y la hidrofilia depende, en suma, el carcter de
las sustancias tensioactivas.
148
Mtodos galvnicos en la industria qumica
149
Mtodos galvnicos en la industria qumica
pH
Agitacin
Temperatura
150
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tiempo de tratamiento
151
Mtodos galvnicos en la industria qumica
152
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tabla 7
Baos de predesngrase qumico de soluciones alcalinas enrgicas
153
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tabla 8
FORMULAS CLASICAS DE DESENGRASE QUMICO O ELECTROLTICO DE SOLUCIONES ALCALINAS ENRGICAS
Aplicacin de los Sosa Carbonato Fosfato Metasilicato Pirofosfato Gluconato Agente Temperatura Tensin Desnsidad
electrolitos custica sdico trisdico sdico sdico sdico hmedo en C en voltios catdica
Na3PO4 Na4P2O7
Observaciones NaOH Na2CO3 Na2SiO3 V A/dm
2
12 H2O
H2O
Desengrase para 42 40 10 4 4 60 80 69 68
aleaciones de zinc
Desengrase para 25 15 30 10 7 3 20 40 68 8 10
aleaciones de cobre
154
Mtodos galvnicos en la industria qumica
155
Mtodos galvnicos en la industria qumica
En general, los baos usados son del mismo tipo que los anteriormente
indicados, lo nico que vara son las cantidades de cada constituyentes, lo que
depende del metal a tratar. La accin desengrasante se debe a diferentes causas. En
primer lugar, la electrlisis de estas disoluciones produce sosa custica sobre el
ctodo. En segundo lugar, est la accin mecnica del gas que, al desprenderse por
debajo de la pelcula de grasa, la levanta y arrastra. De echo, con grandes cantidades
de grasa su eliminacin es fundamentalmente mecnica y la grasa arrancada flota
sobre el bao, de donde puede extraerse fcilmente.
156
Mtodos galvnicos en la industria qumica
157
Mtodos galvnicos en la industria qumica
158
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Por otra parte, mediante este procedimiento se elimina los xidos que
recubren una superficie metlica sin riesgo de que se produzca ataque qumico o que
se desarrollen las manchas caractersticas de un decapado cido.
159
Mtodos galvnicos en la industria qumica
160
Mtodos galvnicos en la industria qumica
6.5. Decapado
El carcter de los xidos y cascarillas en los metales presenta una gran variacin
segn la forma en que son producidos. Un xido producido sobre hierro, por oxidacin
simple bajo las condiciones atmosfricas, es en cierta forma diferente de la cascarilla
producida durante el tratamiento trmico. La mayora de las capas de xido varan en
composicin desde el exterior al interior, estando ms oxidada la capa exterior.
Para realizar esta operacin se han utilizado diversos tipos de cidos, segn la
clase de metal de que se trate o la clase de impurezas a eliminar.
161
Mtodos galvnicos en la industria qumica
1. Decapado qumico
2. Decapado mecnico
Este tipo de decapado utiliza en la eliminacin de las costras y xidos una serie
de compuestos qumicos agresivos, sean cidos, lcalis u otro tipo de compuestos.
Las reacciones que tienen lugar para el acero o hierro son las siguiente:
c) Para la magnetita:
162
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Fe + 2H+ Fe2+ + H2
que siempre acompaa al proceso y que como consecuencia del cual, se difunde en el
metal-base, dando lugar a la fragilidad de ste, indeseable y evitable mediante la
adicin de inhibidores de ese ataque.
De todos ellos, los ms empleados para fines generales, han sido los
cidos clorhdrico y sulfrico, en diversas concentraciones y llevando muchas veces,
adems, diversos aditivos que aumentan o frenan su ataque, segn los casos.
Esta fina pelcula de inhibidor que recubre la superfcie del metal, debe ser
luego eliminada por un tratamiento de inmersin en cidos o lcalis, ya que puede
ocasionar interferencias en los posteiores procesos electrolticos.
163
Mtodos galvnicos en la industria qumica
expuesta al cido, la pieza puede ser extrada tan pronto est libre de la capa de
xido, evitando de este modo cualquier atque serio al metal. Cuando la accin
decapadora no es homognea, debido a que la capa de xido no es uniforme o bien
por otros motivos, hay un exceso de ataque en algunas reas, produciendo una
superficie extremadamente spera que inutiliza la pieza para muchas aplicaciones.
164
Mtodos galvnicos en la industria qumica
El equipo utilizado para realizar el decapado con cido clorhdrico es, como
en el caso del decapado con cido sulfrico, bastante sencillo. Consiste en cubas del
mismo material y con el mismo recubrimiento interior citados para ese decapado y de
una serie de serpentines de vapor o resistencias elctricas cuando se utiliza la
calefaccin del bao, lo cual pocas veces ocurre. Como la disolucin desprende
vapores relativamente agresivos, las cubas empleados deben llevar el correspondiente
dispositivo de aspiracin y extraccin de gases.
165
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Por otra parte, la velocidad del decapado con este cido es menor que la
del decapado con los cidos sulfrico y clorhdrico, siendo necesario proceder a su
calentamiento para lograr velocidades satisfactorias.
El equipo utilizado para el tratamiento con este cido est constituido por
los mismos elementos (cubas y calentadores) citados para el decapado con cido
sulfrico.
Otra forma de aplicar este tipo de decapado consiste en tratar las piezas a
decapar en una disolucin conteniendo hidrxido sdico y gluconato sdico en una
cierta proporcin, que se procura mantener fija. Esta disolucin lleva, adems, algn
agente humectante y dispersante, actuando a la vez como solucin decapante y como
solucin desengrasante. El que se comporte en su accin ms como decapante que
166
Mtodos galvnicos en la industria qumica
167
Mtodos galvnicos en la industria qumica
a) Eliminar o sustituir el
2. Mala adherencia. a) Inhibidor inadecuado del inhibidor.
decapado.
b) Material base con b) Reducir tiempo o
excesivo ataque. concentraci6n del
decapado.
168
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Ahora bien, para aquellos casos en que haya que recurrir necesariamente al
decapado mecnico para separar xidos y cascarilla fuertemente incrustados en la
superficie de las pieza, vamos a describir este procedimiento de limpieza de
superficies metlicas.
169
Mtodos galvnicos en la industria qumica
La arena, por su bajo costo, era un abrasivo muy conveniente. Ahora bien,
produca la peligrosa enfermedad profesional de la silicosis, razn por la cual se
sustituy por la granalla, como hemos dicho, o por el corindn (almina artificial
fundida), el cual, aunque es un material ms caro que la arena y ocasiona un mayor
desgaste en la mquina de proyeccin del abrasivo, no produce silicosis, posee gran
dureza y permite reducir la fuerza de proyeccin debido a su mayor densidad.
Para realizar el chorreado (sea con arena, sea con granalla o material
semejante) se han utilizado diferentes tcnicas:
c) Chorreado centrfugo.
d) Chorreado en vaco.
e) Chorreado a vapor.
170
Mtodos galvnicos en la industria qumica
171
Mtodos galvnicos en la industria qumica
172
Mtodos galvnicos en la industria qumica
7. EL AGUA EN GALVANOTECNIA
Las sales como toda substancia soluble en agua, una vez disueltas se hallan
en estado inico y por tanto se dividen en iones denominados aniones y cationes, lo
mismo que cualquier sal inorgnca utilizada para la preparacin de un bao galvnico.
173
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Bicarbonatos
Sulfatos
Cloruros
Nitratos
7.2. El enjuague
174
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Existe una teora del enjuague y unos criterios pero sin entrar en clculos, para
efectuar un buen lavado tenemos que considerar la colocacin de la pieza en los
bastidores as como su posicin y la velocidad de elevacin del bastidor.
175
Mtodos galvnicos en la industria qumica
entra agua limpia, pasa sobre la divisin y sale por el otro extremo. Los artculos o
piezas son introducidos primeramente en el compartimiento por donde sale el agua y,
a continuacin, se les sumerge en la parte por donde entra el agua, que permanece
comparativamente ms limpia. Con frecuencia, se mejora el enjuague agitando el
agua, lo cual la mantiene en movimiento, como ya hemos dicho. Esta agitacin se
logra mediante movimiento de las piezas o mediante inyeccin de aire, consiguindose
con ello empujar la suciedad por el rebosadero, dispositivo que necesariamente deben
llevar las cubas de enjuague para consumir menos caudal de agua.
Las cantidades de lquido que arrastran las piezas al salir del bao en el que se
han tratado, son ms grandes de lo que parece.
176
Mtodos galvnicos en la industria qumica
El enjuague simple por inmersin puede ser complementado por otro enjuague
simple o bien por un segundo enjuague por rociado, de modo que las piezas, una vez
sacadas de la cuba primera de enjuague, son rociadas con agua pura para separar de
su superficie cualquier ltimo vestigio de sustancia extraa. Este tipo de enjuague por
combinacin de inmersin y rociado ha tenido mucho xito en los ltimos aos, tanto
en instalaciones galvanotcnicas de tipo manual como en las automticas.
El enjuague por rociado (aspersin) suele ser muy efectivo, porque el volumen
de materia extraa depositado sobre la pieza est siendo constantemente diluido
mientras esa pieza se mantiene bajo la accin del rociador. El equipo para este tipo de
enjuague consiste en una pequea cuba de reserva servida por una bomba que
suministra el agua a los rociadores, situados a cada lado de la cuba a travs de la cual
van pasando las piezas a enjuagar. Una boya mantiene el nivel del agua en el tanque
de reserva.
Los rociadores utilizados en este sistema slo debern ser accionados cuando
las piezas a tratar estn en la posicin de rociado y se debern usar boquillas
rociadoras especialmente diseadas para realizar una distribucin uniforme del agua
sobre esas piezas y para controlar adecuadamente el volumen de agua utilizada. Cabe
177
Mtodos galvnicos en la industria qumica
decir al respecto, que el dispositivo que muchas veces se emplea, consistente en uno
o ms tubos perforados, no es apto para el indicado propsito.
Por otra parte, el dispositivo de enjuague por rociado (aspersin) deber tener
el nmero suficiente de boquillas para que el rociado moje a las piezas desde todos
los ngulos, para lo cual se dirigirn los aspersores hacia las partes entrantes de las
piezas con impurezas, seleccionando, al propio tiempo, el tipo correcto de boquilla
para que d una buena distribucin a la presin adecuada.
En muchos casos en que las piezas a tratar son de formas complicadas, con
regiones difcilmente accesibles incluso por el rociador mejor diseado, el enjuague
por rociado debe ser completado por un enjuague simple por inmersin. Con este
objeto, en muchos equipos de enjuague se colocan los rociadores sobre una cuba de
enjuague por inmersin, para que rocen a las piezas a medida que stas van
abandonando dicha cuba. Se produce con ello un cierto tipo de enjuague a
contracorriente de gran eficacia, sobre todo si toda el agua fresca para alimentar a la
cuba de enjuague puede proceder del agua de rociado, cosa que no siempre es
posible. Por ello, suele suministrarse parte del agua directamente a la cuba de
enjuague y el resto se deja que llegue por rociado. Con ese sistema combinado de
enjuague (por inmersin y rociado o por rociado e inmersin) se ha provisto a muchas
instalaciones automticas de tratamiento galvni~ co, en que los rociadores son
accionados por un cierto dispositivo automtico cada vez que el bastidor llevando las
piezas es trasladado a la zona de rociado.
1. Desage
2. Vlvula de pedal
3. Tubera y conexiones
4. Conexiones
5. Boquilla
178
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Otro mtodo para el enjuague consiste en producir una niebla muy fina usando
boquillas rociadoras apropiadas y haciendo pasar las piezas a su travs. Este mtodo
ha sido utilizado en instalaciones automticas con buenos resultados, aunque para un
enjuague completo puede ser necesario hacer pasar las piezas por un recipiente
lavador, o utilizar rociadores comunes despus de tal proceso. En algunos casos se
permite que el producto condensado de la niebla regrese a la cuba galvnica, aunque
esto depende de la tasa de evaporacin que tenga lugar en esa cuba.
Si todos los residuos retenidos por la pieza o artculo tratados fueran de la misma
procedencia se podra utilizar un solo enjuague en vez de los tres citados en la
secuencia citada. Sin embargo, los residuos proceden de diferentes disoluciones con
distintos componentes, por lo que deben mantenerse separados los enjuagues
alcalinos de los enjuagues cidos y los enjuagues intermedios del enjuague final.
Es obvio que el agua utilizada para enjuagar debe estar libre de aceite y de
materias insolubles. Tericamente debera usarse agua destilada, pero en la mayora
de los trabajos su costo sera prohibitivo. Sin embargo, debe recordarse que el agua
del abastecimiento general en muchos sistemas no es realmente apropiada para
enjuagar, especialmente para ciertas operaciones. Por ejemplo, no se puede utilizar
para el enjuague de piezas sacadas de una disolucin de desengrase alcalina un agua
dura que contenga sales de calcio, pues se pueden formar materias insolubles sobre
la superficie de esas piezas. Es necesario, por tanto, conocer las caractersticas del
agua de abastecimiento general antes de decidimos a utilizarla para el enjuague.
179
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Dureza de un agua
pH de un agua
180
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Una disolucin puede ser cida, neutra o alcalina segn sea su pH. En el
primer caso el pH est comprendido entre los valores 0-6,9; en el segundo caso el pH
es 7 yen el tercer caso el pH est comprendido entre 7,1-14.
Resistividad de un agua
181
Mtodos galvnicos en la industria qumica
El uso del agua desionizada para la operacin del enjuague puede ser de gran
importancia para la prevencin de manchas u otros defectos en ciertos procesos
galvnicos, y en general es recomendable su uso siempre que el agua de
abastecimiento no sea de las caractersticas correspondientes a un agua de la clase B.
182
Mtodos galvnicos en la industria qumica
183
Mtodos galvnicos en la industria qumica
8. SECADO
sta es la ltima operacin a la que son sometidas las piezas una vez
recubiertas con el metal deseado y convenientemente lavadas.
La eficacia del secado depender del tipo de pieza a tratar, de la forma, peso y
orientacin de esa pieza al salir del enjuague final y, por ltimo, del metal y naturaleza
del recubrimiento metlico.
Secado atmosfrico.
Por otra parte, para que este procedimiento de secado sea aplicable, ser
necesario que la atmsfera circundante a las piezas sea suficientemente seca para
poder absorber la humedad sin acercarse demasiado a su punto de saturacin.
Este viejo mtodo de secado de las piezas frotndolas con serrn ligeramente
caliente todava se sigue empleando en algunos talleres galvanotcnicos. Este
procedimiento posee una serie de desventajas para ser aplicado a los modernos
talleres, donde la mano de obra tiene una gran incidencia en el coste del tratamiento y
184
Mtodos galvnicos en la industria qumica
donde es difcil evitar que el polvillo ocasionado por el tratamiento se extienda a todas
las dependencias del taller. En contrapartida, este mtodo de secado posee la ventaja,
en algunos casos muy interesante, de separar por absorcin toda la capa superficial
procedente de la ltima disolucin, y no solamente la humedad, como ocurre en la
tcnica del secado por evaporacin. Por otra parte, este mtodo ejerce una cierta
accin de bruido, sobre todo en el procedimiento mecnico que utiliza serrn, con lo
cual se separan las manchas que eventualmente se hayan podido formar durante la
operacin del enjuague.
Se emplea para este secado serrn procedente de madera dura, como lamo, boj o
arce, exenta de sustancias resinosas (que podran producir manchas o velado sobre la
superficie de las piezas). Tambin se ha utilizado en Europa durante estos ltimos
treinta aos, serrn de mazorca de maz, procedente de los Estados Unidos. La
operacin se lleva a cabo en bombo, en campana o simplemente a mano, facilitando el
secado cuando ello es posible mediante una adecuada calefaccin por gas o
electricidad.
Con objeto de eliminar el exceso de agua retenida por piezas con oquedades o
para separar de la superficie de piezas grandes verticales las gotitas existentes en la
misma, se ha utilizado en una cierta extensin un chorro de aire comprimido
convenientemente dirigido.
185
Mtodos galvnicos en la industria qumica
intensidad o se emplee una corriente de aire caliente, este mtodo por s solo no
realizar un secado perfecto, como se exige en la industria de acabados metlicos.
1. Tapadera.
2. Caparazn exterior.
3. Cesta para las piezas, perforada, separable.
4. Motor impulsor.
5. Base de la mquina.
6. Eje.
7. Salida del agua.
186
Mtodos galvnicos en la industria qumica
187
Mtodos galvnicos en la industria qumica
a) Procesos qumicos.
b) Procesos electrolticos.
Nquel qumico
Cobre qumico
Oro qumico
Plata qumica
Estao qumico
188
Mtodos galvnicos en la industria qumica
- Anodizado (aluminio)
El bao.
Como mnimo dos electrodos: los nodos y los ctodos o piezas a recubrir.
189
Mtodos galvnicos en la industria qumica
a) El in metlico:
b) Sales conductoras:
Conjunto de sales que tienen como misin bsica el aportar al bao la mxima
conductividad elctrica. Generalmente actan tambin como estabilizadores del pH y,
en algunos casos, pueden tener adems un efecto beneficioso sobre la estructura del
depsito.
c) Agentes acomplejantes:
d) Aditivos orgnicos:
1. Abrillantantes.
190
Mtodos galvnicos en la industria qumica
2. Nivelantes.
4. Agentes humectantes.
Flash
Alcalino cianurado
Brillante
Standard
cido
Alta penetracin
Semibrillante
Watts Brillante
Microporoso
Nquel Wood
Negro
Satinado
Hexavalente
Decorativo Trivalente
Cromo Negro
Duro
cido
Zinc
Alcalino
cido (Zn-Co / Zn-Ni)
Aleado
Alcalino (Zn-Co / Zn-Fe / Zn-Co-Fe / Zn-Ni)
191
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Alcalino
Estao cido
Aleado (Sn-Pb)
Amarillo espesor
Latn Flash
Verde
Espesor
Flash
Oro
Cianurado (Au-Ag / Au-Cu / Au-Cu-Cd)
Espesor cido (Au-Ni-Co-In)
Alcalino (Au-Cd / Au-Sb / Au-Cu / Au-Pd-Cu)
Abrillantantes orgnicos
Plata
Abrillantantes orgno-metlicos
Puro
Paladio Pd-Ni
Aleado
Pd-Co
Flash
Rodio
Espesor
Rutenio Flash
192
Mtodos galvnicos en la industria qumica
El metal de base:
El recubrimiento deseado:
La preparacin de la superficie:
- Decapado mecnico.
- Decapado qumico.
- Decapado electroltico
- Desengrase electroltico
Recubrimientos:
193
Mtodos galvnicos en la industria qumica
El acabado:
El metal protector deber estar siempre por encima del metal protegido, siendo
ste el ms noble y por tanto el menos soluble. Por ejemplo, el hierro (trivalente) es
protegido por el nquel, el cadmio, el zinc, el cobre por el estao, el nquel
ESCALA DE TENSIONES
Magnesio Mg 2 - 2,38
Aluminio Al 3 - 1,66
Zinc Zn 2 - 0,762
Cromo Cr 3 - 0,71
Hierro bivalente Fe 2 - 0,441
Cadmio Cd 2 - 0,402
Cobalto Co 2 - 0,27
Nquel Ni 2 - 0,23
Estao bivalente Sn 2 - 0,136
Plomo Pb 2 - 0,126
Hierro trivalente Fe 3 - 0,036
Hidrgeno H 1 0,000
Estao tetravalente Sn 4 +0,050
Cobre bivalente Cu 2 +0,34
Cobre monovalente Cu 1 +0,52
Plata Ag 1 +0,799
Mercurio Hg 2 +0,854
Platino Pt 2 +1,2
Oro trivalente Au 3 +1,7
194
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tabla 9
195
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Los baos cpricos, especialmente de sulfato de cobre, son ms baratos que los
baos de cianuro. Los baos de sales cpricas son ms estables que los baos de
cianuro; de aqu que se requiere menos tiempo y atencin para controlados. Los
baos de cianuro pueden conservarse en tanques de acero ordinario, pero los baos
cidos requieren tanques forrados de PVC o PRFV/ARQ.
Es demasiado pronto para valorizar los diferentes tipos de baos cpricos. Para
reemplazar al muy barato y estable bao de sulfato de cobre, otro bao deber
compensar su mayor costo con ventajas positivas, como mayor aptitud para corrientes
de ms alta densidad, depsitos de grano ms fino o mayores facilidades de
operacin. Los baos cidos de cobre se usan principalmente en electrotipia y otras
aplicaciones de electroformacin, por ejemplo, de matrices fonogrficas y para
depsitos de cobre relativamente gruesos, en muchos casos sobre una capa inicial de
cianuro sobre acero.
Los dos componentes esenciales del bao de cobre cido son sulfato de cobre
y cido sulfrico. La sal proporciona los iones de metal, y el cido sirve para reducir la
resistividad, disminuir la concentracin del in metlico, aumentar la corrosin del
nodo y evitar la precipitacin de sales bsicas cuprosas o cpricas. Las
concentraciones permisibles y las proporciones del sulfato de cobre y del cido estn
limitadas por el hecho de que el aumento de cido sulfrico disminuye la solubllidad
del sulfato de cobre:
Agua: 1 litro
Temperatura: 20 50 C
Se han hecho muchas adiciones en el bao de cobre cido, entre las que cabe
destacar: tensioactivos, los cuales evitan la formacin de picados en la superficie
metlica, y productos orgnicos que mejoran las caractersticas de brillo y nivelacin
superficial.
196
Mtodos galvnicos en la industria qumica
10.1.1.2. nodos
197
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tabla 10
ESPESORES DE LOS DEPSITOS DE COBRE CIDO
(Rendimiento de corriente 100%)
10.1.1.5. Cubas
198
Mtodos galvnicos en la industria qumica
199
Mtodos galvnicos en la industria qumica
200
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Bisulfito sdico 3g
Carbonato sdico 6g
201
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Agua 1 litro
De la expresin siguiente:
puede calcularse fcilmente la mnima cantidad de NaCN necesaria para formar con
una determinada cantidad de cianuro de cobre el compuesto Na2Cu(CN)3
Cianuro sdico 60 g
Bisulfito sdico 19 g
Agua 1 litro
En la primitiva teora se sugera que los iones sodio reaccionaban en el ctodo con el
cianuro doble molecular, as:
202
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Cu(CN)3 2- Cu + + 3 CN -
Debe recordarse que, por muy pequeo que sea el grado de disociacin, la
separacin del ion cuproso va seguida de instantnea disociacin de ms cianuro
doble, por tanto la concentracin del ion cuproso, si bien pequea, se mantiene
constante.
Por otro lado tienen lugar las conocidas reacciones qumicas que
acompaan el empleo de cianuros alcalinos en baos calientes. Estos cambios se
describen a continuacin.
203
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Sal de Rochelle 60 g 45 60
Carbonato sdico 30 g 15 60
Agua 1 litro
pH 12,6
La superficie andica debe ser unas dos veces la del ctodo, sirvindose de
una pequea porcin de nodo en la forma insoluble, por ejemplo, utilizando hierro. En
general, los depsitos son ms brillantes que los del bao cido. Comparando los
pesos de los depsitos, se apreciar que el cobre est aqu en forma cuprosa, y que
un rendimiento de corriente del 50 % suministrar un depsito igual al del bao cido
con un rendimiento de corriente de casi 100 %. Por lo tanto, con una densidad de
corriente de 4 A/dm2, se obtendr, en 8 minutos, un espesor de 0,007 mm.
De todos los constituyentes del bao, el nico que necesita ser mantenido
dentro de los lmites apuntados es el cianuro libre. La sal de Rochelle, a la larga,
experimenta una prdida considerable (extraccin de piezas). Pero mediante anlisis
qumico de la solucin, puede ser repuesta peridicamente; desde luego, si se tiene
una idea bastante aproximada del valor de estas prdidas tras largos perodos de
funcionamiento, la reposicin puede omitir el anlisis qumico.
204
Mtodos galvnicos en la industria qumica
10.2. Abrillantadores
Debe recordarse que 1 amperio deposita dos veces ms cobre en este bao que
en el de sulfato, cuando en ambas soluciones se observan las normas cuantitativas.
Sin embargo, el peso real del depsito es, con frecuencia, algo menor que el obtenido
a partir del bao cido. Pero esto no significa una complicacin en un depsito cuya
calidad importa ms que la cantidad.
205
Mtodos galvnicos en la industria qumica
206
Mtodos galvnicos en la industria qumica
207
Mtodos galvnicos en la industria qumica
208
Mtodos galvnicos en la industria qumica
209
Mtodos galvnicos en la industria qumica
210
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Espesor Peso por Requisitos Tiempo (minutos) para obtener el depsito con la densidad de
del unidad de elctricos corriente indicada (A/dm2)
depsito superficie
211
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Toda solucin tiene una resistencia elctrica y las piezas a recubrir tendrn
superficies sobresalientes que estarn ms prximas al nodo que las superficies
entrantes. As, el flujo de corriente desde el nodo hacia las superficies salientes ser
mayor que hacia las zonas entrantes, es decir, la densidad de corriente en amperios
por unidad de superficie ser mayor en las prominencias porque la resistencia elctrica
del recorrido nodo-ctodo es ms pequea al ser la distancia ms corta.
La distribucin de la corriente sobre una pieza no es uniforme. Las zonas alejadas del
nodo reciben menor parte de la corriente disponible que las zonas prximas al nodo.
11.4. nodos
212
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Nquel electroltico
Nquel S
Cestas andicas
213
Mtodos galvnicos en la industria qumica
La base de la cesta debe ser de titanio macizo a fin de ayudar a soportar el peso,
contribuir a la disolucin de cualquier pequeo fragmento de nquel y, por la
disminucin que causa la corriente dirigida hacia el fondo del colgador de piezas,
mejorar la uniformidad del depsito de nquel.
Ensayos realizados con tejidos de algodn indican que materiales de menor peso,
de ligamento cruzado retienen satisfactoriamente los residuos del nodo, si bien los
materiales de mayor peso arriba descritos ofrecern, como es obvio, mayor seguridad.
214
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Temperatura 25 50 C
pH 4,0 5,0
Densidad normal de
corriente catdica 3 7 A/dm2
Velocidad media de
deposicin 40 90 micras/h
Aspecto Mate
Resistencia a
la traccin 410 MN/m2 41 kgf/mm2
Alargamiento 22 30 %
215
Mtodos galvnicos en la industria qumica
de corriente.
Los recubrimientos de nquel son una base muy apropiada para la mayora de
recubrimientos decorativos posteriores y la mejor para aprovechar las caractersticas
de cromo.
La composicin tpica del nquel brillante y sus condiciones de trabajo son como
sigue:
pH 4 4,5
Temperatura 55 65 C
Los nodos pueden ser de nquel electroltico, al carbn o nquel tipo S. Las
bolsas andicas sern de polipropileno y se recomienda una filtracin continua con
carbn activo a razn de 0,1 g/litro de bao por cada 40 horas de trabajo.
216
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Abrillantadores
Una buena solucin para niquelado brillante debe producir depsitos brillantes
en un amplio intervalo de densidades de corriente, es decir, tanto en zonas alejadas,
hundidas de baja densidad de corriente de una pieza, como en las zonas salientes de
densidad de corriente elevada. Las modernas soluciones contienen varios aditivos
formando lo que se llama 'sistemas abrillantadores' cuyos componentes pueden
describirse a grandes rasgos como sigue:
217
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Agentes niveladores
Agentes humectantes
El cido brico figura tanto en las soluciones de niquelar, que debe decirse algo
con respecto al papel que desempea. Este cido se disocia slo muy dbilmente y,
as, no puede considerarse como un agente que contribuya a la conductividad de la
solucin. Sin embargo, y precisamente en virtud de su dbil disociacin, sirve para otro
fin, a saber, el de ser un agente regulador de la acidez. Con ello queremos significar
que se opone a todo cambio en el valor del pH. En presencia de cido brico, la
218
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tambin se llama nquel satinado porque este proceso produce una pelcula
uniformemente satinada sobre los metales base tales como el acero, cobre y latn. La
superficie es de un tono mate metlico muy atractivo que ofrece excelente resistencia
a las manchas dactilares y a los roces, pudiendo acabar en cromo, oro o plata y
barnizado sin ningn tipo de problemas.
Con el nquel mate se obtiene una estructura del depsito fino y uniforme en
todas las reas. El efecto satinado se produce con la formacin de la emulsin en el
electrolito que a su vez forma las partculas pequeas uniformemente dispersadas que
producen el depsito satinado en las piezas.
pH 4 4,5
Equipo necesario
219
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Los nodos deben ser de nquel electroltico y las bolsas andicas sern de
polipropileno siendo innecesario una doble bolsa.
220
Mtodos galvnicos en la industria qumica
221
Mtodos galvnicos en la industria qumica
222
Mtodos galvnicos en la industria qumica
223
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Este bao trabaja en fro y con un bajo voltaje de 0,5 a 0,7 voltios, no dando
ms que 0,1 A/dm2. Un aumento en la densidad de corriente disminuir la intensidad
negra del depsito, volvindola de color grisceo.
Equipo necesario
En cuanto al equipo necesario para este tipo de solucin cabe destacar que la
cuba debe ser recubierta polivinilo de cloruro, polipropileno o ebonita, los calentadores
de titanio o cuarzo y la agitacin catdica debe ser de 0,2 a 0,5 m/minuto.
Los nodos utilizados para el nquel negro son siempre de grafito y se debe
mantener una filtracin continua con carbn activo a razn de 0,1 g/litro de bao por
cada 40 horas de trabajo.
224
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Generalidades
Fundamentos qumicos
Ni2+ + 2e- Ni
Cat.
(H2PO2)- + H2O H+ + (HPO3)2- + 2H (1)
cataltico
225
Mtodos galvnicos en la industria qumica
PROPIEDAD % FSFORO
% Fsforo 13 49 10 14
Expansin trmica 9 9 13 14
Resistencia a la
corrosin: Mejor Bueno Peor
- Alcalinos Peor Medio Mejor
- cidos
Test porosidad:
- Ferroxil Peor Bueno Excelente
- Cmara de niebla Peor Medio Excelente
226
Mtodos galvnicos en la industria qumica
227
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Cloruro de nquel 30 30 26 16
6H2O
Hipofosfito sdico 10 10 24 24
Citrato sdico 15
Acetato sdico 5
cido gliclico 35
cido lctico 27 18
cido propionico 5
cido succionico 16
pH 46 46 4,5 5,6
Temperatura (C) 90 98 90 98 90 98 90 98
Velocidad de 15 7 20 45
deposicin
m/h
228
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Equipo necesario
Las cubas para el nquel tefln deben ser de acero inoxidable con
calefaccin indirecta por lo que no deben usarse calentadores directos. Se recomienda
que la agitacin sea mecnica, no por aire. Su filtracin debe ser continua.
229
Mtodos galvnicos en la industria qumica
pH 14
Temperatura 95 C
cat.
BH4- BH3 + H
Esta reaccin se puede iniciar solamente con metales como el acero que es capaz de
producir la deshidrogenacin cataltica.
Los electrones que se necesitan para reducir el nquel se producen por la oxidacin
del ion borohidruro deshidrogenado.
Reacciones de reduccin
Ni2+ + 2 e- Ni
230
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tl+ + e- TI
+
CH3CH2 CH3CH2
2+ -
NHBH3 + 3 Ni + 5 OH 3 Ni + NH2 + H3BO3 + 2 H2O
CH3CH2 CH3CH2
pH 5,5
231
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Temperatura 70 C
DEAB 3 g/l
Isopropanol 50 ml/l
pH 57
Temperatura 65 C
Equipo necesario
Las cubas para el nquel qumico deben ser de acero inoxidable con
protector andico recubiertas de polipropileno. En lo que hace referencia a la
calefaccin del bao, los calentadores deben ser de cuarzo, tefln o acero inoxidable.
232
Mtodos galvnicos en la industria qumica
11.6. Porosidad
Los delgados depsitos de nquel obtenidos con fines protectores resultan con
frecuencia inservibles a causa de los numerosos y pequeos poros que contienen. El
medio corrosivo penetra en ellos y las consecuencias son fatales. La porosidad se
debe a muchas causas. Dos de las principales son las irregularidades en la superficie
del metal y la fijacin en el depsito, mientras ste crece, de las impurezas
suspendidas en el bao. Las dificultades de este orden pueden quedar anuladas en
depsitos suficientemente gruesos, pues la mayora de los depsitos porosos
delgados mejoran al crecer el espesor de los mismos. Para evitar la acumulacin en el
bao de finas partculas suspendidas se suelen envolver los nodos en bolsas. Los
poros tambin resultan de la adherencia de burbujas gaseosas a la superficie del
ctodo. Cuando se desprende el hidrgeno del metal, se cubre con nquel el rea que
ocupaba; pero, si el hidrgeno permanece adherido, puede iniciarse la formacin de
un poro. Generalizando, la porosidad es un trmino que se aplica a los diminutos
canales o conductos microscpicos que atraviesan un depsito y acaban en el metal
base, quedando as sujeto el metal recubierto a influencias corrosivas. La porosidad,
en las fases iniciales del depsito, va desapareciendo a medida que crece el
recubrimiento, de aqu las especificaciones que se formulan acerca del mnimo
espesor en los depsitos de nquel.
11.7. Picado
Existe alguna confusin en el uso de esta palabra tan distinta de la significacin del
trmino porosidad. El picado puede considerarse como la presencia de pequeas
cavidades u hoyos macroscpicos (visibles a simple vista), o de conductos que corren
a lo largo del depsito, o bien terminan en la superficie del mismo, y que fueron
ocasionados en su mayor parte por la adherencia de burbujas de hidrgeno. Si estos
orificios atraviesan totalmente el depsito puede tener lugar la corrosin del metal
base. Si terminan dentro del depsito, es decir, sin alcanzar la superficie, no habr
lugar a corrosin. Otra diferencia entre picado y porosidad es que el primero est
generalmente muy localizado, siendo claramente visible, mientras que la porosidad es
ms general. aunque mucho menos manifiesta.
Varias son las causas que se han establecido de modo definitivo como
determinante del picado. En primer lugar se producen abundantes picaduras por
retencin o prendimiento de pequeas burbujas de hidrgeno en la superficie del
ctodo. Los puntos en que se fija este gas son las propias imperfecciones de la
superficie del metal, que pueden ser eliminadas, en algunos casos, mediante un
tratamiento mecnico perfecto y cuando tal mtodo no es posible se lograr una
superficie suficientemente uniforme depositando una capa preliminar de cobre de unos
0,01 mm de espesor. Estos hechos se aprecian bien cuando se recuerda que, en la
disolucin de zinc, generalmente impuro, se desprende el hidrgeno precisamente en
estos puntos de impureza, y que el zinc se hace inmune a la corrosin cida cubriendo
estos puntos con mercurio. La adicin de nitrato de nquel, perxido de hidrgeno y
otras sustancias oxidantes halla cada da ms favor para la eliminacin del hidrgeno.
233
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Se pens al principio que el picado del segundo tipo siempre era resultado de la
presencia de impurezas en el bao. Sin embargo, ms tarde se encontr que podan
aparecer picaduras en baos cuidadosamente purificados, y en un trabajo posterior los
autores expresaron la opinin de que, en tales casos, la presencia de material bsico
coagulado sobre el ctodo, y absorbido en la interfase gas-lquido, aumentaba la
adherencia de las burbujas de hidrgeno sobre la superficie catdica ocasionando as
el picado. En apoyo de este criterio, los autores describen numerosos experimentos,
en los cuales aparecen picaduras utilizando soluciones puras, pero en condiciones
favorables a la produccin de copos de substancias bsicas en la superficie del
ctodo.
234
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Hoy, los baos de cromar se encuentran en casi todos los talleres, y las
elevadas corrientes exigidas por el proceso han creado tal nuevo orden de cosas en
esta industria que el cromado electroltico constituye, posiblemente, la innovacin ms
importante de los ltimos aos.
El cromo es un metal de dureza elevada que puede variar entre 750 y 1050 HV
aplicado electrolticamente. El cromo crea una capa pasiva en la superficie que se
parece a los metales nobles en la forma qumico-corrosiva. Es repelente al agua y a
los aceites. La energa reflectante de sus capas es de un 65 %, superior a la del nquel
brillante que es de un 55 %.
El brillo del depsito de cromo depende del substrato en el que se deposite por
cuya razn se aplica con un espesor mximo de 0,8 micras en acabados decorativos y
funcionales. Cuando se aplica sobre acero u otros metales en grandes espesores se
denomina cromo duro.
Prcticamente todos los metales pueden ser recubiertos con cromo as como los
plsticos de mayor uso comn. El zinc y sus aleaciones, el aluminio y las suyas y
otros metales sensibles a la acidez de los electrlitos de nquel requerirn de una capa
de cobre anterior.
Tambin los plsticos requerirn un proceso qumico anterior para conseguir una
capa conductora que permita la aplicacin del nquel cromo final.
235
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Sulfato crmico(Cr2(SO4)3) 3g
Agua 1 litro
Agua 1 litro
236
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Tabla 11
Concentraciones de soluciones de cido crmico
10 14 1,07 100
11 16 1,08 114
14 20 1,10 143
16 24 1,12 171
18 28 1,14 200
20 32 1,16 229
21 34 1,17 243
22 36 1,18 257
23 38 1,19 272
24 40 1,20 288
25 42 1,21 301
26 44 1,22 316
27 46 1,23 330
28 48 1,24 345
29 50 1,25 360
237
Mtodos galvnicos en la industria qumica
30 52 1,26 375
31 55 1,275 400
34 62 1,31 450
39 74 1,37 550
41 80 1,40 600
Por consiguiente, el cido crmico libre es un factor importante que necesita una
determinacin peridica.
En otro caso, no obstante, la densidad del bao di, no por el densmetro sino por
pesada directa, que es una medida ms exacta, la cifra de 1,308.
238
Mtodos galvnicos en la industria qumica
De los cuales:
En una solucin de cido crmico puro, se observar que no rinde metal alguno
sobre el ctodo , y si lo hace, en muy pequea cantidad, aun a densidades de
corriente de 15 A/dm2. La adicin de cido sulfrico, en la proporcin sugerida en la
frmula usual, rectifica al momento este defecto. Una adicin posterior de otra
pequea cantidad de cido provoca, al instante, una marcada reduccin en el poder de
penetracin.
CrO3 250/100,5
--------- = ----------------- = 50/1, aproximadamente
SO4 2,5/48
CrO3 250
----------- = ------- = 100/1
H2SO4 2,5
239
Mtodos galvnicos en la industria qumica
La alteracin del contenido en cido sulfrico, por una u otra causa, produciendo
una variacin en cualquiera de las dos relaciones, modifica profundamente el
comportamiento del bao, pues a esta relacin slo le est permitido variar entre
estrechos lmites. Cuanto ms amplia sea esta zona crtica ms seguro ser el
funcionamiento, pues permitir una mayor variacin en la composicin del bao sin
afectar seriamente a la calidad del cromado. El poder de penetracin de una solucin
ms concentrada es, ciertamente, peor que el de una ms diluda, y, puesto que esta
propiedad tiene gran valor para el galvanoplasta, la solucin que contiene 250 gramos
por litro tendr ms aplicacin, de acuerdo con la recomendacin del Washington
Bureau of Standards.
Las soluciones con un contenido bajo en cido crmico, menor de 150 gramos por
litro, presentan una elevada resistencia junto a unas condiciones lmites muy estrechas
para obtener depsitos brillantes.
240
Mtodos galvnicos en la industria qumica
241
Mtodos galvnicos en la industria qumica
242
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Cr2O3 + 3 O 2 CrO3
El equivalente qumico de
16 x (15,5 11,5) = 64 g
64 x 100
----------------- = 33,5 %
0,955 x 200
243
Mtodos galvnicos en la industria qumica
Entonces se forr la cuba con plomo y se instalaron placas de vidrio. En los nueve
meses siguientes, el contenido en hierro disminuy uniformemente de 23 a 5,7 gramos
de Fe2O3 por litro, debindose nicamente esta reduccin a la extraccin de piezas del
bao. Si se recuerda que idntico grado de extraccin tuvo lugar durante el perodo en
que la concentracin de hierro creca, en el caso de la cuba sin forrar, se tendr idea
de lo rpido que pudo ser el aumento de hierro. De acuerdo con ello, durante los
primeros catorce meses, hubo una reduccin, por extraccin de piezas, de
(23 5,7) x 14
---------------------- = 27 g Fe2O3 por litro
9
244
Mtodos galvnicos en la industria qumica
ancho y suficientemente largo para que pueda quedar sumergido en la solucin unos 6
centmetros. La parte final de este ctodo se dobla en ngulo recto, y se dispone de
forma que el extremo se dirija hacia el nodo. En circunstancias ordinarias, es ms
difcil que el depsito cubra el ngulo del codo que la porcin horizontal o saliente. El
poder de penetracin de la solucin est indicado por la cuanta que alcanza el
depsito en direccin hacia el ngulo, en condiciones convencionales de temperatura
y corriente. Un poder de penetracin deficiente corresponder a una incapacidad para
obtener fcil recubrimiento metlico en esta porcin alejada, mientras que, por el
contrario, con un buen poder de penetracin no costar conseguir depsito en el
ngulo de la cinta.
El ensayo del ctodo doblado fu descrito y aplicado por Pinner y Baker al estudio
de la comprobacin de la relacin cido crmico : cido sulfrico. El ensayo, cuando
se realiza, da una idea aproximada, pero rpida, de este valor, y permite, adems, la
interpretacin de los efectos provocados por la presencia de otros constituyentes, tales
como hierro y cromo trivalente y, en general, el estudio de la variacin de condiciones
para obtener depsitos satisfactorios.
12.11. Cubas
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Mtodos galvnicos en la industria qumica
En la prctica moderna, se suele emplear una cuba exterior con agua (bao de
agua). Las ventajas de este sistema son:
2) Eliminacin del riesgo de perforar la cuba a causa del contacto directo con la llama.
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12.12. Temperatura
Por otro lado, si se adoptan los 40 C como temperatura correcta, y con ella se
emplean densidades de corriente del orden de 10 A/dm2, un aumento en la
temperatura de 10 C evitara casi, si no enteramente, el depsito metlico con tal
densidad de corriente, teniendo que utilizarse entonces densidades de corriente del
orden de 20 A/dm2.
12.13. nodos
La adopcin del mejor tipo de nodo no ha sido una cuestin sencilla o rpida de
decidir. Todo cuanto puede decirse en pro del electrodo de cromo carece de valor. En
esta forma, el cromo metlico no es utilizable, ni lo ser. Sus propiedades lo impiden, y
aun en forma de bloque, en la que puede adquirirse, existen dos serias objeciones a
su empleo. En primer lugar, est su costo. El cromo metlico se obtiene a partir del
xido crmico. Parecera, por consiguiente, razonable servirse de nodos de cromo
previamente obtenidos por electrodeposicin de este metal a expensas del cido
crmico, nica forma de evitar el alto costo que supone la extraccin industrial del
cromo metlico. En segundo lugar, el rendimiento andico del cromo es muy elevado.
Se disuelve cuantitativamente. Por lo tanto, teniendo en cuenta que el rendimiento de
corriente en el ctodo es del 12,5 %, por cada ocho partes en peso de metal que se
disolviesen en el nodo, una parte en peso se depositara en el ctodo. La solucin
llegara a la saturacin en poco tiempo y se hara inservible.
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Tambin se probaron los nodos de acero. Pero stos tenan la desventaja de ser
atacados por la solucin, disolvindose el hierro en forma de dicromato frrico. Esto
significa la conversin del cido crmico en una forma combinada, no til al servicio de
conduccin; adems, puede introducirse en el bao una excesiva cantidad de hierro.
En lo que se refiere al tamao de los nodos, el antiguo criterio de usar nodos tan
grandes como fuese posible no vale aqu. Una gran superficie andica es origen de
bordes quemados, mientras que, con una superficie andica ms pequea, se
consigue una distribucin de corriente ms uniforme sobre el ctodo. Adems, el
nodo de menor superficie tiene el efecto de acrecentar el depsito en el centro del
artculo, lo que siempre es deseable con grandes superficies planas.
Con eI fin de excluir en los nodos toda superficie grande se adoptan en general
tiras o cintas del metal. Tales nodos se pueden situar convenientemente a fin de
conseguir la distribucin de corriente requerida, y deben tener una superficie de unos
dos tercios de la del ctodo.
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A este respecto puede citarse la variacin de condiciones que exige una solucin
ms concentrada. Una solucin tal es ms conductora. El depsito brillante se
consigue con una densidad de corriente ms baja, aplicndose, por lo tanto, una
diferencia de potencial menor. En efecto, para un bao que contenga 500 gramos de
cido crmico por litro, se puede utilizar una densidad de corriente de 8 A/dm2, con
una diferencia de potencial de 4 a 5 voltios y una temperatura de 35 a 40 C.
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disponerse todo de forma tal que la corriente se aplique al mismo tiempo que el
artculo entra en el bao.
Una de las primeras dificultades en el cromado del latn fu la frecuencia con que
se descascarillaba el depsito. Se sugiri, en un principio, que era debido a lo que
llamaban los metalrgicos, deszincificacin, esto es, la disolucin del zinc contenido en
el latn. Sin embargo, se vi que muchos depsitos de cromo sobre otros metales
distintos del latn manifestaban un fenmeno parecido y que, en el depsito,
aparecan lneas de tamao capilar. Estas lneas son probablemente debidas a la
estructura cristalina del metal base. Todos los metales son ms o menos cristalinos.
Los metales de fundicin presentan cristales ms grandes que los metales forjados. La
porcin de metal que separa estos cristales es, invariablemente, ms susceptible de
ataque que los cristales mismos. Aqu es, pues, donde se origina la causa que
conduce al desprendimiento del depsito. Los depsitos de nquel cubren todos los
defectos del metal base, pero estos recubrimientos han de ser del tipo correcto.
Ningn depsito de nquel ordinario resiste la accin corrosiva del cido crmico ni las
elevadas corrientes empleadas al efectuarse sobre ellos el cromado electroltico. El
hecho de que un depsito de nquel pueda ser satisfactoriamente pulimentado no
constituye indicacin alguna de su idoneidad para este fin. Estos depsitos, adems
de ser espesos, no deben mostrar signos de tensiones internas, y han de obtenerse en
condiciones con las cuales se deposite la mnima cantidad de hidrgeno. Deben
tambin ser de un tipo ms blando que aquellos usualmente requeridos para resistir el
uso ordinario.
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gran escala est obligado a prestar una gran atencin a este punto, particularmente si
los artculos han de cromarse rpida y satisfactoriamente.
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Aumentar dosis de
carbn en filtro.
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El bao que corrientemente se utiliza con este objeto contiene por litro de 250 a
300 g de cido crmico y de 2,5 a 3,0 g de cido sulfrico. La presencia del cromo
trivalente ha de ser vigilada, puesto que, en el recubrimiento de algunas herramientas,
tiende a aumentar lo bastante para disminuir el rendimiento del cromado y tambin la
velocidad de deposicin.
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Dureza
Resistencia al rayado
Resistencia al desgaste
Resistencia a la corrosin
Es posible cromar determinadas zonas, sin alterar las que no se deseen recubrir,
es decir, realizar un cromado selectivo. El cromo se elimina sin ningn problema por
disolucin electroltica o qumica en una operacin llamada comnmente descromado,
que no altera el material base.
- FLASH CROM: Deposicin de cromo uniforme, con pocas fisuras, dureza de 750
Vickers y acabado espejo.
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12. Enjuague estancado que sirve de recuperacin para las sales de nquel
que se pierden por arrastre.
15. Bao Ankor NFDS (*) que sirve de activado electroltico. 1 A y 2,2 V.
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19. Neutralizado.
12. Bao qumico de activado Fimalga Al para depositar otra vez la capa de
zinc. Repetir el proceso asegura una mejor adherencia con el aluminio.
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5. Desengrase electroltico.
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13.4. Amalgamacin
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