MTODO Y SU INCERTIDUMBRE PARA DETERMINACIN CARBONATO DE CALCIO EN

MUESTRAS DE SUELO.
Carlos Hernndez Rodrguez1, E. Jonathan Surez-Dominguez.1, Juvencio A. Betancourt-Mar1
1
Mexican Institute of Complex Systems. Tlaxcala 111, Col. Unidad Nacional, CP 89410, Cd. Madero,
Tamaulipas, Mxico.
chr@chaosexplorer.org

Introduccin.
Para determinar carbonatos en una muestra slida o lquida, se puede hacer cualitativamente una
prueba con cidos minerales, que transforman los carbonatos en cido carbnico y ste, por ser muy
inestable, se descompone en dixido de carbono y agua produciendo as una efervescencia 1. Al
cuantificar carbonato de calcio, si se trata de una muestra que slo contiene esta sal clcica, puede
utilizarse una valoracin con EDTA2; pero tratndose de una muestra de suelo o de rocas el calcio
detectado con EDTA puede no slo provenir del carbonato de calcio, sino de algunos otros
compuestos de este metal como CaO, etc que podran estar presentes. Para calcular el contenido de
carbonato de calcio se puede utilizar un mtodo indirecto, agregando un exceso de HCl de
concentracin conocida a la muestra y titulndola con NaOH, con fenolftalena como indicador. Al
conocer el exceso, obtenemos la cantidad de cido que reaccion con el carbonato de calcio y se
utiliza en la frmula para calcular el porcentaje de ste presente en la muestra3.

Para la validacin del mtodo, se necesitan calcular parmetros estadsticos como la incertidumbre.
La incertidumbre es un parmetro asociado al resultado de una medicin, que caracteriza la
dispersin de los valores que podran atribuirse razonablemente al mensurando4. Es necesario
entonces expresar la calidad de los resultados analticos dando una medida de la confianza que se
tiene de ellos, que normalmente es la incertidumbre5.

Metodologa Experimental.
La muestra de suelo o de roca se tritura o pulveriza y posteriormente se seca a 110C por una hora.
Se pesan aproximadamente 0.50g de muestra del suelo y se agregan 20mL de HCl 0.1N. Se deja
reposar de 40 minutos a una hora para asegurar la completa reaccin de todo el carbonato presente
en la muestra. Despus se procede a titular la solucin resultante con una de NaOH 0.1N, utilizando
fenolftlena como indicador. Se puede utilizar anaranjado de metilo como indicador en lugar de la
fenolftlena, pero resulta ms fcil utilizar este ltimo por la fcil deteccin de su viraje sobre el del
anaranjado de metilo. Se realizan por duplicado los experimentos a cada muestra.
Resultados y discusin.
Se realiz la validacin simplificada del mtodo utilizado carbonato de calcio grado reactivo, para
esto se calcul la incertidumbre y desviacin estndar, as como tambin el porcentaje de
recuperacin en la muestra. De siete experimentos, se encontr que la desviacin estndar fue de
0.8284, lo anterior da una precisin del 0.83% con un nivel de confianza del 95%. El porcentaje de
recuperacin obtenido fue del 99.5%.

El modelo para realizar los clculos del contenido de carbonato de calcio es el siguiente:

(1)
Donde:
N,V = normalidad y volumen (mL) del cido y base, respectivamente
m0= masa inicial de la muestra en g
5.004 = constante que implica el peso equivalente del CaCO3, la conversin de los volmenes a mL
y la conversin a porcentaje.

A continuacin se muestran las ecuaciones de los coeficientes de sensibilidad obtenidas a partir de

la ecuacin (1) para calcular la incertidumbre. El smbolo %CaCO3 se cambiar por C por
simplificacin:

La incertidumbre se calcul con la siguiente ecuacin:

(7)
Donde:
u = incertidumbre del mesurando en la muestra
uM = incertidumbre del volumen de muestra en mL
uV = incertidumbre del volumen gastado de titulante en muestra en mL
uB = incertidumbre del volumen gastado de titulante en blanco en mL
uN = incertidumbre de la normalidad del titulante
uR = repetibilidad del analista en mg/L
En la siguiente tabla se muestra uno de los resultados del clculo de la incertidumbre para la
verificacin sencilla del mtodo:

Incertidumbre combinada para la muestra de suelo.

El smbolo u representa la incertidumbre estndar. Para calcular la incertidumbre en la medicin

de la muestra, se recurri a la resolucin de la balanza y a las pesas con que se realiza su
verificacin; las incertidumbres de los volmenes de las soluciones se calcularon en base a las
tolerancias del material volumtrico empleado para hacer las mediciones; las incertidumbres de las
concentraciones se calcularon tomando en cuenta los estndares con que fueron valoradas y stos a
su vez con el material volumtrico y de pesado con los que fueron preparados. La incertidumbre de
la habilidad del analista se calcul en base a las repeticiones de los experimentos para las
determinaciones, que fueron siete. En el caso anterior, el porcentaje determinado de carbonato de
calcio fue del 98.61.52%. Este ltimo valor corresponde a la incertidumbre expandida, cuyo
smbolo es U, calculada con un factor de cobertura de 2 (u=0.76%). En el resto de los experimentos
se obtuvieron resultados similares.

Conclusiones.
El mtodo indirecto implementado resulta til para la determinacin de carbonato de calcio en
muestras cuyas condiciones son las ya mencionadas, es decir, que se sospeche de la presencia de
otras sales de calcio y de otros carbonatos. La incertidumbre calculada result baja, lo cual nos da
confianza en los resultados y en la validez del mtodo. Adems, resulta bastante prctico y preciso
utilizar este mtodo porque se realizan pocas manipulaciones a la muestra, reduciendo as riesgos de
cometer errores metodolgicos.

Referencias.
NMX-K-111-1965. METODO DE PRUEBA PARA LA IDENTIFICACION DE CARBONATOS
NMX-K-033-1986. CARBONATO DE CALCIO PRECIPITADO.
Orozco D., F. Anlisis qumico cuantitativo. Decimosexta edicin. Ed. Porra, Mxico 1985. pp 215-217.
NMX-CH-140-IMNC-2002. GUA PARA LA EXPRESIN DE INCERTIDUMBRES EN LAS
MEDICIONES.
Ellison, S. L. R; Rosslein, M. and Williams A. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement.
Second Edition, EURACHEM/CITAC Working Group 2000. p. 1