INTRODUCCIN

El perxido de hidrgeno (H2O2), tambin conocido como agua oxigenada o dioxidano, es

un compuesto qumico con caractersticas de un lquido altamente polar, fuertemente

enlazado con el hidrgeno tal como el agua, que por lo general se presenta como un lquido

ligeramente ms viscoso que sta. Es conocido por ser un poderoso oxidante. Su velocidad

de descomposicin puede aumentar mucho en presencia de catalizadores.

La determinacin de la velocidad de descomposicin del perxido de hidrgeno tiene

muchos usos industriales, como el aceleramiento con catalizadores controlado de los

procesos blanqueo de la pulpa de papel, blanqueo de algodn, blanqueo de telas y en

general cada da se usa ms como sustituto del cloro.

La presencia del tiempo de descomposicin del perxido como un factor en la cintica

qumica aade tanto inters como dificultad a esta rea de la qumica nivel industrial sobre

todo en la Industria farmacutica en el sector dedicado a la fabricacin y preparacin de

productos qumicos medicinales para la prevencin o tratamiento de las enfermedades.

Es recomendable evitar la prctica de descomposicin de perxido a nivel de laboratorio y a

nivel industrial en tanques conductos o elementos de acero inoxidable pues el perxido de

hidrgeno sufre una descomposicin mayor que, por ejemplo, en materiales de aluminio.

Es una sustancia peligrosa por lo que debe manejarse con muchas precauciones debido a su

inestabilidad, procurando que su temperatura no supere determinadas cotas, con el

agravante de que siempre que se derrama suele producir incendios, a este respecto se

debe impedir que entre en contacto con otras sustancias (grasas, gomas, tejidos,

pintura..) que puedan actuar como catalizadores.

1
 RESUMEN

El objetivo de esta prctica de laboratorio fue determinar la constante de

velocidad de la reaccin a diferentes temperaturas y tambin hallar la energa de

activacin.

Las condiciones en las que se desarroll la experiencia fueron a una presin

atmosfrica 756 mmHg, una temperatura de 23 C y una humedad relativa del 92%.

Se utiliz el mtodo gasomtrico, consisti en colocar 8mL de agua y 1mL de

solucin catalizadora (FeCl3) en el tubo y se introdujo en el termostato, luego de

que el tubo este 5 minutos en el termostato se toma la temperatura que es igual a 34

C (se realiza lo mismo para la T=25C) se agreg 0.4 mL de H2O2 y se tap; se

empez a tomar medidas de volumen cada dos minutos hasta llegar a un tiempo

infinito donde el volumen de O2(g) no cambia.

De los datos experimentales tomados, obtuvimos un volumen infinito de 27.6mL

a 25C y 26.2mL a 34C; la Grfica N3 y N4, nos indican que la reaccin es de

primer orden dado que la grfica tiene tendencia lineal; el valor de las constantes de

reaccin fueron las siguientes: para 25 C es 0.0526 min-1 y para 34 C es

0.1633min-1 y se obtuvo una energa de activacin de 22.9 kcal/mol.

Se puede concluir que la relacin de la velocidad con la temperatura son

directamente proporcionales.

Es recomendable tener en cuenta la concentracin del perxido, para saber

cunto se puede gastar aproximadamente y el oxgeno desprendido sea medible con

el equipo.

2
 PRINCIPIOS TERICOS

VELOCIDAD DE REACCIN:

Es el cambio de concentracin de reactantes o de los productos en la unidad de

tiempo. La velocidad de reaccin es proporcional al producto de concentraciones de

los reactantes elevadas cada una de ellas a coeficientes denominados rdenes

parciales de reaccin. La suma de rdenes parciales de una reaccin determina el

orden de la reaccin (n).

[]
= = [] (1)

La velocidad de reaccin vara con la concentracin de los reactantes, temperatura,

grado de subdivisin de los reactantes y la presencia de catalizadores.

DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDRGENO:

El perxido de hidrogeno es una molcula algo inestable que se descompone con

produccin de O2 en soluciones acuosas, espontneamente y lentamente, segn la

ecuacin:

Es un proceso denominado auto oxidacin reduccin, ya que la mitad del oxgeno

se reduce a O2- en el H2O y la otra mitad se oxida a O0 en el oxgeno molecular.

En presencia de cationes, aniones, algunas sustancias orgnicas, as como tambin

de una serie de sustancias slidas, la descomposicin del perxido de hidrogeno se

acelera considerablemente.

En la descomposicin cataltica del 2 2se supone que la reaccin transcurre con la

formacin de un producto intermediario peroxidado:

3
 Keq
+ ( ) +

Kd
( ) +

Dnde:

Keq: Constante de equilibrio para la formacin de un complejo peroxidado.

Kd: Constante de velocidad unimolecular de descomposicin del complejo

[ ( )][ ]
= [ ] []
(2)

Si en la expresin del a constante de equilibrio se considera constante la

concentracin del agua y se incorpora en la constante y se expresa la concentracin

del catalizador en el equilibrio [] en funcin de la concentracin inicial del

catalizador [].

[] = [] [( )] ()

Se obtiene:

[ ( )]
= . ()
[ ] ([] [( ])

La velocidad de descomposicin del 2 2 est dada por la descomposicin del

complejo intermediario, entonces:

[ ] []
= = [( )] ()

Despejando [(2 )] de la expresin de la constnte de equilibrio para la formacin

del complejo (Keq) y reemplazando en (1) se tiene:

4
 [ ] [] [ ]
= = ()
+ [ ]

Segn la Ec. (2) para [2 2 ] 1 , la velocidad de reaccin ser proporcional a

[2 2 ]2 siendo de segundo orden. Si [2 2 ] 1, la velocidad ser proporcional slo

a [] y el orden respecto a [2 2 ] sera a 0.

Es decir que el orden de reaccin con respecto al 2 2, vara segn la concentracin

de ste, desde CERO a DOS.

Considerando una reaccin de primer orden con respecto al 2 2 , la ecuacin

cintica correspondiente es:

[ ]
= . . ()
[ ] ,

Dnde:

= 2

= 2

0 =

1 = ( )

Luego la constante de velocidad se puede calcular mediante la Ec. :

,
= . ()

VARIACIN DE LA VELOCIDAD DE REACCIN CON LA TEMPERATURA:

Existe una relacin directa entre la constante de velocidad de reaccin y la

temperatura.

5
Segn Arrhenius existe una relacin exponencial entre la constante de velocidad de

reaccin y la temperatura de la forma:

= ()

= . . ()

Si se integra la ecuacin anterior considerando constante la energa de activacin se

obtiene:

= [ ] ()
,

Dnde:

K2 y k1: constante de velocidad a las temperaturas absolutas T1 y T2.

R: Constante universal de los gases

Ea: Energa de activacin.

6
 DETALLES EXPERIMENTALES:

I. MATERIALES:

Equipo instalado para la descomposicin cataltica del perxido (1 termostato, 1 tubo con

desprendimiento y su tampn, mangueras de plstico, 1 bureta, 1 nivelador y un gancho), 2

pipetas de 1 mL, vasos de precipitado, 1 termmetro y 1 cronometro.

II. REACTIVOS:

Agua desionizada, solucin de FeCl3 0.05 M, H2O2 al 1% en volumen

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Se llen la bureta y nivelador con agua desionizada; luego, se encendi el termostato, el cual

regul la temperatura a 34C, se introdujo dentro del termostato el reactor que tena 1 mL

de FeCl3, despus de 5 minutos se verti 0.4 mL de H2O2 en el reactor y se coloc el tampn

en el reactor, instantneamente se cerr con un gancho la parte superior de la bureta y se

agit la solucin vigorosamente. Se midi el volumen desplazado cada 2 minutos hasta que la

diferencia entre cada medicin era mnima, luego se sumergi el reactor sin destapar en un

bao de agua en ebullicin hasta que se observ que el nivel del agua no descenda ms, se

mantuvo durante esa parte de la experiencia el nivelador en la posicin ms alta; despus se

sumergi el reactor en un vaso con agua fra para luego llevarlo al termostato que se

encontraba a la temperatura inicial de trabajo, se mantuvo all hasta observar que el nivel de

la bureta permanezca constante; se retir el gancho que cerraba la parte superior de la

bureta; luego se repiti todo el procedimiento pero con una temperatura inicial de trabajo de

24C.

7
 TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA N 1: Condiciones experimentales del laboratorio.

Temperatura (C) Presin (mmHg) %Humedad relativa

23 756 93

TABLA N 2: Datos Experimentales.

2.1. Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 1 mL de

catalizador FeCl3 a una Temperatura de 25C

Volumen de O2 generado (V) (mL)

Tiempo (t) (min)

0 0

2 5.7

4 6.0

6 8.9

8 10.6

10 11.9

12 13.9

14 14.8

16 17.3

18 18.3

20 18.9

22 19.9

24 20.6

8
 26 21.3

28 21.8

30 22.5

32 22.8

34 23.1

36 23.3

2.2.Volmenes de O2 registrados a diversos valores de tiempo al agregar 1mL de

catalizador FeCl3 a una Temperatura de 34C

9
 Tiempo (t) (min) Volumen de O2 generado (V) (mL)

0 0

2 10.3

4 17.2

6 20.5

8 22.3

10 23.2

12 24.0

14 24.6

16 24.9

18 25.1

20 25.2

2.3. Volumen del O2 al tiempo

T (C) (mL)

25 27.6

34 26.2

TABLA N 4: Resultados.

4.1. Velocidad de reaccin para los 4 puntos tangentes a la curva a diferentes

temperaturas

10
4.1.1. Temperatura de 25C

(V- Vt) (mL) VRxn(mL/min) ln(V- Vt) ln VRxn

24 1.7 3.178 0.531

14 0.85 2.639 -0.163

7.2 0.37 1.974 -0.994

4.5 0.13 1.504 -2.040

4.1.2. Temperatura de 34C

(V- Vt) (mL) VRxn(mL/min) ln(V- Vt) ln VRxn

19.5 5.6 2.97 1.723

7.2 1.75 1.974 0.560

2.75 0.47 1.012 -0.755

1.4 0.23 0.336 -1.470

4.2. Orden de reaccin, constantes de velocidad y energa de activacin

T (C) 34 25

n(orden de reaccin) 1.49 1.23

k(min1) 0.1633 0.0526

Ea(Kcal/mol) 22.9

K=constante de velocidad de la reaccin

Ea=energa de activacin

11
TABLA N 5: Grficas

5.1. Datos para la grfica N 1 (T=25C) para hallar las velocidades de reaccin

Tiempo (t) (min) (V- Vt) (mL)

0 27.6

2 21.9

4 21.6

6 18.7

8 17.0

10 15.7

12 13.7

14 12.8

16 10.3

18 9.3

20 8.7

22 7.7

24 7.0

26 6.3

28 5.8

30 5.1

32 4.8

34 4.5

36 4.3

12
5.2. Datos para la grfica N 2 (T=34C) para hallar las velocidades de reaccin

t (min) (V- Vt) (mL)

0 26.2

2 15.9

4 9

6 5.7

8 3.9

10 3

12 2.2

14 1.6

16 1.3

18 1.1

20 1.0

5.3. Datos para la grfica N3 (T=25C) para los 4 puntos tangentes a la curva a
diferentes temperaturas

(V- Vt) (mL) VRxn(mL/min) ln(V- Vt) ln VRxn

24 1.7 3.178 0.531

14 0.85 2.639 -0.163

7.2 0.37 1.974 -0.994

4.5 0.13 1.504 -2.040

5.4. Datos para la grfica N4 (T=34C) para los 4 puntos tangentes a la curva a
diferentes temperaturas

13
 (V- Vt) (mL) VRxn(mL/min) ln(V- Vt) ln VRxn

19.5 5.6 2.97 1.723

7.2 1.75 1.974 0.560

2.75 0.47 1.012 -0.755

1.4 0.23 0.336 -1.470

5.5. Datos para la grfica N5 (T=25C) para hallar la constante de velocidad especfica
(K)

Ln( V- Vt) (mL)

t (min)

0 3.318

2 3.086

4 3.073

6 2.929

8 2.833

10 2.754

12 2.617

14 2.549

16 2.332

18 2.230

20 2.163

22 2.041

24 1.946

26 1.841

28 1.758

14
30 1.630

32 1.569

34 1.504

36 1.459

38 1.459

15
5.6. Datos para la grfica N6 (T=34C) para hallar la constante de velocidad especfica
(K)

t (min) Ln( V- Vt) (mL)

0 3.266

2 2.766

4 2.197

6 1.740

8 1.361

10 1.099

12 0.788

14 0.470

16 0.262

18 0.095

20 0.095

24 0.095

16
 EJEMPLO DE CLCULO

a) Grafique (V - Vt) vs. Tiempo (s), para cada temperatura.

Para T=25C

V= 27.6 mL

Cuando t = 2 min; Vt=5.7 mL

V - Vt = (27.6 5.7) mL =21.9 mL

Para T=34C

V=26.2 mL

Cuando t = 2 min; Vt=10.3 mL

V - Vt = (26.2 - 10.3) mL =1.3 mL

De la misma manera se realiz los dems clculos. (Ver tablas N 5.1 y N 5.2)

b) Obtencin del orden de la reaccin.

17
 De las grficas N1 y N2 se tomaron 4 puntos, a los cuales se les traz tangentes, con el fin de

obtener velocidades de reaccin a diferentes concentraciones estos datos se encuentran en las

tablas N5.3 y 5.4.

A partir de estos datos se construy los grficos (Ver apndice, grfica N3 y N4); las pendientes

de estos grficos son el orden de reaccin para T= 25C y para T=34C.

Para T=25C

Tomando el primer punto:

V Vt = 1 = 24 ; 1 = = 1.7

ln(1 ) = 3.174 ; ln(1 ) = 0.531

Tomando el segundo punto:

V Vt = 2 = 14 ; 2 = = 0.85

ln(2 ) = 2.639 ; ln(2 ) = 0.163

El tercero y cuarto punto se toma de la misma manera (Ver tabla N 5.3, con estos datos se hizo la

grfica N3)

Hallando el nmero de orden:

De la ecuacin: ln(V)=ln(K) +n ln(CA)

V= velocidad de la reaccin

CA = concentracin de la reaccin

k=constante de velocidad especifica}

n=orden de la reaccin

Grficamente se obtuvo:

n= 1.49<>1

18
 Para T=34C

Tomando el primer punto:

V Vt = 1 = 19.5 ; 1 = = 5.6

ln(1 ) = 2.970 ; ln(1 ) = 1.723

Tomando el segundo punto:

V Vt = 2 = 7.2 ; 2 = = 1.75

ln(2 ) = 1.974 ; ln(2 ) = 0.560

El tercero y cuarto punto se toma de la misma manera (ver tabla N 5.4, con estos datos se hizo la

grfica N4)

Hallando el nmero de orden:

De la ecuacin: ln(V)=ln(K) +n ln(CA)

Grficamente (regresin lineal) se obtuvo

n= 1.23<>1

c) Hallando las constantes de velocidades

Para T=25C

Como el orden de la reaccin es 1

Se usa la siguiente ecuacin: ln(CA)=ln(CA0) kt

CA=concentracin de la reaccin

K= constante de la velocidad especifica

19
Grficamente (Ver apndice, grfica N5) (regresin lineal) con los datos de la

tabla N 5.5 se obtuvo:

Constante de la velocidad especfica: 0.0526 min1

Para T=34C

De la misma manera que se obtuvo la constante de la velocidad especfica para

T=25C, se obtuvo para la T=34C

Grficamente (Ver apndice, grfica N6) (regresin lineal) con los datos de la

tabla N 5.6 se obtuvo:

Constante de la velocidad especfica =0.1633 min1

d) Clculo de la energa de activacin de la reaccin:

Las constantes de velocidad se obtienen de las grficas 5 y 6.

Entonces la energa de activacin es igual:

2 2 1
=
1 2.3 2 1

Donde:

K2 y K1: constantes de velocidad a temperaturas absolutas T2 y T1 .Ver tabla 4.2

R: constante universal de los gases su valor es 1.987 cal/mol k.

Ea: Energa de activacin.

0.0526 307.15 298.15

= ( )
0.1633 2.3 307.15 298.15

Ea = 22.88 Kcal/mol.

20
 DISCUSIN DE RESULTADOS

La descomposicin del perxido de hidrogeno es un ejemplo claro de reacciones

de primer orden, experimentalmente para nuestras temperaturas de trabajo que

fueron de 25|Cy 34C obtuvimos como orden de reaccin 1.23 y 1.49

respectivamente lo cual se acercan a ser de primer orden.

Al realizar los clculos para hallar la velocidad de reaccin observamos que un

aumento de 10C en la temperatura lleva consigo el que la velocidad de reaccin

se haga mayor, esto se verifica en un aumento del valor de la constante cintica,

el cual pasa de 0.0526 min-1 bajo la temperatura de 25C a 0.1633 min-1 bajo

una temperatura de 34C.

Al momento de hallar la energa de activacin de descomposicin del perxido

podemos observar que la relacin entre las constantes de velocidad, una es mayor

21
que otra de acuerdo aumenta la temperatura lo cual al reemplazar en la formula

siempre nos dar un valor positivo para la Energa de activacin que en nuestro

caso fue de 22.9 kcal/mol.

CONCLUSIONES

Se puede concluir que hay una relacin entre la velocidad de la reaccin y la

temperatura (son directamente proporcionales)

Cuando se aumenta la temperatura el orden de la reaccin tiende a

incrementar, pero en nuestro caso el aumento es poco p lo que no cambia el

orden de la reaccin.

El aumento de la temperatura ocasiona un correspondiente aumento en la

velocidad de las reacciones, ello se manifiesta mediante el aumento del valor

de la constante de la velocidad.

La energa de activacin del H2O2 siempre es positiva lo cual quiere decir

que se debe suministrar energa para producir molculas activadas.

El FeCl3 acta como catalizador de la reaccin, acelerando la reaccin y

aunque este no vare su composicin, una vez concluida la reaccin, si

22
 intervienen como intermediario, disminuyendo la energa de activacin de las

mismas.

El catalizador est presente generalmente en cantidades pequeas.

Se us una poca cantidad de perxido de hidrogeno ya que al descomponerse

el nivel de agua desocupado poda rebalsar el agua del nivelador.

RECOMENDACIONES

Se recomienda tapar bien la manguera de la bureta ya que podra escapar

el oxgeno y causara un gran error en nuestros clculos

Es recomendable tener en cuenta la concentracin de perxido de

hidrogeno, ya que mucha concentracin puede desalojar un volumen ms

grande de O2 y el equipo que usamos no sera apto para medir el desalojo

del agua.

Se recomienda tener cuidado con la temperatura, en nuestro caso tuvimos

que mantenerlo a 25 y 34C, si varia un poco se puede apreciar en los

errores ya que estaramos midiendo la constante de velocidad de reaccin

a otra temperatura.

23
 LISTA DE REFERENCIAS

Pons Muzzo, Gastn. (2005). Fisicoqumica, sexta edicin, editorial

universo S.A. (pp.515, 516, 520,522 y 523). Per

Raymond Chang (2003). Qumica general. 6ta. edicin, Editorial Mc.

Graw-Hill interamericana. (pp. 539-540).

PDF : Maron S. Prutton (1978). "Fundamentos de Fisicoqumica".1era.

Edicin. Ed. Limusa, (pp. 595-598) .Mxico. Revisado el 09-05-17.

Atkins P. (2003) "Fisicoqumica" 2da. Edicin. Ed. Fondo Educativo

Interamericano, (pp: 602,603,619 ).Mxico

24
 APNDICE

CUESTIONARIO

1. Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado activado? Cmo

influye la temperatura?

El aumento de temperatura produce casi invariablemente un aumento significativo

de velocidad de una reaccin qumica. Las molculas reaccionantes no solamente

deben colisionar entre si, sino que tambin deben ser correctamente orientadas y

chocar con suficiente energa, o sea estar activadas.

El nmero de colisiones que son efectivas es mucho ms pequeo y debe ser

claramente diferenciado de las colisiones totales. Las molculas que reaccionan

estn en un estado excepcional, uno de alta energa comparado con el promedio

molecular. Las colisiones que causan reacciones entre dos o ms molculas, son

pocas y solamente pueden ocurrir por colisiones de molcula de alta energa.

25
Las molculas que reaccionan se llaman molculas activadas, y una colisin que

causa reaccin se llama una colisin de rica energa. La velocidad del aumento de

la velocidad de reaccin con la temperatura, consiste en que el aumento de

temperatura favorece considerablemente el aumento de la fraccin de molculas

que posee gran exceso de energa sobre el promedio, habiendo as un nmero mayor

de colisiones de molculas que posee la necesaria energa de activacin para que se

efecte la reaccin.

Los conceptos de estado activado y energa de activacin se han introducido para

explicar el pequeo nmero de colisiones fructferas en las reacciones qumicas. La

reaccin nicamente tiene lugar cuando las molculas reaccionantes poseen una

cantidad adicional de energa, por encima de las que poseen el promedio de las

molculas.

Esta energa adicional se denomina energa de activacin, y cuando unas molculas

la poseen, se dice que estn en estado activado. Cuanto mayor es la energa de

activacin para una reaccin, menor ser el nmero de molculas que la poseen y

ms lenta ser la reaccin a una temperatura determinada de otro lado, cuanto mayor

es la temperatura, mayor ser el nmero de molculas en estado activado.

26
 Figura 1: Perfil de energa potencial para una reaccin
exotrmica

2. Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?

Un catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad de reaccin qumica sin

consumirse, el catalizador puede reaccionar para formar un intermediario, pero se

regenera en paso subsecuente de la reaccin. La funcin de un catalizador es la de

efectuar la reaccin deseada con una menor energa de activacin, lo que produce

una reaccin ms rpida. Porque ms molculas alcanzan a poseer la cantidad de

energa de activacin necesaria para reaccionar.

3. Explique el proceso de una auto catlisis

Cuando en un proceso se produce una sustancia capaz de actuar como catalizador

sobre la reaccin, se dice que esta es auto cataltica. As ocurre en el desdoblamiento

del acetato de etilo en etanol y cido actico, que empieza por ser muy lenta, pero

cuando se ha formado algo de cido actico la rapidez aumenta, porque este cido

27
influye sobre la saponificacin, por lo iones Hidronio que se forman con le solvente

agua. Otro ejemplo es la valoracin de cido oxlico con permanganato sobre la

solucin caliente de cido oxlico, transcurre un tiempo antes de que se decolore,

sin embargo la segunda porcin se decolora rpidamente, debido a las Sales

manganosas que se han formado al consumirse la primera porcin del

permanganato, catalizan la reaccin.

28