Obtencin y caracterizacin de almidn

de pltano (Musa paradisiaca L.) acetilado

a diferentes grados de sustitucin
Rodolfo Rendn-Villalobos1,2; Edgar Garca-Hernndez1*; Marisol Gizado-
Rodrguez3; Ren Salgado-Delgado1 y Norma A. Rangel-Vzquez4
Divisin de Estudios de Postgrado e Investigacin y Departamento de Ingeniera Qumica y Bioqumica del
1

Instituto Tecnolgico de Zacatepec. Calzada Instituto Tecnolgico 27, Col. Ampliacin Plan de Ayala, CP
62780, Zacatepec, Morelos, Mxico. 2Centro de Desarrollo de Productos Biticos del IPN, Apartado postal 24
CP 62731, Yautepec, Morelos, Mxico. 3CIICaP, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad
1001, Col Chamilpa, CP 62209, Cuernavaca, Morelos, Mxico. 4Instituto Tecnolgico de Quertaro. Avenida
Tecnolgico Esquina Mariano Escobedo S/N Col. Centro, CP 76000, Quertaro, Quertaro, Mxico.

Preparation and characterization of banana starch

(Musa paradisiaca L.) acetylated to different degrees of substitution

Obtenci i caracteritzaci de mid de pltan

(Musa paradisiaca L.) acetilat a diferents graus de substituci

Recibido: 10 de agosto de 2009; ltima revisin: 22 de febrero de 2011; aceptado: 23 de febrero de 2011

RESUMEN shape with 27.26 m in length; modification showed major

El almidn fue aislado de frutos inmaduros de pltano y
fue modificado qumicamente con anhdrido actico en
la presencia de una base para mejorar las propiedades
funcionales del almidn nativo. El almidn nativo prime-
ro reaccion a 123 oC con 55,5 mL de anhdrido actico,
con un tiempo de acetilacin de 90 min. El mximo grado
de sustitucin bajo esas condiciones fue de 1,05. Fueron
investigadas las propiedades trmicas del almidn modifi-
cado con el fin de determinar su potencial aplicacin como
polmero biodegradable para aplicaciones comerciales.
Los grnulos de almidn fueron de forma oval y elonga-
da con una longitud de 27,26 m; la modificacin mostr
cambios grandes en el tamao. Los cambios morfolgicos
fueron observados por lo menos en la regin superficial de
los grnulos. Un patrn de difraccin de rayos X (RX) tipo
C se present en el almidn nativo de pltano y algunos
cambios fueron observados despus de la acetilacin.
Palabras clave: almidn, modificacin qumica, acetila-
cin, RX.
SUMMARY
Starch was isolated from unripe plantain fruit and it was
chemically modified with acetic anhydride in the presence
of a base to improve upon the functional properties of na-
tive plantain starch. Native starch first reacted at 123 oC
with 55.5 mL of acetic anhydride for different times; with
a time of acetylation of 90 min. Maximum grade of substi-
tution under these conditions is 1.05. Thermal properties
of modified starch were investigated in order to determine
their potential use as biodegradable polymers for commer-
cial application. The granules were oval and elongated in
changes in size. Morphological change was observed at
least at the surface of the granular region. C type X-ray
diffraction (XR) was shown by native plantain starch and
some changes were noticed after acetylated.
Keywords: starch, chemical modification, acetylation, XR.
RESUM
Salla el mid de fruits immadurs de pltan i es modifi-
ca qumicament amb anhdrid actic en presncia duna
base per millorar les propietats funcionals del mid na-
tiu. El mid natiu es fa reaccionar primer a 123 C amb
55,5 mL danhdrid actic, amb un temps dacetilaci de
90 min. El mxim grau de substituci sota aquestes con-
dicions s d1,05. Sinvestiguen les propietats trmiques
del mid modificat per tal de determinar el seu potencial
daplicaci com a polmer biodegradable per a aplicacions
comercials. Els grnuls de mid sn de forma oval i elon-
gada amb una longitud de 27,26 micres; la modificaci
comporta grans canvis en la mida. Els canvis morfolgics
sobserven, si ms no, en la regi superficial dels grnuls.
El mid natiu de pltan presenta un patr de difracci de
raigs X (RX) tipus C i s observen alguns canvis desprs
de lacetilaci.
Mots clau: mid, modificaci qumica, acetilaci, RX.
* Autor de correspondencia: eddgarcia@hotmail.com

294 Afinidad LXVII, 548, Julio - Agosto 2010

1. Introduccin prdidas en su produccin de entre 30 y 50% cada ao
[28]. Dada su composicin qumica de hasta un 71% de
El incremento en uso de polisacridos naturales y modifi- almidn en base seca [29], se puede considerar como un
cados ha resultado en un creciente inters en el almidn recurso potencial para obtener almidn el cual es modifi-
debido a su excelente biodegradabilidad, caracterstica no cado qumicamente con cidos orgnicos que conlleva a
txica, bajo costo y naturaleza abundante [1]. El almidn, la generacin de nuevos materiales con propiedades fsi-
es el polisacrido de reserva en las plantas, consiste de cas y qumicas que podrn utilizarse ampliamente en las
dos familias de macromolculas, amilosa y amilopectina industrias de la qumica fina, cosmtica y alimentos. As
que difieren en la estructura molecular, propiedades fsi- mismo, el almidn modificado, al poseer carcter biode-
cas y biolgicas [2-4]. La amilosa, es esencialmente un gradable, ayudara a la disminucin de contaminantes de
polmero, en el cual las unidades de anhidro glucosas es- residuos slidos.
tn presentes y unidas en mayor parte por enlaces gluco- Por lo tanto, el objetivo del presente trabajo fue obtener y
sdicos -(1-4) [5]. La otra fraccin del almidn es la ami- caracterizar un material biodegradable mediante una mo-
lopectina, que son molculas ms grandes que la amilosa dificacin qumica del almidn de pltano con un derivado
y contienen enlaces glucosdicos -(14) y -(16) y ra- de un cido orgnico, que presente de mediano a alto gra-
mificaciones que dan a su forma molecular la semejanza a do de sustitucin y que puedan tener propiedades como
un rbol [6]. El almidn es considerado como un atractivo, la hidrofobicidad y aplicaciones en diversas industrias, ta-
debido al enorme potencial para las diversas aplicaciones les como la alimentaria, farmacutica, cosmtica, textil y
en el sector alimentario e industrial [7]. Sin embargo, la es- papel, donde no slo debe tenerse presente la cantidad
tructura nativa del almidn puede ser menos eficiente de- sino el tipo de almidn a emplear.
bido a que las condiciones del proceso reducen su uso en
aplicaciones industriales debido a su fragilidad, el deterio-
ro de las propiedades mecnicas a condiciones ambienta- 2. Parte experimental
les por la exposicin con la humedad, la reducida proce-
sabilidad debido a su alta viscosidad, su incompatibilidad El almidn nativo fue aislado de pltanos de la variedad
con algunos solventes y polmeros, descomposicin tr- macho en estado fisiolgico verde, de acuerdo a la me-
mica, alto nivel de retrogradacin y sinresis [8,9], por lo todologa propuesta por Flores-Gorosquieta et al. [29]. Los
cual, requieren de una modificacin de las inconvenientes reactivos que se utilizaron fueron de grado reactivo.
propiedades fsicas y qumicas del almidn [10,11]. La mo-
dificacin qumica del almidn est directamente relacio- 2.1. Materiales
nada con las reacciones de los grupos hidroxilo (OH) del
polmero de almidn, para ajustar sus propiedades para Todos los reactivos que se utilizaron fueron de grado reac-
propsitos especficos [12,13], como ha sido por ejemplo tivo y se muestran en la tabla 1.
el volver al almidn ms hidrofbico por medio de reem-
plazo de estos grupos con grupos ster o ter [14-19]. Tabla 1.- Caractersticas de reactivos emplea-
dos para la modificacin qumica del almidn y dife-
Esta tipo de modificacin qumica recibe el nombre de rentes determinaciones del almidn acetilado.
acetilacin del almidn y es un mtodo muy prometedor,
ya que ste puede ser llevado a cabo con relativa faci- Nombre del Casa Co- Peso mo-
No. CAS Pureza
lidad, cambiando significativamente las propiedades de compuesto mercial lecular
este biopolmero, como son: disminuir la temperatura de Anhdrido actico 108-24-7 Aldrich 99.0 % 102.09
gelatinizacin, retardar la retrogradacin y mejorar la es- Hidrxido 1310-73-2 Fermont 99.5 % 40.0
de sodio
tabilidad trmica [20-22]. Estos cambios estn en funcin
Acetona 67-64-1 Baker 99.5 % 58.08
del grado de acetilacin o grado de substitucin, parme-
Etanol 64-17-5 Fermont 46.07
tro que marca el uso e inters por los diversos campos
Hidrxido de
de la industria qumica, farmacutica, alimentaria, entre potasio 1310-58-3 Fermont 90.0 56.1
otras. De esta manera se tiene que los almidones ace- Fenolftalena 77-09-8 Baker > 90.0 % 318.327
tilados con un grado de substitucin de 0,01 0,2 han cido clorhdrico 7647-01-0 Fermont > 36.5 % 36.46
sido aprobados por la Agencia de Alimentos y Medicinas Bromuro de 7758023 Baker 98.7 % 120.98
(FDA, por sus siglas en ingls), para su uso en alimentos potasio
para proveer estabilidad, textura [10, 23-25]. Por otro lado, Tolueno 108-88-3 Baker > 99 % 92.13
aquellos con grado de substitucin, considerados como
moderados y altos (de 0,5 3,0), son candidatos para su
uso en las reas ingenierles [14, 26-27]. Mundialmente, 2.2. Mtodos
la industria del almidn est limitada a unos cultivos tra-
dicionales, como maz, papa, trigo y arroz. Desde hace 2.2.1. Acetilacin del almidn
algn tiempo se ha venido estudiando la incorporacin Para llevar a acabo la modificacin qumica del almidn
de materias primas no convencionales, provenientes de se us el mtodo modificado de Mark y Mehltreter [30,31].
tubrculos y frutos que sean de importancia comercial y Para esto se utilizaron 30 g de almidn nativo (seco), se
nutricional lo que hace que se busquen fuentes alternas mezcl con anhdrido actico en proporcin 1:2 (en base
para la extraccin de este biopolmero para satisfacer la al peso), en un matraz de reaccin de dos bocas de 200
necesidad del sector industrial que lo utiliza como materia mL. Despus de una agitacin a 200 rpm con un mezcla-
prima en el desarrollo de nuevos productos. En este traba- dor durante 5 minutos a temperatura ambiente y en una
jo se plantea como propuesta de fuente alterna, el almidn campana de extraccin, se agreg una solucin acuosa
de pltano macho, un fruto climatrico subutilizado con de NaOH al 50% en niveles de 0.5 y 0.1 (g/g del almidn),
para estudiar los efectos de la cantidad del catalizador.

Afinidad LXVII, 548, Julio - Agosto 2010 295

La temperatura en el matraz de reaccin se increment
a 123oC y se mantuvo durante los 60 minutos de la reac-
cin, tomando alcuotas de 15 mL a los diferentes tiempos
de reaccin como fueron: 5, 15, 30, 45 y 60 minutos, las
cuales fueron analizadas cuantitativamente para deducir
la concentracin del reactante. Se agreg agua destilada
fra a cada una de las alcuotas para finalizar la reaccin y,
para enjuagar vigorosamente hasta eliminar el anhdrido
actico, la muestra fue centrifugada (15 min a 3000 g). El
almidn acetilado fue secado en una estufa a una tempe-
ratura de a 50oC durante 24 horas, una vez seco se realiz
un tamizado en malla 40 (US) y almacenado en frascos
hermticamente cerrados.
2.3. Determinacin del Grado de Substitucin (GS).
Primeramente se determinaron los grupos acetilo de
acuerdo al mtodo de Wurzburg [32], al cual se le reali-
zaron algunas modificaciones, como fueron lavados con
acetona para eliminar impurezas tales como cidos gra-
sos y sus sales.
2.3.1. Determinacin de los grupos acetilo.
El almidn acetilado fue purificado mediante 3 lavados
con acetona, para esto la muestra fue centrifugada du-
rante 20 min a 3000 g. La pasta de almidn fue secada
a temperatura ambiente, posteriormente, se moli en un
mortero y se tamiz a malla 40 (US). Una muestra de al-
midn de 1,0 g fue colocada en un matraz erlenmeyer de
125 mL. Se agreg 50 mL de etanol al 75%, se coloc en
un bao de agua a 50oC durante 30 minutos con agita-
cin constante (300rpm). Una vez transcurrido el tiempo,
se dejaron enfriar las muestras y se agreg 40 mL de KOH
0,5 N. Se adicion 50 L de fenolftalena al 1%, se taparon
los matraces y se llev a cabo una agitacin (300rpm) a
temperatura ambiente durante 72 horas.
Se hicieron preparaciones por triplicado para obtener un
valor medio, tanto del almidn nativo como del modifica-
do. Transcurridas las 72 horas, las muestras fueron titu-
ladas con HCl 0,5N; finalmente, el porcentaje de acetilo
se calcul mediante la ecuacin propuesta por Wurzburg
[32]:
% Acetilo = [(mL Blanco)- (mL Muestra)]
(N del HCl) (0,043) (100) / g muestra
En donde 0,043 corresponde a los mili equivalentes del
grupo acetilo.
2.3.2. Obtencin del GS.
El porcentaje de acetilos fue utilizado para calcular el gra-
do de substitucin con la formula:
GS =162 x (% Acetilos) / 4300 (42 X % acetilos)
Donde, 162 es el peso molecular de la unidad anhidro-
glucosa (UAG); 4300 es 100 por el peso molecular del
grupo acetilo y 42 es el peso molecular del grupo acetilo
menos 1.
2.4. Anlisis de Estabilidad Trmica.
Los anlisis termogravimtricos (TGA) fueron realizados
en un analizador termogravimtrico (Perkin-Elmer TGA 7,
Norwalk, CT, USA). El instrumento fue calibrado con n-
296
quel. Se emplearon muestras de 3 a 6 g que fueron colo-
cadas en el sistema de balanza y calentadas de 100 hasta
550 oC con una velocidad de calentamiento de 20 oC/mi-
nuto, en atmsfera de nitrgeno (60 mL/min).
Las temperaturas de salida fueron calculadas y graficadas
empleando el software de TGA7 mediante intervalos de
temperatura de 100 a 550 oC. Antes de realizar los anlisis
trmicos, las muestras fueron secadas en una estufa de
conveccin durante 24 horas a una temperatura de 50 oC.
2.5. Microscopa Electrnica de Barrido Ambiental
(MEBA).
La utilizacin del MEBA posee dos ventajas fundamenta-
les con respecto al MEB; la muestra no se recubre y, se
puede trabajar con presiones altas. Para los anlisis de
microscopia electrnica de barrido, se empleo un equipo
Phillips E-SEM XL 30, el cual posee un filamento de tungs-
teno con 30 KeV de energa mxima en el can y equi-
pado con una microsonda de anlisis qumico elemental,
con ventana de Berillium. El microscopio fue utilizado en
modo ambiental.
2.6. Patrn de Difraccin de Rayos X.
Los patrones de difraccin de rayos X del almidn nativo
y acetilado con diferentes grados de substitucin se ob-
tuvieron usando un equipo Rigaku D-MAX-2200, con una
lnea de radiacin Cu K, con una diferencia de poten-
cial de 40 Kv y una densidad de corriente de 30 mA. Las
muestras fueron colocadas en un portamuestra de alumi-
nio y se realiz el barrido entre 3 y 40 grados (2) con
un paso angular de 0.05o y un tiempo de conteo por paso
angular de 15 segundos.
2.7. Anlisis estadstico.
Un diseo experimental completamente al azar fue utili-
zado para llevar a cabo las reacciones de acetilacin. Se
realiz una prueba de igualdad de medias (ANOVA) y si
esta arroja p< 0.01, lo cual indic que hay diferencia en las
medias. Las diferencias estadsticas significativas entre
las medias de las muestras fueron determinadas usando
la prueba de Tukey para comparaciones mltiples con un
nivel de confidencia de 95%. Los anlisis estadsticos fue-
ron llevados a cabo con el software JMP ver 5.1.2 (SAS
Institute Inc.).
3. Resultados y Discusiones
3.1. Porcentajes de acetilo y GS.
En las diversas aplicaciones de los almidones modificados
qumicamente, es importante conocer el GS, el cual est
definido por el nmero promedio de grupos OH sustitui-
dos por una unidad anhidroglucosa (UAG). Cada unidad
anhidroglucosa tiene 3 grupos hidroxilo disponible en las
posiciones 2, 3 y 6 que son qumicamente activos, para un
GS mximo de 3 [33,34]. El GS increment gradualmente
a medida que el tiempo de reaccin aumentaba, obtenin-
dose as un GS de 0,56 y 1,05 despus de 60 minutos
de reaccin cuando se emple la relacin 1:2 y diferentes
niveles de NaOH (Figura 1). Cuando se utiliz el nivel de
Afinidad LXVII, 548, Julio - Agosto 2010
 NaOH de 0,05 los valores de GS fueron de 0,22 y 0,56 a
los 5 y 60 minutos de reaccin, respectivamente. Estos
valores fueron similares a los reportados de 0,45 por Xu et
al. [35]. Tran et al. [36], Mormann y Al-Higari [37] reporta-
ron valores de 0,020 y 0,01 para almidones acetilados de
cassava y papa, respectivamente. Miladinov y Hanna [38],
reportaron valores 0,0085 para un almidn alto en amilosa
que reaccion con anhdrido actico. El efecto de la adi-
cin del anhdrido actico as como diferentes niveles de
NaOH sobre el % de acetilos y GS del almidn modificado,
es mostrado en la tabla 2. El porcentaje de acetilos y GS
progresivamente se increment con los tiempos de reac-
cin y nivel de NaOH. Por ejemplo, el almidn de pltano
con niveles de 0,1 de NaOH mostr el valor ms grande en
porcentaje de acetilos, variando de 15,98 a 21,93 mientras
que el almidn con el nivel de 0,05 mostr un porcentaje,
variando de 7,74 a 12,90, para la muestra con relacin 1:2.
1.20
0.90
GS
0.60
0.30
0.00
0 15 30 45
Tiempo (min)
0.05 0.10
Figura 1.- Grados de sustitucin de almidn de pltano
modificado con una relacin 1:2 y diferentes niveles de NaOH
Tabla 2.- Efecto del anhdrido actico en dife-
rentes tiempos y niveles de NaOH sobre el %
de acetilos y GS del almidn de pltano.
Nivel de NaOH 0,05
Relacin
Tiempo
Almidn:Anh. (%) Acetilos* GS (%) Acetilos*
(min)
Actico
15 7,74a 0,32
30 9,03b 0,38
45 1,.75c 0,45
60 12,90 d
0,56
* Media de tres repeticiones error estndar. Me-
dias dentro de cada columna con la misma letra no
son significativamente diferentes (p > 0,05)
Los diversos valores del porcentaje de acetilo son pareci-
dos a los ya reportados por Xu et al. [35], Mark y Mehltret-
ter [30,31] y Khalil et al. [39] en donde, se llev a cabo la
modificacin qumica del almidn bajo condiciones simi-
lares a las realizadas en esta investigacin. De esta mane-
ra, los almidones que se obtuvieron con GS bajos (Tabla
1) pueden ser utilizados en la industria alimentaria como
espesantes para mejorar la claridad de las pastas a bajas
temperaturas; mientras que en la industria textil se sugiere
como protector de fibras con respecto de la abrasin y el
desgaste del hilado; en la industria papelera, para mejorar
la impresin, porosidad y resistencia a la abrasin. En el
Afinidad LXVII, 548, Julio - Agosto 2010
caso de los almidones con mediano y alto GS las apli-
caciones recomendadas son; adhesivos, recubrimientos,
filtros de cigarrillos, tabletas, plsticos biodegradables,
produccin de pelculas y adsorbentes de metales inicos
[40].
3.2. Anlisis termogravimtricos (TGA).
Los anlisis termogravimtricos fueron empleados para
examinar el cambio en la estabilidad trmica provocado
por la acetilacin del almidn nativo. La Figura 2 presenta
los resultados de los anlisis de TGA para el almidn nati-
vo y acetilado con diferentes GS. Se puede apreciar que la
descomposicin trmica de biopolmeros se presenta en
tres etapas. La primera es atribuida a la prdida de agua
y se presenta en el intervalo de temperatura de 27 a 150
o
C. La segunda corresponde al almidn, esta etapa inicia
aproximadamente a los 280 oC con una descomposicin
mxima alrededor de 338 oC. La ltima etapa comprende
al componente inorgnico, las cenizas que pudieran estar
presentes en el biopolmero y las cuales descomponen a
temperaturas mayores a los 400 oC. La prdida de masa
en la etapa 2 es mayor para el almidn nativo, alrededor
de 53 %, mientras que para los almidones acetilados la
prdida de masa es menor, de 44 a 48 %. Este compor-
tamiento comprueba que la descomposicin trmica del
almidn ocurre en la segunda etapa en donde adems se
observa un incremento de la temperatura de inicio de de-
gradacin al aumentar el GS. Esto se debe a que la modi-
60 ficacin qumica que ha sufrido el almidn nativo y, como
consecuencia con menos grupos hidroxilos expuestos, los
cuales son susceptibles a la degradacin, disminuyendo
la prdida de peso. Estos resultados son similares a los
reportados por otros autores [24,35, 41, 42].
100
e
c
a
75 d
b
Masa (%)
50
0,1
GS 25
15,48a 0,69
18,06b 0,83 0
100 150 200 250 300 350 400 450 500 550
20,64c 0,97
Temperatura (oC)
21,93d
1,05
Figura 2.- Curvas de TGA para el almidn: nativo (a);
con GS de 0,32 (b); 0,38 (c); 0,45 (d) y 0,56 (e).
3.3. Microscopa electrnica de barrido ambiental
(MEBA).
La microscopa electrnica de barrido ambiental (MEBA),
es una de las tcnicas ms verstiles para el estudio de su-
perficies de distintos materiales gracias a la combinacin
de elevada resolucin y gran profundidad de campo. En el
campo de los polmeros, el tipo de microscopio electrni-
co de barrido que mejor se adapta a este tipo de muestras
es el microscopio electrnico de barrido ambiental. En la
figura 3, se observa que los grnulos del almidn nativo de
pltano presentaron una superficie lisa y pulida dando una
apariencia de suavidad y con formas irregulares ovaladas
297
y alargadas con un extremo truncado, semejantes a las
reportadas por Kayisu y Hood [43] y Lii et al. [44].
Figura 3.- Fotomicrografas de almidn na-
tivo de pltano donde se puede apreciar la su-
perficie lisa y pulida de los grnulos.
Los grnulos presentaron un dimetro promedio de 27.26
m. Grnulos de diferentes variedades de pltano con for-
mas ovaladas alongadas y con dimetro mximo de entre
6 a 80 m han sido reportados en la literatura [45-47].
Los tamaos y forma de los almidones acetilados mos-
(a)
Intensidad relativa
(b)
Figura 4.- Fotomicrografas de almidn
de pltano acetilados con un nivel de
NaOH de 0,05: (a) 30 minutos y GS de
0,37; (b) 60 minutos con GS de 0,56.
298
traron ligeras variaciones con respecto al almidn nativo.
El tratamiento de la acetilacin produjo una fusin de los
grnulos (Figura 4), lo que se atribuy a la introduccin de
grupos hidroflicos a las molculas de almidn, que result
en el incremento de puentes de hidrgeno [48]. Las fotos
del MEBA de los almidones acetilados claramente revela-
ron que a mayor porcentaje de acetilo y por consiguiente
mayor GS, se obtienen ms grnulos fusionados. Por otra
parte, se observ como se inici un ligero dao gradual
y superficial en el grnulo producto de la modificacin.
Como todo material, las propiedades fsico-qumicas y
funcionales del almidn y sus productos dependen de su
naturaleza y estructura [49,50], por lo cual fue de carcter
relevante, caracterizar morfolgicamente esta macromol-
cula proveniente del pltano macho como posible materia
prima para la industria.
3.4. Difraccin de Rayos X (RX).
Los espectros de difraccin de rayos X evidencian la es-
tructura parcialmente cristalina del almidn. Los grnulos
de almidn analizados presentaron una mezcla entre los
ndices de cristalinidad del tipo A y B, tambin referido
como tipo C, resultados que concuerdan con los repor-
tados por Jane et al. [45] para almidn de pltano. En la
Figura 5, se observaron los difractogramas del almidn
nativo y los modificados utilizando el nivel de 0,05 de
NaOH. Se apreci como la acetilacin alter el patrn de
difraccin del almidn nativo conforme el GS se incremen-
t. El patrn se caracteriz por presentar picos de fuerte
intensidad para los ngulos 2-Theta: 17.5o, 20.1o y 26.1o.
e
0 10 20 30 40 50 60
2
Figura 5.- Patrn de difraccin de Rayos X de muestras
de almidn nativo (a) y acetilado, con GS de 0,32 (b), 0,38
(c), 0,45 (d) y 0,56 (e), usando nivel de 0,05 de NaOH.
Las similitudes entre los patrones de difraccin de RX de
almidn nativo y acetilado, indicaron que los grupos aceti-
lo entraron principalmente en las regiones amorfas (amilo-
sa) del grnulo de almidn. El pico observado en el ngulo
2-Theta: 5.8o no es observado en los almidones Tipo A.
Trazas de patrn de difraccin B fueron observados por la
amplitud de un pico pequeo en el ngulo 2-Theta: 17.6o,
aunque fue ms evidente en el ngulo 2-Theta: 19o y 26o,
picos caractersticos del patrn tipo B. Es importante
mencionar que los almidones acetilados con GS de 0,2
a 0,6 mantienen su cristalinidad tal como se puede apre-
ciar en la Figura 5 y las propiedades que presentaron se
caracterizaron en que fueron insolubles en agua pero con
un alto grado de hinchamiento. Todas estas diferencias
Afinidad LXVII, 548, Julio - Agosto 2010
 indicaron que el almidn de pltano es una mezcla de los
patrones de difraccin A y B. Resultados similares han
sido reportados por Lii et al. [44], Jane et al. [45] y Faisant
et al. [51]. En los almidones acetilados, los picos mostra-
ron diferentes intensidades cuando las condiciones de la
modificacin qumica fueron cambiando, especficamente
en lo que respecta al nivel de catalizador adicionado a la
reaccin (Figura 6). Los picos subsecuentemente mani-
festaron menores intensidades cuando el GS progresiva-
mente aument, lo que se atribuy a la diferencia en la
estructura granular del almidn, que se ve afectada por la
introduccin de los grupos acetilo dentro de la molcula
del almidn [52].
Intensidad relativa
a Arias del CINVESTAV-Irapuato, Mxico y a la Divisin de
b lgico de Zacatepec, Mxico.
d 6. Bibliografa
e 1. Laignel B, Bliard C, Massiot G, Nuzillard J M, Carbo-
0 10 20 30 40 50
2 2. Van den Koornhuyse N, Libessart N, Delrue B, Za-
Figura 6.- Patrn de difraccin de Rayos X de muestras
de almidn nativo (a) y acetilado, con GS de 0,69 (b), 0,83
(c), 0,97 (d) y 1,05 (e), usando nivel de 0,1 de NaOH.
4. Conclusiones
Este trabajo tuvo como objetivo la modificacin qumica
del almidn con anhdrido actico, variando la concen-
tracin del catalizador con el fin de obtener un material
biodegradable para su potencial aplicacin en diversas
industrias. En este estudio se obtuvieron almidones mo-
dificados utilizando el proceso de acetilacin y el cual fue
llevado a cabo en forma sencilla y econmica, implicando
un alto grado de eficiencia con un bajo costo. Los tiempos
de reaccin fueron optimizados considerablemente para
la obtencin de los almidones acetilados. Esto a escala in-
dustrial es muy representativo ya que se pueden procesar
ms lotes de almidones modificados en menores tiempos.
El GS vari de 0.32 a 1.05, respectivamente, de acuerdo a
las condiciones de reaccin. Lo cual convierte al almidn
modificado en una materia prima til para aplicaciones
tcnicas as como tambin como aditivo o polmero base
en la industria qumica, debido principalmente a su carc-
ter hidrofbico producto de la acetilacin. Los patrones de
difraccin de Rayos X mostraron en principio que el almi-
dn nativo tiene un distintivo patrn tipo C y que despus
de la acetilacin y conforme el GS aumenta, la estructura
cristalina del almidn nativo gradualmente fue convertido
a una estructura amorfa. La estabilidad trmica del almi-
dn acetilado increment debido a la disminucin en el
nmero de grupos hidrxilo producto de la acetilacin. Las
fotomicrografas obtenidas por MEBA en las muestras de
almidn nativo y acetilado, mostraron que algunos grnu-
Afinidad LXVII, 548, Julio - Agosto 2010
los de almidn se encuentran en forma individual y poseen
forma irregular, la mayora fueron ovalados, con un extre-
mo truncado. El almidn nativo presenta superficies lisas
y en los almidones acetilados la superficie podra llegar a
ser spera.
Estos estudios de modificacin qumica del almidn se
han ido incrementando principalmente hacia la bsqueda
de nuevos productos aplicables en cada uno de los secto-
res de la industria qumica, debido a su propiedad biode-
gradable as como a la diversidad de propiedades que se
pueden presentar segn su modificacin. As mismo, se
han realizado avances en las tcnicas de caracterizacin
que ayudan a entender la estructura y las propiedades de
los almidones modificados.
5. Agradecimientos
Al Dr. Gernimo Armbula Villa y MC. Edmundo Gutirrez
Estudios de Posgrado e Investigacin del Instituto Tecno-
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