PRCTICA No. 1.

SNTESIS DE FURANOS.
OBTENCIN DEL FURFURAL.

OBJETIVOS.
a) Obtener el furfural por deshidratacin de pentosas en medio cido.
b) Identificar el producto obtenido por medio de un derivado y otras pruebas de
identificacin.
c) Revisar el inters biolgico de los derivados del furfural.

REACCIN.

HO OH
H O+, CALOR
3

HO CH=O CH=O
HO O

PENTOSA FURFURAL

MATERIAL.
Matraz de fondo redondo de 1 Esptula de acero 1
100 mL, con una boca (junta inoxidable
esmerilada 14/20)
Refrigerante de agua (junta 1 Varilla de vidrio 1
esmerilada 14/20) con
mangueras
Colector de destilacin 1 Embudo de separacin de 1
125 mL con tapn
T de destilacin 1 Probeta graduada de 25 mL 1
Equipo de vidrio a microescala 1 Recipiente de peltre 1
Vaso de precipitados de 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
100 mL
Embudo de filtracin rpida 1 Embudo Bchner con 1
alargadera
Recipiente para bao Mara 1 Matraz Erlenmeyer 125 mL 1
Tubo de ensayo de 16 X l50 1 Pinza de tres dedos con 1
mm nuez
Matraz Kitazato de 250 mL con 1 Lentes de proteccin 1
manguera
 REACTIVOS CANTIDAD
Salvado 7.5 g
Sulfato de sodio anhidro (QP) 5.0 g
Cloruro de sodio (QP) 3.0 g
Solucin de la 2.0 mL
2,4-dinitrofenilhidrazina
Carbonato de sodio (QP) 3.0 g
cido clorhdrico al 12% 40 mL
Cloruro de metileno (QP) 45 mL
Reactivo de Tollens 2 mL
Acetato de anilinio 2 mL

ANTECEDENTES.
1) La pared celular de los vegetales es rica en pentosanos, los cuales al ser
hidrolizados y deshidratarse en medio cido forman el furfural.
2) La presencia del grupo funcional aldehdo en la estructura del furfural facilita su
identificacin. Al hacer reaccionar este compuesto con la
2,4-dinitrofenilhidrazina, se forma la 2,4-dinitrofenilhidrazona correspondiente, la
cual tiene un punto de fusin caracterstico. As mismo, al hacer reaccionar el
furfural con el reactivo de Tollens se forma un espejo de plata reducida.

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 100 mL, con una boca (junta esmerilada
14/20), coloque 7.5 g de salvado (NOTA 1) y 40 mL de cido clorhdrico al 12%.
Adapte el refrigerante de agua en posicin de destilacin y caliente la mezcla a
ebullicin suave, haciendo uso del mechero. Colecte el destilado hasta un
volumen de 20-25 mL (NOTA 2) (DESECHO 1). Neutralice el destilado con
carbonato de sodio slido, satrelo con cloruro de sodio y asle el furfural a
travs de una extraccin lquido-lquido con cloruro de metileno (tres porciones
de 15 mL cada una) (DESECHO 2). Seque el extracto con sulfato de sodio
anhidro y filtre (o decante) para eliminar el sulfato de sodio. Coloque la solucin
seca de cloruro de metileno en el matraz redondo de 100 mL, coloque el magneto
y destile el cloruro de metileno con un bao Mara, (NOTA 4) hasta que en el
matraz quede un residuo aceitoso de color amarillo y olor caracterstico
(DESECHO 3). Con este residuo efecte las siguientes pruebas de identificacin:

a) En un tubo de ensayo coloque de 1 a 2 mL de una solucin de la

2,4-dinitrofenilhidrazina y 1 2 gotas del residuo aceitoso. Observe la
formacin de un slido de color anaranjado, seprelo por filtracin al vaco y
determine el punto de fusin del producto seco (NOTA 3).
b) En una tira de papel filtro de 8 cm impregnada con acetato de anilinio,
adicione 1 2 gotas del residuo aceitoso; observe el color que toma el papel.
Una prueba positiva queda indicada por la aparicin de un color rojo cereza en
el papel.
c) En un tubo de ensayo coloque 2 mL del reactivo de Tollens y de 2 a 3 gotas
del residuo aceitoso. Mezcle homogneamente el contenido del tubo y observe
la formacin de un espejo de plata que se deposita en las paredes del tubo.

NOTAS.
1) Debe ser fresco para obtener un buen rendimiento.
2) No lleve la destilacin a sequedad, y el residuo deschelo en el cesto de la
basura.
3) El punto de fusin de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del furfural es de 230 oC.
4) Por Ningn motivo utilice el mechero para hacer la destilacin. Disolvente
inflamable.

DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.

DESECHO 1) Colocar el RESIDUO DE LA DESTILACIN (el slido residual del
salvado o de la fuente de fibra utilizada) en el RECIPIENTE
INDICADO, que se encuentra en la campana.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en el FRASCO DE DESECHOS ACUOSOS DE
LA EXTRACCIN DEL FURFURAL, que se encuentra en la
campana.
DESECHO 3) El diclorometano (cloruro de metileno) que se recupera a travs de
la destilacin se coloca en una botella que tenga una etiqueta que
diga DICLOROMETANO RECUPERADO.

ANTECEDENTES
1) Mtodos generales de obtencin de furanos.
2) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
3) Derivados del furfural con importancia en alimentos o en su defecto
farmacutica.
4) Tcnicas de preparacin del reactivo de Tollens, de la solucin de la
2,4-dinitrofenilhidrazina y del acetato de anilinio.

BIBLIOGRAFA.
a) Adams, R.; VoorHees, V.; Organic Synthesis, Coll. Vol. I, pag. 281.
b) Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 117-118. Ed.
Limusa, Mxico, 1987.
c) Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 157-159. Ed. Publicaciones
Cultural, Mxico, 1981.

NO2
H
O
N N
NO2
H
p. f. 161.7 C
PRCTICA No. 2.
SNTESIS DE PIRROLES.
OBTENCIN DEL 1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL.

OBJETIVOS.
a) Ilustrar la reaccin de Paal-Knorr.
b) Obtener el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a travs de una reaccin de condensacin
entre un compuesto 1,4-dicarbonlico y la anilina.
REACCIN.
NH2
O HCl (cat.)
+ CH3 CH3
CH3 O CH3 N
EtOH,

ANTECEDENTES.
Las 1,4-dicetonas se ciclizan con facilidad para formar anillos heterocclicos de 5
miembros con 1 heterotomo, por medio de la reaccin de Paal-Knorr. As la
acetonilacetona (2,5-hexanodiona) en presencia de anilina (o derivados de la
misma) forma el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol correspondiente.

MATERIAL
Vial de 5 mL con fondo cnico (junta 1 Vaso de precipitados de 10 mL 1
esmerilada)
Refrigerante de agua (con junta 1 Vaso de precipitados de 30 mL 1
esmerilada) con mangueras
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Barra de agitacin magntica en 1
forma cnica
Parrilla con agitacin magntica 1 Varilla de vidrio 1
Bao de arena 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Esptula de acero inoxidable 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Matraz Kitazato de 50 mL con manguera 1 Soporte Universal 1
Embudo Hirsch con alargadera 1

REACTIVOS CANTIDAD
Acetonilacetona (2,5-hexanodiona) (QP) 0.223 mL
Anilina recin destilada (QP) 0.19 mL
cido clorhdrico (38%) (RA) 0.075 mL
cido clorhdrico (0.5 M) 5 mL
(se disuelven 2 mL de HCl concentrado en
50 mL de agua)
Etanol (disolvente) (QP) 0.5 mL
Etanol (disolvente para recristalizar) (QP) 20 mL
PROCEDIMIENTO.
En un matraz quickfit de 125 mL, coloque 0.78 mL (0.8 g, 8.56 mmol) de anilina,
1.0 mL. (0.97 g, 8.53 mmol) de 2,5-hexanodiona, una gota de HCl concentrado,
7.5 mL de etanol y un agitador magntico. Se adapta un refrigerante de agua en
posicin de reflujo y se calienta durante 25 min. Al finalizar el tiempo de
calentamiento, la mezcla de reaccin se vierte en un matraz Erlenmeyer que
contenga 25 mL de agua y 1.5 mL de HCl concentrado. El producto se aisla por
filtracin a vacio y se lava con agua (aproximadamente 25 mL). El producto se
purifica por par de disolventes etanol-agua. El producto se seca, se pesa para
determinar el rendimiento y se determina el punto de fusin 50-51C.

GUIA DE ESTUDIO.
1) Importancia de la sntesis de Paal-Knorr.
2) Mecanismo de reaccin ms probable en la reaccin de ciclacin.
3) Mtodos de obtencin de la acetonilacetona.
4) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
5) Importancia farmacutica de los derivados del pirrol.

BIBLIOGRAFA.
1) Al-Awar, R.; Wahl, G; J. Chem. Educ., 1990, 67, 265-266.
2) Shaw, D.; Wood, W.; J. Chem. Educ., 1992, 69, A313.
3) Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 120-121,
Ed. Publicaciones Cultural, Mxico, 1981.
4) Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 119-120, Ed.
Limusa, Mxico, 1987.
PRCTICA No. 3.
SNTESIS DE INDOLES.
OBTENCIN DEL 1,2,3,4-TETRAHIDROCARBAZOL.

OBJETIVOS.
a) Ilustrar la sntesis de indoles de Fischer.
b) Preparar el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol, a partir de la fenilhidrazona de la
ciclohexanona en presencia de un catalizador cido.
b) Revisar la importancia biolgica de los derivados del indol.

REACCIN.
+
H
+
N NH2 O N N
H H
+
H , CALOR

+ NH4+
N
H

ANTECEDENTES.
1) La preparacin de indoles por calentamiento de la fenilhidrazona de un aldehdo
(o de una cetona o de un cetocido) en presencia de un catalizador cido, se
conoce como la sntesis de indoles de Fischer.
2) Esta reaccin generalmente incluye una condensacin intramolecular, seguida de
la eliminacin de amoniaco.
3) La facilidad de la reaccin vara considerablemente. En particular cuando se
hace reaccionar a la fenilhidrazona de la ciclohexanona (la cual se forma in situ
a partir de la fenilhidrazina y de la ciclohexanona) en presencia del cido
actico y bajo calentamiento a reflujo, se forma con facilidad el
1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.
 MATERIAL
Vial de 5 mL con fondo cnico (junta 1 Vaso de precipitados de 10 mL 1
esmerilada)
Refrigerante de agua (con junta 1 Vaso de precipitados de 30 mL 1
esmerilada), con mangueras
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Barra de agitacin magntica en 1
forma cnica
Parrilla con agitacin magntica 1 Varilla de vidrio 1
Bao de arena 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Esptula de acero inoxidable 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Matraz Kitazato de 50 mL con manguera 1 Soporte universal 1
Embudo Hirsch con alargadera 1

REACTIVOS CANTIDAD
Fenilhidrazina (QP) 0.187 mL
Ciclohexanona (QP) 0.16 mL
Metanol (QP) 5 mL
cido actico glacial (RA) 1.5 mL

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 125 mL, coloque 0.53 mL (0.5 g, 5.22 mmol)
de ciclohexanona, 3.5 mL de cido actico glacial y 0.48 mL (0.52 g, 4.84
mmol) de fenilhidrazina (NOTA 1), introduzca el agitador magntico, adapte el
refrigerante de agua en posicin de reflujo y caliente la mezcla con una ebullicin
suave por un tiempo de 20 min. Vierta la mezcla de reaccin en un vaso de
precipitado de 50 mL y deje enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente.
Adicione agua fra, en este momento precipita el producto, el cual se asla por
filtracin al vaco. Lave el precipitado con tres porciones de agua destilada fra de
5 mL cada una y djelo secar (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por
recristalizacin de metanol. El producto puro se asla por medio de una filtracin
al vaco, (DESECHO 2). Determine Ud. el punto de fusin del producto (118C),
as como el rendimiento de la reaccin.

NOTAS.
1) La fenilhidrazina es txica y puede causar severas quemaduras en la piel, POR
LO QUE DEBE SER MANEJADA CON PRECAUCIN, EN LA CAMPANA Y
CON GUANTES DE HULE.

DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.

DESECHO 1) Colocar el filtrado en los FRASCOS de DESECHOS CIDOS, que
se encuentran en la campana.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS de DESECHOS DE
DISOLVENTES ORGNICOS, que se encuentran en la campana
ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de preparacin de indoles.
2) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
3) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
4) Importancia biolgica de los derivados del indol.

CUESTIONARIO.
1) Qu ventajas y desventajas tiene este mtodo de preparacin de indoles?
2) Qu ocurre durante el calentamiento de la fenilhidrazona de la
ciclohexanona?
3) Con qu objeto se utiliza el cido actico en esta reaccin?
4) La hidrazina y sus derivados son txicos. Cuando se usa la fenilhidrazina como
reactivo en una reaccin, al finalizar esta cmo se podra comprobar que toda
reaccion?

BIBLIOGRAFA.
1) Vogel, A. I.; Textbook of Practical Organic Chemistry. 5TH. Ed., pags. 1161-
1162, Ed. Longman, London 1989.
2) Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 169-171. Ed.
Limusa, Mxico, 1987,
3) Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 216-218, Ed. Publicaciones
Cultural, Mxico, 1981.
PRCTICA No. 4.
SNTESIS DE CUMARINAS.
OBTENCIN DE LA 3-CARBETOXICUMARINA.

OBJETIVOS.
a) Obtener el la 3-carbetoxicumarina a travs de la reaccin de Knoevenagel
mediante la condensacin de un compuesto 1,3-dicarbonlico y un derivado de
fenol en presencia de un catalizador bsico.
b) Revisar la importancia biolgica y farmacutica de las cumarinas.

REACCIN.

O O N O
H
H + OEt OEt

OH O OEt O O
3-CARBETOXICUMARINA

INFORMACIN.
Las cumarinas se forman mediante la reaccin entre compuestos 1,3-
dicarbonilicos y derivados de fenol, esta reaccin es conocida como la reaccin
de Knoevenagel y se realiza utilizando catlisis bsica.

MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Vaso de precipitados de 100 mL 1
Probeta de 25 mL 1 Vaso de precipitados de 250 mL 1
Pipeta de 1 mL 1 Embudo de vidrio de tallo corto 1
Bao Mara 1 Varilla de vidrio 1
Recipiente de peltre 1 Termmetro de -10 a 400 C 1
Esptula de acero inoxidable 1 Pinza de 3 dedos con nuez 1
Matraz Kitazato de 250 mL con manguera 1 Agitador de vidrio 1
Embudo Bchner con alargadera 1 Vidrio de reloj

REACTIVOS CANTIDAD
Salisaldehdo, 0.8 mL 0.8 mL
Malonato de dietilo 0.6 mL
Piperidina 2 gotas
cido clorhdrico al 15% gotas
Etanol (disolvente para recristalizar) (QP) 20 mL
PROCEDIMIENTO.
En un matraz Erlenmeyer de 50 mL, coloque 0.8 mL (0.84 g, 5.24 mmol) de
salisaldehdo, 0.6 mL. (0.69 g, 5.63 mmol) de malonato de dietilo y 2 gotas de
piperidina. Caliente la mezcla de reaccin en bao Mara a 60C con agitacin
manual durante 5 minutos. Enfre a temperatura ambiente y agregue gota a gota
acido clorhdrico al 15% hasta pH neutro, enfre en bao de hielo y filtre el slido
obtenido a vaco. El producto se purifica con etanol, se seca, se pesa para
determinar el rendimiento y se determina el punto de fusin 94-95C.

ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de preparacin de Cumarinas.
2) Fundamento qumico de la reaccin de Knoevenagel y Mecanismo de reaccin.
3) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido
4) Importancia en alimentos de los derivados de la cumarina.

BIBLIOGRAFA.
1) Bogdal, D.; Pielichowski, J.; Jaskot, K.; Heterocycles, 1997, 45, 1997. Bogdal,
D.; Pielichowski, J.; Jaskot, K.; Synth. Commun., 1997, 27, 1553.
2) Shaw, D.; Wood, W.; J. Chem. Educ., 1992, 69, A313.
3) Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 120-121,
Ed. Publicaciones Cultural, Mxico, 1981.
4) Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 119-120, Ed.
Limusa, Mxico, 1987.
PRCTICA No. 5.
SNTESIS DE 3-FENIL-5-ISOXAZOLONA.
(3-FENILISOXAZOL-5(4H)-ONA).

OBJETIVOS.
a) Efectuar la reaccin de compuestos 1,3-dicarbonlicos con derivados de
amoniaco para obtener un anillo de 5 miembros con dos heterotomos.
b) Preparar 3-fenilisoxazol-5-ona de acuerdo a las condiciones de reaccin
establecidas en la tcnica.
c) Revisar el inters biolgico de los isoxazoles y sus derivados en qumica de
alimentos.

REACCIN:
O
O O
O Na
OEt NH3OH HCl
+ N
O O
3-FENILISOXAZOL-5-ONA

MATERIAL.
Pipetas de 2 mL 3 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Frasco Gerber 1 Embudo de filtracin rpida 1
Varilla de vidrio 1 Parrilla de calentamiento o 1
Bao Mara electrico
Matraz Erlenmeyer de 25 50 mL 1 Embudo Bchner con 1
alargadera

SUSTANCIAS.
Sustancia: Cantidad:
Clorhidrato de hidroxilamina Q.P. 0.23 g
Acetato de sodio Q.P. 0.33 g
Benzoilacetato de etilo Q.P. 0.56 ml (0.63 g)
Recristalizacin
Etanol 20 ml

INFORMACIN.
a) Los azoles son un grupo de heterociclos que se derivan del furano, pirrol y
tiofeno por sustitucin de uno de los grupos CH- por un nitrgeno.
Si este remplazo se hace en la posicin 3 se forma el oxazol, imidazol y tiazol,
respectivamente, mientras que la insercin del nitrgeno en 2, conduce al
isoxazol, pirazol e isotiazol.
b) Los mtodos de formacin de los isoxazoles y pirazoles se basan en la adicin
de especies que contienen la unin O-N o N-N preformada, a una molcula
aceptora con la funcionalidad adecuada.

PROCEDIMIENTO.
Sesin 1. En un frasco de aproximadamente 25 mL colocar una solucin de 0.56
mL (0.63 g, 3.27 mmol) de benzoilacetato de etilo en 1.3 mL de etanol, a esta
solucin adicionar otra, previamente preparada de 0.23 g (3.3 mmol) de clorhidrato
de hidroxilamina y 0.33 g (4 mmol) de acetato de sodio en 0.83 mL de agua. Agitar
la mezcla de reaccin y dejar reposar hasta la siguiente semana.
Sesin 2. Filtrar al vaco los cristales formados y recristalizar el producto con
etanol. Determinar el punto de fusin (152-153C) y el rendimiento.

ANTECEDENTES:
1) Mtodos generales de preparacin de isoxazoles.
2) Fundamento qumico y de obtencin de isoxazoles a travs de compuestos
1,3-dicarbonlicos.
3) Propiedades de reactivos y producto.
4) Inters en qumica de alimentos de los azoles-1,2 y 1,3.

CUESTIONARIO
1) Para que se adiciona el acetato de sodio en esta prctica?.
2) Qu tipo de tautomera presenta la molcula de la 3-fenilisoxazol-5-ona?.
3) Si se hiciera reaccionar acetilacetona con el clorhidrato de la hidroxilamina,
qu compuesto se obtendra?
4) Qu intermediario se forma al hacer reaccionar a la hidroxilamina con el
grupo carbonilo de la cetona del -cetoster?.
5) Con que objeto se utilizan el etanol y el agua en cada una de las soluciones y
porqu razn son utilizados stos y no otros disolventes?.

BIBLIOGRAFA:
1) Acheson, R.M; An introduction to the Chemistry of heterocyclic
Compounds. 3rd. Ed. John Wiley & Sons, Inglaterra, 1976.
2) Fiton, A.O. y Smalley, R.K.; Practical Heterocyclic Chemistry. Academic
Press, Inglaterra, 1968.
3) More, J.A.; Experimental Methods in Organic Chemistry. W.B. Saunders.
Philadelphia,E.U,1976.
4) Departamento de Qumica Orgnica. Manual de prcticas. Laboratorio de
Qumica Orgnica IV (1645) QFB y QA. Universidad Nacional Autnoma de
Mxico, Facultad de Qumica 2007.
PRCTICA No. 6.
REACCINES DE AZOLES-1,3.
OBTENCIN DE LA FURONA A PARTIR DEL FURFURAL, UTILIZANDO EL
CLORHIDRATO DE LA TIAMINA (VITAMINA B1) COMO CATALIZADOR.

OBJETIVOS.
a) Que el alumno lleve a cabo la condensacin benzonica, utilizando como
catalizador a la tiamina (vitamina B1).
b) Ilustrar una reaccin caracterstica de los azoles-1,3.
c) Ilustrar como acta una coenzima.

REACCIN.
ClH. NH2 Cl CH3

N N
OH

CH3 N S
O
CLORHIDRATO DE LA TIAMINA O
O
2 H (VITAMINA B1) O
O
OH
NaOH Et3N
FURFURAL
FURONA

ANTECEDENTES.
Esta reaccin de condensacin del furfural es muy importante, ya que gracias a la
sal de tiazolio ocurre una inversin en la polaridad del grupo carbonilo (umpolung).
Una vez que se adiciona el anin de la sal de tiazolio al grupo carbonilo, ocurre un
equilibrio cido-base a travs del cual se genera un carbanin (sobre el tomo de
carbono del que era el grupo carbonilo), y este es el que acta ahora sobre el
grupo carbonilo de la otra molcula de furfural para formar el enlace carbono-
carbono y que se forme as la furona.
En la literatura est descrito que en medios bsicos la tiamina se descompone, ya
que el anin hidroxilo ms que actuar como base y abstraer el protn, puede
actuar como nuclefilo y se adiciona al grupo iminio presente en la tiamina2. Se ha
descrito que se puede utilizar una amina terciaria en esta reaccin de
condensacin3, pero la reaccin necesita etanol absoluto como disolvente y una
atmsfera inerte (nitrgeno o argn). Por esta razn, en esta prctica es
importante tratar de evitar esta reaccin lateral, para lo cual es necesario cuidar el
orden de adicin de los reactivos (sobre todo del hidrxido de sodio) y la
temperatura de la reaccin.
 MATERIAL
Matraz de fondo redondo de 10 mL 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitacin magntica
Agitador magntico 1 Bao de arena 1
Termmetro de -10 a 400 oC 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Refrigerante de agua con 1 Probeta de 5 mL 1
mangueras
Colector de destilacin 1 Esptula de acero inoxidable 1
Vaso de precipitados de 5 mL 1 Agitador de vidrio 1
Vaso de precipitados de 10 mL 1 Soporte Universal 1
Embudo Hirsch con alargadera 1 Matraz Kitazato de 50 mL con 1
manguera

REACTIVOS CANTIDAD
Clorhidrato de la tiamina (vitamina B1) (QP) 0.3 g
Furfural (QP) 0.382 mL
Etanol (QP) 3 mL
Hidrxido de sodio (QP) 0.023 g

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 10 mL, coloque 0.3 g (0.192 mmol) del
clorhidrato de la tiamina (Vitamina B1) en 1.0 mL de agua destilada, y una vez
que este disuelta, adicione a la solucin 3 mL de etanol. La solucin se enfra
utilizando un bao de hielo, coloque dentro del matraz el agitador magntico. Una
vez que la solucin este fra, se adiciona LENTAMENTE y bajo agitacin
magntica (a travs de una pipeta de 1 mL a la cual se le adapta una jeringa de
plstico de 2 mL), 0.9 mL de una solucin de hidrxido de sodio al 8%, por un
PERIODO DE 7 A 10 MINUTOS. La solucin adquiere un color amarillo. A la
solucin anterior, manteniendo la agitacin vigorosa, se le adicionan 0.75 mL
(0.3988 g, 3.75 mmol) de furfural. Una vez que se termina la adicin, se contina
la agitacin por 15 minutos a temperatura ambiente. Se tapa el matraz y se cubre
con una hoja de papel carbn y se deja reposar a temperatura ambiente por 1
semana. El producto slido impuro se asla por medio de una filtracin al vaco,
utilizando un embudo Bunsen y un matraz Kitazato (DESECHO 1). El producto
crudo se coloca en un vaso de precipitados de 50 mL y se purifica por medio de
una recristalizacin de etanol al 95%, tratando la solucin caliente con carbn
activado. El producto puro se asla por medio de una filtracin al vaco (DESECHO
2). Los cristales se dejan secar, se calcula el rendimiento y se reporta el punto de
fusin del producto (la furona pura tiene un punto de fusin reportado de 135 C).

DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.

DESECHO 1) Colocar el filtrado acuoso en los FRASCOS DE DESECHOS
BSICOS, que se encuentran en las campanas.
DESECHO 3) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE
DISOLVENTES ORGNICOS, que se encuentran en las
campanas.

CUESTIONARIO.
1) Proponga un mecanismo de reaccin detallado que explique la condensacin
benzonica, utilizando tiamina e hidrxido de sodio.
2) Cul es el objeto de utilizar hidrxido de sodio en la reaccin?
3) Escriba la estructura del producto que se formara si el hidrxido de sodio no se
adiciona lentamente a la solucin de la tiamina, y proponga un mecanismo para
explicar la formacin de este producto.

BIBLIOGRAFA.
1) Pavia, D. L.; Lampman, G M.; Kriz, G S.; Engel, R. G; Introduction to Organic
Laboratory Techniques, 3rd. Ed., pags. 292-307, Ed. Saunders College
Publishing, 1988.
2) Maier, G D.; Metzler, D. E.; J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 4386-4391.
3) Yano, Y.; Tamura, Y.; Tagaki, W.; Bull. Chem. Soc. Japan, 1980, 53, 740.
PRCTICA No. 7
SNTESIS DE BENCIMIDAZOL.
OBTENCIN DEL BENCIMIDAZOL
POR LA SINTESIS DE LADENBURG

OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la sntesis de un bencimidazol.
b) Ilustrar la formacin del bencimidazol mediante la reaccin de Ladenburg.
c) Revisar el inters en qumica de alimentos de los bencimidazoles.

REACCIN.

NH2 H
O 1)
N O
+
NH2 H OH 2) NaOH +
N H O Na

BENCIMIDAZOL

INFORMACIN.
El bencimidazol puede ser considerado como el benzoderivado del imidazol, el
cual, se obtiene calentando a reflujo una solucin de o-fenilendiamina en acido
frmico, la reaccin procede va el acil derivado que se cicla bajo la influencia de
exceso de acido.
El anillo de bencimidazol se encuentra en la estructura de la vitamina B 12 y en
otros compuestos de inters biolgico.
Varios indazoles y benzotriazoles sustituidos en la posicin dos, se emplean como
agentes de blanqueo ptico y como estabilizadores de plsticos ante la luz.

MATERIAL
Vaso de precipitados de 100 mL 2 Embudo de vidrio de tallo corto 1
Embudo Bchner con alargadera 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Matraz Kitazato de 250 mL con 1 Probeta de 25 mL 1
manguera
Agitador de vidrio 1 Esptula de acero inoxidable 1
Pipeta de 1 mL 1 Recipiente de peltre 1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL 1 Bao Mara elctrico 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 1 Vidrio de reloj 1

REACTIVOS CANTIDAD
o-fenilendiamina. 0.36 g
Acido frmico al 90% 0.93 mL
Hidrxido de sodio al 10% 8.33 mL
Etanol 20.0 mL
PROCEDIMIENTO.
A una mezcla homognea de 0.36 g (3.38 mmol) o-fenilendiamina y 1.13 g de
acido frmico al 90% (0.93 mL, 24.55 mmol), contenidos en un matraz Quickfit de
25 mL de una boca. Coloque el refrigerante en posicin de reflujo y caliente la
mezcla utilizando una parrilla elctrica y agitacin magntica durante 1 hora.
Terminado el tiempo de reflujo la mezcla de reaccin se enfra a temperatura
ambiente y se transfiere a un vaso de precipitado, posteriormente lentamente y
con agitacin adicione una solucin de hidrxido de sodio al 10% hasta pH = 8
(NOTA 1). Separe el slido por filtracin al vaco y lvelo con agua (3 x 3.3 mL)
(DESECHO 1). El producto se purifica por medio de una recristalizacin simple
utilizando como disolvente agua, filtre (DESECHO 2), seque, determine el punto
de fusin (172-174 C) y rendimiento.

PROCEDIMIENTO QUIMICA VERDE.

En un frasco mbar coloque 0.36 g (3.38 mmol) de o-fenilendiamina y 1.13 g de
acido frmico al 90% (0.93 mL, 24.55 mmol), mezcle homogneamente, tape el
frasco y djelo reposar durante una semana. Posteriormente transfiera la mezcla
de reaccin en un vaso de precipitado de 100 mL, lentamente y con agitacin
adicione una solucin de hidrxido de sodio al 10% hasta pH = 8 (NOTA 1).
Separe el slido por filtracin al vaco y lvelo con agua (3 x 3.3 mL) (DESECHO
1). El producto se purifica por medio de una recristalizacin simple utilizando como
disolvente agua, filtre (DESECHO 2), seque, determine el punto de fusin (172-
174 C) y rendimiento.

NOTAS
1) Cuando llega a pH = 7 se observa la precipitacin del bencimidazol, controle
cuidadosamente el pH para evitar la disolucin del producto por exceso de
base.

DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.

DESECHO 1) Colocar el filtrado acuoso en los FRASCOS DE DESECHOS
BSICOS, que se encuentran en las campanas.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS ACUOSOS,
que se encuentran en las campanas.

ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de obtencin de bencimidazoles.
2) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin de la reaccin de Ladenburg.
3) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
4) Inters en qumica de alimentos de los bencimidazoles.

CUESTIONARIO.
1) Qu tipo de reaccin se efecta entre la o-fenilendiamina y el acido frmico?.
2) Qu efecto tiene la concentracin del acido frmico en la formacin del
bencimidazol?.
3) Indique con reacciones que funcin que desempea el hidrxido de sodio en la
obtencin de bencimidazol?.
4) De acuerdo a los mtodos de Phillips y Ladenburg para la obtencin de
Bencimidazol. Cul es el producto del primer paso de la reaccin?.
5) Si al llevar a cabo la precipitacin del producto, el pH llega a ser mayor de 8.
Que sugerira hacer con la mezcla de reaccin?

BIBLIOGRAFIA.
a) Acheson, R. M. An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic
Compounds. 3er. Ed., John Willey & Sons, Londres, 1976.
b) Fitton, A. O.; Smalley, R. K. Practical Heterocyclic Chemistry. Academic
Press, Londres. 1968.
c) Gilchrist, T. L. Qumica Heterocclica. 2. Ed. Addison-Wesley
Iberoamericana, USA, 302-305. 1995.
d) Lednicer, D. Mitscher, L. A. Organic Chemistry of Drug Synthesis, John
Willey & Sons, New York, 1977.
e) Vogel, A. I. Texbook Practical Organic Chemistry, 4a. Ed. Longmans,
Londres, 1978.
PRCTICA No. 8. (Parte 1)
OBTENCIN DE 1,4-DIHIDROPIRIDINAS.
SNTESIS DE LA
3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETIL-1,4-DIHIDROPIRIDINA
A TRAVES DE LA SNTESIS DE HANTZSCH.

OBJETIVOS.
a) Ilustrar la sntesis de Hantzsch, obteniendo una piridina sustituida.
b) Obtener un intermediario, una 1,4-dihidropiridina, la cual se va a utilizar como
sustrato en una reaccin de oxidacin para obtener la piridina correspondiente.
c) Revisar la importancia farmacutica de este tipo de compuestos.

REACCIN.
H H O O
O O H H
O EtOH EtO OEt
EtO OEt
N
O O
H
NH3
INFORMACIN.
Por medio de la sntesis de Hantzsch se pueden obtener 1,4-dihidropiridinas
sustituidas. Se ha demostrado que en esta sntesis, desarrollada por Arthur
Hantzsch, se forma una 1,4-dihidropiridina por la adicin-1,4 (Michael) entre una
enamina y una enona.

MATERIAL
Vial de fondo cnico de 3 mL 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitacin magntica
Vial de fondo cnico de 5 mL 1 Bao de arena 1
T de destilacin 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Termmetro de -10 a 400 C 1 Esptula de acero inoxidable 1
Refrigerante de agua con 1 Agitador de vidrio 1
mangueras
Colector de destilacin 1 Probeta de 5 mL 1
Vaso de precipitados de 1 Embudo de separacin de 1
5 mL 50 mL con tapn
Vaso de precipitados de 1 Soporte Universal 1
10 mL
Agitador magntico en forma 1
cnica
Embudo Hirsch con alargadera 1 Matraz Kitazato de 50 mL con 1
manguera
 REACTIVOS CANTIDAD
Formaldehdo (37%) (QP) 0.5 mL
Acetoacetato de etilo (QP) 1.8 mL
Hidrxido de amonio concentrado (RA) 2.48 mL
Etanol (QP) 0.67 mL
cido actico glacial (RA) 0.55 mL
Nitrito de sodio (QP) 0.399 g
ter etlico (QP) 6 mL
cido clorhdrico (38%) (RA) 2 mL
Carbonato de sodio (RA) 1g

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 100 mL, con una boca (junta esmerilada
14/20), se le adapta un refrigerante de agua en posicin de reflujo y se adicionan
los siguientes reactivos a travs del refrigerante (en el orden indicado): 0.7 mL
(0.26 g, 9.34 mmol) de formaldehdo acuoso (formalina) al 37%, 2.5 mL (2.55 g,
19.61 mmol) de acetoacetato de etilo y 3.1 mL (0.6235 g, 17.78 mmol) de
hidrxido de amonio concentrado (28%). Las paredes del condensador se lavan
con 0.95 mL de etanol. La mezcla de reaccin se agita bajo una agitacin
magntica vigorosa y se calienta a reflujo por 30 minutos. Al finalizar el tiempo de
calentamiento, la mezcla de reaccin se coloca dentro de un vaso de precipitados
de 50 mL y se deja enfriar utilizando un bao de hielo (NOTA 1). La suspensin
resultante se filtra, y el slido se lava cuidadosamente con 3 porciones (de 1 mL
cada una) de etanol bien fro (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por
recristalizacin con la mnima cantidad de etanol caliente. El producto puro se
asla por medio de una filtracin al vaco (DESECHO 2). El producto puro tiene un
punto de fusin de (183-184 C).

NOTAS.
1) En este punto el producto debe precipitar completamente, si es necesario
induzca la precipitacin.
2) Se obtiene una segunda cosecha de producto menos puro, si se agrega agua a
las aguas madres, se asla el producto crudo por filtracin al vaco y el producto
crudo se purifica por medio de una recristalizacin de la manera ya indicada.

DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.

DESECHO 1) Colocar el filtrado acuoso en los FRASCOS DE DESECHOS
BSICOS, que se encuentran en las campanas.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE
DISOLVENTES ORGNICOS, que se encuentran en las
campanas.
BIBLIOGRAFA.
1) Norcross, B. E.; Clement, G; Weinstein, M.; J. Chem. Educ., 1969, 46,
PRCTICA No. 8.
OBTENCIN DE 1,4-DIHIDROPIRIDINAS.
A TRAVES DE LA SNTESIS DE HANTZSCH.

PROCEDIMIENTO POR QUMICA VERDE

En un frasco pequeo, se adicionan los siguientes reactivos: 0.7 mL (0.26 g, 9.34

mmol) de formaldehdo acuoso (formalina) al 37%, 2.5 mL (2.5525 g, 19.61
mmol) de acetoacetato de etilo y 3.1 mL (0.6235 g, 17.78 mmol) de hidrxido de
amonio concentrado (28%). Las paredes del frasco se lavan con 0.95 mL de
etanol, una vez preparada la mezcla, el frasco se tapa y se deja reposar durante
una semana a temperatura ambiente, la mezcla de reaccin se coloca dentro de
un vaso de precipitados de 50 mL y se deja enfriar utilizando un bao de hielo
(NOTA 1). La suspensin resultante se filtra, y el slido se lava cuidadosamente
con 3 porciones (de 1 mL cada una) de etanol bien fro (DESECHO 1). El
producto crudo se purifica por recristalizacin con la mnima cantidad de etanol
caliente. El producto puro se asla por medio de una filtracin al vaco (DESECHO
2). El producto puro tiene un punto de fusin de (183-184 C).
PRCTICA No. 8. (Parte 2)
OBTENCIN DE PIRIDINAS.
SNTESIS DE LA 3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETILPIRIDINA
A TRAVES DE LA OXIDACIN DE LA
3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETIL-
1,4-DIHIDROPIRIDINA

OBJETIVOS.
a) Obtener una piridina por medio de la oxidacin de una 1,4-dihidropiridina.
b) Aislar una piridina en funcin de sus propiedades cido-base.
c) Revisar la importancia farmacutica de este tipo de compuestos.

REACCIN.

O O O O
H H
EtO OEt NaNO2 EtO OEt

N AcOH N

H

ANTECEDENTES.
La 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina se oxida con nitrito de sodio y
cido actico (o bien otros agentes oxidantes como el oxono o el percarbonato de
sodio), para formar la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.

MATERIAL
Vial de fondo cnico de 3 mL 1 Parrilla de calentamiento con 1
agitacin magntica
Vial de fondo cnico de 5 mL 1 Bao de arena 1
T de destilacin 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Termmetro de -10 a 400 oC 1 Esptula de acero inoxidable 1
Refrigerante de agua con 1 Agitador de vidrio 1
mangueras
Colector de destilacin 1 Probeta de 5 mL 1
Vaso de precipitados de 1 Embudo de separacin de 1
10 mL 50 mL con tapn
Agitador magntico en forma 1 Soporte Universal 1
cnica
Embudo Hirsch con alargadera 1 Matraz Kitazato de 50 mL con 1
manguera
 REACTIVOS CANTIDAD
cido actico glacial (RA) 0.55 mL
Nitrito de sodio (QP) 0.399 g
ter etlico (QP) 6 mL
cido clorhdrico (38%) (RA) 2 mL
Carbonato de sodio (QP) 1g

PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 50 mL, con dos bocas (juntas esmeriladas
14/20), adicione 0.5 g (1.95 mmol) de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-
dihidropiridina (la cual se obtuvo de acuerdo con la tcnica anterior). Adapte un
refrigerante de agua en posicin de reflujo, coloque a ste una trampa que permita
burbujear los gases generados en perxido de hidrogeno o solucin diluida de
permanganato de potasio. Una vez montado el equipo adicione por la boca del
matraz 0.5 mL de acido ntrico concentrado. (NOTA 1), con agitacin magntica
caliente la mezcla de reaccin de 40 a 50 C de 20 a 30 minutos (NOTA 2). Vierta
la solucion en 13 mL de hielo-agua contenidos en in vaso de precipitado. Lleve la
solucion cuidadosamente a pH ligeramente bsico con Na2CO3 slido (NOTA 3).
Filtre la suspensin resultante, lave el producto obtenido con agua fra y se seca al
aire (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por una recristalizacin par de
disolventes utilizando metanol-agua o etanol-agua. El producto puro se asla por
medio de una filtracin al vaco, (DESECHO 2). El producto puro tiene como forma
cristalina agujas blancas largas, con un punto de fusin de 70-71 C.

NOTAS.
1) Procure que no se escapen los gases nitroso generados al ambiente.
2) El punto final de la oxidacin se observa por la desaparicin del color amarillo
de la disolucin debido a la 1,4-dihidropiridina, la cual al oxidarse a la piridina
correspondiente desaparece.
3) Se debe de tener cuidado al neutralizar la mezcla de reaccin, porque se
puede formar espuma abundante debido al gas que se desprende.

DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.

DESECHO 1) Colocar el extracto orgnico en los FRASCOS DE DESECHOS
BSICOS, que se encuentran en las campanas.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE
DISOLVENTES ORGNICOS, que se encuentran en las
campanas.
DESECHO 3) Colocar el extracto orgnico en los FRASCOS DE DESECHOS
BSICOS, que se encuentran en las campanas.
DESECHO 4) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE
DISOLVENTES ORGNICOS, que se encuentran en las
campanas.
 ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de preparacin de piridinas.
2) Sntesis de Hantzsch.
3) Fundamento qumico, estequiometra y mecanismo de reaccin.
4) Anlisis del procedimiento en la formacin de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-
1,4-dihidropiridina y de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.
5) Importancia en alimentos bioqumica de algunos derivados de la piridina.

BIBLIOGRAFA.
1) Norcross, B. E.; Clement, G; Weinstein, M.; J. Chem. Educ., 1969, 46,

Procedimiento alternativo:

En un matraz de fondo redondo de 50 mL, adicione 0.5 g (1.95 mmol) de la 3,5-

dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina (la cual se obtuvo de acuerdo con la
tcnica anterior). Adicion 10 mL de una solucin de acido ntrico al 20% o al 30%.
Adapte un refrigerante de agua en posicin de reflujo, con agitacin magntica
caliente la mezcla de reaccin a reflujo durante 30 minutos (NOTA 2). Vierta la
solucin en 7 mL de hielo-agua contenidos en un vaso de precipitado. Lleve la
solucin cuidadosamente a pH ligeramente bsico con Na2CO3 slido (NOTA 3).
Filtre la suspensin resultante, lave el producto obtenido con agua fra y se seca al
aire (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por una recristalizacin par de
disolventes utilizando metanol-agua o etanol-agua. El producto puro se asla por
medio de una filtracin al vaco, (DESECHO 2). El producto puro tiene como forma
cristalina agujas blancas largas, con un punto de fusin de 70-71 C.
PRCTICA No. 9.
OBTENCIN DE PIRAZINAS.
OBTENCION DE LA 2,3-DIFENILQUINOXALINA

OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la sntesis de una pirazina.
b) Ilustrar la formacin de la 2,3-difenilquinoxalina.
c) Revisar el inters en qumica de alimentos de las pirazinas.

REACCIN.

NH2 O N
R OH
+ + H2O
NH2 O N

2,3-DIFENILQUINOXALINA

INFORMACIN.
Uno de los mtodos para preparar pirazinas consiste en hacer reaccionar una -
aminocetona o bien una -aminoaciloina consigo misma, para a que a travs de
una posterior reaccin de oxidacin se obtenga la pirazina aromtica
correspondiente. Otra manera de obtener estos compuestos es utilizar un 1,2-
diaminocompuesto con una instauracin, como la ortofenilndiamina (1,2-
diaminobenceno), con un compuesto 1,2-dicarbonlico, para obtener la pirazina
aromtica correspondiente, sin necesidad de llevar a cabo la reaccin de
oxidacin.

MATERIAL
Vaso de precipitados de 100 mL 2 Parrilla de calentamiento con 1
agitacin magntica
Embudo Hirsch con alargadera 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Matraz Kitazato de 50 mL con 1 Probeta de 5 mL 1
manguera
Agitador de vidrio 1 Esptula de acero inoxidable 1
Soporte Universal 1

REACTIVOS CANTIDAD
Bencilo (QP) 0.5 g
orto-Fenilndiamina 0.26 g
(1,2-diaminobenceno) (QP)
Metanol (QP) 1 mL
Etanol (QP) 30.0 mL
PROCEDIMIENTO.
En un vaso de precipitados de 100 mL se colocan 0.5 g de bencilo (2.3 mmol) y
0.26 g de orto-fenilndiamina (1,2-diaminobenceno). Los reactivos se mezclan
perfectamente por agitacin con una varilla de vidrio y se adiciona 1 mL del
disolvente asignado previamente (metanol, etanol o isopropanol). Se contina la
agitacin manual con la varilla de vidrio durante un perodo de 3 a 5 minutos. En
ese lapso de tiempo se deber observar la formacin de un precipitado color
beige. Se asla el producto crudo por medio de una filtracin al vaco (empleando
un matraz Kitazato y un embudo Bchner) (DESECHO 1). El producto crudo se
purifica por medio de una recristalizacin con etanol. (DESECHO 2). Se calcula el
rendimiento y de determina el p. f. 120-122 C.

DISPOSICIN DE LOS DESECHOS GENERADOS.

DESECHO 1) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE
DISOLVENTES ORGNICOS, que se encuentran en las
campanas.
DESECHO 2) Colocar el filtrado en los FRASCOS DE DESECHOS DE
DISOLVENTES ORGNICOS, que se encuentran en las
campanas.

ANTECEDENTES.
a) Mtodos generales de obtencin de pirazinas.
b) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
c) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
d) Inters en qumica de alimentos de las pirazinas.

CUESTIONARIO.
1) Qu ocurre cuando se adiciona el alcohol a la mezcla del bencilo y la orto-
fenilndiamina?.
2) Habra alguna diferencia de acuerdo al tipo de alcohol )metanol, etanol o
isopropanol) empleado?.

BIBLIOGRAFIA.
a) Joule, J. A.; Mills, K.; and Smith, G.F.; Heterocyclic Chemistry, 3rd. Ed., pgs.
214-215, Ed. Chapman & Hall, London, 1995.
PRCTICA No. 10.
SNTESIS DE PIRIMIDINAS.
OBTENCIN DE LA
5-ETOXICARBONIL-4-FENIL-6-METIL-2-OXO-1,2,3,4-
TETRAHIDROPIRIMIDINA
(4-FENIL-6-METIL-2-OXO-1,2,3,4-TETRAHIDROPIRIMIDN-CARBOXILATO DE
ETILO).

OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la sntesis de una pirimidina.
b) Ilustrar la formacin de la 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-oxo-1,2,3,4-
tetrahidropirimidina.
c) Revisar el inters en qumica de alimentos de las pirimidinas.

REACCIN.

O
O O O EtO2C H
HCl N
H + +
OEt H2N NH2 N O
H

INFORMACIN.
La reaccin de Biginelli es una reaccin de 3 componentes muy verstil para
obtener pirimidinas. La reaccin consiste en hacer reaccionar un aldehdo con un
-cetoster y urea utilizando alcohol como disolvente, para que la reaccin se lleve
a cabo se requiere de catlisis cida.
Los catalizadores ms comnmente utilizados para realizar la reaccin de Biginelli
son HCl, H2SO4, AcOH, AcOH/HCl, dioxano/HCl, cido tartrico/MeOH

MATERIAL
Vaso de precipitados de 100 mL 2 Parrilla de calentamiento con 1
agitacin magntica
Embudo Hirsch con alargadera 1 Pinzas de 3 dedos con nuez 1
Matraz Kitazato de 50 mL con 1 Probeta de 5 mL 1
manguera
Agitador de vidrio 1 Esptula de acero inoxidable 1
Soporte Universal 1

REACTIVOS CANTIDAD
Benzaldehdo (QP) 0.13 mL
Acetoacetato de etilo (QP) 0.25 mL
Urea (QP) 0.075 g
cido clorhdrico concentrado (QP) 0.3 mL
 Etanol 20.0 mL

PROCEDIMIENTO.
A una solucin de benzaldehdo 0.133 g (0.127 mL, 1.25 mmol) en 0.5 mL de
etanol, contenidos en un matraz Quickfit de 25 mL de una boca. Adicione 0.242
mL (0.247 g, 1.9 mmol) de acetoacetato de etilo 0.075 g de urea (1.25 mmol) y
una gota de cido clorhdrico concentrado. Coloque el refrigerante en posicin de
reflujo y caliente la mezcla por 1.5 horas, caliente con parrilla elctrica y agitacin
magntica. Terminado el tiempo de reflujo se enfra en un bao de hielo,
observndose un precipitado blanco. Separe el slido por filtracin al vaco y
lvelo con etanol fro (3 x 1 mL). El producto se purifica por medio de una
recristalizacin de etanol o etanol-agua, filtre, seque, determine el punto de fusin
(208-210 C) y rendimiento.

PROCEDIMIENTO QUIMICA VERDE.

Benzaldehdo 0.133 g (0.127 mL, 1.25 mmol), contenidos en un matraz Quickfit de
25 mL de una boca. Adicione 0.242 mL (0.247 g, 1.9 mmol) de acetoacetato de
etilo 0.075 g de urea (1.25 mmol) y una gota de cido clorhdrico concentrado.
Coloque el refrigerante en posicin de reflujo y caliente la mezcla por 15 minutos,
caliente con parrilla elctrica y agitacin magntica. Terminado el tiempo de reflujo
se enfra en un bao de hielo, observndose un precipitado blanco. Separe el
slido por filtracin al vaco y lvelo con etanol fro (3 x 1 mL). El producto se
purifica por medio de una recristalizacin de etanol o etanol-agua, filtre, seque,
determine el punto de fusin (208-210 C) y rendimiento.

ANTECEDENTES.
5) Mtodos generales de obtencin de pirazinas.
6) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
7) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
8) Inters en qumica de alimentos de las pirazinas.

CUESTIONARIO.
6) Qu ocurre cuando se adiciona el alcohol a la mezcla del bencilo y la orto-
fenilndiamina?.
7) Habra alguna diferencia de acuerdo al tipo de alcohol )metanol, etanol o
isopropanol) empleado?.

BIBLIOGRAFIA.
a) Holden, M. S.; and Crouch, D.R.; J. Chem. Educ., 2001, 78, 1104-1105.