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Es una parte pequea del universo que se asla para someterla a estudio.
Pueden ser:
DEFINICIN DE TERMOQUMICA.
VARIABLES DE ESTADO
Ejemplos:
Presin.
Temperatura.
Volumen.
Concentracin.
FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para cada estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.
ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema, suma de energas cinticas
de vibracin, etc, de todas las molculas.
Es imposible medirla.
U es funcin de estado.
Si V = constante, es decir, V = 0 W = 0
En este caso, como p = cte, se cumple que W = p V (el signo negativo se debe
al criterio de signos adoptado). Si V > 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y
en consecuencia pierde energa.
U = Qp p x V U2 U1 = Qp p x (V2 V1)
Qp + U 1 + p x V 1 = U 2 + p x V2
H1 = U1 + p x V 1 H2 = U2 + p x V2
pxV=nxRxT
p x V = n x R x T
Ejercicio A:
En termoqumica el valor de R suele tomarse en unidades del sistema internacional. Ya
sabes que R = 0,082 atmlmol-1K-1. Determina el valor de R en el S.I con sus
unidades(Recuerda que la atm es equivalente a la presin que ejerce una columna de 76
cm de mercurio de densidad 13546 kgm- 3).
Ejemplo:
Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1 mol de
propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones, vale -2219,8
kJ.
H = 2219,8 kJ
Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su
estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente
como H0).
Ejemplos:
Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
Ejemplos:
LEY DE HESS.
Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede
expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la
reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones.
Ejemplo:
Dadas las reacciones:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.
Ejemplo:
As, slo ser necesario escribir : 4 N2 (g) + 3 H2O (l) 2 NH3 (g) + 3 N2O (g)
Con esto, eliminamos adems 3 moles de H2O (l) y obtenemos ya los 4 moles de
N2H4(l). Basta ya restar la ecuacin para eliminar el mol O2(g) y el H2O(l) restante,
adems de ajustar el H2 (g).
Ejercicio C:
Determinar Hf0 del eteno (C2H4) a partir de los calores de reaccin de las siguientes
reacciones qumicas:
(1) H2(g) + O2(g) H2O(l) H10 = 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g) CO2(g) H20 = 393,13 kJ
(3) C2H4(g) + 3 O2(g) 2 CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = 1422 kJ
Ejercicio D:
Las entalpas de combustin de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH) son
2815 kJ/mol y 1372 kJ/mol, respectivamente. Con estos datos determina la energa
intercambiada en la fermentacin de un mol de glucosa, reaccin en la que se produce
etanol y CO2. Es exotrmica la reaccin?
Ejemplo:
Conocidas las entalpas estndar de formacin del butano (C4H10), agua lquida y CO2,
cuyos valores son respectivamente -124,7, -285,8 y -393,5 kJ/mol, calcular la entalpa
estndar de combustin del butano (entalpa molar).
H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos) =
4 mol(393,5 kJ/mol) + 5 mol(285,8 kJ/mol) 1 mol(24,7 kJ/mol) = 2878,3 kJ
Ejemplo:
Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de H0 de la reaccin de
hidrogenacin del eteno.
Ejercicio E:
Calcula el calor de combustin de propano a partir de los datos de energa de enlace
de la tabla anterior.
ENTROPA (S)
Es una medida del desorden del sistema que s puede medirse y tabularse.
Ejemplo:
Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) +
O2(g) 2 NO(g); b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). Datos: S0 (Jmol1 x K1): H2(g) = 130,6;
O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7; NH2(g) =192,3
a) S0 = 2 mol x 210,7 J x mol-1 x K-1 (191,5 J x mol-1 x K-1 + 205 J x mol-1 x K-1)
=
Por tanto:
Evaporacin de lquidos.
Disolucin de sales...