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Resumen
The present work consisted on the improvement in the hydrogenation process in a chemical company for
the production of peroxide of hydrogen (H2O2), by means of the reformulation of a chemical solution in base on
antraquinona, The influence of the variables that concern the process were evaluated, best operative conditions
were decided, the yield was analyzed and the economic feasibility was estimated based in the new established
conditions. The experimental part was developed in four stages, in the first one the working solution was hydro-
genated in a catalytic reactor on pilot scale. In the second one, working solution was oxidized. In the third one, the
extraction of the H2O2 was made with phosphoric acid diluted to 2% (H3PO4) and in the last stage the titulation of
the H2O2 was made by permanganate of potassium (KMnO4). The most significant variables reported by the ex-
perimental factorial design were: the concentration of water, of EAQ, of NOC and the interaction between the
concentration of water, Shellsol and NOC. Using the program QSB of linear programming it was determined that
the chemical composition that achieved higher degree of hydrogenation was: 1,8g/L of water, 20g/L of EAQ,
700,499g/L of Shellsol, 155,516g/L of NOC and 27,6g/L of TOF.
Keywords: Catalytic hydrogenation, experimental factorial design, coefficient of reaction speed.
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5202 5201
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Figura 1. Diagrama de flujo del Proceso de Hidrogenacin para la produccin de perxido de hidrgeno.
la solucin de trabajo hidrogenada en un embudo de de trabajo dentro de los rangos permisibles de concen-
separacin, en el que se suministr un flujo constante traciones, a un menor costo. Finalmente, se compara-
de oxgeno. En la tercera etapa se realiz la extraccin ron desde el punto de vista de costos y considerando
del perxido de hidrgeno obtenido en la solucin de el grado de hidrogenacin logrado, la solucin de tra-
trabajo sinttica, empleando un embudo de separacin bajo utilizada en planta, la dada por el diseo experi-
con cido fosfrico diluido al 2% (H3PO4) y en la lti- mental factorial y la ptima aportada por programa-
ma etapa se realiz la titulacin del perxido de hidr- cin lineal.
geno con permanganato de potasio (KMnO4). Se cal-
cul el grado de hidrogenacin para cada una de las
32 combinaciones de los factores utilizados. 3. RESULTADOS Y DISCUSIN
La composicin de la solucin de trabajo que logr total) debido al riesgo de corrosin del equipo de ace-
mayor grado de hidrogenacin, de las 32 combinacio- ro limpio.
nes entre los niveles de los factores, fue: 166,5g/L
de NOC; 27,6g/L de TOF con un H = Tabla 3. Grado de hidrogenacin obtenido en las experien-
cias realizadas, ordenados de mayor a menor.
1,85842g/L y una densidad a 20C de 888,289kg/
m3. Densidad Grado de
a 20C Exp Niveles Hidrogenacin
En la Tabla 3, se presentan ordenados jerrqui- (kg/m3) H(g/L)
camente, segn el grado de hidrogenacin, las 32
888,289 9 A1B2C1D2E2 1,85842
combinaciones entre los niveles de los factores. Como
887,954 1 A1B2C1D2E1 1,59739
puede observarse, las composiciones de las soluciones
888,322 20 A1B2C2D2E1 1,32827
de trabajo que ocupan las cuatro primeras posiciones
888,747 10 A1B2C2D2E2 1,29477
en el grado de hidrogenacin, tienen una alta concen- 13
891,338 A1B1C1D2E2 1,06636
tracin de humedad, de EAQ, y de NOC, lo que indi- 27
891,609 A2B1C2D2E2 1,02349
ca que son los factores principales que deben ser con- 30
888,181 A2B2C1D2E2 0,99864
siderados para lograr mejorar el grado de hidrogena- 14
890,722 A1B1C2D1E2 0,93590
cin. 12
887,679 A1B1C2D1E2 0,91290
891,372 21 A1B1C2D2E1 0,90461
Mientras que las ltimas posiciones tienen una 8
886,896 A1B2C1D1E1 0,87517
baja concentracin de humedad, EAQ y NOC, siendo 887,214 15 A1B2C2D1E1 0,83976
stas, condiciones no deseadas ya que con las mismas 891,803 17 A1B1C2D2E2 0,81697
se obtiene un grado de hidrogenacin insuficiente. Es 891,000 7 A1B1C1D2E1 0,81499
importante destacar que el experimento nmero 9, con 887,341 6 A1B2C1D1E2 0,81051
el cual se obtuvo el mayor grado de hidrogenacin, 887,150 29 A2B2C1D1E2 0,75114
fue aquel que contena una alta concentracin de to- 888,125 18 A2B2C2D2E1 0,71810
dos los factores considerados. 890,250 19 A1B1C2D1E1 0,70899
888,555 5 A2B2C2D2E2 0,66500
Las quinonas hidrogenadas tienen un peso es- 891,173 26 A2B1C2D2E1 0,62901
pecfico y una densidad superior a las quinonas sim- 887,477 32 A2B2C2D1E2 0,57901
ples sin hidrogenar, por lo tanto, se requiere del sol- 891,230 23 A2B1C1D2E2 0,55336
vente NOC para lograr disolver las hidroquinonas for- 890,379 11 A1B1C1D1E2 0,45240
madas en el reactor, ya que el solvente Shellsol que 886,699 28 A2B2C1D1E1 0,45160
representa el medio de dilucin de las quinonas, no 890,517 25 A2B1C2D1E2 0,44528
disuelve la quinona hidrogenada; por ello se debe 890,185 22 A2B1C1D1E2 0,43771
mantener presente el NOC dentro de la composicin 887,006 31 A2B2C2D1E1 0,41883
global de la solucin de trabajo, ya que dicha propor- 887,768 4 A2B2C1D2E1 0,38370
cin establecer la cantidad mxima de hidroquinonas 890,811 2 A2B1C1D2E1 0,34391
que pueden ser disueltas y como consecuencia un 889,928 16 A1B1C1D1E1 0,31484
lmite para el grado de hidrogenacin, es por ello que 889,729 3 A2B1C1D1E1 0,28250
al analizar el orden de los experimentos segn su gra- 890,039 24 A2B1C2D1E1 0,27236
do de hidrogenacin, presentados en la Tabla 3, se
observa que las primeras cuatro posiciones tienen una Los valores bajos obtenidos en el grado de
alta concentracin de NOC. hidrogenacin de las soluciones de trabajo, que pose-
en una concentracin de 0,998g/L en humedad (ver
El TOF interviene en la solubilidad de las Tabla 3) se debe a que cuando la humedad es muy
hidroquinonas, pero en menor escala. ste se requiere baja en la solucin de trabajo, inferior a 1,5g/L, dismi-
principalmente para mantener una concentracin de nuye la actividad del catalizador en la hidrogenacin.
fosfatos en el sistema de circulacin de la solucin de Por otra parte, para una misma composicin de la so-
trabajo, a fin de evitar corrosin en el sistema, ya que lucin de trabajo, se concluye que la actividad del
prcticamente el solvente de dilucin de hidroquino- catalizador se incrementa a medida que la humedad
nas es el NOC. Sin embargo, el TOF siempre debe aumenta, porque aumenta el grado de hidrogenacin.
mantenerse a 25g/L (o al 3% en volumen del solvente La humedad en la solucin de trabajo vara y es
6. X 3 x0,24269 gQuinonas
gShellsol 142 ,68 gQuinonas L ST En la Tabla 5 se presentan los niveles que per-
miten estandarizar los valores obtenidos por progra-
macin lineal y planta.
Tabla 5. Criterios utilizados en la estandarizacin de las Al analizar estas diferencias, se observa que la
concentraciones obtenidas tanto en planta combinacin A2B1C2D1E2 (obtenida por programa-
como por programacin lineal. cin lineal) tiene un grado de hidrogenacin muy leja-
no al de la combinacin utilizada en planta estandari-
NIVEL VALOR NIVEL zada (A1B1C1D2E2) con una diferencia de costos de
FACTORES MINIMO MEDIO MAXIMO
(g/L) (g/L) (g/L) 19,46%; resultando la combinacin obtenida por pro-
0,998 1,9965 2,995
gramacin lineal un poco ms econmica, en materia
Humedad
prima, pero con menor grado de hidrogenacin. Por lo
EAQ 17 21 25
tanto, entre estas dos alternativas es ms ventajosa la
Shellsol 702,99 728,833 754,6
que se est empleando actualmente en planta.
NOC 129,5 148 166,5
TOF 9,2 18,4 27,6
Tabla 7. Comparacin de los resultados obtenidos para la
combinacin de factores que ofrece el mejor grado de
En la Tabla 6 se presentan los valores estandari- hidrogenacin (diseo factorial) y la de menor costo
zados de las concentraciones, obtenidas por la progra- (obtenida por programacin lineal) con los resultados
macin lineal y en planta, a los niveles fijados en el obtenidos de la opcin estandarizada empleada
diseo experimental factorial: actualmente en planta.