Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Solidos 04e PDF
Solidos 04e PDF
Apuntes de un curso de
Introducci
on a la Fsica de S
olidos
Primera edici
on
Jose Rogan C.
Gonzalo Gutierrez G.
Eduardo Menendez P.
Indice general
3
4 INDICE GENERAL
4. La red cristalina. 39
4.1. Red de Bravais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
4.2. Redes c
ubicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.2.1. Red c ubica simple (sc). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.2.2. Red c ubica de cuerpo centrado (bcc). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.2.3. Red c ubica de cara centrada (fcc). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.3. Celdas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
4.3.1. La celda primitiva. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
4.3.2. La celda convencional. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
4.3.3. La celda de Wigner Seitz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
5. La red reciproca. 45
5.1. Definicion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
5.1.1. Ejercicio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
5.2. Ejemplos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
5.2.1. Ejercicios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
5.3. Primera zona de Brillouin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
5.4. Planos cristalinos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
5.4.1. Teoremas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
5.4.2. Demostraciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
5.4.3. Planos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
5.4.4. Direcciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50
7. Teorema de Bloch. 71
7.1. Introduccion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
7.2. Teorema de Bloch. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
7.3. Condiciones de borde perodicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
7.4. Comentarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
7.5. Otra demostracion del teorema de Bloch. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
2.1. Espacio k. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2. Niveles y energa de Fermi. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3. Distribucion de Fermi-Dirac para temperatura distinta de cero. . . . . . . . . . 23
2.4. Densidad de estados de un electron. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.5. Derivada de la funcion f () y D(F ). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.6. Calor especfico a volumen constante para el Potasio en funcion de la tempe-
ratura. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28
2.7. Velocidad en funcion del inverso de la temperatura. . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.8. Montaje experimental y esquema energetico para el caso de la corriente ter-
moionica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
7
8 INDICE DE FIGURAS
4.4. Red c
ubica de cuerpo centrado (bcc). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
4.5. Red c
ubica de cara centrada (fcc). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
4.6. Celdas primitivas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
4.7. Celda de Wigner Seitz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
1.1. Suposiciones b
asicas.
El modelo de Drude1 aplica, la altamente exitosa, teora cinetica para tratar de explicar
las propiedades de los metales. Para ello considera que los electrones de valencia se mueven
libremente dentro del metal y por tanto pueden ser modelados como un gas clasico. Dentro
del modelo se pueden calcular algunas de las propiedades fsicas de los metales tales como la
conductividad electrica, la conductividad termica, el coeficiente de Hall, la magnetoresistencia
entre otros. Drude supuso que la carga positiva que compensa a los electrones estaba ligada
a partculas mucho mas pesadas, las cuales el las considera inmoviles.
Determinemos la densidad de electrones de valencia que se mueven libres en el metal.
Sea m la densidad de masa del metal, Z el n umero de electrones de valencia por atomo,
N0 = 6.023 1023 el n umero de Avogadro, A el peso atomico, n el numero de electrones
3 3
libres por cm . Si queremos calcular el n
umero de atomos por cm tenemos la relacion
# atomos N0
3 = m (1.1)
cm A
Multiplicando por el n
umero de electrones de valencia por atomo el n
umero de atomos
3
tenemos el n
umero de electrones libres por cm
N0
n=Z m (1.2)
A
Sea Za el numero de protones que es exactamente igual al numero de electrones. El core
o ion tiene Za Z los electrones, siendo los otros Z de valencia. El volumen asociado a un
electron corresponde al inverso de n, si este volumen lo consideramos una esfera, podemos
asociarle un radio rs , es decir,
1 4
= rs3 (1.3)
n 3
1
Annalen der Physik 1, 566 y 3, 369 (1900)
1
2 CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
i) Entre dos colisiones, los electrones de conduccion se mueven libremente. Se desprecian las
interacciones: electronelectron (aproximacion de electrones independientes), electron-ion
(aproximacion de electrones libres).
ii) Las colisiones con los iones son eventos instantaneos que cambian abruptamente la velo-
cidad de los electrones. Las colisiones entre electrones no son importantes.
ELECTRICA
1.2. CONDUCCION DE CORRIENTE CONTINUA EN UN METAL. 3
iii) El tiempo medio entre colisiones es , es decir, un electron choca con probabilidad 1/
por unidad de tiempo. El tiempo se conoce como: tiempo de relajacion, tiempo de
colision o tiempo libre medio.
iv) Los electrones alcanzan un equilibrio con su entorno solo a traves de colisiones. Estas
colisiones se suponen que mantienen el equilibrio termodinamico local de la siguiente
manera; despues de una colision el electron emerge con una velocidad cuya direccion es
completamente al azar y con una magnitud dada por la temperatura reinante en el lugar
de la colision.
1.2. Conducci
on el
ectrica de corriente continua en un
metal.
V1 V2
L
rea A
Corriente I
Sabemos que
I = JA V = EL , (1.4)
pero
~ = J~ y V = IR = JAR ,
E (1.5)
donde es la resistividad. Si combinamos las ecuaciones (1.4) y (1.5) obtenemos
EL L
JAR = EL = R = = . (1.6)
JA A
Definimos la conductividad = 1/, pudiendo reescribir (1.5) como
J~ = E
~ La ley de Ohm. (1.7)
Tratemos de obtener dentro del modelo de Drude. Usaremos las siguientes definiciones:
umero de electrones/cm3 y h~v i la velocidad promedio con que los electrones avanzan
n es el n
en un metal. Sea t el tiempo que ha transcurrido desde la u ltima colision, para un electron
determinado. Su velocidad sera
~ 1 .
~v (t) = ~v0 + (e)Et (1.8)
m
4 CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
La densidad de corriente
ne2
J~ = neh~v (t)i = ~ ,
E (1.11)
m
ne2
= En el modelo de Drude. (1.12)
m
Para el tiempo medio entre colisiones
m m
= 2
= 2 En el modelo de Drude. (1.13)
ne ne
` = v0 . (1.14)
Cuadro 1.2: Resistividad y los tiempos de relajacion a temperatura de 273 [K] para algunos
metales.
Sabemos que existe una velocidad lmite, dada la forma de la ecuacion (1.18),
e~
Velocidad lmite = ~vL = E . (1.19)
De acuerdo a la ecuacion (1.10) tenemos para la velocidad
e ~
~v = E, (1.20)
m
comparando las ecuaciones (1.19) y (1.20), despejemos la constante
m
= . (1.21)
En resumen, las colisiones introducen una especie de fuerza de roce tal que
m
f~r = ~v (t) = v(t) (1.22)
6 CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
Jx
Ex
Figura 1.2: Conductor al cual se le aplica un campo magnetico externo perpendicular.
eH
c = La girofrecuencia del electron. (1.28)
mc
1.3. EFECTO HALL. 7
obtenemos de (1.27)
ne2 ne ne
Ex = c py px ,
m m m (1.29)
2
ne ne ne
Ey = c px py .
m m m
Usamos
ne2 ne
= y J~ = p~ ,
m m
obteniendo
Ex = c Jy + Jx ,
(1.30)
Ey = c Jx + Jy .
1
RH = Coeficiente de Hall en el modelo de Drude. (1.33)
nec
Notemos que RH solo depende de n, ya que e y c son constantes universal
El coeficiente RH experimentalmente depende debilmente de H~
Definamos la magnetoresistencia (H) mediante
Ex
(H) = , transversal. (1.34)
Jx
En el modelo de Drude:
1
(H) = =, independiente de H. (1.35)
Experimentalmente, en la mayora de los casos, (H) depende muy debilmente de H.
Para el caso de campo peque no, es decir c peque
no, esto es cuando los electrones solo
completan una peque na parte de una revolucion entre colisiones, la densidad de corriente
es casi paralela al campo electrico externo, de la misma manera que en ausencia de campo
magnetico. En general, la densidad de corriente y el campo electrico externo formaran un
angulo , conocido como angulo de Hall, el cual satisface .
= c
Angulo de Hall. (1.36)
8 CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
Cuadro 1.3: Coeficiente de Hall de elementos seleccionados con campo alto moderado
104 [gauss] y a temperatura muy baja.
1/RH nec
0.33
Figura 1.3: Dependencia de 1/RH nec respecto a c (el campo) para el Al. Notemos que
para campo alto el grafico sugiere portadores de carga positivos.
p~(t) = Re[~p()eit ] ,
(1.39)
~ = Re[J()e
J(t) ~ it
].
DE UNA ONDA ELECTROMAGNETICA
1.5. PROPAGACION EN UN METAL. 9
p~() ~
i~p() = eE() , (1.40)
Si despejamos p~() tenemos
e ~
p~() = E() . (1.41)
1
i
~
La densidad de corriente J(t) ~
= ne~p(t)/m la escribimos como J(t) ~
= Re[J()eit
]. Esta
u
ltima satisface
~ ne
J() = p~() , (1.42)
m
luego
~ ne e ~
J() = E()
m 1
i
ne2
~
J() = m E() ~ ~
()E() , (1.43)
1
i
donde hemos definido () como la conductividad frecuencia dependiente o de corriente
alterna. La cual podemos escribir como
0 ne2
() = 0 = (1.44)
1 i 0 m
Notemos que esta conductividad se reduce al resultado de Drude para corriente continua
cuando la frecuencia va a cero.
1.5. Propagaci
on de una onda electromagn
etica en un
metal.
En una onda electromagnetica tenemos un campo electrico y uno magnetico que varan en
el tiempo y en el espacio. En la seccion anterior evaluamos la respuesta frente a un campo que
variaba en el tiempo. Nos preguntamos si los efectos del campo magnetico H ~ son importantes.
La respuesta es que podemos despreciar estos efectos debido a que en la fuerza de Lorentz el
factor hvd i/c 1, es decir, ya que velocidad media de los portadores es mucho menor que la
velocidad de la luz, los efectos son despreciables.
Ahora tambien debemos considerar que el campo vara en el espacio. Anteriormente solo
incluimos una variacion temporal, por lo tanto todos los electrones sentan la misma fuerza
independiente de su posicion. Si el campo vara en el espacio esto no es as. La densidad de
corriente en el punto ~r esta determinada totalmente por lo que el campo electrico ha hecho
10 CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
~
Ocupemos un ansatz de onda plana para E(), i.e.
~
E() ~ 0 ei~k()~r .
=E (1.60)
Con lo anterior en la ecuacion (1.57) resulta
22
k + 2 () = 0 ,
c
despejando k 2
2
k2 = () Relacion de dispersion para un medio conductor. (1.61)
c2
De la ecuacion anterior podemos ver que
() > 0 implica k > 0, real, implica que la onda se propaga.
() < 0 implica k imaginario puro, esto implica que la onda se aten
ua.
Definamos la frecuencia de plasma, p , como
4ne2
p2 = . (1.62)
m
Usando esta definicion en la ecuacion (1.59) cuando 1 se tiene que
p2
() 1 2 ( 1) , (1.63)
luego
Si > p implica que () > 0 implica que la onda se propaga.
Si < p implica que () < 0 implica que la onda decae exponencialmente al interior
del metal.
Ademas se tiene la longitud de onda de plasma, p definida como
2c
p = , (1.64)
p
esta magnitud es medible y solo depende de n la densidad de portadores.
12 CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
Elemento p 103 [ ]
A] p 103 [A
teorico experimental
Li 1.5 2.0
Na 2.0 2.1
K 2.8 3.1
Rb 3.1 3.6
Cs 3.5 4.4
Cuadro 1.4: Longitudes de ondas experimentales y teoricas bajo los cuales el metal alcalino
llega a ser transparente
0 1 p
Ondas en ambas
regiones
Figura 1.4: La constante dielectrica compleja en funcion de la razon de la frecuencia sobre la
frecuencia de plasma.
1.6. Plasmones.
El gas de electrones puede tener oscilaciones de la densidad de carga. Las magnitudes
involucradas tiene la forma
~ = Re[J()e
J(t) ~ it
]
~
E(t) ~
= Re[E()eit
] (1.65)
it
(t) = Re[()e ]
Por lo tanto, la ecuacion de continuidad
~ J~ = =
~ J()
~ = i() . (1.66)
t
La ecuacion de Maxwell de la divergencia del campo electrico,
~ E
~ = 4 =
~ E()
~ = 4() , (1.67)
1.6. PLASMONES. 13
y la ley de Ohm
J~ = E
~ = J()
~ ~
= E() . (1.68)
Combinando todas las anteriores ecuaciones tenemos
~ J()
~ ~ E()
= ~ ~ E()
= ~ = 4() = i() , (1.69)
0 40 4ne2
= i4() = i4 = ,
1 i 1 m
por lo tanto
4ne2
2 = = p2 . (1.70)
m
N electrones
= +nde
E= 2+2=4 nde
d
= nde
N/Z iones
Figura 1.5: Un modelo simple de una oscilacion de plasma.
donde eN E es la fuerza que act ua sobre todos los electrones, mN es la masa de todos los
electrones y d la aceleracion del conjunto completo de electrones. Si usamos que E = 4ned,
se tiene
4ne2
d + d=0, (1.72)
m
luego al frecuencia de oscilacion
r
4ne2
P = (1.73)
m
Es decir, estas oscilaciones (oscilaciones de plasma) en un metal son excitaciones colectivas
longitudinales de un gas de electrones de conduccion. Un plasmon es una oscilacion de plasma
cuantizada.
14 CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
Electrn incidente
Plasmn
Electrn scattereado
Figura 1.6: Creacion de plasmones en una pelcula metalica por scattering inelasticos de un
electron. El electron incidente tpicamente tiene una energa entre 1 a 10 [keV]; la energa
del plasmon puede ser del orden de 10 [eV]. Tambien mostramos un evento en el cual dos
plasmones son creados.
12
10
Intensidad relativa
0
0 20 40 60 80 100 120
Energa perdida por el electrn [eV]
Figura 1.7: Espectro de energa perdida por electrones reflejados sobre una pelcula de alumi-
nio para electrones primarios de 2020 [eV]. Los picos observados en el Al son la combinacion
de perdidas de 10.3 y de 15.3 [eV], donde la perdida de 10.3 [eV] es debida a plasmones
superficiales y la perdida de 15.3 [eV] es debida a plasmones de volumen.
1.7. EFECTO SEEBECK. 15
T1 P P
T2
x x+lx
Figura 1.8: Conductor cilndrico con temperatura T1 Y T2 en sus extremos.
h~v i = 0 , (1.74)
dU dT
(U )T = `x , (1.76)
dT dx
pero
1 2 3 2
(U )T = mhv i = mhvx i
2 2 (1.77)
3 3
= mh2vx vx i = m2hvx ihvx iT = 3mhvx ihvx iT ,
2 2
Combinando (1.76) y (1.77)
1 `x dU ~
hvx iT = T , (1.78)
3m hvx i dT
reescribiendo
1 CV ~
hvx iT = T , (1.79)
3m n
16 CAPITULO 1. MODELO DE DRUDE DE LOS METALES.
donde se ha usado
`x
hvx i =
(1.80)
dU
CV = n calor especfico electronico.
dT
Por otra parte
~
eE
hvx iT = . (1.81)
m
Aplicando (1.75) a (1.79) y (1.81)
~
e E
1
~
CV T = ,
3m n m
por lo tanto
~ CV ~
E = T . (1.82)
3ne
Definimos la termopotencia Q mediante
~ = QT
E ~ (1.83)
Un gradiente de temperatura a lo largo de una barra delgada debe ser acompa nado por un
campo electrico en la direccion opuesta a la gradiente de temperatura. La existencia de este
campo, conocido como campo termoelectrico, es conocido como efecto Seebeck.
Entonces la termopotencia en el modelo de Drude viene dada por
CV
Q= . (1.84)
3ne
Ademas, Drude usa un calor especfico de gas ideal, es decir,
3
CV = nkB , (1.85)
2
obteniendo para la termopotencia
3nkB kB 4 Volt
Q= = = 0.43 10 . (1.86)
2 3ne 2e K
Experimentalmente se encuentra que Q es alrededor de 100 veces menor.
1.8. Conductividad t
ermica.
Denotemos por J~ la densidad de corriente de calor. Tenemos que J~ satisface
J~ = T
~ , (1.87)
donde es al conductividad termica. Calculemos en el modelo de Drude. Las hipotesis del
modelo:
1.8. CONDUCTIVIDAD TERMICA. 17
Despues de una colision un electron emerge con una velocidad dada por la temperatura
local.
P P
T1 T2
x x+lx
3
CV = nkB , (1.95)
2
no se observo.
2.1. Introducci
on.
Drude consideraba los electrones como un gas clasico. Bajo esa suposicion, el calor es-
pec fico electronico CV , viene dado por
3
CV = nkB . (2.1)
2
Esto nunca fue observado.
con soluciones
~
(~r) = eik~r . (2.4)
Sea
~n = nx x + ny y + nz z , ni Z, i = x, y, z. (2.5)
Si imponemos las condiciones de borde
19
20 CAPITULO 2. TEORIA DE SOMMERFELD DE LOS METALES.
despejando
~k = 2 ~n , (2.8)
L
la energa
~2~k 2
~k = , (2.9)
2m
ademas, la funcion de onda esta normalizada, i.e.
Z
~ (~r) 2 d3 r = 1 .
k (2.10)
ky
kx
2
L
4 3 V
k =N , (2.12)
3 F 4 3
2.2. GAS DE FERMI A T = 0. 21
evaluemoslos
3.63 1 1 1
kF = [ A ] 0.6 [A ] kF 1.8 [ A ] (2.16)
rs
a0
50.1
F = 2 [eV] 1.4 [eV] F 12.5 [eV] (2.17)
rs
a0
5.8 105
TF = [K] 1.6 104 [K] TF 1.5 105 [K] (2.18)
rs
a0
~kF 4.20 108 cm h cm i h cm i
vF = = 0.7 108 vF 2.1 108 (2.19)
m rs s s s
a0
La energa total de los N electrones viene dada por:
X ~2
E=2 k2 , (2.20)
k<k
2m
F
~2 2
Z
V
E = 3 d3 k k
4 2m
Z kF
~2 4
Z
V
= 3 d dk k
4 0 2m
V ~ 2 kF
Z
= 2 dkk 4 .
2 m 0
22 CAPITULO 2. TEORIA DE SOMMERFELD DE LOS METALES.
Integrando
V ~2 5
E= k .
2 m F
(2.22)
310
~2 2
3 k V
E= k , (2.23)
5 3 2 2m F
usando (2.13) y (2.14) en (2.23), obtenemos
3 3
E = N F = N kB TF . (2.24)
5 5
Calculemos la presion P
E 3 F
P = N , (2.25)
V N 5 V N
Cuadro 2.1: Energas de Fermi, temperaturas de Fermi, vectores de onda de Fermi y velocidad
de Fermi para diferentes metales. Las entradas son calculadas con los valores de rs dados en
la tabla 1.1 y a0 = ~2 /me2 = 0.529 108 [cm] usando m = 9.11 1028 [gr].
f( )
Figura 2.3: Distribucion de Fermi-Dirac para temperatura distinta de cero.
D( )
Figura 2.4: Densidad de estados de un electron.
2.3. GAS DE FERMI A T 6= 0. 25
e()/kB T
f ()
= , (2.46)
T V kB T 2 [1 + e()/kB T ]2
podemos usar que
F . (2.47)
Combinando (2.46) y (2.47) obtenemos
e(F )/kB T
f () F
. (2.48)
T V kB T 2 [1 + e(F )/kB T ]2
Ademas,
Z
F N = dD()F f () , (2.49)
0
derivando Z
f ()
(F N )V = 0 = dD()F . (2.50)
T 0 T V
Combinando (2.45), (2.48) y (2.50)
Z
e(F )/kB T
U F
= dD()( F ) . (2.51)
T V 0 kB T 2 [1 + e(F )/kB T ]2
Pero si usamos las propiedades mostradas en la figura 2.4 podemos reescribir (2.51)
Z
d ( F )2 e(F )/kB T
U 2
CV = = kB T D(F ) 2 2
. (2.52)
T V 0 kB T (kB T ) [1 + e(F )/kB T ]2
26 CAPITULO 2. TEORIA DE SOMMERFELD DE LOS METALES.
f( )
1
D( )
D( F )
F
f( )
F
tenemos Z
2x2 x
I= x
+4 dx
1+e 0
0 1 + ex
2.3. GAS DE FERMI A T 6= 0. 27
El primer termino se anula en ambos casos. Si multiplicamos arriba y abajo por ex nos
queda
Z
xex
I=4 dx
0 1 + ex
Z X
=4 dx xex (1) ex
0 =0
X Z
=4 (1) dx xe(+1)x
=0 0
(1)
X Z
=4 dt tet .
=0
( + 1)2 0
Usamos que la integral vale uno y que la serie es sumable para obtener
X (1)n+1 2
I=4 =4 ,
n=1
n2 12
es decir,
2
I= . (2.57)
3
Reemplazando en la ecuacion (2.54) tenemos
2 D(F )kB
2
T
CV (2.58)
3
1 N kB
CVelectro 2 T = (libre) T (2.60)
2 TF
Cv mJ
T mol K 2 Cv
= 2.08+2.57 T 2
T
3.0
2.5 Potasio
2.0
0.0 0.1 0.2 0.3 T 2 [K]
Figura 2.6: Calor especfico a volumen constante para el Potasio en funcion de la temperatura.
Elemento [mJ mol1 K2 teo. [mJ mol1 K2 exp. m /m
Li 1.8 4.2 2.3
Na 2.6 3.5 1.3
K 4.0 4.7 1.2
Rb 4.6 5.8 1.3
Cs 5.3 7.7 1.5
Cu 1.2 1.6 1.3
Ag 1.5 1.6 1.1
Au 1.5 1.6 1.1
Be 1.2 0.5 0.42
Mg 2.4 3.2 1.3
Ca 3.6 6.5 1.8
Sr 4.3 8.7 2.0
Ba 4.7 6.5 1.4
Nb 1.6 20 12
Fe 1.5 12 8.0
Mn 1.5 40 27
Zn 1.8 1.4 0.78
Cd 2.3 1.7 0.74
Hg 2.4 5.0 2.1
Al 2.2 3.0 1.4
Ga 2.4 1.5 0.62
In 2.9 4.3 1.5
Tl 3.1 3.5 1.1
Sn 3.3 4.4 1.3
Pb 3.6 7.0 1.9
Bi 4.3 0.2 0.047
Sb 3.9 1.5 0.38
Cuadro 2.2: Algunos valores experimentales para el coeficiente del termino lineal en T del
calor especfico molar de metales y los valores dados por el modelo de electron libre.
2.3. GAS DE FERMI A T 6= 0. 29
donde N0 es el n
umero de Avogadro y Z la valencia, y N0 Z el n
umero de electrones por mol.
Ademas, definimos
mt (observado)
, (2.63)
m (libre)
donde m es la masa real y mt es la masa termica efectiva.
2.3.2. Expansi
on de Sommerfeld.
Sea la integral Z
I= H()f () d , (2.64)
donde
1
f () = , (2.65)
e()/kB T + 1
y
H() 0 al menos como 1/2
(2.66)
H() mas lento que j para alg
un j,
definimos Z
K() H(0 ) d0 , (2.67)
teniendo
dK()
H() = K 0 () = . (2.68)
d
Ahora, integrando por partes (2.64) y usando (2.66) y (2.67), obtenemos
Z Z
K(0 )f 0 (0 ) d0 .
I= H()f ()d = K()f () (2.69)
Teniendo que
Z
0
f () d = f () = 1 (2.70)
Expandiendo en serie en torno a =
X 1 (n)
K(0 ) = K() + K ()(0 )n , (2.71)
n=1
n!
reemplazando en (2.69)
Z Z
0 0 0
X 1 (n)
I= K()f ( ) d K ()(0 )n f 0 (0 ) d0 .
n=1 n!
ya que f (0 ) es par respecto a , solo sobreviven los terminos pares en (2.72), ademas, usando
(2.67) obtenemos
Z Z
X 1
I= H() d H (2m1) ()(0 )2m f 0 () d . (2.73)
m=1 (2m)!
con
x2m ex
Z
am = dx . (2.75)
(2m)! (1 + ex )2
Dada la paridad del integrando
x2m ex
Z
am = 2 dx .
0 (2m)! (1 + ex )2
Usando el desarrollo en serie
1 X
x ex X
= (1) e = = (1)+1 ex .
1 + ex =0
(1 + ex )2
=1
luego
(1)+1
X Z
am = 2 x2m ex dx
=1
(2m)! 0
t2m t dt
Z
X
+1
=2 (1) e
=1
(2m)! 0 2m
Z
X 1 1
=2 (1)+1 t2m et dt
=1
2m (2m)! 0
X 1 1
=2 (1)+1 (2m + 1)
=1
2m (2m)!
X 1
=2 (1)+1 ,
=1
2m
finalmente
X
+1 1 1 1 1
am = 2 (1) = 2 1 2m + 3m 2m + . . . . (2.76)
=1
2m 2 2 4
2.3. GAS DE FERMI A T 6= 0. 31
2 7 4
A modo de ejemplo a1 = y a2 = , luego
6 360
Z Z
2
T
H()f () d = H() d + (kB T ) H () + O
2 2
(2.77)
6 Tf
` = v , (2.84)
Que usar para la velocidad v? La respuesta es que v vF
3
kB T Drude
1 2 2
E = mv =
2
3 kB TF
Sommerfeld
5
clsica
cuntica
1/T
2.4.2. Conductividad t
ermica.
La conductividad termica
1
= hv 2 iCV (2.85)
3
y
ne2
= (2.86)
m
En el caso de Drude
3 3kB T
CV = nkB hv 2 i = ,
2 m
DE RICHARSON-DUSHMAN PARA LA CORRIENTE TERMOIONICA.33
2.5. LA ECUACION
luego
1 3kB T 3 m
= nkB
3 m 2 ne2
2
3 kB 8 Watt
= T = 1.11 10 T (2.87)
2 e K2
= F
Metal
(Gas de electrones)
Figura 2.8: Montaje experimental y esquema energetico para el caso de la corriente termoioni-
ca.
Evaluemos la integral
Z Z x
dx e dx 1 x
x
= x + e
= log[e + e ]
x0 1 + e e x0 e
x0
1
= log ex [ex+ + 1]
1
= x log[1 + ex+ ]
x0
1 x
1
x+
= log[e + e ] x + log[1 + e ]
x0
finalmente Z
dx 1
x
= x0 + log[1 + ex+ ] . (2.96)
x0 1+e e
Usando (2.96) en (2.95) tenemos
2m2
Z Z
dN m 2 2 (0) 1 (0)
Ex [m(vy2 +vz2 )/2F ]
= 3 dvz dvy (vy + vz ) + F Ex + log 1 + e e ,
dt h 2
DE RICHARSON-DUSHMAN PARA LA CORRIENTE TERMOIONICA.35
2.5. LA ECUACION
reemplazando (2.93)
2m2
Z Z
dN m 1
[m(vy2 +vz2 )/2+]
= 3 dvz dvy (vy2 + vz2 ) + log 1 + e ,
dt h 2
2 Z Z
2m m 1
[m(vy2 +vz2 )/2+]
[m(vy2 +vz2 )/2+]
= 3 dvz dvy (vy2 + vz2 ) + log e e +1 ,
h 2
luego
2m2
Z Z
dN 2 2
= dvz dvy log e[m(vy +vz )/2+] + 1 .
dt h3
2m2 ekB T
Z Z
dN
[m(vy2 +vz2 )/2+]/kB T
J =e = dv z dv y log e + 1 , (2.97)
dt h3
usando la aproximacion
log(1 + x) x Si x 1.
Entonces la corriente queda
2m2 ekB T
Z Z
2 2
J dvz dvy e[m(vy +vz )/2+]/kB T
h3
2
Z 2
2m ekB T /kB T mv 2 /2
e dv e
h3
" Z #2
2m2 ekB T /kB T 2 2
e dt et
h3 m
" #2
2m2 ekB T /kB T 2
e
h3 m
2m2 ekB T /kB T 2kB T
e ,
h3 m
finalmente
4me(kB T )2 /kB T
J e (2.98)
h3
Conocida como la ecuacion de Richarson Dushman
2.6. Justificaci
on del modelo de Sommerfeld.
El movimiento de un electron puede ser descrito clasicamente si se puede especificar su
posicion y momentum con la precision necesaria sin violar el principio de incertidumbre.
Si un electron tiene un momento ~kF entonces su incertidumbre en el momentum debe ser
peque na para una buena descripcion clasica, es decir, p ~kF . Si utilizamos el principio
de incertidumbre y la relacion (2.16) podemos determinar su x tenemos
~ 1
x rs 1 [
A] . (2.101)
p kF
Claramente este valor hace imposible una descripcion clasica, con electrones localizados den-
tro de distancias atomicas. Sin embargo, los electrones de conduccion en un metal no estan
ligados a ningun ion en particular, ellos pueden ser pensados como libres en el volumen
del metal. El modelo de Drude supone que conocemos la posicion del electron solo en dos
contextos:
Cuando hay variaciones espaciales tanto termicas como de campos electromagneticos con
longitud de onda debemos tener que
x (2.102)
Las variaciones en los campos de la luz visible son solo apreciables en las distancias del
orden de 103 [A], lo cual anda bien. Sin embargo, para longitudes de onda de rayos X estas
resultan ser menores que el x y debemos usar mecanica cuantica para resolver el movimiento
inducido por el campo.
Hay tambien una suposicion implcita en el modelo de Drude es que uno puede localizar
un electron dentro de una distancia substancialmente menor que `. Afortunadamente esta
suposicion se cumple para metales.
x ` 100 1000 [
A] (2.103)
Ademas, el principio de Pauli reduce en forma dramatica la tasa de colisiones entre elec-
trones.
Captulo 3
Fallas del modelo de electron libre.
3.1. Introducci
on.
La teora de electron libre da afortunadamente cuenta de algunas de las propiedades
metalicas. En la forma originalmente propuesta por Drude la mas sorprendente deficiencia del
modelo es donde hace uso de la mecanica estadstica clasica para describir la conduccion por
electrones. Como resultados predice campos termoelectricos y calores especficos cientos de
veces mas grandes de los observados a temperatura ambiente. La aplicacion de Sommerfeld de
la estadstica de Fermi-Dirac a la conduccion por electrones elimina esta clase de dificultades
mientras retiene todas las otras suposiciones del modelo de electron libre.
Sin embargo, el modelo de electron libre de Sommerfeld hace predicciones cuantitativas
que son completamente contradichas por la observacion y preguntas muy fundamentales
quedan sin respuestas.
iii) El campo termoel ectrico. El signo no es siempre bien predicho aunque en orden de
magnitud esta correcto.
37
38 CAPITULO 3. FALLAS DEL MODELO DE ELECTRON
LIBRE.
vii) Conductividad AC. Hay una sutil dependencia con la frecuencia, de manera que la
propiedades opticas del metal no pueden ser reproducidas por la constante dielectrica
calculada en el modelo.
iii) La compresibilidad de los metales. Aunque la teora de electron libre hace una
milagrosa estimaciondel modulo de bulk de muchos metales, es claro que la atencion debe
ser puesta en los iones y en la interaccion electronelectron si uno desea una mas precisa
estimacion de al ecuacion de estado de un metal.
ii) Por que son algunos elemento no-metales? No se ha respondido por que hay aisladores
y por que cambian las propiedades de conduccion al cambiar de fase un mismo elemento.
Captulo 4
La red cristalina.
donde
ni Z con i = 1, 2, 3 {~ai } son l.i.. (4.2)
El caso bidimensional
a1
a2
Figura 4.1: Red de Bravais bidimensional, con vectores base ~a1 y ~a2
Red asociada
No es una
red de Bravais
Figura 4.2: Red hexagonal que no corresponde a una red de Bravais. Tambien se muestra la
red asociada.
Sin embargo, se le puede asociar una red asociada con base de puntos.
39
40 CAPITULO 4. LA RED CRISTALINA.
4.2. Redes c
ubicas.
A continuacion mostraremos las tres redes c
ubicas
4.2.1. Red c
ubica simple (sc).
a
a3
a2
a1
Figura 4.3: Red c
ubica simple (sc) con parametro de red a.
~a1 = a
x
~a2 = a
y (4.3)
~a3 = a
z
4.2.2. Red c
ubica de cuerpo centrado (bcc).
a
a3
a2
a1
Figura 4.4: Red c
ubica de cuerpo centrado (bcc) con parametro de red a.
4.2. REDES CUBICAS. 41
4.2.3. Red c
ubica de cara centrada (fcc).
a1 a2
a3
Figura 4.5: Red c
ubica de cara centrada (fcc) con parametro de red a.
4.3. Celdas.
4.3.1. La celda primitiva.
Es el volumen tal que trasladado con todos los vectores de la red de Bravais llena todo el
espacio, sin traslaparse ni dejar vacios. la celda primitiva contiene un solo punto de la red.
(a) (b)
Figura 4.6: Las figuras muestran dos posibles elecciones para la celda primitiva para una
misma red.
Convencional
Primitiva
Es un volumen tal que que llena todo el espacio sin traslaparse al ser trasladado a traves
de alg
un subconjunto de vectores de la red de Bravais. En general, la celda convencional es
elegida de mayor tamano que la celda primitiva y poseyendo las simetras de la estructura.
Otro nombre de la celda convencional es celda unitaria.
4.3. CELDAS. 43
5.1. Definici
on.
Sea X
~ =
R ni~ai n1~a1 + n2~a2 + n3~a3 , (5.1)
i
~ que satisfagan
con n1 , n2 , n3 Z, una red de Bravais, entonces todos los vectores K
~ ~
eiKR = 1 , (5.2)
estos vectores, ~b1 , ~b2 , ~b3 , generan la red recproca. Ademas, es facil probar que satisfacen:
Los vectores {~bi } son linealmente independientes y generan, por lo tanto, todo vector K
~
que pertenece a la red recproca se puede expandir de la forma
~ ,
2m = (K1 n1 + K2 n2 + K3 n3 )2 = (K1 n1 + K2 n2 + K3 n3 ) Z R
45
46 CAPITULO 5. LA RED RECIPROCA.
en particular para:
(n1 = 1, n2 = 0, n3 = 0) = K1 Z
(n1 = 0, n2 = 1, n3 = 0) = K2 Z
(n1 = 0, n2 = 0, n3 = 1) = K3 Z ,
5.1.1. Ejercicio.
Demuestre que la red recproca de la red recproca de una red de Bravais es ella misma.
Soluci
on: Calculemos, primero, un resultado previo
pero
Aij = ai aj
Bjk = aj ak ,
entonces
Kijjk = ai aj aj ak .
Usando
rs
rst tuv = uv = ru sv rv su
tenemos
Kijjk = ( ) ai aj aj ak
= ai aj aj ak ai aj aj ak
= aj ak ai aj ak aj ai aj
~ ijjk = ~aj [~ak (~ai ~aj )] ~ak [~aj (~ai ~aj )] ,
K
el u
ltimo termino es nulo, por lo tanto
5.2. Ejemplos.
i) La red recproca de una red c
ubica simple es ella misma.
ii) La red recproca de una red fcc es una red bcc y viceversa (por la demostracion anterior).
a 4 a
~
a 1 = (
y + z)
~a1 = y + z x)
(
2
a 2
a
4 a
Genera fcc ~a2 = ( z + x) Genera bcc ~a2 = z + x y)
( (5.17)
2
a 2
~a3 = a (
~a = 4 a (
x + y)
x + y z)
2 3
a 2
48 CAPITULO 5. LA RED RECIPROCA.
5.2.1. Ejercicios.
1. Demuestre que la red recproca de una red hexagonal simple con constantes de red a
y c, es otra red hexagonal simple con constantes de red 4/ 3a y 2/a rotada en 30
alrededor del eje c con respecto a la red directa.
5.4.2. Demostraciones.
~ ~
i) un vector normal a cierta familia de planos ~h =
Sea n ~
n. Se tiene que eihR = cte. si R
~
pertenece a un plano de la familia. Si R = 0 entonces la constante es igual a 1, es decir,
~ ~
eihR = 1 = ~h Red recproca.
~ en d
Si desplazamos R n tal que pase al plano siguiente de la familia, luego
~ ~ ~ ~
eih(R+dn) = 1 = eihR eindn = 1 = d = 2m ,
luego
2
= m, obtenemos el mnimo cuando m = 1.
d
Es decir, la longitud del vector mas corto perpendicular a una familia de planos con
separacion d tiene como modulo 2/d.
5.4. PLANOS CRISTALINOS. 49
luego
ei2/d = 1 ,
lo que implica 2/d = 2m = = md. Por lo tanto la separacion entre planos
consecutivos es d
5.4.3. Planos.
Lo anterior permite hacer la relacion
vectores mas corto familias de planos
(5.18)
de la red recproca. cristalinos.
~ pertenece a la red recproca tal que
Esto permite afirmar que si K
~ = h~a1 + k~a2 + l~a3 ,
K (5.19)
Consideremos un plano que intersecta los ejes ~ai en los lugares i~ai con i Z
1 1 1
h:k:l= : : . (5.21)
1 2 3
Ejemplo: Consideremos una red c ubica | ~a1 | = | ~a2 | = | ~a3 |
= a.
La distancia entre los planos de la familia es de d = a/ 2
~ = 2 sqrt2 ~
a 1 + ~
a 2
K n= 2 = ~a1 + ~a2 ,
d a a 2
con
2 2
~a1 = 2 ~a1 ~a2 = 2 ~a2 . (5.22)
a a
Estos planos intersectan los ejes ~a1 , ~a2 y ~a3 en los puntos ~a1 , ~a2 e ~a3 .
Los planos (1,0,0), (0,1,0), (0,0,1) son equivalentes en un criustal c
ubico, todos ellos se
denotan por {1, 0, 0}. En general, se denota por {h, k, l} a todos los planos (h, k, l) que son
equivalentes en virtud de la simetra cristalina.
50 CAPITULO 5. LA RED RECIPROCA.
a
Plano (1,1,0)
a3
a2
a1
Figura 5.1: Plano (1,1,0) en una red c
ubica.
5.4.4. Direcciones.
h1, 0, 0i (5.24)
Captulo 6
Difraccion de Rayos X, Neutrones y atomos.
6.1.1. Fotones
La relacion entre energa, frecuencia o longitud de onda en el caso de los fotones es
hc
E = h = . (6.1)
Invirtiendo al relacion
12.4
([
A]) = . (6.2)
([KeV])
Los fotones de 10 [KeV] son llamados rayos X. Los rayos X se producen al chocar elec-
trones previamente acelerados contra un metal. La radiacion de frenado de estos electrones
es conocida como Bremstrahlung y se emite en un continuo de longitudes de ondas lo cual
corresponde al background en los espectros. En cambio, la excitacion de electrones del core
de los atomos produce emisiones de longitudes de onda caracterstica.
6.1.2. Partculas
La energa asociada a una partcula con masa m y momentum k
~2 k 2 h2
= = . (6.3)
2m 2m2
51
52 CAPITULO 6. DIFRACCION
DE RAYOS X, NEUTRONES Y ATOMOS.
Intensidad
[]
12.0
[
A] ' p electrones (6.4)
[eV ]
0.14
[
A] ' p atomos de Helio
[eV ]
Los neutrones son producidos en reactores nucleares, las longitudes de onda tpicas son
del orden de 1 [A], es decir, energas del orden de 0.08 [eV] estos neutrones son llamados
termicos. Los neutrones quedan con esa energa despues de ser atenuados por el agua de la
piscina del reactor.
Los neutrones por ser partculas neutras penetran facilmente los materiales (tienen lo que
se llama atenuacion leve). Los neutrones interact
uan con los n ucleos de los atomos que cons-
tituyen el cristal. Ademas, los neutrones tienen momento magnetico y por lo tanto tambien
interactuan con los electrones magneticos de los solidos. La propiedad anterior hace que la
difraccion de neutrones sea una herramienta muy u til para estudiar propiedades magneticas
en los solidos.
Los electrones, por su parte, tienen carga negativa e interact
uan fuertemente con la ma-
teria; penetran solo algunas capas cristalinas, por lo tanto, sirven para estudiar superficies,
pelculas y cristales muy delgados.
Los atomos de He con energa =10 [MeV] y longitudes de onda =3.5 [
A] son conocidos
termico. En general, la temperatura la podemos variar entre 20 [K] < T 1000 [K].
Estos atomos alcanzan la velocidad del sonido (i.e. velocidad tpicas son 100 [m/s]).
6.2. LEY DE BRAGG. 53
A pesar de ser neutros los atomos con esta energa no penetran en el cristal porque tienen
electrones, por lo tanto, son u
tiles para estudiar solo la superficie cristalina.
d
d cos
Ley de Bragg
2d cos = n n Z . (6.5)
La condicion (6.5) se cumple solo para neutrones y rayos X en scattering elastico.
6.2.1. Hip
otesis de Bragg.
El cristal esta hecho por planos separados por una distancia d. Esta hecha para rayos
X pero funciona para neutrones, no as para los atomos de He.
Los rayos X y los neutrones son reflejadas especularmente por los iones de cada plano.
Para que exista un maximo de difraccion los rayos X o neutrones reflejados de los
distintos planos deben interferir constructivamente.
n = 1 cos(0 ) =
2d0
0 = 63.78 = 18.78
n = 2 cos(0 ) = 2
2d0
0 = 27.94 = 72.9 , = 19.06 (6.7)
n=3 no existe
Otros planos tienen d00 =1.79 [
A], luego
n = 1 cos(00 ) =
2d00
00 = 45.7 = 00 = 26.56 = 72.26 , = 19.14 .
~ K
K ~ 0 = K
~ (6.8)
|K|=|K|=K
K K
~
Figura 6.4: K
~ =n
K 2K cos ,
pero, 2d cos = m, y como K = 2/ tenemos
~ =n Km 2m
K = n
,
d d
Con m = 1 vector mas corto de la red.
La siguiente afirmacion es equivalente a la ley de Bragg:
6.3. Formulaci
on de Von Laue para la difracci
on de ra-
yos X.
~ ~0
El scattering es elastico: ~ = ~ 0 = K = K = K.
K R Vaco
a2
Vaco
a1
K
~ ~)) ,
r = R cos((R, (6.13)
cuando r que el tama
no del cristal. La exponencial queda
~ ~ ~0
eiKr = eiK eiK cos((R,~)) = eiK eiRK (6.14)
56 CAPITULO 6. DIFRACCION
DE RAYOS X, NEUTRONES Y ATOMOS.
K
r
R
detector
K
Figura 6.6: Scattering de rayos X, tal que la distancioa al detector es mucho mayor que el
tamano del cristal.
~
luego sumando sobre R
X 1 X ~ ~
Esc (r) = Esc,R~ (r) = CE0 ei(Kt) ei(K)R , (6.16)
~
R ~
R
con
~ =K
K ~ K
~0 . (6.17)
~ K
R ~ = 2n , ~ {red de Bravais} .
n Z R (6.18)
K
K=g
K
g
retroceso
del cristal
6.4. Construcci
onn de Ewald.
~ 0 | = |K|
Tenemos que |K ~ = K ya que el scattering es elastico
K
K=g
K
0
lo que implica
~ ~g + g 2 = 0
2K (6.20)
58 CAPITULO 6. DIFRACCION
DE RAYOS X, NEUTRONES Y ATOMOS.
6.5. M
etodo experimentales de difracci
on.
6.5.1. M
etodo de Von Laue
Monocristal fijo en un haz con longitudes de onda contnua entre 0 y 1 .
2 2
K0 = K1 =
0 1
Montaje
Placa Fotogrfica
Colimador
Haz de Neutrones
o rayos X
Figura 6.9: Montaje del metodo de von Laue.
Ewald
K0
K1
6.5.2. M
etodo del cristal rotando
Un monocristal rota en un haz monocromatico.
Montaje
Pantalla
Cristal
Monocromador
Figura 6.11: Montaje del metodo del cristal rotando.
Intensidad
Neutrones provenientes
de un reactor
banda seleccionada
por monocromador
1 2 3 []
Ewald
K0
0
Luego de construir la esfera de radio K0 se rota en todos los angulos posibles sobre O
(eje z) o equivalente a trazar los arcos con centro O de todos los puntos, donde se intersecten
habra difraccion.
6.5.3. M
etodo de polvo cristalino.
Incide un haz monocromatico sobre polvo formado por cristales microscopicos. Da origen
a crculos en la pantalla.
~ menor que 2k = 2|~k| genera
En el diagrama de Ewald, cada vector de la red recproca |K|
un cono de angulo .
K = 2k sen
2
k
k
K 2
2 k
k
2
= (k,k)
Este resultado se obtuvo suponiendo que solo los puntos de la red de Bravais contribuyen
a la difraccion. Al pasar al continuo tenemos:
Z
~ R)
~ ~
X
i(K
e d3 r n(~r)ei(K~r) a , (6.22)
~
R
POR CRISTALES PEQUENOS.
6.7. DIFRACCION 61
Z Z
~ r ~
X X
i(~g K)~
a= 3
dr n~g e = n~g d3 r ei(~gK)~r , (6.24)
~g ~g
luego
V nK~ ~
si ~g = K
a= (6.25)
0 si ~g = ~
6 K
6.7. Difracci
on por cristales peque
nos.
En la mayor parte de los materiales cristalinos, el volumen se divide en dominios cuyos
ejes cristalinos estan orientados de todas las formas posible, siguiendo una distribucion alea-
toria o con alguna direccion preferencial (textura). Estos dominios son llamados granos y el
material se denomina policristalino. Estos dominios se revelan mediante microscopio optico o
electronico y su tama no normal esta en el rango de 0.1-10 [m]. Cuando el tama no de grano
esta en el rango 1-100 [nm], se dice que el material es nanocristalino. En primera aproxima-
cion, no estableceremos diferencias entre la difraccion por microcristales y nanocristales. El
hecho esencial es que cada grano difracta de forma independiente, pues la aleatoriedad de
las orientaciones destruye la interferencia. Un material policristalino se comporta casi igual
que un material pulverizado ante los rayos X y los neutrones. Analicemos un grano de for-
ma paraleleppeda que tiene aristas N1~a1 , N2~a2 , N3~a3 , o sea, Ni celdas en cada direccion,
totalizando N = N1 N2 N3 celdas. La densidad de carga electronica es igual a
X
n(~r) = ~ d~b ),
nb (~r R
~
R,b
siendo fb (~k) el factor de forma atomico y F (~k) el factor de forma de la celda elemental.
Evaluemos la suma sobre los sitios de la red finita, para lo cual consideramos R ~ = n1~a1 +
~ ~ ~ ~
n2~a2 + n3~a3 , con ni = 0, 1, 2, ...., Ni 1 (I = 1, 2, 3) y k = g1 b1 + g2 b2 + g3 b3 , siendo gi
n
umeros reales. Entonces
N 1 1 N 2 1 N 3 1
i~kR
~
X X X X
i2n1 g1 i2n2 g2
e = e e ei2n3 g3 .
~
R n1 =0 n2 =0 n3 =0
La intensidad es proporcional a
donde N 1 2
1 ei2gN 2 sin2 (gN )
X
i2ng
IN (g) = e = = .
i2g 2
n=0
1 e sin (g)
La figura 6.15 muestra que funcion de la funcion IN (g)/N se aproxima a la delta de Dirac
centrada en cada valor entero de g. Algunas propiedades se resumen a continuacion.
2. IN (0) = N 2 .
3. IN (1/N ) = 0.
De lo anterior se deduce que para una red infinita (Ni ), el factor de estructura es no
nulo solamente si ~k es exactamente igual a un vector de la red recproca. Para un cristal de
tamano finito la intensidad integrada alrededor de un vector ~k es proporcional al n
umero de
celdas primitivas. Esto permite relacionar el ancho de los maximos de un espectro de rayos X
POR CRISTALES PEQUENOS.
6.7. DIFRACCION 63
5
4 N=5
3
2
1
-1.5 -1-0.5 0.5 1 1.5
10
8 N=10
6
4
2
-1.5 -1-0.5 0.5 1 1.5
50
40 N=50
30
20
10
-1.5 -1-0.5 0.5 1 1.5
Figura 6.15: Grafico de la funcion (1/N )IN (g), para varios valores de N.
con el tama no promedio de los granos. Usando la propiedad 4 encontramos que los maximos
de difraccion presentan una indeterminacion determinada por gi = 1/Ni , es decir,
1 8 3 8 3
3~k = g1 g2 g3~b1 ~b2 ~b3 = = ,
N 1 N2 N3 V
k = 2k sen .
k
cos (2) = . (6.26)
k
Del analisis anterior podemos estimar k = 2/D, siendo D la dimension del grano en la
direccion de ~k, o sea, en direccion perpendicular al plano de reflexion. Reemplazando en
(6.26), e introduciendo un factor de ajuste K se obtiene la f ormula de Debye-Scherrer
para el ancho de la curva a la mitad del maximo (2)
K
(2) = , K 0.9. (6.27)
D cos
64 CAPITULO 6. DIFRACCION
DE RAYOS X, NEUTRONES Y ATOMOS.
donde h...i representa la promediacion sobre el tiempo y sobre todas las celdas del cristal.
Como ~(t) es mucho menor que la constante de la red 3 , se puede hacer el desarrollo
~ ~ ~ 1 (~k (t))
eik(t) ' 1 i~k (t) ~ 2 + ...
2
con lo cual se obtiene
2
X
~ ~ 1 ~ 2 i + ...) ,
I(~k) eikdb fb (~k) 1 h(~k (t)) (6.29)
b
2
La expresion anterior muestra que el efecto del movimiento de los atomos reduce la intensidad
de las reflexiones. Debido a que al aumentar la temperatura aumenta h(t)2 i, la intensidad de
1
Esto se conoce como reconstruccion de la superficie.
2
Un articulo reciente sobre el tema: B. D. Hall et al, J. Appl. Cryst. (2000) 33, 1335-1341.
3
Cuando ~(t) se hace comparable a la constante de la red el material se transforma en lquido.
DE UN CRISTAL MONOATOMICO
6.9. DIFRACCION CON UNA BASE. 65
las reflexiones se reduce. Este efecto es mas pronunciado para las reflexiones con mayor cambio
del vector de onda ~k. Esta es una de las razones que impiden observar reflexiones por planos
cristalinos con altos ndices de Miller. La expresion (6.29) se suele escribir convencionalmente
en la forma
I(~k)dinamico = e2W I(~k)estatico .
El termino e2W es llamado factor de Debye-Waller. Es calculable mediante un tratamiento
riguroso y complicado de los fonones, mas en estudios experimentales se usa como factor
de ajuste. El tratamiento teorico para algunos casos simples puede consultarse en [Grosso y
Pastori-Parravicini, Solid State Physics].
6.9. Difracci
on de un cristal monoat
omico con una ba-
se.
Supongamos que cada celda tiene S atomos situados en los puntos:
6.9.1. Notaci
on.
~ [Red recproca] hay un maximo de difraccion.
Si K
Implica
~ = (ha~1 + k a~2 + la~3 ) (i a~1 + i a~2 + i a~3 ) = 2(hi + ki + li ) ,
~i K
66 CAPITULO 6. DIFRACCION
DE RAYOS X, NEUTRONES Y ATOMOS.
luego
~ = 2(hi + ki + li ) .
~i K (6.36)
Por lo tanto, en (6.34)
S S
~
X X
Shkl = ei(~i K)
= ei2(hi +ki +li ) (6.37)
i=1 i=1
6.9.2. Ejemplos.
1. Una red bcc, considerada como una red c
ubica simple con una base
bcc=[red c
ubica+ base(0,0,0),(1/2,1/2,1/2)] , (6.38)
con
i = 1, 2 1 = 1 = 1 = 0 y 2 = 2 = 2 = 1/2 . (6.39)
En la ecuacion (6.37) produce
Shkl = 1 + ei(h+k+l) (6.40)
(
2 si h + k + l es par,
Shkl = (6.41)
0 si h + k + l es impar.
2
hay interferencia
=
destructiva
=
Red bcc
Planos (1,0,0)
6.10. Difracci
on por un cristal policristalino.
Z
~
K~ = d3 r n(~r)eiK~r , (6.45)
~ =K
K ~ K ~ 0 = ~g Red recproca,
Z
~g = d3 rn(~r)ei~g~r (6.46)
Sea
~ + ~i ,
~r = r~0 + R (6.49)
luego
XZ
a~g = ~ i )r~0 ei~gr~0 ei~gR~ ei~g~i
d3 r0 n(R
~i
R
Z
~ ~ i )r~0 ei~gr~0 .
X X
i~g R i~g ~i
a~g = e e d3 r0 n(R (6.50)
~
R
Lo que implica
s
X
a~g = N f~gi ei~g~i , (6.52)
i=1
a~g N S~g , (6.53)
donde s
X
S~g = f~gi ei~g~i (6.54)
i=1
con f~gi el factor de forma atomica.
Z
f~gi = ni (~r ~i )ei~g(~r~i ) d3 r (6.55)
68 CAPITULO 6. DIFRACCION
DE RAYOS X, NEUTRONES Y ATOMOS.
algo as como una vibracion por calor entregado. ~v (t) es la fluctuacion tiempo dependiente.
El factor de estructura X
S~g = f~gi eg(~i +~v(t)) . (6.60)
i
Desarrollamos en serie
g(~i +~v (t)) ~g ~i 1
e =e 1 i~g ~v (t) [~g ~v (t)] (6.61)
2
1 1 2 2
heig~v i = 1 g 2 hv 2 i + e 6 g hv i . (6.64)
6
6.13. SCATTERING DE LOS ATOMOS
TERMICOS. 69
(0) 1 2 2
I~g = I~g e 3 g hv i
, (6.65)
(0) 1 2 2
donde I~g es la intensidad para la red rgida y e 3 g hv i
es el factor de Debey-Woller.
Para altas temperaturas (mayores que temperatura de Debey) se puede usar teora clasica.
1 1 3
hU i = Chv 2 i = m 2 hv 2 i = kB T , (6.66)
2 2 2
Intensidad
g =(2,0,0)
g =(4,0,0)
g =(6,0,0)
g =(8,0,0)
1 13 3 1
hU i = hEi = ~ = ~ = 2 mhv 2 i . (6.68)
2 22 4 2
Por lo tanto,
3 ~
hv 2 i = (6.69)
2 2m
Finalmente en la intensidad
(0) 3~g 2
I~g = I~g e 2m2 . (6.70)
70 CAPITULO 6. DIFRACCION
DE RAYOS X, NEUTRONES Y ATOMOS.
a sen i
i i
a sen f a
7.1. Introducci
on.
Consideremos un electron moviendose en un potencial periodico
~ = U (~r) ,
U (~r + R) ~ Red de Bravais.
R (7.1)
La ecuacion de Schrodinger, tiempo independiente
~2 2
H(~r) = 5 +U (~r) (~r) = (~r) . (7.2)
2m
~ es
Sea TR~ un operador de translacion que traslada el argumento de una funcion en R,
decir
~ ,
TR~ f (~r) = TR~ f (~r) = f (~r + R) (7.3)
luego
~ + (~r + R)
TR~ H(~r)(~r) = H(~r + R) ~ = H(~r)(~r + R)
~ = H(~r)T ~ (~r) ,
R
por lo tanto
T~ = 0 .
H, R (7.4)
Veamos dos propiedades
~ 0 ) = f (~r + R
TR~ TR~ 0 f (~r) = TR~ f (~r + R ~ +R
~ 0 ) = T ~ ~ 0 f (~r) , (7.5)
R+R
por lo tanto,
TR~ TR~ 0 = TR+
~ R~ 0 = TR ~ = TR
~ 0 +R ~ 0 TR
~ . (7.6)
Como TR~ y H conmutan, se puede encontrar funciones que sean autofunciones de ambos
operadores simultaneamente.
= ,
H ~
TR~ = C(R) . (7.7)
~ yR
Sean R ~ 0 dos vectores de la red de Bravais
71
72 CAPITULO 7. TEOREMA DE BLOCH.
por lo tanto
~
C(R)C(R~ 0 ) = C(R
~ +R
~ 0) . (7.8)
Sean a~1 ,a~2 , a~3 vectores primitivos de la red de Bravais
~ C,
C(R) (7.9)
Por lo tanto,
ai ) e2ij ,
C(~ donde j R y j = 1, 2, 3. (7.11)
Implica
~ = [C a~1 ]n1 [C a~2 ]n2 [C a~3 ]n3 ,
C(R) (7.12)
y combinando las ecuaciones (7.11) y (7.12)
Sea
~ = 1 a~1 + 2 a~2 + 3 a~3 ,
K (7.14)
usando
a~i a~i = 2ij .
Tenemos
~R
K ~ = (1 a~1 + 2 a~2 + 3 a~3 ) (n1 a~1 + n2 a~2 + n3 a~3 )
~R
K ~ = (1 n1 + 2 n2 + 3 n3 ) 2 (7.15)
luego
~ = eiKR . ~ ~
C(R) (7.16)
Tenemos entonces
~ = C(R)(~
~ ~ ~
TR~ (~r) = (~r + R) r) = eiKR (~r) , (7.17)
tal que
~ r iK
~ = eiK~ ~ ~ ~ ~
(~r + R) e R UK~ (~r) = eiKR (~r) , (7.25)
~ no necesariamente pertenece a la red recproca.
donde el K
74 CAPITULO 7. TEOREMA DE BLOCH.
N N1 N2 N3 , (7.26)
sean
N1 a~1 , N2 a~2 , N3 a~3 , los lados. (7.27)
~ a~i = 2mi ,
Ni K mi Z
3
X (7.30)
~ =
K j~aj , ~ai ~aj = 2ij .
j=1
3
~ =
X mj
K a~j (7.32)
j=1
Nj
~ = 2 (nx x + ny y + nz z) a~ 2 xi
K (7.33)
j
L a
7.4. Comentarios
~ que ocupa cada vector permitido de K
a) El volumen en el espacio K ~ es:
a~1 a~ a~ 1 1 (2)3
( 2 3 ) = a~1 (a~2 a~3 ) = (7.34)
N1 N2 N3 N N V
donde el u
ltimo termino es el volumen de la celda primitiva en la red recproca.
El n
umero de vectores de una onda de Bloch en cada celda primitiva de la red recproca
(en particular en la primera zona de Brillouin) es igual al n
umero de sitios de la red.
uK~ = 1 . (7.36)
~ r) = i~(e ~ r
~ iK~
i~(~ u~k )
~ r
~ iK~ ~ ~
= ~Ke u~k i~eiK~r u~k
~ ~
= ~K(~r) i~(~r) Log u~ k
~ = eiK~ 0 R~ ~ 0 (~r)
~k0 (~r + R) K
~ ~ R ~0 ~ ~ ~
= eikR e|iK ikR
{z } K~ 0 (~r) = e K~ 0 (~r)
~
1KRR
i~kR
~
=e ~k (~r) ,
luego
~ ~
~ = eikR ~ (~r) ,
~k (~r + R) (7.38)
k
Ky
/a
K
k
/a K /a Kx
p p
k R.R.
/a
p y pson equivalentes
con ~k = K
~0 K
~
~ ~ ~
eik~r u~k (~r) = eiK~r eik~r uK~ 0 (~r)
~
u~k (~r) = eiK~r uK~ 0 (~r) (7.40)
~ + P~ = ~K
~K ~ 0 + ~g ~g red recproca (7.41)
~ que difieren solo en vectores de la red recproca son equivalentes.
Todos los K
~ de
g) Busquemos todas las soluciones de la ecuacion de Schrodinger que para un vector K
Bloch tiene la forma:
~
n (~r) = eiK~r uKn
~ (~
r) , (7.42)
y satisface 2 2
~ ~ ~ r
~ iK~
+ U (~r) eiK~r uK~ 0 n (~r) = n (K)e uK~ 0 n (~r) , (7.43)
2m
la ecuacion para u
" 2 #
~2
1~ ~0 ~ 0 u ~ 0 (~r) = 0 ,
+K + U (~r) n K K n
(7.44)
2m i 0
7.4. COMENTARIOS 77
2 2
~ 6= ~ K
nK~ n (K) ~ + ~g ) = n (K)
y n (K ~ . (7.46)
2m
( K)
h2 K 2
(K )
2m
2
= h2 >0
K2 m
/a /a
K
Primera Zona de
Diagrama de Brillouin
zona extendida
/a /a
K
ndice de banda
Diagrama de
zona reducida
n=1
n=0
/a /a K
Diagrama de
zona peridica
Gap
/a /a
0 K
Figura 7.2: (a) La energa k para una partcula libre. (b) Digrama de zona extendido para el
caso con una peque na perturbacion periodica. (c) Diagrama de zona reducida. (c) Digrama
de zona periodica.
78 CAPITULO 7. TEOREMA DE BLOCH.
Con
Z
n (~k) = ~ ~ (~r) ,
d3 rn~k (~r)H k nk
Z
= ~ u ~ (~r) ,
d3 run~k (~r)H (7.50)
k nk
donde
~2 ~ ~ 2 + U (~r) .
H~k = [k i] (7.51)
2m
n (~k) ~ peque
Deseamos calcular ~k
; sea no
~
~ ' n (~k) + n (k)
n (~k + ) ~ , (7.52)
~k
luego
2
~ ~ = ~ [~k +
H ~ i]
~ 2 + U (~r) ,
k+
2m
luego
2
H ~ + ~
~ ~ = H ~ [~k i]
~ + O()2 (7.53)
k+ k
2m
Combinando la ecuaciones (7.52), (7.53) y (7.50)
2 Z
~ ~ ~
~ n (k) =
n (k + ) ~
d3 run~k (~r)[~k i]u
~ ~ (~r)
nk
2m
DEL TEOREMA DE BLOCH.
7.5. OTRA DEMOSTRACION 79
n (~k) ~ ~ ~vi
= ~h
~
k
por lo tanto
1 ~
h~vi = K ~
~ n (k) (7.54)
~
Es independiente del tiempo.
donde
m1 ~ m2 ~ m3 ~
~q = a + a + a , (7.56)
N 1 1 N 2 2 N3 3
y un potencial U (~r) tal que X
U (~r) = U (~g )ei~q~r (7.57)
~g
~2 2
+ U (~r) E (~r) = 0 ,
2m
lo que conduce, al usar la ecuacion (7.55) como (~r), a:
~2 2 X X X X
Cq~ei~q~r + U (~g ) Cq~0 ei(~q+~g)~r E ei~q~r = 0 .
2m
q~ ~g q~ q~
Reagrupando
2
~ Cq~q 2 +
X X
U (~g )Cq~~g ECq~ ei~q~r = 0 (7.58)
2m
q~ ~g
Esta ecuacion implica, ya que ei~q~r son linealmente independiente, los coeficientes deben
ser nulos, es decir
~2 X
Cq~q 2 + U (~g )Cq~~g ECq~ = 0
2m
~g
2 2
~q X
E Cq~ + U (~g )Cq~~g = 0 (7.59)
2m
~g
80 CAPITULO 7. TEOREMA DE BLOCH.
Escribimos ~q de la forma
~
X
~k (~r) = eik~r C~k+~g ei(~g)~r , (7.62)
~g
y haciendo la definicion X
u~k (~r) C~k+~g ei(~g)~r , (7.63)
~g
luego
~
~k (~r) = eik~r U~k (~r) , (7.64)
donde U~k (~r) tiene la propiedad
~ ~
X X
u~k+R~ = C~k+~g ei~g(R+~r) = C~k+~g ei~g~r e|{z}
i~g R
~g ~g 1
X
i~g ~
r
= C~k+~g e = u~k (~r)
~g
Es decir,
~ = u~ (~r)
u~k (~r + R) (7.65)
k
Captulo 8
Vibraciones de la red cristalina.
2
cv = kB g(EF )kB T , Electrones en bandas, con densidad de estado g(EF ). (8.2)
3
81
82 CAPITULO 8. VIBRACIONES DE LA RED CRISTALINA.
3. Fusion
Cerca de la temperatura de fusion, las vibraciones se hacen comparables a la distancias
de enlace.
8.3. Interacci
on de la radiaci
on
1. Absorcion y reflexion de la luz infrarroja en aislantes.
8.4. Teora cl
asica del cristal arm
onico
~ el desplazamiento del atomo R
Sea u (R) ~ en direccion
~ son peque
2. u (R) nos comparados con las distancias interatomicas
1 X
U arm = U0 + u (R)D (R R0 )u (R0 ) , (8.5)
2 R,R0 ,
donde
2U
D (R R0 ) = (8.6)
u (R)u (R0 )
La dependencia en (R R0 ) se debe a la simetra de traslacion. D (R R0 ) puede calcularse
ab-initio o pueden ser parametros experimentales.
8.5. EL CALOR ESPECIFICO SEGUN
LA MECANICA
ESTADISTICA CLASICA
83
1X NX
U= (R R0 ) = (R) , (8.7)
2 R,R0 2 R6=0
entonces " #
X
D (R R0 ) = R,R0 (R R00 ) (R R0 ) , (8.8)
R00
donde
2 (r)
= , (8.9)
r r
ver demostracion en Aschcroft-Mermin captulo 22.
donde f (
u, p) es una funcion del espacio de fase que no depende de . Esto es particular para
la aproximacion armonica. La diferencial
Y 1 Y ~ .
du (R)dp (R) = u (R)
p (R) (8.15)
3N
~
R, ~
R,
Luego Z Y
Z= 3N
u (R) ~ (U0 ef (u,p) = 3N eU0 A ,
p (R)e (8.16)
~
R,
entonces
Z = 3N eU0 A , (8.17)
donde A no depende de .
Disgresion, si se llegan a los terminos de tercer orden, entonces
Z P ,, u (R)u (R0 )u (R00 )
Harm 3/2 R,R0 ,R00 ,,,
A = R, ~ u p e
Z
1
Harm F (
A = R, ~ u p e e u,p)
1
A = A0 A 1
1
Log 3N eU0 A 3N = e3N Log .
u= (8.18)
V
1 3N U0 3N kT
u= U0 = + . (8.19)
V V V
donde N = NA = 6.023 1023 mol1 , R = 8.31 J/mol K . El experimento da una curva muy
distinta
El hecho de que cv depende de T y tiende a 0 cuando la temperatura tiende a 0 no puede
ser explicado por la teora clasica. El hecho de que lmT Cvmolar (T ) 6= 3R es debido a la
aproximacion armonica. Para explicar el comportamiento experimental hay que pasar a la
teora cuantica, pero antes debemos entender los modos normales de vibracion dados por la
mecanica clasica. Despues haremos el paso a la mecanica cuantica.
8.6. MODOS NORMALES DE UNA CADENA LINEAL MONOATOMICA 85
Ecuacion de movimiento
U arm 1
M u(na) = = K [2(u(na) u((n + 1)a)) 2(u((n 1)a) u(na))] (8.23)
u(na) 2
= K[2u(na) u((n + 1)a) u((n 1)a)] . (8.24)
La forma mas conveniente es u(0) = u(N a), conocida como condicion de Born-von Karman
o condicion de borde periodica.
Consideremos soluciones de la forma
-/a /a
Figura 8.3: Ley de dispersion de los modos normales de vibracion en una cadena lineal
monoatomica.
Las soluciones reales independientes son las partes reales e imaginarias de ei(knat)
(
Ak cos (kna t)
uk (na, t) = , (8.30)
Bk sen (kna t)
8.7. REDES CON BASES 87
p
donde = 2K/M | sen (ka/2) |.
Evaluando en t = 0
X
u(na, 0) = Ak cos kna + Bk sen kna
k
X
u(na,
0) = {+AK sen kna Bk cos kna} .
k
Nota: hay soluciones con < 0. Si se cambia por y k por k se obtiene la misma
solucion para ei(knt) .
KX G
U arm = U0 + [u1 (na) u2 (na)]2 + [u2 (na) u1 ((n + 1)a)]2 (8.33)
2 n 2
88 CAPITULO 8. VIBRACIONES DE LA RED CRISTALINA.
Ecuaciones de movimiento:
U arm
M u1 (na) = = K[u1 (na) u2 (na)] G[u1 (na) u2 ((n 1)a)] (8.34)
u1 (na)
U arm
M u2 (na) = = K[u2 (na) u1 (na)] G[u2 (na) u1 ((n + 1)a)] (8.35)
u2 (na)
La solucion propuesta es
Siendo la solucion
K +G 1 2 2 K + Geika
2 = K + G2 + 2KG cos ka , = . (8.38)
M M 1 |K + Geika |
Para todo k hay dos (~k) y dos parejas (1 , 2 ). La rama inferior se denomina ACUSTICA
y la rama superior se denomina OPTICA
8.7. REDES CON BASES 89
Figura 8.5: Relacion de dispersion de fonones para una red unidimensional con dos iones en
la celda primitiva. Notemos que presenta dos ramas: la inferior o ac ustica y la superior u
optica.
(ka)2
Tenemos el caso donde ka 1 de manera que cos ka 1 luego
2
s
KG
= ka , 1 = 2 ac
ustica movimiento en fase, (8.41)
2M (K + G)
r
2(K + G)
= O(ka)2 , 2 = 1 optica movimiento en antifase. (8.42)
2
Figura 8.6: Esquema del movimiento de los iones en la cadena diatomica lineal para ondas
largas (k 0). a) Rama acustica. b) Rama optica.
Como muestra la Fig. 8.6, en los modos ac usticos de onda larga los atomos de la misma
celda oscilan en fase, mientras que en el modo optico lo hacen en contrafase. Como veremos
mas adelante, esto es un caso particular de una propiedad general que establece que en los
modos opticos de onda larga, el centro de masas de la celda elemental permanece inmovil.
Consideremos ahora el lmite opuesto, cuando k = a , K > G
r
2G
= , 1 = +2 ac
usticas (8.43)
r M
2K
= , 1 = 2 opticas (8.44)
M
Notese que en el caso k = /a, se cumple que eikna = ein y la fase cambia de sitio en
sitio. Si 2 = 1 , coinciden las fases de los iones consecutivos si pertenecen a distintas celdas.
90 CAPITULO 8. VIBRACIONES DE LA RED CRISTALINA.
Figura 8.7: Esquema del movimiento de los iones en la cadena diatomica lineal para ondas
cortas (k /a). a) Rama acustica. b) Rama optica.
Si el caso es que K = G se cierra el gap. En este caso debe ocurrir que la constante de la
red es a2 y en esta red tendremos una rama ac
ustica solamente. El pnto de vista con constante
a corresponde a doblar la zona de Brillouin.
Figura 8.8: Relacion de dispersion para una red unidimensional con dos iones en la celda
primitiva, y iguales constantes elasticas.
1 X ~ rs (R
~ R
~ 0 )us (R
~ 0) ,
U arm = U0 + ur (R)D (8.45)
2 R,R0 ,,,r,s
~ r, ), j =
Puede ordenarse como una matriz, usando los ndices compuestos i = (R,
~ 0
(R , s, ), de esta manera Dij se llama matriz de constante de fuerzas.
rs ~ ~ 0 ) = Dsr (R
~ 0 R).
~
Por la conmutabilidad del orden de derivacion D (R R
rs ~
Si T es una trasformacion de simetra del cristal D rs ~
(R) = D (T R).
8.9. Ecuaci
on de movimiento:
arm
~ = U
pr = Mr ur (R)
~
ur (R)
!
1 X pq
= up (R1 )D (R1 , R2 )uq (R2 )
~
ur (R) 2 ,,p,q,R
1 ,R2
( )
1 X rq X
= D (R R2 )uq (R2 ) + up (R1 )D
pr
(R1 R) . (8.47)
2 ,q,R ,p,R
2 1
pr rp
Usando la propiedad de simetra D (R1 R) = D (R R1 )
los ndices de suma son mudos, por tanto podemos sustituir en la primera suma
, q, R2 , s, R0 y en la segunda suma , p, R1 , s, R0
Veamos una cuarta propiedad de simetra. Considerese que us (R~1 ) = d , o sea, que todos
los atomos se trasladan en un vector constante. Esto es un desplazamiento de todo el cristal,
para el cual no hay movimiento oscilatorio ni cambio de energa. Por lo tanto,
X
rs ~ ~ 0 )d .
0= D (R R (8.49)
,s,R0
X
rs ~
0= D (R) . (8.50)
s,R
8.10. Soluci
on de las ecuaciones de movimiento
La idea fsica ya se discutio con las cadenas lineales. Estas ideas siguen vigentes en dos y
tres dimensiones.
~ t) = r ei(~kRt)
ur (R,
~
, (8.51)
en realidad, la parte real y/o la parte imaginaria.
92 CAPITULO 8. VIBRACIONES DE LA RED CRISTALINA.
Condiciones de Born-von Karman. Sean ~a1 , ~a2 , ~a3 los vectores primitivos, requerimos que
ur (R ~ .
~ + Ni~ai ) = ur (R) (8.52)
n1 ~ n2 n3
Lo cual implica que k = b1 + ~b2 + ~b3 .
N1 N2 N3
~
O sea ei(kNi~ai ) = 1 ~k Ni~ai = 2ni , con i = 1, 2, 3. Sea ~k = 1~b1 + 2~b2 + 3~b3 , luego
~k Ni~ai = Ni i~bi ~ai = Ni i 2 = 2ni luego i = ni /Ni .
~ t) = r ei((~k+G)
ur (R,
~ Rt)
~ ~ ~ ~ ~ ~ t) .
= r ei(kRt) eiGR = ur (R, (8.53)
Sea
~ 0 )ei~k(R
~ R~ 0) rs ~ i~kR
~
X X
rs ~ rs ~
D (R R = D (R)e = D (k) . (8.55)
~0
R ~
R
rs ~
D (k) forma la llamada matriz din amica si se consideran los ndices compuestos i = {r, }
y j = {s, }. Tiene dimension 3p siendo p el n
u mero de atomos de la base.
Tenemos la ecuacion X
rs ~ s
Mr 2 r = D (k) . (8.56)
s,
Lo cual da los autovalores de 2 y los autovalores dan los r como autovectores. Se puede
poner el sistema de ecuaciones en la forma mas usual si se renormalizan los vectores i
vs
s = . (8.59)
Ms
DE LAS ECUACIONES DE MOVIMIENTO
8.10. SOLUCION 93
Xh i vs 1
rs ~
D (k) 2
Mr rs =0
s,
Ms Mr
Xh i
rs ~
De (k) 2 rs vs = 0 ,
s,
e rs = Drs / Mr Ms . Usando los ndices compuestos i = (r, ) y j = (s, ), la ecuacion
donde D
queda
e ~v = 2~v .
D (8.60)
e es la matriz de 3p 3p y se llamam matriz dinamica,
~v es el vector de 3p componentes D
igual que la otra.
Vease en el Ashcroft-Mermin (AM) el tratamiento para redes sin base. Basta poner en
este caso r = s = 1.
De la definicion de D,
e se ve que es hermtica.
rs ~ i~kR
~ ~ i~k(R)
~
X X
rs ~ sr rs ~
D (k) = D (R)e = D (R)e = D (k) .
~
R ~
R
Notese que si R~ R ~ es una operacion de simetra, entonces D(~k) es una matriz real
y simetrica. Ver AM. Una matriz hermtica tiene 3p autovalores 2 (~k) y autovalores ~v (~k)
para cada valor de ~k. Como hay N = N1 N2 N3 valores posibles para ~k, hay un total de 3N p
posibles soluciones. N p es el n
umero de atomos y 3N p es el n umero de grados de libertad
del sistema. Para la matriz hermtica, los vectores ~v satisfacen ( o pueden satisfacer, si son
degenerados) las relaciones de ortogonalidad
Es decir X
Mr r;1 (~k) r;2 (~k) = 1 ,2 .
r,
Mr | r |2 = 1.
P
En el caso 1 = 2 tenemos la relacion de normalizacion r
En una red monoatomica, Mr = M y puede sacarse del analisis y utilizarse una relacion
de ortonormalidad mas simple
X
r;1 (~k) r;2 (~k) = 1 ,2 .
r,
o bien
94 CAPITULO 8. VIBRACIONES DE LA RED CRISTALINA.
X Xp p
rs ~ rs (~k = 0) Mr = 0 .
D (k = 0) = 0 Ms D (8.62)
s s
X
rs ~
D (k) = 2 Mr r .
s,
Hay tres posibles ~1 que son linealmente independientes. Para que esto (8.64) se cumpla,
debe cumplirse X
Mr r;2 = 0 . (8.65)
r
Esto indica que en los modos opticos de onda larga (~k = 0) el centro de masas permanece
inmovil.