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Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica

1. Introduccin
Las aguas naturales, al estar en contacto con diferentes agentes (aire,
suelo, vegetacin, subsuelo, etc.), incorporan parte de los mismos por
disolucin o arrastre, o incluso, en el caso de ciertos gases, por intercambio.
A esto es preciso unir la existencia de un gran nmero de seres vivos en el
medio acutico que interrelacionan con el mismo mediante diferentes
procesos biolgicos en los que se consumen y desprenden distintas
sustancias. Esto hace que las aguas dulces pueden presentar un elevado
nmero de sustancias en su composicin qumica natural, dependiendo de
diversos factores tales como las caractersticas de los terrenos atravesados,
las concentraciones de gases disueltos, etc. Entre los compuestos ms
comunes que se pueden encontrar en las aguas dulces estn: como
constituyentes mayoritarios los carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros
y nitratos. Como constituyentes minoritarios los fosfatos y silicatos, metales
como elementos traza y gases disueltos como oxgeno, nitrgeno y dixido
de carbono.
Esta prctica de laboratorio nos levara a determinar la dureza temporal,
alcalinidad, dureza permanente, la dureza total y dureza clcica.

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2. Anlisis de agua: mtodo alcalimtrico

2.1. Dureza temporal:


Se basa en la valoracin en frio de un volumen de agua con
solucin valorada de HCl, empleando como indicador
anaranjado de metilo. Se debe a la presencia,
fundamentalmente de bicarbonatos de calcio y magnesio, las
reacciones que se producen son:

Ca (HCO3)2 + 2HCl --> CaCl2 + 2H2O +2CO2


Mg (HCO3)2 + 2HCl --> MgCl2 + 2H2O +2CO2
Se denomina temporal porque este tipo de dureza puede
eliminarse por calentamiento.
Reactivos:
Anaranjado de metilo.- disolver 0.05g en 100ml de agua
destilada.
Procedimiento:
Medir con pipeta volumtrica 100ml de muestra y transferir a
un Erlenmeyer de 500ml, agregar 3 gotas de naranja de metilo
y titular con solucin valorada de HCl 0.1N, adicionando gota
agota hasta que el color rosa del indicador persista por 30
segundos. Anotar el volumen gastado. Calcular la dureza
temporal en grados alemanes, franceses y ppm.

2.2. Alcalinidad
La alcalinidad de un agua natural tratada, es la capacidad de
algunos de sus componentes para aceptar protones, tales
componentes son los iones OH- y anione4s de cidos dbiles
como HCO3-,CO32-,PO4-3 y SiO3-. La cantidad equivalente de un
cido fuerte necesario para neutralizar estos iones de la
alcalinidad total (T). La alcalinidad de muchas aguas naturales
y tratadas se debe solamente a los carbonatos de calcio y
magnesio cuyo pH no excede de 8.3. Su alcalinidad total es
prcticamente idntica con su dureza de carbonatos. Las
aguas con pH mayor de 8.3 contienen adems de los
bicarbonatos; carbonatos y posiblemente hidrxidos.
La fraccin equivalente a la cantidad de cido necesario para
bajar el valor de pH 8.3 se denomina alcalinidad a la
fenolftalena (p). Esta fraccin est constituida por los iones
OH- y la mitad del CO32-. En el punto final de pH4.5 se
determina la alcalinidad total (T) indicada por anaranjado de
metilo.
Reactivos:
Anaranjado de metilo.- disolver 0.05g en 100ml de agua
destilada. Guardar en frasco de gotero.
Procedimiento:
Medir con pipeta volumtrica 100ml de muestra y transferir a
un Erlenmeyer de 500ml, agregar 3 gotas de fenolftalena, si
no hay coloracin, a la fenolftalena o alcalinidad parcial cero,
indicar ausencia de carbonatos. Si es rosa titular con solucin

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valorada de HCl adicionando gota agota hasta viraje a incoloro.


Anotar el volumen gastado (F). Luego agregar 3 gotas de
naranja de metilo y titular con solucin valorada de HCl 0.1N
gota agota hasta que el color rosa naranja del indicador
persista por 30segundos. Anotar el volumen gastado (M).
Calcular en meq/L y ppm HCO3-,CO32-.

2.3. Dureza permanente


Se basa en la precipitacin de las sales de calcio y magnesio
con una solucin valorada de mezcal bsica (Na2CO3+NaOH)
que se agrega en exceso, y la base remanente de la reaccin
se valora con HCl estandarizado, empleando como indicador
anaranjado de metilo. Se debe a la presencia
fundamentalmente de cloruros y sulfatos de calcio y magnesio,
las reacciones que se producen son:

CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4

MgCl2 +NaOH Mg (OH)2 + 2NaCl

Ca (HCO3)2 + 2NaOH
CaCO3+2H2O +Na2CO3
Ntese en la ltima reaccin que si bien los bicarbonatos
consumen NaOH, tambin liberan una cantidad equivalente de
Na2CO3 por lo que los constituyentes de la dureza temporal no
interfieren en este anlisis.
Se denomina permanente por que este tipo de dureza no
puede eliminarse por calentamiento.
Preparacin de mezcla bsica 0.1N:
Disolver en un beaker 1.3250g de Na2CO3 en 100ml de
agua y en otro beaker 1.0000g de NaOH en 100ml de
agua destilada. Transferir ambas soluciones a un fiola de
y homogenizar la solucin.
Estandarizacin de la mezcla bsica:
Medir con pipeta volumtrica 10ml de mezcla bsica,
transferir a un Erlenmeyer, aadir tres gotas de
anaranjado de metilo y titular con HCl0.1N hasta que la
solucin vire al rosa naranja.
Procedimiento:
Medir con pipeta volumtrica 100nml de muestra y transferir a
un beaker de 400ml, agregar 25ml, medidos con pipeta
volumtrica de, mezcla bsica valorada, hervir 10minutos y
dejar enfriar. Transferir a una fiola de 250ml junto con el
precipitado, enrasar y homogenizar la solucin. Filtrar a travs
de papel filtro corriente, desechar los primeros 10ml y luego
medir 100ml del filtrado con pipeta volumtrica y transferir a
un Erlenmeyer de 500ml, agregar 3 gotas de naranja de metilo
y titular el exceso de mezcla bsica con solucin de valorada
de HCl 0.1N gota agota hasta viraje a color rosa naranja del

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indicador, anotar el volumen gastado. Calcular la dureza


temporal en grados alemanes, franceses y ppm.
La dureza se expresa en las siguientes unidades:
A grados alemanes: g CaO /100L agua o mg CaO /
100ml de agua
F grados franceses: gCaCO3/100L agua o
mgCaCO3/100ml de agua
Ppm partes por milln: g CaCO3 /1000L agua o mg
CaCO3/L de agua

3. Volumetra de formacin de complejos


Anlisis de agua mtodo quelatomtrico
3.1. Dureza total
La dureza se define como la concentracin de CaCO 3 que es
qumicamente equivalente a la concentracin de cationes
multivalentes (principalmente Ca y Mg) de la muestra la
determinaciones la dureza es til como una medida de la
calidad del agua. La dureza es de particular inters en procesos
industriales debido a que el calentamiento del agua dura causa
la precipitacin de CaCO3, que luego obstruye tuberas y
calderas. Adems, los precipitados formados entre jabones y
los cationes responsables de la dureza son un prejuicio para los
usuarios domsticos.
En el anlisis, cuando el ion Ca+2 se valora con una sal disdica
EDTA (cido etilendiamintetracetico) representado como
Na2H2Y2.2H2O forma un complejo soluble muy estable (quelato).

Ca+2 + H2Y-2 caY-2 +2H+

El ion Mg2+ forma un complejo similar MgY2- , el cual es menos


estable que el complejo clcico. Cuando una muestra que
contiene iones calcio y magnesio se titulan con una solucin de
EDTA, primero se acompleja el calcio y luego el magnesio. El
punto final corresponde al instante en que la totalidad de los
iones calcio y magnesio han reaccionado con el agente
quelante.
Se ha encontrado que el indicador Negro de Eriocromo T (NET)
forma complejos coloreado con el ion magnesio y este
complejo es menos estable que MgY2. En consecuencia cuando
se agrega EDTA a una solucin que contiene el complejo Mg-
indicador, ocurre la siguiente reaccin:

Mg-Ind (rojo vino) + H2Y2 MgY2 + HInd (azul)


3.2. Dureza clcica
Se emplea indicador murexida (purpurato de amonio) que pH
mayor de 9 es de color azul- violceo y a pH menos a 9 es rojo

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violase. El color de los complejos de murexida con los metales


es rojo o amarillo.

El magnesio se precipita como Mg (OH)2 a pH=12, previo a la


valoracin del calcio.
Preparacin de reactivos:
EDTA 0.01M.- disolver 1.8648 de la sal disdica
(P:F=372.215g/mol) en n500ml de agua destilada y
aadir 0.1g de MgCl2.6H2O, enrasar y homogenizar la
solucin.
Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 --------->Ca2+ + Mg2+ +
ENT -----------> [Ca-Mg--ENT] (Complejo prpura) 18 [Ca-
Mg--ENT] + EDTA -------------> [Ca-Mg--EDTA] + ENT
(Color azul)
Solucin patrn de CaCO3.- pesar 2,000g de CaCO3
y transferir en un beaker, agregar 20ml de agua
destilada y 1ml de HCl concentrado, tapar con luna de
reloj y calentar hasta disolucin total. Lavar la luna de
reloj y calentar hasta expulsin de CO2, sacar de la
plancha, diluir el lavado de las paredes del beaker y
transferir a una fiola de 100ml, enrasar y homogenizar
la solucin.
Buffer pH=10.- disolver 32.75 de NH4Cl en 100ml de
agua destilada. Agregar 285ml de NH4OH concentrado,
enrasar a 500ml en una fiola y homogenizar la solucin.
Indicador (NET).- pesar 1.0g del indicador y mesclar
homogenizando con 100gramos NaCl previamente
pulverizado y secado en estufa por 2 horas
Indicador murexida.- pesar .0g del indicador y
mezclar homogenizando con 100g NaCl previamente
pulverizado y secado en estufa por 2 horas
Estandarizacin del EDTA.- medir con pipeta
volumtrica 10ml del patrn CaCO3 y transferir a un
Erlenmeyer de 250ml, agregar 10ml de solucin
amortiguadora de pH 10 y tres gotas de indicador NET,
calcular el volumen terico a gastar y titular con
solucin de EDTA gota agota y calcular el ttulo del EDTA
expresado en CaCO3 y la molaridad del EDTA.
Procedimiento
Dureza total
Medir con pipeta volumtrica 25ml de muestra y transferir a un
Erlenmeyer de 250ml, agregar 5ml de solucin amortiguadora
de pH 10 y 3 gotas de indicador NET o una pequea cantidad
del indicador slido y titular con solucin de EDTA adicionando
gota agota hasta viraje del indicador de color rojo vino a azul
claro. Anotar el volumen gastado y el ttulo del EDTA. Calcular
la dureza total en grados alemanes, franceses y ppm.
Procedimiento

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Dureza clcica
Medir con pipeta volumtrica 25ml de muestra y transferir a un
Erlenmeyer de 250ml, agregar de 6-8ml de solucin de NaOH
2N ( si existe magnesio debe observarse un precipitado blanco
de Mg(OH)2 y tres gotas de indicador murexida a una pequea
cantidad del indicador slido y titular con EDTA gota agota
hasta viraje del indicador de color rosa fresa azul violceo(lila).
Anotar el volumen gastado y el ttulo del EDTA. Calcular la
dureza total en grados alemanes, franceses y ppm.

Clculos
Estandarizaciones que se realizaron en la prctica
Estandarizacin del HCl
Utilizamos la solucin patrn que es el Brax.
eqBorax=V HCN HCl

0.2 g
=Vt0.1 N
190.7

Vt=10.48ml
El volumen experimental fue de 8.8ml hallamos el factor de
correccin
Vt
=Fc
Vp
10.48
Fc=
8.8 =1.19

La Normalidad corregida es NtFc=Nc

Nc=1.190.1=0.119 N

Estandarizacin de la mezcla bsica


Nc=0.1024N
Estandarizacin del EDTA
Empleamos el carbonato de calcio (CaCO3) que pesa 0.0232g

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eqEDTA= CaCO 3
0.0232
N0.0096=
100
N=0.024 N

19.2
Fc= =2
9.6

Nc=20.024 N =0.048 N

Dureza temporal
Hallamos el peso de CaO
eqHCl= eqCaO

W CaO
V HClN HCLFc= PmeqCaO=0.028g
Pmeq

W CaO
1 ml0.1 N1.19=
0.028

3
W CaO =3.3310

Grados alemanes (A)


W CaO100000 ml
A=
V alicuota

3.33103100000 ml
A=
25 ml

A=13.32

Grados franceses (F)


eqHCl= eqCaCO 3

W CaCO3
V HClN HCLFc= PmeqCaCO3=0.050g
Pmeq

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W CaCO 3100000 ml
F =
V alicuota

CaCO 3=1 ml0.11.190.050

3
W CaCO 3=5.9510

3
5.9510 100000 ml
F =
25 ml

F =23.8

Partes por milln (PPm)


ppm=F 10

ppm=23.810

ppm=238

Alcalinidad
Al momento de agregar la fenolftalena, notamos de que no hay coloracin,
entonces se dice que la alcalinidad de la fenolftalena es cero: F = 0.

Dureza permanente
?????????

Ttulo del EDTA

W CaCO3 0.0232
tituloEDTA = = =0.00208 g /ml
V gastado EDTA 9.6 ml

Dureza total

V EDTAtitulo100000 ml
F =
V alicuota

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5 ml0.00208100000ml
F =
25 ml

F =41.6

Dureza clcica

V EDTAN EDTAPmeq Ca100000 ml


Ppm Ca=
V alicuota

4.7 ml0.048 N0.0020100000 ml


Ppm=
10 ml

Ppm=45.12

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Conclusin
el agua de los olivos es muy dura
El negro de ericromo T, tambien conocido como NET, es un
indicador de iones metlicos, muy utilizado para titular diversos
cationes comunes, comportndose como un cido dbil.
Los complejos metlicos del NET frecuentemente son rojos en
un rango de PH entre 4 a 12, cuando est libre en solucin en
un rango de PH menor a 10 su color es rosado, a PH igual a 10
es de color azul.
Una de las aplicaciones ms importantes es la determinacin
de durezas de aguas. Se denomina dureza de agua a la
cantidad de sales de calcio y magnesio disueltas en una
muestra de agua, expresadas en Ppm. (partes por milln), que
representa: Mg. de CaCO3 por Litro de H20
En los clculos de la dureza temporal, notamos que los grados
franceses estn en mayor proporcin que los grados alemanes,
entonces se puede decir que la dureza se debe a los CaCO3.
En los clculos de alcalinidad, sabemos que sta se expresa
como carbonatos y bicarbonatos, pero nosotros al agregar la
fenolftalena notamos que no haba cambio de coloracin, por
eso decimos que la alcalinidad en carbonatos es 0

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Bibliografa
http://arturobola.tripod.com/dureza.htm

http://www.edutecne.utn.edu.ar/agua/dureza_agua.pdf

http://www.quimitube.com/dureza-del-agua

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