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LA UNIVERSIDAD DEL ZULIA
FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
U.A. QUIMICA INORGANICA
Prof. MSc. Eudo Osorio G.

LABORATORIO AVANZADO DE QUIMICA

INORGANICA

Este laboratorio tiene como objetivo principal familiarizar al

estudiante con una serie de estrategias y de mtodos generales
utilizados para la sntesis y estudios de reactividad de los compuestos
inorgnicos, as como la caracterizacin estructural de los mismos por
mtodos qumicos y espectroscpicos.
El curso se ha dividido en sesiones de prcticas de 8 horas de
duracin cada una. El estudiante tiene la obligacin de llegar a cada
sesin de prctica con un dominio satisfactorio de los aspectos
tericos involucrados en las experiencias que se van a realizar y de
las propiedades o caractersticas de los elementos del grupo en
estudio.
Antes de cada sesin, el estudiante debe elaborar en su
cuaderno de laboratorio las tablas y los esquemas de los aparatos
que necesita montar y presentarlos al preparador encargado o al
profesor una semana antes de la fecha fijada para la prctica para asi
realizar las correcciones o modificaciones pertinentes.
Habr un control pre-laboratorio, el cual puede ser escrito u
oral, y que es imprescindible aprobar para participar en la prctica. Al
final de las prcticas regulares el alumno realizar un proyecto
independiente que tendr dos semanas de duracin. Finalmente
habr un exmen que involucra todas las experiencias realizadas.
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EVALUACION

1. Exmenes pre-laboratorio: 15%

2. Cuaderno: 10%
3. Tcnica: 10%
4. Informes: 25%
5. Seminarios: 20%
5. Exmen final: 20%
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PRACTICA 1 . Tcnicas Especiales en Sntesis

Inorgnica

( 1 SEMANA )

1.- Lnea de Vaco

Muchas operaciones y preparaciones se realizan
convenientemente en el vaco. Esta es con frecuencia la forma ms
sencilla de excluir oxgeno y otros posibles reactivos. Una buena
bomba rotatoria producir un vaco de aproximadamente 5x10 -3 mm
de mercurio en un sistema de vidrio libre de fugas. Esto es adecuado
para la mayor parte del trabajo preparativo. Un vaco de 10 -6 mm se
alcanza fcilmente con una bomba de difusin de mercurio o aceite
unida a una bomba rotatoria, y puede ser necesario en algunos casos,
especialmente cuando los reactivos o productos tienden a
descomponerse por trazas de agua que permanecen en el vidrio a la
presin alcanzada por la bomba rotatoria.

Figura 1. Lnea de vaco

El escape de todas las bombas rotatorias debe llevarse por un tubo a

una campana. Esto debe hacerse siempre pero resulta trascendental
cuando la bomba de vaco se utiliza en trabajo preparativo. El no
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acatar esta sencilla precausin ha conducido a accidentes fatales.

Debe vigilarse el vidrio cuando se opera en una lnea de vaco.
La lnea de vaco es uno de los aparatos ms valioso para el qumico
que se dedica a los estudios de sntesis. Usando este aparato se
pueden medir cantidades pequeas de lquidos y gases voltiles,
realizando posteriormente las reacciones y separando los productos
de reaccin. Trabajando en el orden de milimoles se pueden realizar
determinaciones precisas de las cantidades usadas, an en el caso de
las reacciones ms complicadas. La lnea de vaco ofrece adems la
posibilidad de manejar productos lquidos, slidos y gaseosos
sensibles al aire, tales como los hidruros y alquilos de aluminio. La
figura 1 ilustra una lnea de vaco en una forma muy bsica.

2.- Tcnicas de atmsfera inerte

Existen muchos casos en los que no se puede realizar un proceso
fsico o qumico en contacto con la atmsfera, generalmente
porque el reactivo es

Figura 2. Cmara de atmsfera inerte (caja seca)

sensible a la oxidacin o a la hidrlisis. En tales casos debe

disponerse de una atmsfera inerte ( nitrgeno o argn ) o puede ser
preferible trabajar en el vaco. La eleccin en cada caso particular
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depender de la naturaleza de la reaccin y reactivos, su sensibilidad

a la humedad, oxgeno, etc., y el equipo disponible.
Para muchos problemas resulta muy conveniente una caja seca
(cmara de atmsfera inerte, ver figura 2). Si el nico problema es la
humedad, la caja puede estar llena de aire seco con un agente
desecante adecuado. Si el peligro est en el oxgeno y en la
humedad, corrientemente se recurre a hacer pasar nitrgeno o argn
por la caja. Este equipo es tambin muy til en la preparacin de
muestras en nujol y soluciones para sus posteriores estudios en
espectroscopa IR.

3.- Tcnicas de alta presin

En las sntesis inorgnicas se utilizan frecuentemente tcnicas de
alta presin, siendo uno de los campos de aplicacin general ms
importantes el de la qumica de los carbonilos metlicos y sus
complejos. La mayor parte de los equipos de investigacin actuales
disponen de autoclaves que pueden utilizarse sin peligro hasta 350
atmsferas. En algunos laboratorios se utilizan equipos con los que
puede trabajarse hasta 3000 atmsferas. Las reacciones que se
producen a presin moderada y en las que se opera en pequea
escala pueden realizarse en una pequea bomba de acero, aplicable
sin peligro hasta 140 atmsferas.

4. Sntesis electrolticas
La oxidacin o reduccin por mtodos electrolticos suministra a
veces una va atractiva de preparacin de compuestos en los que un
tomo central tiene grado de oxidacin muy alto o muy bajo. Adems
de los persulfatos, se pueden preparar con facilidad agentes
oxidantes como los cloratos, percloratos y xido de plata(II). La
reduccin al estado metlico (incluyendo la formacin de amalgamas)
y la preparacin de compuestos de metales de transicin en estados
de oxidacin bajos (por ejemplo, Ti(III), V(III) y Cr(II)), son las
aplicaciones ms frecuentes de la reduccin catdica.

Otros 2 ejemplos de sntesis electrolticas son:

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Peroxidisulfato potsico, K2S2O8

2 SO4-2 S2O8-2 + 2e-

Pentacloroacuomolibdato(III) de potasio, K 2[MoCl5(H2O)]

MoO3 + 6H+ + 6Cl -

+ 3e- [MoCl6] -3 + 3H2O

[MoCl6] -3 + H2O [MoCl5(H2O)] + 6Cl -

4. Espectroscopa ultravioleta-visible
Los trnsitos electrnicos en iones y molculas corresponden
energticamente a cuantos de luz en la regin visible y ultravioleta
del espectro En particular, en los iones de los metales de transicin ,
los trnsitos entre niveles de energa se producen fundamentalmente
en el intervalo de 7500 a 40000 cm -1, para el que se dispone de
aparatos de medida satisfactorios.

Figura 3. Esquema de un esprectrofotmetro UV-Visible de

doble haz
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Figura 4. Esquema de un esprectronic 20 de un solo haz

Las pruebas obtenidas a partir del espectro UV-Vis. han sido muy
importantes en la formulacin y comprobacin de las teoras de la
qumica de los metales de transicin. Otras aplicaciones de la
espectroscopa UV-Vis en qumica inorgnica son los estudios de
cintica y formacin de complejos en disolucin.

4.1 Aparatos
Corrientemente se utilizan dos tipos de fuentes luminosas: la
lampara de filamento de wolframio para las regiones visible e
infrarrojo cercano y la lampara de hidrgeno para longitudes de onda
menores de unos 330 m . La dispersin se produce mediante un
prisma de vidrio o cuarzo y la deteccin por un fotomultiplicador o
una clula fotoconductora de sulfuro de plomo para las proximidades
del rojo.

4.2 Portamuestras y su conservacin

Las cubetas son de cuarzo (para el ultravioleta) o de vidrio, y se
suministran y utilizan por parejas. Para gases se usan clulas de 10
cm de longitud; para lquidos muy absorbentes el espesor que
atraviesa la luz debe ser menor de 0.025 mm. En la mayor parte de
los casos se utilizan cubetas de 1 cm. Las cubetas deben ser
cuidadosamente lavadas y secadas despus de usarlas. Los juegos de
cubetas deben mantenerse siempre juntos. Se deben sujetar siempre
por sus caras opacas, y su limpieza se realiza con una gamuza. Es
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conveniente tapar las cubetas para eliminar la evaporacin del

disolvente.

4.2 Unidades y factores de conversin

La longitud de onda de radiaciones comprendidas en las regiones
ultravioleta y visible se expresa generalmente en milimicras, m :

1 m = 10-3 =
10 A

Al estudiar los espectros de los iones de los metales de transicin

interesa generalmente la diferencia de energa entre los niveles
cunticos implicados en la transicin observada por tanto el mximo
de absorcin se expresa en cm-1, unidad que es directamente
proporcional a la energa.

Energa = h x
frecuencia
Energa = h x c / longitud
de onda

Donde h = constante de Planck y

c = velocidad de la luz.
Otras unidades tiles son:
1 eV = 8066 cm-1 = 23.05 Kcal/mol
1 Kcal/mol = 349.9 cm-1

5. Espectroscopa infrarroja
Una de las propiedades ms caractersticas de una molcula
polinuclear es su espectro infrarrojo. Slo interactan con la radiacin
infrarroja aquellas distorsiones vibracionales de la molcula que dan
lugar a un cambio de momento dipolar. La Figura 5 el esquema de un
espectrofotmetro FTIR.
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Figura 5 Esquema de un espectrofotmetro FTIR

5.1 Preparacin de la muestra
Slidos
Corrientemente se utilizan dos tcnicas para slidos: el empastado
y el disco de bromuro de potasio. La ltima tcnica implica la
trituracin de la muestra slida con un exceso de KBr seco en un
pequeo mortero. El polvo resultante del tamao de micrones se
comprime entonces fuertemente al vaco en un molde sinterizndolo
en un disco transparente.
Los fundamentos de la preparacin de pastas son: 1) Triturar la
muestra slida hasta el micrn, de forma que la dispersin sea baja.
2) Rodear el polvo con una matriz de ndice de refraccin tan proximo
al de l como se pueda, reduciendo de nuevo la dispersin. La
parafina lquida Nujol es el lquido utilizado corrientemente para la
formacin de pastas. Otra sustancia utilizada es el
hexaclorobutadieno.
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Para preparar una pasta: Se colocan 5 -10 mg de la muestra en

un mortero de gata, se aade una pequea cantidad de Nujol. A
continuacin se hace una pasta suficientemente dura separndola
varias veces de la mano del mortero y del mortero con una esptula.
Aadir Nujol gradualmente a la pasta hasta que su consistencia sea la
adecuada. Extender una capa fina debajo del centro de una placa de
cloruro de sodio y cubrirlo con una segunda placa. Montar las placas
en el haz de la muestra del espectrofotmetro. Si la pasta es
demasiado gruesa y tiene una gran absorcin puede apretarse
mediante una presin suave sin frotar las placas entre s, si esto no
permite trabajar, empezar de nuevo.

Nota: Las muestras que contienen grupos nitrato y nitrito pueden

experimentar cambio inico con las placas de cloruro sdico.
Comprobar la limpieza de las placas y, si es necesario, volverlas a
pulir.

Disoluciones
Debe tenerse la seguridad de disponer de un disolvente
transparente en la regin que interese.
Nota: En las regiones en que el disolvente absorbe ms del 60%,
debe considerarse como irrealizable el espectro de cualquier soluto.

PRACTICA 2 . Iones Simples y

Complejos

( 3 SEMANAS )

EXPERIENCIAS.

1.- Acuo-complejos de los metales de la primera serie de

transicin.
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El objetivo principal de esta prctica es realizar el anlisis de

los espectros electrnicos de algunos complejos acuosos de metales
de transicin de la primera serie.
Los complejos acuosos pueden obtenerse por disolucin de las
sales de los metales tales como : cloruros, sulfatos, xidos,
carbonatos, etc, en agua destilada, o por disolucin de los metales en
cido. El estudiante preparar soluciones (50 ml de cada una) 0.25M
de los acuo-complejos de algunos metales de la primera serie de
transicin tales como Cr3+, Fe2+, Co2+,Ni2+ y Cu2+ .
Se estudiar la geometra de los complejos, se calcular la
magnitud 10Dq y se comparar con el valor terico, adems cada
espectro ser interpretado y estudiado con los diagramas
correspondientes ( TCL ).

2.- Factores que afectan la magnitud 10 Dq.

a.- La serie espectroqumica.
El estudiante preparar soluciones de los acuo-
complejos de Cr+3, Ni+2 y Cu+2 en la cual se sustituirn los acuo-
ligandos por otros ligandos, tales como:
Tiocianato ( SCN-).
Oxalato (Ox-2).
1-10 Fenantrolina.
Amoniaco (NH3)
Acetonitrilo (CH3CN).
Realizar los espectros UV-Vis.
Asignar las bandas (haciendo uso de los diagramas de Tanabe-
Sugano), determinar teoricamente las energas de cada una de ellas
y comparar con los valores experimentales.
Clasificar los complejos de acuerdo al campo que pertenezcan.

Influencia de la intensidad del campo ligando sobre el

espectro de los complejos de Cu(II)

El espectro visible de una disolucin acuosa que contiene

+2
iones Cu consta de una banda ancha no simtrica, debida a la
 1212

transicin electrnica (t 2g)6(eg)3 (t 2g)5(eg)4 en el ion complejo

octadrico [Cu(H 2O)6]+2. Cuando se aade amoniaco a esta disolucin,
las molculas de agua se reemplazan por NH 3 y en la disolucin
puede obtenerse toda la serie de iones complejos, [Cu(H 2O)n(NH3)6-n]+2
, (n=1 a 6). Dado que el amoniaco origina un campo-ligando ms
intenso que el agua, la sustitucin sucesiva de agua por amoniaco
produce una desviacin de mx hacia longitudes de onda ms cortas.
Para la experiencia se necesitan las siguientes disoluciones:
(a) 100 ml de disolucin 1M de Cu(NO3)2.3H2O en agua.
(b)100 ml de disolucin de nitrato de amonio 2M.
(c) Disoluciones valoradas de hidrxido de amonio: 1M, 2M y 3M.

Utilizando estas disoluciones, se preparan disoluciones de los iones

[Cu(H2O)n(NH3)6-n]+2 , (n=1 a 6), como sigue:

(1) A 5 ml de la disolucin de Cu (a), aadir nitrato de amonio slido

hasta saturacin. Luego aadir lentamente 5 ml de hidrxido de
amonio 1M. Agregar ms nitrato de amonio slido para volver a
saturar. Diluir 1 ml de esta disolucin hasta 25 ml con nitrato de
amonio 2M. La disolucin resultante contiene [Cu(H 2O)5(NH3)]+2.
(2) Repetir (I) dos veces, pero utilizando hidrxido de amonio 2M y 3M
en lugar de la disolucin 1M, con lo que se obtienen disoluciones de
[Cu(H2O)4(NH3)2]+2 y [Cu(H2O)3(NH3)3]+2.
(3) Aadir 1 ml de disolucin de amoniaco concentrado a 1 ml de la
disolucin de Cu (a). Diluir esta disolucin a 50 ml con agua con lo que
se obtiene [Cu(H 2O)2(NH3)4]+2.
(4) Diluir 0.5 ml de la disolucin de Cu (a) hasta 25 ml con amoniaco
concentrado para obtener [Cu(H 2O)(NH3)5]+2.
(5) Diluir 0.5 ml de la disolucin de Cu (a) hasta 25 ml con agua.

NOTA 1: El nitrato de amonio se utiliza para evitar la hidrlisis de los

complejos con n = 3, 4 y 5.
NOTA 2: Las disoluciones (1) a (5) dan absorbancias suficientes
utilizando cubetas de 1 cm y un espectrofotmetro UV-Vis.(Perkin-
Elmer Lambda 3B).
1313

Registrar el espectro de las disoluciones entre 500 y 1000 m .

Ejercicios:
Correlacionar las posiciones de mx con el nmero de molculas de
amoniaco del complejo. Comentar la posicin de mx para [Cu(H2O)
(NH3)5]+2.
Comentar las formas de las bandas observadas.
Cmo se podra preparar [Cu(NH 3)6]+2 y donde se encontrara su mx ?

b.- Geometra de los complejos y estado de oxidacin del ion

central.
El estudiante usar el acuo-complejo de cobalto sintetizado
anteriormente, y luego agregar separadamente soluciones acuosas
de SCN-, HCl concentrado y 1-10fenantrolina.
Fusin del CoCl2 en LiCl (1:2) : Pese 0.1 gr de CoCl 2 y 0.068 gr de LiCl,
coloque la mezcla en un crisol de porcelana y fundala. Hidrolice y
caliente hasta evaporacin total.
Interprete y explique la geometra de los complejos formados
Realice las reacciones pertinentes.

PRACTICA 3. Qumica de los Complejos de

Cobalto.
(3 SEMANAS )
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EXPERIENCIAS.
PARTE 1:

1.- Sntesis de los complejos de cobalto:

a.- [Co(NH3)6]Cl3
b.- [Co(NH3)5Cl]Cl2
c.- [Co(NH3)5NO2]Cl2
d.- [Co(NH3)5ONO]Cl2

El objetivo principal de esta prctica es realizar la sntesis de

algunos complejos de cobalto(III), y su caracterizacin a travs de los
espectros electrnicos as como el anlisis de cloruro, nitrgeno,
cobalto y otros elementos presentes en los complejos sintetizados.

Sntesis del [Co(NH3)6]Cl3

Disolver 5 gr de CoCl 2.6H2O y 3.3 gr de cloruro de amonio en 30
ml de agua en un erlenmeyer de 250 ml. Bajo la campana aada 1 gr
de carbn activado y 45 ml de hidrxido de amonio concentrado.
Coloque el erlenmeyer en un bao de hielo a 0C, agregue 4 ml de
H2O2 al 30% desde una bureta. No deje que la temperatura supere
los 10C. Caliente la solucin color ladrillo a 60C y mantenga esta
temperatura por 30 minutos ( la incubacin es necesaria para
asegurar el desplazamiento de todos los acuoligandos ). Evapore
suficiente lquido y luego enfre la mezcla a 0C, para que precipite el
producto. Recolecte el producto y el carbn activado por filtracin. La
recristalizacin es necesaria para separar el producto del carbn.
Coloque el slido en un erlenmeyer de 250 ml y aada 40 ml de agua
caliente y 1 ml de HCl conc. Caliente la mezcla a 70 C y filtre en
caliente. Filtrar y coloque el filtrado en un bao de hielo y aada 1 ml
de HCl conc. frio. Recolecte el slido naranja por filtracin, lave con
25 ml de etanol 95% frio y deje secar al aire.

Sntesis del [Co(NH3)5Cl]Cl2.

1515

Disolver 10 gr de cloruro de amonio en 60 ml de amoniaco

acuoso, en un erlenmeyer de 250 ml. Agitar vigorosamente mientras
se agregan 20 gr de CoCl 2.6H2O finamente dividido. Adicionar 16 ml
de H2O2 al 30% utilizando una bureta; la adicin debe ser de 2 gotas
por segundo y con agitacin constante. Cuando cese la efervescencia
se agregan 60 ml de HCl concentrado con agitacin constante.
Mantener la temperatura de la solucin a 55-65 oC por 15 minutos.
Aadir 50 ml de agua y enfriar la solucin. Filtrar al vaco y el
producto prpura lavarlo 3 veces con 15 ml de agua fra y 2 veces
con 15 ml de etanol al 95% helado. Calcular rendimiento.

Sntesis del [Co(NH3)5ONO]Cl2.

Disolver 5 grs de [Co(NH 3)5Cl]Cl2. en 75 mls de NH3(ac) al 10%
en un erlenmeyer de 250 mls. Calentar sobre una plancha caliente
con agitacin constante. Filtrar y el filtrado enfriarlo a 10 oC y agregar
HCl 2 M hasta neutralizacin. Aadir 5 grs de NaNO 2 seguidos de 5
mls de HCl 6M. Enfriar la mezcla a 4 oC por 1 hora para detener la
reaccin. Filtrar al vaci y lavar el slido amarillo-naranja con 25 mls
de agua fra y 25 mls de etanol al 95% helado. Secar al aire.

Sntesis del [Co(NH3)5NO2]Cl2.

Disolver 3 grs de [Co(NH 3)5ONO]Cl2 en 30 mls de agua
conteniendo 6 mls de NH3 acuoso. Enfriar la solucin en un bao de
hielo y aadir 30 mls de HCl concentrado . Parar la reaccin en un
bao de hielo hasta la precipitacin completa. Filtrar al vaco, lavar el
slido con 25 mls de etanol 95% helado y secar al ambiente.

PARTE2:
Caracterizacin de los Complejos de Co(III) sintetizados
2a) Determinacin de los iones cloruro por el mtodo de Volhard.
2b) Determinacin de los espectros UV-Vis.
2c) Determinacin de la Conductividad Electrica.
2d) Discutir los resultados obtenidos.
1616

2Sntesis del compuesto [Co(NH3)5(H2O)] [NO3]3

3
4Introduction
5Most of the familiar metallic elements are transition metals, a large
6block of elements which occupies the central region of the periodic
7table. Iron, cobalt, nickel, copper, silver, tungsten, gold, and platinum
8are familiar examples of transition metals.
9
10A characteristic property of these elements is the relatively low
11reactivity of the parent metals and their alloys. For this reason, in
12combination with their attractive physical properties, they are useful
13as structural materials. Despite their considerable chemical inertness
14the transition metals can be oxidized, and only the more unreactive of
15them--copper, silver, gold, and platinum--occur appreciably in nature
16as the native metals. The rest are found exclusively in minerals
17containing the oxidized element, often as an oxide, sulfide, or
18carbonate (e.g. Fe2O3, NiS, FeCO3). Since most of these minerals are
19insoluble in water, transition metal cations are present in natural
20water systems only at very low concentrations. For instance, the
21abundance of iron in the earth's crust is 4.7% by weight compared to
222.6% for sodium. In sea water, however, sodium is more abundant
23than iron by a factor of 2 x 106.
24
25Chemistry & Background
26Complexes of amines with cobalt(III) are nearly always prepared from
27a cobalt(II) salt, the amine, and a reagent which will convert cobalt(II)
28to cobalt(III). The procedure used here is typical, with hydrogen
29peroxide serving as the reagent (called an "oxidizing agent" for its
30ability to remove an electron) and ammonia as the amine. Here is the
31stoichiometric net reaction for this synthesis:

32 2 HNO3 + 2 [Co(H2O)6] [NO3]2(s) + H2O2 + 10 NH3

33
34 2 [Co(NH3)5(H2O)] [NO3]3(s) + 12 H2O

35The oxidation-reduction half-reactions consist of the oxidation of

36cobalt (II) to cobalt (III):

37 2 Co+2 2 Co+3 + 2 e-

38And the reduction of the hydrogen peroxide:

39 2 H+ + H2O2 + 2 e- 2 H2O
1717

40The purpose of each reagent in the mixture is described below.

41
42Reagents

44Cobalt Nitrate ([Co(H2O)6] [NO3]2 or Co(NO3)26H2O) is a typical

45hydrated cobalt(II) salt which consists of octahedral Co(H 2O)62+ cations
46and nitrate anions in the solid. It is extremely soluble in water and the
47solubility increases rapidly with increasing temperature.
48
49Ammonia is an aqueous solution of NH3 gas (sometimes laboratory
50bottles bear the old-fashioned label "ammonium hydroxide" or
51NH4OH). The solution is basic due to the following equilibrium:

52 NH3(aq) + H2O NH4+ + OH-

53The 6 M solutions used here should be treated with respect.. At higher

54concentrations it is extremely toxic. Although the 6 M reagent does
55not present a serious hazard, ammonia solutions should be
56covered or kept in the hood throughout the procedure. Dilute
57ammonia solutions are familiar as household cleaning agents. They
58derive their effectiveness from the degradative action of basic
59solutions on natural fats. Ammonia provides the ammine ligands for
60your complex.
61
62Ammonium nitrate (NH4NO3)

64Hydrogen peroxide (H2O2)

65Concentrated nitric acid (HNO3, 16 M)

67Ethyl alcohol (ethanol, C2H5OH) should require no introduction. A

6895% ethanol-5% water solution is the standard laboratory form.
69
Synthesis Procedure
1818

Start by weighing out 3.6 g of Co(NO3)2 6H2O and 2.5 g

of NH4NO3 on a top-loading balance. Record the
masses and place the solids in a 400
mL beaker.

Hot water is preheated for you in a water bath,

complete with a small
beaker dipper.

Add no more than 10 mL of hot water to the solids in your beaker and
swirl until the solids are completely dissolved.

Place the beaker on a stir plate in the hood and add 40 mL of 6 M

ammonia. Over a period of about 30 minutes, add 25 mL of 3% H 2O2 in
small ammounts. Use a dropper, while stirring the solution. Add a total of
15 mL during the first 15 minutes and a total of 10 mL during the final 15
minutes.
1919

After the solution stops bubbling, slowly and carefully add

30 mL of 16 M HNO3 and let the solution cool for 10
minutes. While you are waiting, measure an amount of
ethanol that is approximately equal to the volume of your
reaction mixture.

Add the ethanol to the reaction mixture and watch for

precipitate to form. If precipitate does not become visible,
talk to your TA and review your procedure up to this point.

Collect the solid product using vacuum filtration. For

details, see the Vacuum Filtration page in the Techniques
section of the site.

Recrystallization Procedure

After weighing your crude product, transfer it to a

beaker and dissolve it in a 1 M solution of ammonia,
which you make from the 6 M solution in the lab.
Place your beaker in the hot water bath and stir with
a glass rod until the solid dissolves completely. Heat
in the water bath for a full 5 minutes.
2020

Cool the beaker in an ice bath, being careful that the beaker does not
tip as the ice melts. Monitor the temperature of you solution and cool to
5C. When the solution reaches this temperature, add 16 M nitric acid
dropwise, to neutralize the ammonia used to dissolve your crude
product. Add a 25% excess of acid and test for pH paper to confirm a
strongly acidic pH.

Again, collect the solid product using vacuum

filtration. Allow the vacuum filtration apparatus to
suck air and solvent through your solid, to help
dry it.

Transfer the solid to a clean, tared glass vial. A

good technique for storing the solid is to cover the
vial with a kimwipe held in place with tape. This
will allow your solid to dry before next week,
without contamination or spilling. Save your vial in
the box for your lab section or give it to your TA.
You will need to use it in next week's experiment.

70
71
2121

PRACTICA 4. Sntesis y Espectroscopa IR de Complejos

de Zn (II) y Cd (II) con el Ligando Etilendiamina

( 1 SEMANA )

1. INTRODUCCION
La sntesis e investigacin estructural de los compuestos de
coordinacin forma parte de los componentes de los cursos de
qumica inorgnica avanzada. La espectroscopa IR es una
herramienta muy til para que los estudiantes ganen experiencia
en la investigacin de la estructura de un complejo. La
etilendiamina o 1,2-diaminoetano posee diferentes modos de
coordinacin, por ejemplo cuando se cambia el anin cloruro por
tiocianato en un ion metlico como el Zn (II) o Cd (II). Este
experimento constituye un interesante ejercicio para el estudiante
de pregrado.
La etilendiamina (en o L), puede existir en las formas Cis (I), Trans
(II) o Gauche (III); como se muestra en la figura 1. Esto depende
del ngulo de rotacin interna. La forma Cis es inestable en el
ligando libre debido a la repulsin estrica entre los grupos
aminos. Este ligando se puede coordinar de tres maneras: a)
monodentado, b) bidentado puente y c) bidentado quelato. La
espectroscopa IR es una herramienta muy til para ayudar a
distinguir la conformacin puente o Trans de la conformacin
quelato o Gauche de la etilendiamina coordinada. La forma Trans
posee mayor simetra (grupo puntual C 2h) y presenta un menor
2222

nmero de bandas de absorcin, mientras que la conformacin

Gauche (grupo puntual C2) presenta menor simetra y por ende un
mayor nmero de bandas de absorcin, donde todas las
vibraciones son activas en el IR.

2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1 Sntesis del compuesto ZnenCl 2
Este compuesto se prepara agregando 1 mol de solucin acuosa
de etilendiamina al 20% a 1 mol de solucin etanlica de ZnCl2.
2.2 Sntesis del compuesto CdenCl 2
Se separa adicionando 1 mol de una solucin acuosa de
etilendiamina a una solucin acuosa de CdCl2,(1 mol).

2.3- Sntesis del compuesto Zn(en) 2(NCS)2

Se prepara agregando 2 moles de etilendiamina a una solucin
etanlica caliente de Zn(NCS)2, (1mol).
2.4- Sntesis del compuesto Cd(en) 2(NCS)2
Se prepara agregando 2 moles de etilendiamina a una solucin
etanlica caliente de Cd(NCS)2, (1mol).

NOTA 1: Si el laboratorio no cuenta con los tiocianatos de Zn (II) y

Cd (II), estos pueden prepararse agregando un exceso de KSCN a una
solucin etanlica del nitrato del metal y luego se filtra para separar
el KNO3 precipitado.
NOTA 2: Todos los compuestos sintetizados deben ser recristalizados,
lavados con agua o etanol y secados a 70C, para luego realizar las
pruebas correspondientes.
Tomar los espectros IR a cada uno de los compuestos sintetizados.
Comparar con los valores dados en la tabla 2.

Tabla 2: Datos espectrales IR de los complejos de Zn (II) y Cd

(II) con el ligando etilendiamina
 2323

COMPLEJO asim. NH
sim. NH
NH

CN

en 3440 ms, 33503260 m. 1585 m. 1090 m,

ms 1040 m.
ZnenCl2 3290 m, 3230 m.3140 w. 1570 m. 1050 w, 1025
h.
CdenCl2 3300 ms, 32403150 m. 1575 m. 1060 w, 1020
ms. h.
Zn(en)2(NCS 3300 ms, 3250 3140 m. 1570 m. 1060 w, 1020
)2 m. h.
Cd(en)2(NCS 3315 ms, 3250 3140 m. 1570 m. 1060 w, 1013
)2 ms. h.

Conductividad elctrica
de disoluciones de los iones complejos

La medida de la conductividad elctrica de un compuesto

inorgnico en disolucin constituye un dato sencillo pero til, para el
conocimiento de su estructura. Aparte de si un compuesto es o no
electrolito, en una serie de compuestos relacionados se puede
determinar tambin el nmero de iones por mol que contiene. Los
disolventes ms utilizados para este fin son agua, nitrobenceno y
acetonitrilo.
La variacin de la conductividad con la concentracin puede
visualizarse mejor cuando se representa la conductividad molar (M)
frente a la raz cuadrada de la concentracin molar C o M de la
disolucin. El valor de M extrapolado a concentracin cero se llama
conductividad molar a dilucin infinita. Dicho valor no es el mismo
que el de la conductividad del disolvente puro, si no que es
caracterstico de cada electrolito. La extrapolacin se puede realizar
fcilmente usando la ecuacin de Kohlrausch:
2424

= o - A C o bien M = o
- A M

Las lecturas de conductividad se realizan por triplicado en varias

soluciones de diferentes concentraciones de los complejos
sintetizados, calibrando previamente el equipo con patrones de
conductividad de soluciones de KCl. Consulte las instrucciones del
fabricante para manejar el puente de conductividades.

PRACTICA 5. La Qumica del

Ferroceno

(3 SEMANAS )

1.- Sntesis del ferroceno.

2.- Qumica del ferroceno. Sustituciones Friedel-Crafts.

2525

Los objetivos principales de esta prctica son: realizar la sntesis,

reactividad y la caracterizacin a travs de mtodos espectroscpicos
de algunos complejos metalocenos (tal como el ferroceno). El
estudiante realizar la revisin bibliogrfica de todos los objetivos de
la prctica.

PRACTICA 6. Proyecto Independiente

(2 SEMANAS )

El objetivo principal de esta prctica es la realizacin de un

proyecto independiente, el cual involucre tpicos de estudios del rea
de qumica inorgnica.
El estudiante deber entregar al profesor o al auxiliar docente el
proyecto con dos semanas de anticipacin para el estudio de su
factibilidad. As mismo el estudiante realizar la revisin bibliogrfica
de todos los objetivos de la prctica. El alumno deber presentar un
informe del trabajo realizado una semana despus de haberlo
concludo.
2626

BIBLIOGRAFIA

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Revert. 1966.
2. Douglas, B.E., McDaniel, H.M. y Alexander, J. J. Concepts and
Models of Inorganic Chemistry. 2nd Edition. John Wiley Sons,
Inc. 1983
3. Purcell, K.F. y Kotz, J.C. Qumica Inorgnica. Editorial Revert. 1979.
4. Ahuja, I.S. and Shallendra, T. Journal of Chemical Education. Vol.
68, Number 8. August 1991. pags. 681 y 682.
5. Huheey, James E., Keiter, Richard L. and Keiter, Ellen A. Inorganic
Chemistry. Principles of Estructure and Reactivity.1993.
6. Wilkinson, G. Organometal. Chem. 100, 273 (1975).
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7. Douglas, B.E., McDaniel, H.M. y Alexander, J. J. Problemas de

Qumica Inorgnica. Edicin Espaola.Editorial Paraninfo, S.A.
1991.
8. Osorio, Eudo. Reacciones de Hidrogenacin Directa y por
Transferencia Catalizadas por Complejos de Rutenio. Trabajo
Especial de Grado. 1998.
9. Bianchini, C.; Melli, A.; Peruzzini, M. And Vizza, F. Tripodal
Polyphosphine Ligands in Homogeneous Catalysis.
Organometallics.1990,9,226-240.
10. Cotton, F.A. La teora de Grupos Aplicada a la Qumica. Edit.
Limusa. 1977.