QUMICA II 63.

03
Trabajos Prcticos de Laboratorio

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TRABAJO PRCTICO N7
Grupo VA
(Nitrgeno, Fsforo, Bismuto, Antimonio y compuestos)

A.1) Propiedades generales de la columna

Los elementos de este grupo N, P, As, Sb y Bi presentan un nmero de

oxidacin mximo de +5 lo que est de acuerdo con la presencia de cinco
electrones de valencia. El tomo de N, el ms pequeo del grupo, presenta una
gran tendencia a adquirir tres electrones para completar el octeto; pero esta
propiedad decrece con el aumento del radio atmico y as el Bi no forma
compuestos estables con nmero de oxidacin negativo.

TABLA I CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

1 2 3 4 5 6
Elemento s s p s p d S p d f s p d s p
Nitrgeno 2 2 3
Fsforo 2 2 6 2 3
Arsnico 2 2 6 2 6 10 2 3
Antimonio 2 2 6 2 6 10 2 6 10 2 3
Bismuto 2 2 6 2 6 10 2 6 10 14 2 6 10 2 3

2) Regularidades dentro del grupo

Completar la siguiente tabla

TABLA II PROPIEDADES PERIODICAS

SIMBOLO N P As Sb Bi
Nombre
Nmero atmico
Masa atmica relativa
1 Energa de
ionizacin (kJ/mol)
Electronegatividad
(Pauling)
Conductividad elctrica
de 0-20C(microhm-1)
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)

Al examinar las propiedades de los elementos se observa una variacin regular

de las propiedades fsicas y qumicas. Mientras que el nitrgeno y el fsforo son
no-metales y originan xidos cidos, el arsnico y el antimonio son semi-
metales (ver conductancia elctrica) originando xidos anfteros y el bismuto es
un metal que forma esencialmente xidos bsicos.
El cambio de comportamiento desde el no metlico al metlico, dentro del grupo
se debe fundamentalmente al aumento del tamao de los tomos.

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Segn indican los valores de las energas de ionizacin, es ms difcil arrancar

un electrn al pequeo tomo de nitrgeno que al de bismuto que posee mayor
radio atmico.
El nitrgeno puede formar enlaces mltiples con otros tomos, esto origina que
el nitrgeno elemental est formado por molculas biatmicas, mientras que en
condiciones ordinarias los otros miembros del grupo no las originan. No obstante
el fsforo, el arsnico y posiblemente el antimonio forman molculas tetratmicas
discretas, al menos en alguno de sus estados alotrpicos, indicando que la
tendencia a formar enlaces covalentes persiste en el grupo.

B3) Estados de oxidacin

Tanto el nitrgeno como el fsforo presentan estados de oxidacin desde 3 a

+5, mientras que el arsnico, antimonio y bismuto al presentar electronegatividad
decreciente presentan menor variacin en sus estados de oxidacin.

TABLA III ESTADOS DE OXIDACION

+5 N2O5 P4O10 (P2O5) As4O10 Sb4O10 Bi4O10
HNO3 H3PO4 H3AsO4 H3SbO4 Bi2O5
PCl5 AsCl5 SbCl5 NaBiO3
+4 NO2
N2O4
+3 N2O3 P4O6(P2O3) As4O6 Sb4O6 Bi4O6
HNO2 H3PO3 H3AsO3 H3SbO3 Bi2O3
NCl3 PCl3 NaAsO2 NaSbO2 BiCl3
AsCl3 SbCl3 Bi3+
As3+ Sb3+
+2 NO
+1 N2O H3PO2
H2N2O2 c.hipofosforoso
c.hiponitroso
0 N2 P4, P As4, As Sb Bi
Fsforo blanco
Fsforo rojo
-1 NH2OH
Hidroxilamina
-2 N2H4 P2H4
Hidrazina Difosfina
-3 NH3 PH3 AsH3 SbH3
NH4+ Fosfina Arsina Estibina
Mg3N2 PH4+
Nitruro de Mg Fosfonio
Ca3P2
Fosfuro

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4) Diagramas de Latimer

a) Para el nitrgeno en solucin cida:

+0.94 +1.00 +1.59 +1.77 -0.23 +1.27

- +
NO3 HNO2 NO N2O N2 N2H5 NH4+
+0.96 +0.27

b) Para el fsforo en solucin cida

-0.28 -0.50 -0.51 -0.06

H3PO4 H3PO3 H3PO2 P4 PH3

-0.50

c) Para el fsforo en solucin bsica

-1.12 -1.57 -2.05 -0.89

3- 2- -
PO4 HPO3 H2PO2 P4 PH3

Diagrama de Frost para el nitrgeno

HNO3
7

5 HNO2 Condiciones bsicas

E. Libre (V.mol e-)

4 Condiciones cidas
NH2OH

3 N2H4
+ NH3
2 - - NH3OH
NO3 NO2
1
+
N2H5
0
N2 NH4
+
-1
6 5 4 3 2 1 0 -1 -2 -3 -4

Estados de oxidacin

3
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5) Estructuras electrnicas y configuracin espacial de algunas sustancias

6) Obtencin industrial del nitrgeno: Por destilacin fraccionada del aire

lquido.

7) Algunas reacciones qumicas del nitrgeno

a) Con los metales

400C
3Mg(s) + N2(g) Mg3N2

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Se combina con metales electropositivos dando nitruros inicos
b) Con el hidrgeno: Proceso industrial de obtencin de NH3.
Sntesis a partir de N2(g) e H2(g)

Ecuacin:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) H=-46,11 KJ

Estudiando esta reaccin segn Le Chatellier se demuestra que esta sntesis

es favorecida:
i) Por el empleo de altas presiones (200-900) atm
ii) Por bajas temperaturas.

Pero como la velocidad de la reaccin es favorecida por la temperatura elevada, se

contemplan las exigencias cinticas y de equilibrio y se trabaja a una temperatura de
alrededor de 500C.
Analizar:

H= -46.11 KJ Kp= P2NH3

P N2 . P3H2

Hay distintos mtodos y segn el mismo varan las condiciones de trabajo.

1) Haber-Bosh
Presin=200 atm
Temperatura=550C
Catalizador:Oxidos de Fe
2) Claud:
Presin=900-1000 atm
Temperatura=500-650C
Catalizador de Fe
3) Casale:
Presin=600 atm
Temperatura=500C
Catalizador de Fe

8) Oxidos y oxocidos del nitrgeno (obtencin):

a) Oxido nitroso: por calentamiento del nitrato de amonio a temperaturas no mayores

de 250C
200C
NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O

b) Oxido ntrico: se obtiene comercialmente en la primera etapa del proceso Ostwald

para la obtencin del HNO3, por oxidacin cataltica del amonaco en fase gaseosa.

500C
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O
Pt

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c) Acido ntrico: industrialmente se obtiene por el proceso Ostwald. Enfriando el NO

obtenido en la primera estapa y tratando con exceso de oxgeno se obtiene dixido de
nitrgeno.

2NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)

Y haciendo reaccionar con agua:

2NO2(g) + H2O(l) HNO3(aq) + HNO2(aq)

El HNO2 se dismuta (ver diagrama de Latimer)

3HNO2(aq) HNO3(aq) + H2O(l) + 2NO(g)

9)Obtencin industrial del fsforo

Consiste en la reduccin del fosfato de calcio con carbn (coque), dixido de silicio
(arena) en un horno elctrico

2 Ca3(PO4)2(s) + 6SiO2(s) 6CaSiO3(s) + P4O10(s)

P4O10(s) + 10C(s) P4(s) + 10CO(g)

10)Mtodos industriales de obtencin de compuestos del fsforo

a) Cloruros: Tricloruro y pentacloruro por combustin de fsforo blanco en atmsfera

de cloro

P4(s) + 6Cl2(g) 4PCl3(l)

P4(s) + 10Cl2(g) 4PCl5(s)
b) xidos:

Pentxido, por combustin de fsforo blanco en exceso de aire.

c)cidos:

Fosfrico:

i) va seca: combustin del fsforo blanco en exceso de aire y absorcin del P2O5 en
agua.
ii) va hmeda: ataque de fosfatos con cido sulfrico.

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d)Sales:

NaH2PO4 y Na2HPO4, por neutralizacin del cido fosfrico por carbonato de sodio

Ortofosfato neutro de sodio: neutralizacin del cido fosfrico con hidrxido de sodio
Ortofosfato bicido y ortofosfato monocido de amonio: Accin del amonaco gaseoso
sobre el cido ortofosfrico

Ortofosfato bicido de calcio (PO4H2)2Ca.H2O: neutralizacin del cido ortofosfrico

con cal (CaO).
Ortofosfato monocido de calcioP4HCa.2H2O: Neutralizacin del cido ortofosfrico
con cal o caliza (CaCO3).

e)Abonos Fosfatados:

En general son productos obtenidos por accin de cidos sobre minerales de fsforo
(fosfatos), comprenden tanto a los fosfatos como a las sales derivadas del cido
empleado.
Superfosfatos: ataque de fosfatos minerales con cido sulfrico.
Superfosfatos dobles: ataque de fosfatos minerales con cido fosfrico.
Abonos nitrogenados: ataque de fosfatos minerales con cido ntrico.
Abonos calcinados: calcinacin de fosfatos minerales con cal, arena y carbonato de
sodio.

C) Descripcin sumaria de las experiencias

I. Nitrgeno
a) Obtencin de nitrgeno. Estudio de sus propiedades.
b) Obtencin de amonaco. Propiedades.
c) Obtencin de cido ntrico. Reaccin con metales

II. Fsforo

a) Alotropa del fsforo: se verificarn las diferencias de solubilidad y

reactividad del fsforo blanco y rojo.
b) Obtencin de cido fosfrico por accin del cido sulfrico sobre un fosfato
(mtodo industrial va hmeda).
c) Reconocimiento de fosfatos. Se utilizaran los reactivos analticos: mixtura
magnesiana, molibdato de amonio y nitrato de plata

III. Preparacin de nitrito de sodio.

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Produccin de P en horno elctrico Aparatos:

Fig.1

Fig.3
Fig.2

PARTE EXPERIMENTAL

Drogas y Soluciones
NH4Cl H2SO4 (c); 1+3.
NaNO2 HCl (c)
Cinta de magnesio NiSO4 1%
Ca(OH)2 CdSO4 1%
NaNO3 ZnSO4 1%
Ca2(PO4)3 CuSO4 1%
Cu en granallas CS2
Zn en granallas Pb
P blanco Mixtura Magnesiana
P rojo Molibdato de amonio
Sb en polvo AgNO3
NH3 (c); 1+1 NaOH

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Materiales
Crisol de hierro
Baln de 250 cm3 Mechero
Tubo de seguridad Tela metlica
Frascos de vidrio Trpode
Baln de destilacin Soporte
Vidrios de reloj Pinza para matraces
Vaso de precipitados de 250 cm3 Papel tornasol
Tubos de ensayos Papel de filtro
Tubos de vidrio Papel de aluminio
Embudo Astillas de madera

I.Nitrgeno

Procedimiento 1. Obtencin de nitrgeno gaseoso.

Estudio de sus propiedades

El nitrgeno puro puede prepararse en el laboratorio calentando suavemente nitrito de

amonio. Este compuesto es muy inestable y debe prepararse cuando se va a usar,
mezclando soluciones de cloruro de amonio y de nitrito de sodio. Por la accin del
calor, el nitrito de amonio sufre una oxireduccin interna; el ion nitrito oxida al in
amonio, con produccin de nitrgeno libre.
a) Colocar en un tubo de ensayos un gramo de cloruro de amonio, un gramo de nitrito
de sodio y 5 cm3 de agua. Mantener el tubo en posicin vertical (ver figura 1).
Tapar con un tubo de desprendimiento, calentar suavemente y recoger el gas
producido en tres tubos de ensayos llenados previamente con agua e invertido en
una cubeta con agua. Desechar el primer tubo pues contiene principalmente aire
desalojado del tubo de reaccin.
Ecuaciones moleculares:

b) En uno de los tubos con nitrgeno, comprobar que este no tiene ni olor ni color.
Introducir una astilla de madera encendida y comprobar que no es ni combustible
ni comburente.
Observaciones:

c) En el otro tubo encender una cinta de magnesio e introducir rpidamente en el

mismo.
Observaciones y ecuaciones moleculares:

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Procedimiento 2. Obtencin de amonaco.

Estudio de sus propiedades

El medio ms conveniente de obtener amonaco en el laboratorio es eliminar un

hidrgeno del ion amonio con una base fuerte. Una base aconsejable para este
propsito es el hidrxido de calcio.
Dado que el amonaco es muy soluble en agua, el gas no puede ser recogido
sobre agua, sino por desplazamiento de aire, como la densidad del amonaco es
menor que la del aire, el amonaco deber recogerse en un tubo invertido (con la boca
hacia abajo).
a) Armar el aparato de la Fig. 2, colocando en el tubo aproximadamente 2 g de
cloruro de amonio y una cantidad igual de hidrxido de calcio pulverizado,
mezclando ntimamente (en su defecto, puede usarse cal viva pulverizada). Se
calienta con cuidado, manteniendo el tubo de vidrio afinado siempre lejos del
fuego. Recoger dos tubos llenos de gas, taparlos.
Ecuacin molecular:

b) En el primer tubo, observar la solubilidad del amonaco en agua por inmersin de

la boca del tubo en un vaso con agua.
Observaciones:

c) Comprobar la presencia de gas amonaco en el otro tubo de ensayos, primero con

papel de tornasol rojo humedecido en agua, y luego con un trozo de papel de filtro
empapado de cido clorhdrico. Describir los resultados de las dos experiencias, e
indicar que sustancia se forma por la accin del amonaco sobre el cido
clorhdrico.
Observaciones y ecuaciones:

d) Reacciones de adicin. Preparar cuatro tubos de ensayos, cada uno con

aproximadamente 1 cm3 de soluciones de sulfato de cobre (II), sulfato de zinc,
sulfato de nquel, y sulfato de cadmio respectivamente. Agregar a cada tubo, gota
a gota, solucin de hidrxido de sodio diluido (10%) agitando fuertemente, hasta
que se forme un precipitado. Escribir las ecuaciones que correspondan a la
formacin de cada uno de los precipitados.

a)

b)

c)

d)

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Continuar luego, aadiendo amonaco concentrado a cada uno de los tubos, hasta
lograr la disolucin de todos los precipitados por adicin de exceso de amonaco.
Escribir las ecuaciones correspondientes e indicar el color final del compuesto
obtenido en cada caso.

a)

b)

c)

d)

e) Reacciones por sustitucin. A unos cm3 de solucin saturada y transparente de

cloruro mercrico, aadir unas gotas de hidrxido de amonio. Escribir la ecuacin
correspondiente e indicar el color del compuesto obtenido.

Procedimiento 3. Obtencin de cido ntrico.

Estudio de sus propiedades

Durante muchos aos el cido ntrico ha sido preparado industrialmente

calentando una mezcla de cido sulfrico y un nitrato, como el nitrato de sodio. Los
vapores de cido ntrico se condensan y reciben en un recipiente refrigerado.

a) Colocar 5 g de nitrato de sodio en un baln, y armar el aparato como lo indica la

Figura 3. Aadir 5 cm3 de cido sulfrico concentrado con un pequeo embudo,
cerrar el baln con tapn y papel de aluminio para evitar el ataque con el cido
ntrico, y calentar suavemente sobre tela metlica. El cido ntrico destila y se
condensa en el tubo sumergido en agua fra. Cuando termina el pasaje del cido,
cesar el calentamiento y dejar enfriar el baln, agregar agua caliente y esperar
que el residuo se disuelva, no agitar cuando el residuo an no se ha disuelto, pues
se corre el riesgo de romper el baln. Escribir las ecuaciones moleculares
correspondientes

a)

b)

Observar el color del cido ntrico obtenido A qu se debe su coloracin? (el

cido ntrico puro es incoloro)
Observaciones:

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b) A 2 cm3 del cido obtenido, aadir 100 cm3 de agua y ensayar con papel tornasol.
Observaciones:

c) Reacciones con los metales. En un tubo de ensayos, aadir 3 cm3 de cido ntrico
concentrado a una granalla de cobre, y calentar. Escribir las ecuaciones
correspondientes:

d) Repetir la experiencia anterior, pero usando cido ntrico 1+2 y permitiendo que la
reaccin progrese en fro. Escribir las ecuaciones correspondientes

e) Repetir las experiencias c) y d) pero ahora usando una granalla de Zn. Escribir las
ecuaciones correspondientes:

II.Fsforo

Procedimiento 1:

Tubo 1: Se colocan 2 cm3 de sulfuro de carbono y un trozo de fsforo blanco

Tubo 2: Se colocan 2 cm3 de sulfuro de carbono y un trozo de fsforo rojo.
Obsrvese la distinta solubilidad de las dos formas alotrpicas del fsforo. Sumrjase
un trozo de papel de filtro en el Tubo 1 y djese secar al aire en la campana. El
fsforo blanco finamente dividido se enciende espontneamente.
IMPORTANTE: El sulfuro de carbono es un compuesto muy voltil y altamente
inflamable. Esta prctica debe ser efectuada teniendo la precaucin de que no haya
ninguna clase de fuego (mecheros, cigarrillos), en ninguna parte del laboratorio, an a
varios metros del operador.

Procedimiento 2:

Trabajando bajo la campana, se colocan en sendos vidrios de reloj, trozos de

fsforo blanco y rojo, secados con papel de filtro. Observar la diferencia de
inflamabilidad.

Procedimiento 3:

Se coloca en un vaso de precipitados de 250 cm3, 5 g de fosforita y 15 cm3 de

cido sulfrico 1:3. La fosforita es un mineral constituido por fosfato triclcico e
impurezas (silicatos, carbonatos, etc.). Se calienta hasta solubilizar totalmente el
mineral. Se deja enfriar, para no destruir el papel de filtro y se filtra. El lquido filtrado
se usar en el procedimiento 4.
Ecuacin:

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Procedimiento 4

El cido fosfrico obtenido en el procedimiento 3 se reparte en tres tubos de ensayos

Tubo 1:
Se aade amonaco concentrado, gota a gota, hasta que haya reaccin
alcalina al papel de tornasol (viraje azul). Se aade gota a gota de Mixtura
Magnesiana hasta la formacin de un precipitado blanco cristalino de fosfato de
amonio y magnesio: MgNH4PO4.6H2O. La mixtura magnesiana es una mezcla
de cloruro de magnesio, cloruro de amonio y amonaco.
Ecuaciones:

Tubo 2:
Se aaden 2 gotas de cido ntrico concentrado y 3 cm3 de solucin de
molibdato de amonio. Se calienta hasta ebullicin. Se forma un precipitado
amarillo al cual generalmente se le asigna la frmula: (NH4)3 (MoO3)12 PO4 o
(NH4)3(PMo12O40)
Ecuaciones:

Tubo 3:
Se aade solucin de hidrxido de sodio al 10% hasta reaccin alcalina
al papel de tornasol. Se agrega solucin de nitrato de plata hasta la formacin
de un precipitado amarillo de fosfato de plata.
Ecuaciones:

III.Antimonio y bismuto

Procedimiento 1

Se colocan en dos tubos de ensayos un trocito de antimonio y bismuto

respectivamente. Se aade a cada uno de ellos unos 5 cm3 de HNO3 concentrado.
Una vez finalizada las reacciones diluir con agua; agregar el agua poco a poco y
agitando.
Observaciones y ecuaciones:

Procedimiento 2

En sendos tubos de ensayos se colocan 5 cm3 de las soluciones obtenidas de

nitrato de antimonio y de bismuto. Agregar lentamente y agitando, solucin de
hidrxido de sodio 10% a cada uno de los tubos, hasta la aparicin de precipitados.
Decantar y dividir cada precipitado en dos partes. Observar como reaccionan los
hidrxidos de antimonio y bismuto con exceso de solucin de hidrxido de sodio y con
solucin de cido ntrico.

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