ANLISIS DE COMPUESTOS ORGNICOS CUARTO MEDIO

Laboratorio qumico E. lvarez, P. Jara, M. Morales.

ESTUDIO DE SOLUBILIDAD: UNA ETAPA DEL ANALISIS ORGANICO
Introduccin:
Para determinar la identidad de un compuesto, generalmente se sigue las
Siguientes etapas:
1.- Determinar si la muestra a analizar consiste de uno o varios compuestos,
para lo cual se utilizan los mtodos de deteccin, separacin y purificacin
conocidos (cromatografa, destilacin, recristalizacin, etc.)
2.- Determinacin de las constantes fsicas del compuesto puro (punto de
fusin, punto de ebullicin, ndice de refraccin, densidad, rotacin ptica,
espectros UV, RMN, IR, etc.)
3.- Anlisis elemental cualitativo y cuantitativo.
4.- Clasificacin del compuesto en un grupo determinado, por estudio de
solubilidad.
5.- Anlisis funcional (determinacin de los grupos funcionales presentes en
el compuesto).
6.- Investigacin bibliogrfica (comparacin de los datos obtenidos
experimentalmente, con los datos presentes en la literatura).
Objetivo general:
- Clasificar un compuesto orgnico en un grupo, segn solubilidad.
Objetivos especficos:
- Determinar la solubilidad del compuesto en diferentes solventes, de
acuerdo a la secuencia que permite clasificar la muestra dentro de uno de
los ocho grupos.
Teora:
Cuando se conoce la estructura qumica de un solvente, es posible predecir,
con algn grado de exactitud, cules deben ser las caractersticas que debe
poseer un compuesto para poder disolverse. Para ello, se puede utilizar el
principio que establece que mientras mayor sea la similitud estructural
entre las molculas del solvente y las del soluto, mayor es la posibilidad que
se produzca la solucin. As, un lquido no polar es un buen solvente para
sustancias no polares, en cambio, su accin es limitada o nula frente a
molculas polares o sustancias inicas.
A su vez, un lquido polar es un buen solvente para molculas polares y para
iones, pero es muy mal solvente para molculas no polares.
Utilizando solventes de estructura conocida, tales como ter, agua y
soluciones de HCl 5%, NaHCO3 saturado, NaOH 5% y H2SO4 concentrado,
en ese mismo orden, es posible clasificar los compuestos orgnicos en 8
grupos, segn su comportamiento frente a dichos solventes.

Figura (1): Cuadro resumen de los grupos de clasificacin:

Interpretacin de datos:
Solubilidad en H2O:
La mayora de los compuestos orgnicos no son solubles en agua, por lo que
si un compuesto desconocido es insoluble en agua, no nos entrega mucha
informacin. Sin embargo, si un compuesto desconocido es soluble en agua,
nos entrega informacin de gran utilidad. La solubilidad en agua disminuye
considerablemente las posibilidades de alojarlo en alguno de los grupos de
solubilidad, como se muestra en la Figura (1).
Existe un lmite muy definido con respecto a la solubilidad de compuestos
orgnicos en agua. Por ejemplo, alcoholes de seis tomos de carbono, como
el ciclohexanol, son solubles en agua, sin embargo, son solubles slo si
contienen menos de seis carbonos. Los compuestos polifuncionales, por
ejemplo, polihidroxilados (como hidratos de carbono), a menudo son muy
solubles en agua. Solubilidad depende de la estructura de la molcula, no
slo del nmero de carbonos en ella, y es necesario interpretar la
solubilidad con cautela.
Solubilidad en NaOH 2,5 M (9%):
Los cidos orgnicos que son insolubles en agua, normalmente se disuelven
en una solucin de NaOH 2,5 M (9%). El pH de esta solucin es mayor de 14,
por lo que cualquier cido cuya constante de acidez sea grande (pKa < 12) se
convierte casi en su totalidad a su base conjugada. La base conjugada de un
cido carboxlico (pKa ~ 5) es el anin carboxilato. La base conjugada de un
fenol (pKa ~ 10) es un ion fenxido. Las sales de carboxilato y fenxido son
muy solubles en agua, por lo tanto, los cidos carboxlicos y fenoles son
solubles en una solucin de hidrxido de sodio 2,5 M. La hidrlisis de
steres es promovida en medio bsico, pero el proceso es demasiado lento
para permitir a un ster disolverse en NaOH 2,5 M. Sin embargo, la
temperatura podra producir una sal soluble del carboxilato producto de la
hidrlisis del ster, por lo tanto, es mejor no utilizar temperatura para esta
clasificacin de solubilidad.
Solubilidad en NaHCO3 0,6 M (5%):
Cuando un compuesto es insoluble en agua pero soluble en NaOH 2,5 M, una
tercera prueba de solubilidad se realiza con una solucin de NaHCO3 0,6 M
(5%). El bicarbonato de sodio es una base dbil y tiene un pH en solucin de
aproximadamente 9. Cuando se disuelve un cido orgnico insoluble en agua,
cuyo pKa es inferior a 7,5 (considerando que la mayora de los cidos
carboxlicos tienen un pKa < 5) se disuelven en una solucin de bicarbonato
de sodio. La mayora de los fenoles no lo hacen. Por lo tanto, el uso de una
solucin de NaHCO3 0,6 M puede distinguir cidos orgnicos de otros
compuestos orgnicos y pueden diferenciarse cidos carboxlicos de
fenoles. Slo unos fenoles son lo suficientemente cidos para disolverse
completamente en una solucin de NaHCO3 0,6 M. Derivados fenlicos con
grupos electro aceptores potentes como sustituyentes, son mucho ms
cidos. Por ejemplo, 4-nitrofenol tiene una pKa de 7,15 y se disuelve en una
solucin de NaHCO3 0,6 M.

Solubilidad en HCl 1,5 M (5%):

Los nicos compuestos orgnicos que son insolubles en agua, pero solubles en
una solucin de cido clorhdrico diluido son las aminas (una importante clase
de compuestos orgnicos bsicos). Casi todas las aminas se someten a una
reaccin con HCl para producir las sales de amonio que son casi siempre
solubles en agua. Este comportamiento es el mismo tanto para las aminas
terciarias (R3N), secundarias (R2NH), y primarias (RNH2).

Solubilidad en H2SO4 concentrado (96 - 98%):

El cido sulfrico concentrado protona todos los compuestos orgnicos que
contienen oxgeno y/o nitrgeno, as como tambin alquenos y algunos
hidrocarburos aromticos. Estos compuestos orgnicos protonados existen
como sales de cido sulfrico. Dado que el cido sulfrico es un lquido
altamente polar, las especies protonadas de estos compuestos se disuelven
en el. La disolucin de compuestos en H2SO4 tambin puede producir
grandes cantidades de calor y/o un cambio en el color de la solucin. Todos
los compuestos orgnicos que contienen nitrgeno u oxgeno son bases
dbiles y en solucin acuosa existe una concentracin moderada de los
cidos conjugados de estos compuestos.
En cido sulfrico concentrado, sin embargo, estos cidos conjugados suelen
ser lo suficientemente estables como para estar presentes en
concentraciones importantes. La solubilidad de alquenos en cido sulfrico
es resultado de la protonacin del doble enlace carbono-carbono y la
formacin de carbocationes. El carbocatin a su vez, puede reaccionar ms
all dando alquil-sulfatos de hidrgeno, ambos de los cuales son solubles en
el cido sulfrico. Los carbocationes tambin pueden reaccionar con
alquenos no protonados para dar polmeros insolubles.
Tipos de compuestos de los grupos de clasificacin:
Grupo 1:
- Sales formadas por cidos orgnicos y metales.
- Sales formadas por cidos y bases orgnicas.
- Sales formadas por bases orgnicas y cidos inorgnicos.
- Compuestos polifuncionales como hidratos de carbono, aminocidos, cidos
di y policarboxlicos, polifenoles, polmeros, etc.
Grupo 2:
- Compuestos con grupo funcional de no ms de cinco tomos de carbono
(alcoholes, aminas, aldehdos, cidos, etc).
Grupo 3:
- Aminas alifticas, 1as, 2as y 3as.
- Aminas aromticas, 1as, 2as mixtas y 3as en las cuales slo uno de los
radicales es aromtico, siempre que en ellos no exista, adems, grupos
fuertemente desactivadores.
Grupo 4:
- cidos carboxlicos y sulfnicos, nitrofenoles, etc.
Grupo 5:
- Fenoles, enoles, oximas, nitrocompuestos alifticos 1os y 2os, imidas,
tiofenoles, amidas y sulfamidas monosustituidas, etc.
Grupo 6:
- Compuestos que no contienen nitrgeno ni azufre: hidrocarburos
insaturados, aromticos con sustituciones activantes, teres, alcoholes,
steres, cetonas, etc.
Grupo 7:
- Hidrocarburos saturados: alcanos y cicloalcanos, hidrocarburos aromticos
no activados, derivados halogenados de los hidrocarburos alifticos y
aromticos.
Grupo 8:
Compuestos con nitrgeno y/o azufre:
a) amidas, anilidas, nitroalcanos, nitroaromticos, azocompuestos, steres
ntricos.
b) Mercaptanos, sulfonas.
e) Derivados de tiourea, sulfonamidas.