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Apuntes Pep 1 y 2 PDF
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FACULTAD DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE INGENIERA EN MINAS
CONCENTRACIN DE MINERALES
1. TERMODINMICA
II. Aporte creativo del hombre (se fundamenta en la capacidad intelectual del
ser humano para desarrollar modelos que sea capaz de instrumentalizar
en un lenguaje matemtico)
En lneas generales, la termodinmica se utiliza para predecir si un proceso es
o no es factible de realizar. Para hacer esto, la termodinmica idealiza los procesos
imaginndolos reversibles a travs de infinitas etapas de equilibrio (usa variaciones
infinitesimales que en teora permiten cambiar la direccin de un proceso hacindolo
reversible). Finalmente para sacar conclusiones se utilizan los resultados del estado
inicial y final del proceso, es decir que de acuerdo con el resultado obtenido a partir de
alguna funcin de estado, la termodinmica concluye si el proceso se realiza o no.
=
1
Un sistema abierto es aquel en que existe intercambio de calor (Q), trabajo (W)
y energa (E), lo que significa que el sistema permite el intercambio de materia.
= (, , 1 , 2 , , )
Luego al desarrollar las derivadas para cada parmetro de esta funcin para
modelar la variacin de la energa libre se obtiene:
= +
Donde:
g i = energa libre del potencial qumico del elemento i o propiedad molar parcial.
u i = potencial qumico, mide condicin necesaria para que pase materia de una
fase hasta otra.
2. ESTADO Y ESTRUCTURA DE LA MATERIA
Se sabe que el universo est compuesto por dos tipos de materia: la materia
brillante (satlites, estrellas, planetas, etc) y la materia oscura.
Elemento: corresponde a una cantidad de materia que est compuesta por tomos de
la misma especie, es decir con todos sus tomos iguales.
Compuesto: corresponde a una cantidad de materia que est formada por tomos de
distinta especie, es decir tomos distintos entre s.
La Constante de Max Planck: esta constante descubierta por Planck, indica que
dependiendo de la masa, la materia puede comportarse como onda (caso del tomo,
tiene masa pequea y tambin longitud de onda pequea) o bien como partcula. Este
fenmeno est representado por la siguiente ecuacin.
= 6,6 1027 ( )
= longitud de onda.
2.3.a) Fuerza Nuclear Fuerte: es la fuerza que mantiene unidos los componentes del
ncleo en el tomo, esta fuerza es mayor que la fuerza electromagntica.
2.3.b) Fuerza Nuclear Dbil: es la fuerza que se produce cuando neutrones libres se
descomponen en protones, electrones y neutrinos.
Esta serie permite ubicar los distintos minerales entre dos extremos. En un
extremo ubica a los minerales que tienen Enlace Inico Ideal (representado por la
Halita) y en el otro extremo ubica a los minerales que tienen Enlace Covalente Ideal
(representado por el Diamante).
Se dice que a una temperatura cercana al punto de fusin, los lquidos tienen
una estructura parecida a la estructura del slido del cual provienen. Sin embargo a
diferencia del slido, la estructura del lquido a temperaturas cercanas al punto de
fusin, tiene un ordenamiento de corto alcance.
Por ejemplo: se sabe que el agua al congelarse aumenta de volumen y por esta
razn es menos densa que el agua lquida lo que permite que el hielo flote sobre
el agua. Adems su capacidad calorfica es muy superior a la de cualquier otro
lquido o slido, es decir que una masa de agua es capaz de absorber o
desprender grandes cantidades de calor sin que aumente o disminuya
significativamente su temperatura, esto ltimo tiene una gran influencia en el clima
en regiones con grandes masas de agua cercanas como lo son bordes costeros o
cercanas de lagos.
2.9. Gases
Los gases se clasifican en gases ideales y gases reales. Los Gases Ideales
son aquellos en que sus componentes son puntos que no interactan entre s.
Para modelar los gases ideales se utiliza la Ecuacin de los Gases Ideales que
est dada por:
Donde: P = presin
V = volumen
R = nmero de Avogadro
T = temperatura
O tambin:
Donde: P = presin
V = volumen
R = nmero de Avogadro
T = temperatura
2.10. Soluciones
1 = 1 10
a) Forma Esfrica de Gotas y Burbujas: tanto las gotas como las burbujas
adquieren una forma esfrica ya que esa es la forma geomtrica de menor
rea.
b) Coalescencia: es un fenmeno en que las burbujas de menor tamao de
una espuma al estar en contacto con burbujas ms grandes, le traspasan el
aire a las burbujas de mayor tamao ya que las ms pequeas estn con
una mayor presin interna de aire. Esto sucede gradualmente y de esta
manera la burbuja grande empieza a crecer lo que ir adelgazando la
pelcula de lquido que forma la burbuja llegando hasta un punto en que la
presin interna de la burbuja sea igual a la presin externa que ser el
momento en que la pelcula de lquido se romper. De esta manera se
disminuye el rea de contacto entre las burbujas.
c) Re cristalizacin: en ocasiones, es necesario contar con cristales de
mayor tamao para realizar ciertos procesos industriales, en esos casos se
utiliza la re cristalizacin que consiste en volver a dejar los cristales en el
horno, pero se los deja cristalizando por un tiempo ms largo, de esta
manera se logra un crecimiento mayor de los cristales. As se generan
cristales de mayor tamao y en consecuencia se est disminuyendo el rea
de contacto entre estos cristales.
a) Re cristalizacin Molecular
3.5. Tensin Interfasial ( 12 ): corresponde al cambio de energa libre al
aumentar el rea de contacto entre dos fases condensadas que no se
mezclan. La energa libre interfasial es de menor magnitud que la superficial ya
que la interfase compensa un poco la fuerza resultante hacia el interior de las
fases. Tambin debe considerarse que la magnitud de esta energa est en
funcin de los componentes que se encuentran en contacto en la
interfase.
11 = 2 1
12 = 1 + 2 12
= = = 44 92 = 48
dGs
S2/1 = = 1 2 12
dA2
por:
Para aclarar, en los minerales la interaccin del slido (mineral) con el aire
(burbujas) no ocurre directamente entre ambas fases. La interaccin se produce
a travs de un reactivo llamado colector que no cubre toda la superficie del
mineral, sin embargo la modifica para hacerla hidrofbica y por lo tanto
aeroflica. El proceso anterior debe hacerse porque los minerales adquieren una
carga superficial al entrar en contacto con el agua que es una molcula polar y por
esta razn el mineral se moja. Entonces para que las molculas de reactivo cumplan
su funcin, stas deben contar con una parte polar (la que se adhiere a la fase slida o
mineral) y una parte apolar (el cido graso que se adhiere a la fase area o burbuja).
3.10.3. ngulo de Contacto (): es el ngulo que se forma por la unin entre las
tres fases pero medido por el lado del lquido. El ngulo de contacto se
la
utiliza como solucin alternativa para medir sl , adems sirve como
indicador de la flotabilidad de un mineral ya que relaciona en forma
cuantitativa las propiedades hidrofbicas del mineral con su flotabilidad. Para
dar explicacin a esto se desarroll el modelo de Young-Dupr expresado a
travs de la siguiente ecuacin y figura:
= cos
= (cos 1)
= 2 cos
Es un modelo terico que considera que existe una distancia h mnima entre
la burbuja (fase area) y el mineral (fase slida) en que la unin entre el slido
G
y el aire es espontnea, es decir se tiene s
< 0 lo que significa que la
flotacin es posible. Esta distancia h corresponde a una pequea pelcula de
lquido en la que el agua va cambiando su estructura en la medida que se
acerca la burbuja a la partcula de mineral o slido. De acuerdo con este
modelo se pueden dar 3 casos:
Caso 2: en este caso para llegar al estado final es necesario vencer la llamada
barrera energtica. Para lograr esto se utilizan tensoactivos (colectores) que
disminuyen la barrera energtica permitiendo tener G f < 0 y que G i > 0 y en
consecuencia que Gs < 0, es decir el colector modifica la superficie hacindola
hidrofbica permitiendo as tener flotacin.
Caso 3: en este caso se tiene un slido que por naturaleza es hidrofbico, esto
quiere decir que la partcula es capaz de atraer a la burbuja a la distancia h de
manera espontnea. Este caso corresponde al de los minerales que tienen
flotabilidad natural como la Molibdenita o el Talco.
4. ADSORCIN
4.2. Adsorcin Qumica: en este caso la interaccin entre las molculas de las
fases en contacto, se produce a travs de enlaces qumicos (enlaces de tipo
inico, covalente o metlico en que existe intercambio electrnico) por lo que
se forma una nueva fase o compuesto qumico superficial (monocapa) a
nivel de la interfase. Para formar esta monocapa se requiere de una Energa
de Activacin que depende de la temperatura. La Adsorcin Qumica es un
proceso irreversible as que en este caso la Desorcin no puede ocurrir.
4.3. ADSORCIN EN LA INTERFASE SLIDO GAS
De acuerdo con lo que postula el modelo, no hay preferencia para que las
molculas se adsorban, tambin considera que el proceso ocurre a
temperatura constante y que todos los huecos disponibles son iguales.
n de sitios ocupados
= = Fraccin de Sitios Ocupados
n de sitios totales
Vad P (1 ) Vad = K ad P (1 )
(1 ) =
=
1 +
Sin embargo este modelo no es directamente aplicable para medir la
adsorcin en el dispositivo del carbn activo. Para aplicarlo, la ecuacin
anterior incorpora un nuevo parmetro K y se iguala a X/m, esto es:
= = =
1 + 1 +
Donde:
K * K ad /K de = b
K ad /K de = a
X = milimoles de adsorcin
1
= +
< <1 <<< 1 =
Seccin 2: en este caso para evaluar la adsorcin, se debe utilizar la
ecuacin completa y se observa que al aplicar mayor presin (P) se tiene
mayor adsorcin, es decir se usa:
= = =
1 + 1 +
> >1 >>> 1 =
= 1 1 2 2
Donde:
0
=
Donde:
Lo que ocurre en este fenmeno es que en la superficie del slido existen sitios
S dnde las molculas de soluto C pueden ser adsorbidas. Luego cuando cada
molcula C es adsorbida, tambin se van ocupando los sitios S disponibles a
nivel de la superficie del slido.
1
En el nodo: 2 ( ) + +
2
En el Ctodo: + +
1
2 ( ) + + + +
2
En este caso se tiene un recipiente con una solucin de HCl en que por un lado
est el ctodo donde ocurre la reduccin (es un electrodo de hidrgeno que
corresponde a una lmina de platino - platinoide) y por el otro est el nodo donde
ocurre la oxidacin (el nodo es de AgCl). Las reacciones que ocurren son:
1
En el Ctodo: + + 2 ( )
2
En el nodo: + +
1
+ + + ( ) +
2 2
Las celdas electrolticas aplican una corriente elctrica que hace que el flujo
cambie de direccin, adems la corriente elctrica entrega la energa necesaria
para realizar la reaccin qumica del proceso. Esto tiene aplicacin directa en la
electrobtencin y los galvanizados.
a) Reversibles
- El paso de electrones determina el potencial que existe a travs de la
interfase.
- El potencial externo no provoca cambios en el potencial del electrodo.
- Son electrodos que al introducirlos en solucin genera el paso de cargas
desde el electrodo a la solucin, es por esto que el electrodo empieza a
deshacerse.
- Si se aplica una diferencia de potencial en sentido contrario, se produce el
paso de cargas desde la solucin al electrodo, por ejemplo el caso de los
electrodos Ag AgCl.
- En este caso las cargas se encuentran fuera del electrodo por el lado de la
solucin.
b) Polarizables
- En este caso las cargas se orientan al interior del electrodo por lo que no se
produce el paso de cargas a la solucin.
- Se altera la diferencia de potencial en la interfase electrodo solucin,
luego se aplica un potencial exterior donde las cargas empiezan a
acumularse en una de las fases o doble capa lo que produce un exceso o
deficiencia de electrones en la superficie del electrodo.
- En este caso las cargas tienden a ordenarse a ambos lados de la interfase
en planos paralelos.
8.4. EL POTENCIAL Z ()
= ( )/( )
Donde:
D: constante dielctrica.
: coeficiente de viscosidad.
Ventajas del mtodo: se utilizan pequeas cantidades de mineral para
tomar la medida del potencial.
9. FUNDAMENTOS DE LA FLOTACIN
+ >
Si esto se cumple, cada molcula de colector ser capaz de desplazar una molcula
de agua y de esta manera podr adherirse a la superficie del mineral mediante
adsorcin directa.
Sin embargo, hay casos en que no es necesario utilizar un colector para flotar, es
decir, se trata de minerales con flotabilidad natural como lo son la molibdenita, el
talco y algunos tipos de azufre. En este grupo no se consideran las arcillas.
Hay que tomar en consideracin que un buen colector para flotar ser aquel cuya
cadena de hidrocarburo sea lineal ya que en ese caso la distancia entre las cadenas
es ms corta lo que hace ms fuerte la interaccin por fuerzas c a diferencia de
los colectores de cadena ramificada y los bencenos.
1) En un principio, se produce la interaccin de los iones del colector con los iones
de la red cristalina del mineral a partir de reacciones redox, sustitucin o formacin de
complejos.
2) A continuacin se producen procesos catalticos superficiales (caso de la
galena con xantato). Entonces al adsorber el xantato (colector aninico de tipo
sulfhdrico), la galena adopta un comportamiento de semiconductor.
b) Reduccin Catdica del Oxgeno: luego los electrones cedidos los capta el
oxgeno, y como hay intercambio electrnico se produce adsorcin qumica
entre el colector y el oxgeno sin afectar a la galena, esto es:
+ =
En resumen, el oxigeno como es una sustancia oxidante, capta los electrones de la
galena produciendo adsorcin qumica del oxgeno en la superficie de la galena.
Luego el oxgeno cambia la conductividad de la superficie de la galena, haciendo
que pase de ser un semiconductor de carga superficial negativa a un
semiconductor de carga superficial positiva. Esto ltimo permite la adsorcin
del Xantato (colector aninico) transformndose de esta manera en Dixantgeno
adsorbido. En este caso la galena acta como catalizador ya que adsorbe el
oxgeno y el colector, estos reaccionan y generan el Dixantgeno.
RESUMEN
Para poder flotar sales solubles, la solucin debe estar saturada ya que de
esta manera se evita la disolucin de las sales en la solucin. En este caso existen
dos mecanismos que permiten flotar sales solubles, estos mecanismos se pueden
explicar a travs del ejemplo de flotacin selectiva entre Halita (NaCl) y Silvita (KCl).
- Na2 SO 4
- NO 3 -
- I2
NOTA: slo la variacin del pH puede actuar como activador o depresor en la flotacin
de sales solubles, hasta el momento no se han desarrollado reactivos que permitan
activar o deprimir estos compuestos.
Tanto los reactivos depresantes como los activadores son considerados dentro de
la categora de reactivos modificadores, en esta categora tambin se consideran los
modificadores del pH. Los modificadores son reactivos que se usan cuando se
necesitan mejorar las condiciones de coleccin y/o cuando se necesita mejorar
la selectividad del proceso.
Este efecto fue estudiado por Work y Cox. Ellos se encargaron de estudiar el
efecto combinado del In Cianuro (CN -) y los lcalis determinando de esta
manera las curvas de contacto para un colector en especfico actuando sobre
un mineral a determinadas concentraciones de depresor. De esta manera se
definieron las condiciones en que ocurre o no ocurre el contacto entre el
colector y el mineral, es decir si ocurre la depresin. Al mtodo de depresin
por In Cianuro (CN -) lo llamaron el Mtodo del Pick Up. En Fig. 3 se
muestra la curva de contacto para un colector sobre bornita.
Figura 3: Curva de Contacto para Bornita con 25 mg/lt de colector etil xantato
de potasio. La curva representa las distintas concentraciones necesarias de
depresor (NaCN) y pH en que el colector se adsorbe o no se adsorbe en la
superficie del mineral.
) + +
) = + +
Este proceso se hace para cubrir la superficie del xido con una capa de
sulfuro que permite flotar el mineral tal como si fuera un sulfuro. Para poder realizar
este proceso, se requiere una solucin con pH bsico. Este proceso puede explicarse
con el caso de flotacin de la Anglesita (PbSO 4 ). En este caso, el in sulfuro
desplaza al sulfato de la superficie de la anglesita y de esta manera se empieza a
formar galena en la superficie del mineral, esto puede explicarse con el diagrama
que se muestra en Fig. 6.
Figura 6: curva de contacto de la Anglesita (PbSO 4 ) con una concentracin de 25
mg/lt de colector etil xantato de potasio (EXK). Dentro de la zona que encierra la curva
de contacto, el mineral cubierto por galena puede flotar como sulfuro, es decir ocurre
la sulfidhizacion, fuera de esta zona el mineral no puede flotar. Se utiliza como
activador el Na2 S.
Sabemos que: = ; = 4 2
Luego: = 4 2
Entonces la variacin de la energa libre respecto al radio de la esfera est dada por la
Ecuacin (1) (considerando que en el lquido, la burbuja tiene una sola tensin
interfasial que se toma como , en el aire tiene una tensin interfasial interna y otra
externa, se toma como 2):
(): = 2 (8 ) =
Tambin sabemos que la presin P est dada por: = =
(): =
P
Finalmente al igualar la Ecuacin (1) con la Ecuacin (2), y despejamos , se
obtiene la Ecuacin de Laplace:
16 = 4 2 . ( ): =
. ( ): =
Si tenemos que:
= + = +
En una espuma con tensoactivo, las burbujas tienen una doble capa elctrica
(compacta y difusa), en este caso la espuma se mantiene estable por lo que la
espumacin se mantiene.
Ahora si se agregan iones a una espuma con tensoactivos, por ejemplo agregando un
electrolito, se producir una doble capa elctrica con la misma polaridad. De esta
manera estaremos aumentando la concentracin de iones en la solucin por lo que
empezar a disminuir el potencial Z (ya que los iones se equilibran en la superficie de
la espuma, aumentando la capa compacta y disminuyendo la capa difusa), de esta
manera se empezar a producir una interaccin cruzada entre los iones de ambas
capas lo que ir adelgazando la pelcula de liquido entre las burbujas llegando un
momento en que se rompern afectando la espumacin.
Ahora si se tiene una espuma en un lquido sin tensoactivos, al agregar iones por
ejemplo agregando un electrolito, estos iones empezarn a aumentar la tensin
superficial del lquido lo que provocar la destruccin de la espuma.
12.8. MEDICIN DE LA CAPACIDAD ESPUMANTE
Trifsicas: son espumas con interacciones entre interfaces slido lquido gas.