QUIMICA FSICA III

Grado en Qumica
2 Curso

GRADO EN QUMICA POR LA UNIVERSIDAD DE

SANTIAGO DE COMPOSTELA

PRCTICAS DE QUMICA FISICA III

2o Curso

MANUAL DE LABORATORIO DE
QUMICA FISICA III

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NDICE

1. NORMAS DE TRABAJO Y SEGURIDAD EN EL LABORATORIO.

1.1. Normas generales 3
1.2. Normas generales de seguridad 4
1.3. Pictogramas de seguridad 5
1.4. Eliminacin de residuos 5
1.5. Qu hay que hacer en caso de accidente: Primeros auxilios 6
2. LABORATORIO 8

GUIONES DE PRCTICAS DE QUMICA FSICA III 9

Prctica 1. Volumen molar parcial de una mezcla binaria 9
Prctica 2. Determinacin de la constante de equilibrio de un indicador 23
Prctica 3. Determinacin de la constante de equilibrio de formacin de un complejo 30
Prctica 4. Diagrama de fases. Sistema ternario. 35
Prctica 5. Diagrama de fases slido-lquido de un sistema binario. 43
Prctica 6. Diagrama de miscibilidad del sistema agua-fenol 49

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1. NORMAS DE TRABAJO Y SEGURIDAD EN EL LABORATORIO 1.

1.1. Normas generales
La asistencia a las clases interactivas (seminarios), las tutoras y al laboratorio es
obligatoria para todos los alumnos.
Los alumnos debern presentarse en la fecha, hora y lugar que se les cite, con el
material que se les solicite y con el guin de la prctica que corresponda ledo.
El alumno encontrar su puesto de trabajo limpio y ordenado, en caso contrario
deber comunicarlo al profesor. Adems, se asegurar que dispone de todo el
material indicado en la relacin que se encontrar en su taquilla, y que dicho
material se encuentra en perfectas condiciones.
Desde el inicio hasta el final de la prctica el alumno se responsabilizar de su
puesto de trabajo as como del material all presente.
Lea atentamente el guin de cada prctica antes de acudir al laboratorio a realizarla.
Con carcter general, antes de empezar una prctica el alumno tendr que contestar
a una serie de cuestiones que se tendrn en cuenta para la nota de prcticas. En
algunas prcticas adems ser necesario traer hechos al laboratorio una serie de
clculos previos, planteados en los guiones de las prcticas.
Los materiales, reactivos y disoluciones que sean de uso compartido y tengan una
ubicacin determinada slo debern ser retirados en el momento de su uso y debern
ser devuelto a su lugar original inmediatamente. Esto se aplicar a los reactivos
slidos colocados cerca de las balanzas, papel indicador, indicadores para
valoracin, disoluciones patrn, disoluciones preparadas para el alumno, etc., y
especialmente a aquellas sustancias que requieren unas condiciones especiales para
su conservacin y que a la intemperie cambian sus propiedades.
Antes de usar un instrumento general de uso compartido (balanzas, bomba de vaco,
desecadores, espectrmetros, etc.) se asegurar que no est siendo utilizado por un
compaero. En caso de estar libre de uso, deber asegurarse de que funciona
correctamente. Suele ser frecuente la formacin de colas entorno a estos sitios. Esto
debe evitarse porque contraviene las normas de seguridad.
En ningn momento se harn bromas ni actividades ajenas al trabajo de laboratorio,
sobre todo si producen distraccin o falta de atencin a los compaeros.
Nunca deber correr en el laboratorio, trabajar slo, ni llevar a cabo experimentos de
otras prcticas ni realizados por cuenta propia.
En caso de querer salir, se lo solicitar al profesor y slo lo har en un tiempo lo
ms breve posible. Aprovechar los momentos en los que en la marcha de la
prctica pueda darse un tiempo de inactividad por parte del alumno, y siempre que
abandone el laboratorio deber lavarse las manos incluso si llev guantes puestos
constantemente.

1
Unas normas de seguridad en los laboratorios de prcticas ms completas las puede encontrar en el
captulo 1 del libro de Martnez Grau (referencia 1) o en el documento de la pgina web del Servicio de
Prevencin de Riscos de la USC: (http://www.usc.es/estaticos/servizos/sprl/normalumlab.pdf)

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Antes de dar por terminada la prctica deber consultar al profesor la calidad de los
resultados obtenidos.
Al terminar de forma normal la actividad en el laboratorio, todo el material de
prctica usado debe lavarse y dejarse limpio, y el puesto ocupado debe dejarlo
ordenado. El material de vidrio se colocar sobre una hoja de papel de filtro limpio.
IMPORTANTE: Recuerde la obligacin de dejar el material de laboratorio de su
puesto de trabajo perfectamente limpio y en orden. Notifique al profesor cualquier
rotura o deterioro que sufra el material de su puesto u otro de uso compartido
para que ste lo pueda reponer.
Es obligatorio presentarse al profesor y solicitar su autorizacin antes de
abandonar el laboratorio.
1.2. Normas generales de seguridad.
Est absolutamente prohibido trabajar en el laboratorio sin bata ni gafas de
seguridad
No se admiten lentes de contacto en el laboratorio.
Es necesario recogerse el pelo largo, llevar las uas cortas y no usar anillos en las
manos. El calzado, sin tacones altos, tendr que cubrir totalmente los pies.
Infrmese de donde estn los elementos de seguridad del laboratorio (extintores,
alarmas, salidas, lavaojos, etc.)
Sacar material o productos fuera del laboratorio ser severamente sancionado.
En ningn caso se tirarn productos qumicos o disoluciones, salvo que sean inertes,
a los desages del laboratorio (especialmente prohibido est tirar por el desage
materiales slidos insolubles). Todas estas sustancias (residuos) tienen que ser
depositados en los lugares dispuestos para tal efecto y no se tienen que tirar nunca en
los desages ni en las papeleras del laboratorio (para ms detalles ver apartado 1.4).
Las reacciones en las que se genere algn gas nocivo se deben realizar siempre en la
vitrina con el aspirador en funcionamiento. La atmsfera del laboratorio debe
mantenerse lo ms limpia posible.
No retornar nunca el exceso de reactivo al recipiente de origen.
En caso de accidente avisar inmediatamente al profesor.
En caso de dao en el ojo, lavarlo inmediatamente con grandes cantidades de agua y
continuar as, por lo menos, durante 10 minutos. Acudir inmediatamente al mdico.
No olvide leer siempre la etiqueta de cualquier reactivo antes de usarlo. Comprobar
que se trata realmente del reactivo indicado y observar los smbolos y frases de
seguridad que sealan los riesgos ms importantes derivados de su uso y las
precauciones que hay que adoptar para su utilizacin.
Importante: Evite usar material de vidrio con roturas o grietas, disoluciones
contaminadas o sospechosas, etc. 2

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1.3. Pictogramas de seguridad

Fuente: Martnez Grau, M . y Csk, A. G., Tcnicas experimentales en sntesis

orgnica, Ed. Sntesis, Madrid, 2001-2008.

1.4. Eliminacin de residuos.

La Facultad, conjuntamente con la Unidad de Gestin de Residuos Peligrosos de la
USC, tiene un plan de recogida de los residuos que no deben ser vertidos al
alcantarillado o depositarse en las papeleras.
El material de cristal roto se tirar en los recipientes destinados especialmente a
este fin. Los papeles y otros desperdicios se tirarn en la papelera.
Los productos qumicos txicos se tirarn en contenedores especiales para este
fin. En ningn caso se tirarn productos qumicos o disoluciones, salvo que sean inertes,
a los desages del laboratorio Especialmente prohibido est tirar por el desage
materiales slidos insolubles, que puedan atascarlos, productos que reaccionen con el
agua (sodio, hidruros, amiduros, halogenuros de cido), o que sean inflamables
(disolventes), o que huelan mal (derivados de azufre), o que sean lacrimgenos

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(halogenuros de bencilo, halocetonas), o productos que sean difcilmente

biodegradables (polihalogenados: cloroformo).
Las sustancias lquidas o las disoluciones que puedan verterse al fregadero, se
diluirn previamente, sobretodo si se trata de cidos y de bases.
1.5. Qu hay que hacer en caso de accidente: Primeros auxilios.
En caso de accidente, avisa inmediatamente al profesor. En caso de gravedad llamar al
061, y de ser necesario al telfono de informacin toxicolgica 915 620 420. En
cualquier caso comunicar por escrito los hechos al Servicio de Prevencin de Riesgos
Laborales de la Universidad.
Fuego en el laboratorio. Evacuad el laboratorio, de acuerdo con las indicaciones del
profesor y la sealizacin existente en el laboratorio. Si el fuego es pequeo y
localizado, apagadlo utilizando un extintor adecuado, arena, o cubriendo el fuego con
un recipiente de tamao adecuado que lo ahogue. Retirad los productos qumicos
inflamables que estn cerca del fuego. No utilicis nunca agua para extinguir un fuego
provocado por la inflamacin de un disolvente.
Fuego en el cuerpo. Si se te incendia la ropa, grita inmediatamente para pedir ayuda.
Tindete en el suelo y rueda sobre ti mismo para apagar las llamas. No corras ni intentes
llegar a la ducha de seguridad si no est muy cerca de ti. Es tu responsabilidad ayudar a
alguien que se est quemando. Cbrele con una manta antifuego, condcele hasta la
ducha de seguridad, si est cerca, o hazle rodar por el suelo. No utilices nunca un
extintor sobre una persona. Una vez apagado el fuego, mantn a la persona tendida,
procurando que no coja fro y proporcinale asistencia mdica.
Quemaduras. Las pequeas quemaduras producidas por material caliente, baos,
placas o mantas calefactoras, etc., se trataran lavando la zona afectada con agua fra
durante 10-15 minutos. Las quemaduras ms graves requieren atencin mdica
inmediata.
Cortes. Los cortes producidos por la rotura de material de cristal son un riesgo comn
en el laboratorio. Estos cortes se tienen que lavar bien, con abundante agua corriente,
durante 10 minutos como mnimo. Si son pequeos y dejan de sangrar en poco tiempo,
lvalos con agua y jabn, aplica un antisptico y tpalos con una venda o apsito
adecuados. Si son grandes y no paran de sangrar, requiere asistencia mdica inmediata.
Derrame de productos qumicos sobre la piel. Los productos qumicos que se hayan
vertido sobre la piel han de ser lavados inmediatamente con agua corriente abundante,
como mnimo durante 15 minutos. Las duchas de seguridad instaladas en los
laboratorios sern utilizadas en aquellos casos en que la zona afectada del cuerpo sea
grande y no sea suficiente el lavado en un fregadero. Es necesario sacar toda la ropa
contaminada a la persona afectada lo antes posible mientras est bajo la ducha.
Recuerda que la rapidez en el lavado es muy importante para reducir la gravedad y la
extensin de la herida. Proporciona asistencia mdica a la persona afectada.
Actuacin en caso de producirse corrosiones en la piel. Por cidos. Corta lo ms
rpidamente posible la ropa. Lava con agua corriente abundante la zona afectada y avisa
a tu profesor.

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Actuacin en caso de producirse corrosiones en los ojos. En este caso el tiempo es

esencial (menos de 10 segundos). Cuanto antes se lave el ojo, menos grave ser el dao
producido. Lava los dos ojos con agua corriente abundante durante 15 minutos como
mnimo en una ducha de ojos, y, si no hay, con un frasco para lavar los ojos. Es
necesario mantener los ojos abiertos con la ayuda de los dedos para facilitar el lavado
debajo de los prpados. Es necesario recibir asistencia mdica, por pequea que parezca
la lesin.
Actuacin en caso de ingestin de productos qumicos. Antes de cualquier actuacin
concreta pide asistencia mdica. Si el paciente est inconsciente, ponlo tumbado, con la
cabeza de lado. Tpalo con una manta para que no tenga fro. No le dejis slo. No
ingerir lquidos, ni provocar el vmito.
Actuacin en caso de inhalacin de productos qumicos. Conduce inmediatamente a
la persona afectada a un sitio con aire fresco. Requiere asistencia mdica lo antes
posible.

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2. LABORATORIO

UTILES A TRAER POR EL ALUMNO

Bata
Gafas de Seguridad
Cuaderno de Laboratorio

NORMAS DE TRABAJO

Antes de empezar
Antes de empezar cada prctica, el profesor comprobar que el alumno ha ledo el guin
correspondiente y contestado las preguntas previas.

Durante las sesiones

Cada alumno tendr asignado una mesa y una taquilla con el equipo individual.
Trabajar siempre en la mesa, salvo que se necesite la campana de gases.
Mantener siempre limpia la mesa de trabajo.
Utilizar el cuaderno de laboratorio, incluyendo el l todos los apuntes preliminares,
los datos recopilados, los resultados obtenidos, la evaluacin de los mismos (tablas,
grficas, etc) y las respuestas a las cuestiones planteadas en el guin y por el profesor a
lo largo del desarrollo de la prctica

Al acabar
Limpiar la mesa y el material utilizado.
Dejar el equipo individual en la mesa de trabajo.
Avisar al profesor antes de abandonar el laboratorio.

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PRCTICA 1: Volumen Molar Parcial de una Mezcla Binaria.

OBJETIVO: Determinacin del volumen de mezcla y de los volmenes molares

parciales de los componentes de una disolucin binaria.

CONCEPTOS: Propiedades extensivas, Propiedades molares, Propiedades molares

parciales, Volumen de mezcla, Volumen molar parcial.

MATERIAL:
Picnmetro
Pipeta Pasteur
Balanza
Termostato
Vasos de precipitados
Frasco lavador

REACTIVOS
cido actico
Alcohol etlico
Acetona
Agua destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se preparan una serie de disoluciones acuosas binarias de composicin que vara entre
la de los componentes puros. Para calcular la densidad de estas disoluciones se emplear un
picnmetro.
a) Calibrado del picnmetro
El primer paso es el calibrado de los picnmetros para conocer el volumen exacto de
los mismos a la temperatura de trabajo. Para ello se realizan los siguientes pasos:
1. Numerar los picnmetros (cada uno con su tapn)
2. Pesar con la mayor precisin posible los picnmetros vacos y secos con el tapn puesto.
Anotar el peso.
3. Llenar los picnmetros completamente con agua destilada y poner el tapn con cuidado
para que no se forman burbujas en el interior.
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4. Meter los picnmetros en el termostato y dejarlos aproximadamente 15 minutos para para

que el lquido alcance esta temperatura.
5. Dentro del termostato enrasar el picnmetro y, a continuacin se saca, se seca por fuera y
se pesa: calcular la masa de agua dentro del picnmetro
6. Mirar en las tablas la densidad del agua a la temperatura de trabajo y a partir de su valor
determinar el volumen de cada picnmetro
Repetir el calibrado tres veces . Calcular para cada picnmetro el volumen medio del mismo a
la temperatura de trabajo.

b) Determinacin del volumen molar de una mezcla binaria

Vamos a determinar la densidad (y el volumen molar) de distintas muestras binarias con

las composiciones indicadas por el profesor. Para ello se preparan aproximadamente 15 ml de
cada mezcla. Inicialmente debemos calcular los volmenes aproximados que tenemos que
utilizar de cada componente

1. Calcular para cada composicin el volumen aproximado de agua y del compuesto B que
se necesita para obtener una determinada composicin.

Volumen aproximado de mezcla

que se prepara

x MB 15 ml
VB = B
B M Magua
x B B + ( 1 x B )

B agua
Volumen ocupado por xB moles
del compuesto B puro
Para 1 mol de disolucin suma de los volumen ocupados
por el agua y el compuesto B antes de ser mezclados

En esta ecuacin xB es la fraccin molar del compuesto B en la mezcla binaria. MA y MB son

los pesos moleculares de A y B y agua y B son las densidades del agua y de la sustancia B.
Se utiliza la densidad de B que aparece en la botella del reactivo. Esta densidad es
aproximada, ya que normalmente corresponde a una temperatura de 25 oC y la temperatura
del laboratorio normalmente es inferior. Por dicho motivo habr que recalcular por pesada la
fraccin molar exacta de las distintas mezclas binarias.

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2. Preparacin de las muestras (hacerlas de dos en dos, ya que hay dos picnmetros. No
preparar ms de dos muestras al mismo tiempo, ya que la sustancia B que vais a utilizar
es voltil, y la composicin de la mezcla puede variar si se preparan con mucha
antelacin a las medidas )

2.1. Coger con un vaso de precipitados vacio y pesarlo: amotar el peso

2.2. Aadir al vaso el volumen de agua calculado. Pesar el vaso con el agua y anotarlo.
Determinar la masa de agua
2.3. Aadir al vaso con agua el volumen calculado del compuesto B. Pesar el vaso con la
disolucin. Determinar la masa del compuesto B
2.4. Recalcular la fraccin molar exacta de la mezcla a partir de la masa de agua y de
sustancia B aadida

3. Determinacin de la densidad de las muestras ( de 2 en 2)

3.1. Meter las disoluciones en los picnmetros (anotar que disolucin va en cada
picnmetro)
3.2. Meter los picnmetros en el termostato y dejarlos aproximadamente 15 minutos

3.3. Dentro del termostato enrasar los picnmetros. Sacar los picnmetros y pesarlos

3.4. A partir del volumen de cada uno de los picnmetros calculado en el calibrado
determinar la densidad de las disoluciones
3.5. Determinar el volumen molar de la disolucin

Masa para 1 mol de disolucin

xB MB + ( 1 xB ) Magua
Vmolar ,disolucion =
mezcla

En esta ecuacin 1/ mecla es el volumen especfico de la misma, es decir el volumen que

ocupa 1 gramo de disolucin. Si lo multiplicamos por la masa de un mol de disolucin
obtenemos el volumen que ocupa un mol de la misma

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4. Determinacin de los volmenes molares parciales manualmente

4.1. Dibujar en papel milimetrado el volumen molar de la disolucin frente a la fraccin

molar de xB
4.2. Trazar las rectas tangentes a la curva en un par de puntos y determinar los volumenes
molares parciales
TRATAMIENTO MATEMATICO
El volumen molar parcial para una composicin determinada de mezcla, por ejemplo, x1, se
calcula trazando la recta tangente a la curva que representa el VM de la mezcla frente a la
composicin. Los puntos de corte de esta recta tangente con x=0 y x=1 son los volumenes
molares parciales de cada uno de los componentes

A B

VB* volumen molar parcial

Vm de la mezcla
V B,2 = p2 +b 2
V B,1 = p1 + b1
VA* y VB* volumenes molares de los
y=p1 x +b1
componentes puros

V A
*
V A,i y V B,i volumenes molares parciales
de A y B cuando la mezcla
b 1 = V A,1 y=p2 x +b2 tiene una composicin xi
b2 = V A,2
0 x1 x2 x (B) 1

Un modo ms exacto de calcular los volmenes molares parciales es obtener la ecuacin de

las rectas tangentes a la curva VM-x(B) a partir de un ajuste de los datos experimentales.
Supongamos que la curva se ajusta adecuadamente a una funcin f(x) y queremos calcular la
ecuacin de la recta tangente para una composicin xi. La pendiente de esta recta se obtiene
directamente derivando la funcin f(x) y calculando su valor cuando x=xi. Es decir:

df ( x ) df ( x )
p= pi =
dx dx cuando x = xi

Por otra parte sabemos que para una composicin xi la recta tangente y la curva del volumen
molar parcial tienen el mimo valor. Es decir:
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y i = Vm ,i = pi x i + bi bi = Vm ,i pi x i

Por tanto una vez conocido el valor de pi en cada punto podemos calcular el valor de bi y
pi+bi que corresponden a los volumenes molares parciales de A y B para una composicin xi
Haciendo esto mismo para cada valor de la composicin obtenemos los volumenes molares
parciales de A y B en funcin de la composicin
Determinacin de los volmenes molares parciales grficamente y a partir del ajuste

A. Representar el VM frente a la fraccin molar de xB, en papel milimetrado y determinar

manualmente, para un valor determinado de xB, los volmenes molares parciales
correspondientes a esta composicin.

B. Abrir la plantilla de excell.

Introducir la masa de agua y de B as como la densidad calculada experimentalmente, en

las columnas correspondientes de la tabla .
Introducir el peso molecular de la sustancia B y los volmenes molares de la sustancia B
y del agua a la temperatura de trabajo
Con estos datos la plantilla va a recalcular la fraccin molar de B y el volumen molar de la
disolucin. COMPROBAR QUE ESTOS RESULTADOS SON LOS MISMOS QUE VOSOTROS
CALCULASTEIS PREVIAMENTE. Tambin va a representar VM frente a xB

Ajustar la representacin a una funcin polinmica ( de orden 2 o 3, ver cual se ajusta

mejor) e introducir el resultado del ajuste en las casillas correspondientes

Automticamente la plantilla determina y representa los volmenes molares parciales y el

volumen de mezcla en funcin de la composicin xB

Vmezcla = Vmolar disolucion (xBVB* + x AVA* ) = xB (V B VB* ) + x A (V A VA* )

volumen molar disolucion ideal
(suma del volumen ocupado por cada
componente antes de mezclarse)

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INFORMACIN DE SEGURIDAD
Los alcoholes son sustancias fcilmente inflamables. Pueden provocar sequedad
en contacto con la piel. La ingestin de la sustancia puede provocar alteraciones en el
sistema nervioso central.
El cido actico glacial es inflamable. En contacto con la piel puede provocar
quemaduras. Los vapores de cido actico son irritantes. Debe manipularse con
precaucin en el interior de la campana de gases.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
lquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.

BIBLIOGRAFA.
P.Atkins and J. de Paula, Qumica Fsica, 8 Edicin, Oxford U.P. 2008.
P.Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8th Edition, Oxford U.P. 2006

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RESUMEN RESULTADOS
NOMBRES :_____________________________________________________________-___________
GRUPO______________FECHA________________

Clibrado del picnmetro

temperatura de trabajo _______________________ densidad del agua _____________
masa picnmetro 1 vacio:_______________ masa picnmetro 2 vacio ______________

masa total magua Masa total magua

agua + picnmetro 1 Agua +picnmetro 2
enrasado enrasado
1

< masa agua picnmetro1 > :___________ volumen picnmetro 1: _ ______________

< masa agua picnmetro 2 > :___________ volumen picnmetro 2: _ ______________

Preparacin de las mezclas: B= ________________ + agua (15 ml aproximadamente)

XB aprox Vagua (ml) VB (ml) magua mB XB exacto

1

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NOMBRES :________________________________________________________________________

Determinacin de la densidad de las mezclas

XB exacto Picnmetro Masa picnmetro Masa de la disolucin Densidad

utilizado enrasado + disolucin mezcla (g/ml)
1

XB exacto Volumen molar Vmezcla

V agua VB
mezcla (ml/mol) (ml/mol)
(ml/mol) (ml/mol)
1

Ajuste de los resultados: funcin:__________________________________

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CUESTIONES:
1. Explica la determinacin de la densidad mediante el uso del picnmetro.
2. Indica que otros mtodos podras haber utilizado para su determinacin.
3. Discute la magnitud de la influencia sobre la densidad de un lquido de los siguientes
factores: temperatura, composicin, presin, impurezas.
4. Compara el volumen real calculado para cada mezcla con el que se obtendra al
considerar los volmenes aditivos.
5. Por qu los volmenes de los componentes no son aditivos?
6. Define propiedad molar parcial. Qu propiedades tiene?.

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Prctica 1. Volumen molar parcial de una mezcla binaria.

Las magnitudes termodinmicas son propiedades del sistema. Algunas como la entropa
S, energa interna E, volumen V entalpa H son magnitudes extensivas, porque tienen
un valor que depende de la cantidad de sustancia. Otras son las magnitudes intensivas
porque no dependen de la cantidad que se utilice para su medida, por ejemplo, el valor
de la densidad, la temperatura, el ndice de refraccin, el volumen molar(Vm=V/n), etc.
Es conveniente introducir estas magnitudes termodinmicas que no dependan de la
masa y tengan un valor determinado en cada punto del sistema. En otras palabras,
hemos de cambiar las variables extensivas a intensivas. Esto se hace dividiendo por la
masa (debemos recordar que el cociente entre dos magnitudes extensivas es una
magnitud intensiva). As, aparecen las magnitudes molares y, para una mezcla de
componentes, se define la magnitud molar parcial. Dicha magnitud representa la
contribucin por mol de cada componente i a la propiedad total X del sistema y se
define as:
X i = (X/ni)T, P, n1, n2, ....
Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:
X= n1 X1 + n2 X 2 +...+ni X i
donde X i es la magnitud molar parcial del constituyente i.
Las magnitudes molares dependen de la presin y de la temperatura y, adems, en las
mezclas, tambin dependen de la composicin de las mismas.

Volumen molar parcial

El volumen molar parcial, V i , de una sustancia en disolucin expresa la variacin que
experimenta el volumen del sistema en la adicin, a P y T constantes de un mol de i a
una cantidad tan grande de disolucin que no produce cambio apreciable en la
concentracin. El valor de V i variar, naturalmente con la concentracin de i. En una
mezcla ideal, V i , es igual al volumen molar V i de la sustancia pura.
Al estudiar disoluciones reales, se observa desviaciones del comportamiento ideal
debido a que las fuerzas intermoleculares entre los componentes puros tienen diferente
intensidad a la del soluto-disolvente y hay diferencias en el empaquetamiento de las
molculas debida a los tamaos, formas y polaridad. Por ejemplo, al mezclar 50 mL de
agua con 50 mL de metanol, el volumen de la disolucin es de 95ml.
En suma, el volumen molar parcial de una sustancia depende de la composicin de la
mezcla (n1, n2, ni), adems de la presin y de la temperatura:
V i = V i (T, P, n1, n2, )
Para una disolucin formada por varios componentes, el volumen molar parcial de cada
componente se define como:
V i = (V/ni)T, P, n1, n2

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Determinacin del volumen molar parcial

Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las propiedades
molares parciales:
i) mtodo de la pendiente
ii) mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen.
Consideramos una disolucin de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2). El
volumen total de la disolucin ser a P y T constantes:

Mtodo de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se

preparan disoluciones con el mismo nmero de moles del disolvente (1) (n1 =
constante) pero variando el nmero de moles del componente (2), a presin y
temperatura constantes. Se mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se
representa V de la disolucin frente al nmero de moles del componente 2, tal y como
se indica en la Figura. Segn se deduce de la ecuacin anterior, la pendiente de la recta
tangente a la curva a cualquier composicin ser el volumen molar parcial del
componente 2, . Y una vez obtenido ser fcil conocer el volumen molar
parcial del disolvente, utilizando la ecuacin:

Recuerda el significado de la pendiente de la tangente a una curva: si se representa

la variable del numerador de una derivada en el eje y, y la variable del denominador de
la derivada en el eje x, SIEMPRE, la pendiente de la tangente en un punto ser la
magnitud que defina esa derivada. Para este caso ser:

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ii) Mtodo de las ordenadas en el eje V a un valor de 2 = 1 da el volumen

origen: Se prepara una serie de molar parcial del componente 2.
disoluciones a diferentes fracciones
molares de 1 (1) y 2 (2), y se representan
los volmenes molares medidos para estas
disoluciones, (V/n, siendo n=n1+n2) frente
a la fraccin molar de uno de los
componentes, 2.
Se traza la lnea tangente a la curva
experimental en el valor deseado de la
fraccin molar 2, y la interseccin de esta
tangente con el eje V a 2 = 0 da el
volumen molar parcial del componente 1 a
dicha composicin, mientras que la
interseccin de esa misma tangente con el

Para demostrar la anterior afirmacin podemos seguir el desarrollo siguiente:

La regla de la aditividad de volmenes molares parciales se escribe
de forma diferencial como:

dividiendo ambos miembros entre dn,

donde hemos definimos el volumen molar de la disolucin:

Como 1 + 2 = 1 resulta d1 + d2 = 0, es decir, d1 = - d2
Sustituyendo en la ecuacin anterior llegamos a:

es el ngulo formado por la tangente a la curva experimental en el punto 2 (la

composicin que estamos estudiando) y la recta AB paralela al eje de abcisas (Figura
anterior). Por otra parte, si miramos la misma figura, el segmento BD ser igual a la
suma de los segmentos BBy BD:
BD = BB + BD
siendo: BB= AA=

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2 Curso

donde = V/n, que es el volumen molar de la disolucin para la mezcla que estamos
estudiando de composicin ( = 0.3 en la grfica).

Dado que y

con lo que sustituyendo los valores de BB y BD en BD, tendremos que:

Por tanto, queda demostrado geomtricamente que el corte de la tangente con el eje
2=1 da el volumen molar parcial del componente 2.
Anlogamente, por ngulos opuestos, se cumplir que el segmento AC ser:

Siendo:
y
Con lo que sustituyendo los valores de AA y CA en AC, tendremos:

Por tanto, queda demostrado geomtricamente que el corte de la tangente con el eje
2=0 da el volumen molar parcial del componente 1.

ATENCIN
El volumen molar parcial de cada componente generalmente cambia cuando se
mezclan los componentes a diferentes proporciones, es decir, el volumen molar parcial
del agua en una mezcla agua/alcohol de composicin 30% / 70 % (p/p), ser diferente
del volumen molar parcial del agua en una mezcla agua/alcohol de composicin 10% /
90% (p/p). Y lo mismo para el alcohol!.
En la figura vers que el valor del corte de la tangente con cada uno de los ejes resulta
con diferente valor. Por tanto, es fcil ver que efectivamente el valor del volumen
molar parcial de cada componente vara con la composicin.

22
 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso

PRCTICA 2: Determinacin de la Constante de Equilibrio de un Indicador.

OBJETIVO: Utilizar el espectrofotmetro en la obtencin de espectros UV y registro

de datos. Determinar la constante de equilibrio de un indicador cido-base mediante
espectrofotometra UV.

CONCEPTOS: Equilibrio cido-base, Constante de equilibrio, espectrofotometra.

MATERIAL:
Matraz aforado
Pipetas
Cubetas de espectrofotmetro
Vasos de precipitados
Frasco lavador

REACTIVOS:
Indicador
NaOH
KCl
HCl
Hidrgenoftalato potsico (KHC8O4H4)
Hidrgenocarbonato sdico (NaHCO3)
Dihidrgenofosfato potsico (KH2PO4)
Borax (Na4B4O7)
Agua destilada

23
 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Preparacin de disoluciones
Primero debemos de preparar las siguientes disoluciones:
100 mL de indicador 5x10-4 M 250 mL de KHC8O4H4: 0.1 M
250 mL de HCl: 0 2M 250 mL de KH2PO4: 0.1 M
250 mL de NaOH: 0.2 M 100 mL de NaHCO3: 0.05 M
100 mL de KCl: 0.2 M 100 mL de Na2B4O7: 0.025 M

Preparacin de las disoluciones tampn.

Con las anteriores disoluciones se preparan estas otras tampn de diferentes valores de
pH. Se preparan con las cantidades que se indican y enrasando con agua destilada en el
matraz aforado de 50 mL.

pH
1.0 12.5 mL de KCl 0.2 M 30 mL de HCl 0 2M
2.0 12.5 mL de KCl 0.2 M 3 mL de HCl 0 2M
3.0 25 mL de KHC8O4H4 0.1 M 6 mL de HCl 0 2M
4.0 25 mL de KHC8O4H4 0.1 M 1 mL de HCl 0 2M
5.0 25 mL de KHC8O4H4 0.1 M 5 mL de NaOH 0.2 M
6.0 25 mL de KH2PO4 0.1 M 1.5 mL de NaOH 0.2 M
7.0 25 mL de KH2PO4 0.1 M 6 mL de NaOH 0.2 M
8.0 25 mL de KH2PO4 0.1 M 10 mL de NaOH 0.2 M
9.0 25 mL de Na2B4O7 0.025 M 20 mL de HCl 0.2 M
10 25 mL de Na2B4O7 0.025 M 2.5 mL de NaOH 0.2 M
11 25 mL de NaHCO3 0.05 M 5.5 mL de NaOH 0.2 M
12 12.5 mL de KCl 0.2 M 3 mL de NaOH 0.2 M
13 12.5 mL de KCl 0.2 M 30 mL de NaOH 0.2 M

Preparacin de las disoluciones para la cubeta del espectrofotmetro.

Se colocan 2.5 ml del indicador en un matraz aforado de 50 mL. A continuacin se
diluye con una de las disoluciones tampn hasta el enrase.

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 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
Realizacin del espectro de absorcin.
El profesor dar in situ las instrucciones de funcionamiento del espectrofotmetro y
del registro de datos. Se realiza el espectro de todas las disoluciones, haciendo un
barrido en el intervalo de longitudes de onda desde 360 a 650 nm.
Se imprimen todos los espectros superpuestos y se anota la longitud de onda del punto
isosbstico, as como las longitudes de onda de las bandas de absorcin.
Se anotan las absorbancias a los distintos valores de pH. Se toman slo los de la mejor
banda de absorcin para nuestro propsito, aquella en la que se observe ms amplitud
en la absorbancia y menor desplazamiento en los mximos de absorcin.

INFORMACIN DE SEGURIDAD
Los indicadores producen manchas permanentes en la ropa y en la piel.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
lquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.

BIBLIOGRAFA.
P.Atkins
Qumica and J.8de
Fsica, Paula, Oxford U.P. 2008.
Edicin,
P.Atkins and J. de Paula, Physical Chemistry, 8th Edition, Oxford U.P. 2006

25
 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
CLCULOS Y RESULTADOS. Resumen de los datos experimentales:

isobstico= nm trabajo= nm AHA= ,AA-=

pH A A AHIn
log
AIn A

Realiza la representacin grfica del pH frente al logaritmo del cociente de absorbancias

y determina la constante de equilibrio del indicador, sabiendo que:
A AHIn
pK a = pH log (1)
AIn A

CUESTIONES:
1. Deduce la ecuacin (1)
2. Razonar que en el punto isobstico la forma cida y la forma bsica tienen el mismo
valor en su coeficiente de absortividad molar:
( isobstico, HA) = ( isobstico, A-)
3. Explicar por qu la banda de absorcin elegida para el clculo de la constante de
equilibrio nos ofrece ms confianza que la otra.
4. Calcula el valor del pH de todas las disoluciones tampn y comprueba que coinciden
con los indicados anteriormente.
5. Realiza una valoracin de los resultados obtenidos comparndolos con el valor de la
constante de equilibrio real.

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 QUIMICA FSICA III
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2 Curso
Prctica 2. Determinacin de la constante de equilibrio de un indicador
cido-base.

En general se puede considerar que los indicadores cido-base son compuestos

cido-base cuyas formas cida (pH bajo) y bsica (pH alto) presentan distinto color. El
cambio de estructura, que implica el cambio de color, tiene lugar en un intervalo de pH
pequeo (1-2 unidades de pH alrededor del pK del indicador). En este intervalo de pH
se encuentran presentes simultneamente las dos formas del indicador, la forma cida y
la bsica.
Para realizar el clculo de la constante de equilibrio de un indicador cido-base, se
determinan las concentraciones de las formas cida y bsica de un indicador, a un valor
de pH en el cual ambas formas existen en concentraciones apreciables. Estas medidas de
concentracin se realizan a travs de tcnicas espectrofotomtricas, sobre la base que
ambas especies obedecen la ley de Lambert-Beer.

Ley de Lambert-Beer
La ley dice que la fraccin de luz monocromtica que se transmite a travs de una
disolucin es proporcional a la concentracin de la sustancia absorbente y del espesor
que atraviesa, Figura 1. Se formula as:
I1
A = log = l c
I0
Donde:
Io es la intensidad de la luz que incide frontalmente
sobre el medio e I1 la intensidad que emerge al otro
lado.
A es la absorbancia
c es la concentracin de la sustancia
es el coeficiente de absortividad molar
caracterstico de la sustancia absorbente y funcin
de la longitud de onda de la luz absorbida Figura 1
l es la longitud que recorre la luz en el medio
absorbente.

Si en la disolucin hay dos especies de concentraciones c1 y c2 en equilibrio, cuyos

respectivos coeficientes de absortividad molar son 1 y 2, la ley de Beer se escribe:
A = 1 l c 1 + 2 l c 2
Siendo c = c1 + c2

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2 Curso
La constante de equilibrio
Para el caso de un indicador cido monoprtico HIn, el equilibrio se puede
representar mediante la ecuacin:
HIn
In + H +

K=
[H ][In ]
+

[HIn]
Tomando logaritmos:
[In ]
log K = log[H + ] + log
[HIn]
pK = pH + log
[HIn]
[In ]

Determinando la relacin logartmica de esta ecuacin para un pH conocido, es

posible obtener el correspondiente valor de pK.

La absorbancia y el pH
En la Figura 2 se ilustra lo expuesto anteriormente. Se representa una familia de
espectros de absorcin de distintas disoluciones que contengan la misma concentracin
total del indicador a diferentes valores de pH. Una, cuyo pH sea tal que la forma
disociada del indicador sea la especie predominante, otra en que la especie
predominante sea la no disociada y la tercera solucin a un pH intermedio en el que
ambas formas se encuentren en equilibrio. Representando la absorbancia en funcin de
la longitud de onda para las disoluciones, se obtendrn curvas como las que se muestran
en la Figura 2.

punto isosbstico

1 2

Figura 2. Absorbancia en funcin de la longitud de onda

de disoluciones de un indicador a distintos valores de pH.

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 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
Punto isosbstico
Puede observarse que los tres espectros se cortan en un punto, que se denomina
punto isosbstico. Este comportamiento se observa cuando, en una reaccin qumica,
una especie absorbente [X] se transforma en otra especie absorbente [Y]. La presencia de
un punto isosbstico durante una reaccin qumica es una buena prueba de que slo
estn presentes dos especies principales. El punto isosbstico se observa a una longitud
de onda determinada, cuando X = Y y [X] = [Y]. Tambin son iguales las absorbancias
en este punto, a cualquier pH, pues la suma de las concentraciones de las dos especies
absorbentes siempre es constante e igual a la concentracin del indicador. Por la misma
razn, a ambos lados del punto isobstico, hay dos bandas de absorcin cuyos mximos
coinciden con los mximos de los coeficientes de absortividad molar. Son ejemplos con
punto isosbstico, los equilibrios entre tautmeros, el potencial redox y el cido-base.

Eleccin de la longitud de onda de trabajo

Luego de obtenidos los espectros para las distintas disoluciones, se seleccionar
para el anlisis una longitud de onda tal que los valores de absorbancia de la forma no
disociada [HIn] y el de la forma disociada [In] tengan la mayor diferencia, por ejemplo
1 o 2 en la Figura 2.

Clculo
Si en la Figura 2 seleccionamos, por ejemplo, la longitud de onda 1, llamamos
HIn al espectro de la forma cida (sin disociar), In al espectro de la forma alcalina
(totalmente disociada) y mez al espectro de la disolucin de pH intermedio y aplicamos
la ley de Lambert-Beer:

AHIn = HIn l [HIn] = HIn lc

AIn = In l [In] = In lc
Amez = HIn l [HIn] + In l [In]

Teniendo en cuenta estas tres ecuaciones podemos llegar a:

A AIn
pK = pH + log mez
AHIn Amez

29
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2 Curso
PRCTICA 3: Determinacin de la Constante de Equilibrio de Formacin de
un Complejo.

OBJETIVO: Determinacin de la constante de equilibrio de formacin del complejo

formado entre el Fe+3 y el SCN en disolucin acuosa. Utilizar el espectrofotmetro en la
obtencin de espectros UV y registro de datos.

CONCEPTOS: Constante de equilibrio en disolucin. Actividad y estados normales.

equilibrios inicos. Fuerza inica.

MATERIAL:
Matraz aforado
Vaso de precipitados
Pipetas
Cubetas de espectrofotmetro
Vasos de precipitados
Frasco lavador

REACTIVOS:
Nitrato frrico
Tiocianato sdico
cido ntrico
Nitrato sdico

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
En primer lugar se preparan las siguientes disoluciones acuosas:
Nitrato frrico 0,3 mol/L conteniendo tambin cido ntrico 102 mol/L.
Tiocianato sdico 5.103 mol/L.
cido ntrico 1,5 mol/L.
Nitrato sdico 1,5 mol/L.
A partir de esas disoluciones se preparan a continuacin otras 10 disoluciones (ver
Tabla) con distintas concentraciones de ion frrico, utilizando un matraz aforado de 25
mL. Cada alumno debe calcular el volumen de disolucin de NaNO3 necesario para
ajustar la fuerza inica al valor indicado al inicio de la prctica.
30
 QUIMICA FSICA III
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2 Curso

Dis. n VFe(NO3)3/mL VNaSCN/mL VHNO3/mL VNaNO3/mL

1 2,0 1 3
2 1.5 1 3
3 1.3 1 3
4 1,0 1 3
5 0,8 1 3
6 0,6 1 3
7 0,5 1 3
8 0,4 1 3
9 0,3 1 3
10 0,2 1 3

Una vez preparadas las disoluciones indicadas se medir con un espectrofotmetro la

absorbancia de cada una de ellas a 460 nm, para lo cual se introducir una porcin de las
mismas en una cubeta espectrofotomtrica. Siempre que se introduzca la cubeta en el
espectrofotmetro ha de estar perfectamente seca por fuera. Entre medida y medida
aclara las cubetas con agua y haz un enjuague previo a la medida con la disolucin que
vas a utilizar a continuacin. Repite las medidas de absorbancia para hallar un valor
medio ms preciso.
Con los datos de absorbancia obtenidos a diferentes concentraciones se hace el
tratamiento de datos para obtener el valor de Cc. Estima a continuacin C y K. A partir
de este valor podr obtenerse la variacin de energa libre normal de la reaccin.

INFORMACIN DE SEGURIDAD
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
lquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.

BIBLIOGRAFA.
FISICOQUMICA, P. W. Atkins, Editorial Addison-Wesley.
QUMICA. CURSO UNIVERSITARIO. Mahan y Myers. Ed. Addison Wesley
GENERAL CHEMISTRY. McQuarrie y Rock. Ed. Freeman.

31
 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
CLCULOS Y RESULTADOS. Resumen de los datos experimentales:

Dis. n A A Dis. n A A
1 6

2 7

3 8

4 9

5 10

CUESTIONES:
1. En este experimento, la concentracin utilizada de Fe+3 es mucho mayor que la de
SCN. Podra determinarse Cc por el procedimiento utilizado en la prctica si las
concentraciones de ambos iones fueran similares? Justifica la respuesta
2. La constante de equilibrio depende del estado estndar que se escoja, y en disolucin
existen varios convenios para los estados estndar. Qu convenio se utiliza
implcitamente en las expresiones del guin? Si utilizramos otro convenio, se
obtendra un valor diferente de Cc? Y de G?
3. Determina la fuerza inica de una disolucin acuosa 0,1 mol/L de (SO4)3Fe2.
Determina qu cantidad de Na2SO4 habra que aadir a 10 mL de esa disolucin para
que cuando se diluyera la disolucin resultante a 100 mL la fuerza inica fuese 1 mol/L.

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 QUIMICA FSICA III
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2 Curso
Prctica 3. Determinacin de la constante de equilibrio de formacin de
un complejo.

Cuando una disolucin que contiene iones frricos se mezcla con una disolucin que
contiene iones tiocianato, se forma un complejo coloreado. En exceso de concentracin
de ion frrico, la reaccin de complejacin que tiene lugar de forma predominante es la
siguiente:
Fe3+ + SCN FeSCN2+
El objetivo de este experimento es determinar la constante de equilibrio o constante de
estabilidad K de ese complejo, que puede expresarse:.

donde a representa la actividad de la especie correspondiente, c0 = 1 mol L1, el

coeficiente de actividad y Cc y C los cocientes de concentraciones y de coeficientes de
actividad, respectivamente. Cada alumno en este experimento determinar el valor de Cc
a una fuerza inica determinada, indicada por el profesor. A continuacin se realizar
una estimacin de los valores de los coeficientes de actividad en esas condiciones
mediante una ley emprica. De ah se calcular un valor para K y a partir de l la
variacin de energa libre normal de la reaccin.
Las disoluciones que contienen el complejo FeSCN2+ presentan un color rojizo debido a
la absorcin de luz visible, presentando un mximo de absorcin a 460 nm. A esta
longitud de onda, la nica especie que absorbe luz de forma significativa es el complejo.
La medida de la absorcin de luz a esa longitud de onda permite determinar la
concentracin de complejo existente en una disolucin dada, a travs de la siguiente
relacin, denominada ley de Lambert-Beer:
A = l c = l [FeSCN2+]
donde A es la absorbancia de la disolucin a 460 nm, que se mide con un
espectrofotmetro, el coeficiente de absorcin molar, que es una constante
caracterstica de la sustancia que absorbe la luz a la longitud de onda de trabajo de 460
nm, l es la longitud del paso de luz de la cubeta donde se introduce la disolucin y c es
la concentracin molar de la sustancia que absorbe, en este caso el complejo.
Llamemos A al valor de la absorbancia a 460 nm de una disolucin que contienen iones
Fe3+ y SCN, y sean f y t sus concentraciones iniciales, respectivamente. Teniendo en
cuenta la ley de Lambert Beer y el exceso de concentracin de Fe3+ sobre SCN, puede
escribirse:

Que puede reordenarse:

33
 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
Por lo tanto, si se realizan medidas de la absorbancia de distintas disoluciones que
tienen la concentracin inicial de tiocianato constante y distintas concentraciones
iniciales de Fe3+, representando 1/A frente a 1/f debera obtenerse una lnea recta. El
cociente entre la ordenada en el origen y la pendiente suministra el valor de Cc.
El experimento se lleva a cabo en presencia de cido ntrico para evitar la hidrlisis en
las disoluciones del ion frrico. Cada alumno realizar el experimento a una fuerza
inica constante mediante adicin de nitrato sdico. Al tratarse de un equilibrio inico,
la fuerza inica afecta a los coeficientes de actividad, y por tanto Cc y C dependen de la
fuerza inica, de modo que se mantiene K independiente de ella. A fuerza inica muy
baja, la disolucin tender a comportarse como diluida ideal, y por tanto los coeficientes
de actividad tienden a la unidad. En esa situacin lmite, Cc tiende a K. Por ello, un
procedimiento que suele utilizarse para obtener el valor de K es realizar la extrapolacin
de los valores de Cc obtenidos a varias fuerzas inicas hasta fuerza inica cero. Como
este procedimiento no resulta fcil utilizarlo en esta prctica, se estimar el valor del
cociente de actividades C mediante una ley emprica para coeficientes de actividad. De
ah podr estimarse el valor de la constante de equilibrio y por tanto tambin de la
energa de Gibbs estndar de la reaccin.

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 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
PRCTICA 4: Diagrama de fases. Sistema ternario

OBJETIVO: Estudiar las relaciones de solubilidad de tres componentes. Trazar el

diagrama de equilibrio del sistema estudiado

CONCEPTOS: Equilibrio de fases. Regla de las fases. Diagrama de fases. Diagrama

de fases triangular.

MATERIAL:
Bureta
Pipetas
Balanza
Vasos de precipitados
Frasco lavador

REACTIVOS
cido actico
Acetato de etilo
Butanol
cloroformo
Agua destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
a) Primera parte: Se determinar la solubilidad del compuesto orgnico (acetato de
etilo, butanol o cloroformo) en agua y la solubilidad del agua en el compuesto
orgnico. Esto nos proporcionar los primeros dos puntos del diagrama de fases. Para
ello se colocan 20 mL de agua en un erlenmeyer y se aade, agitando continuamente,
gota a gota agua hasta turbidez. De la misma forma, se colocan 20 mL de acetato de
etilo (o butanol) en un erlenmeyer y se aade, agitando continuamente, gota a gota agua
hasta turbidez. Por ltimo, calculamos las fracciones molares de cada componente.

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 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
b) Segunda parte: Se determinarn los puntos que forman la curva binodal. Se
preparan una serie de disoluciones acuosas ternarias de composicin que vara entre la
de los componentes puros. Este experimento se llevar a cabo preparando una mezcla
binaria agua-acetato de etilo (o butanol), sobre la que se va aadiendo cido actico
desde una bureta. En el momento en que aparecen dos fases en el sistema, el lquido se
pone turbio. Las cantidades de los tres componentes en el sistema en ese momento
permiten determinar un punto en la lnea binodal de separacin de las zonas de una fase
y dos fases del sistema triangular. Repitiendo el procedimiento para otras cantidades de
la mezcla binaria inicial se determinan ms puntos de la lnea y, por tanto, el diagrama
de fases.
Se preparan por pesada 5 mezclas de acetato de etilo (o butanol) y agua que contengan
aproximadamente entre el 10 y el 90% en peso de acetato de etilo (o butanol). Cada
mezcla debera tener un volumen aproximado de 20 mL ( en el caso del butanol se
trabaja con 10 ml). A partir de la cantidad de cido actico aadido y de las iniciales de
los otros componentes, se calcula el % en peso y la fraccin molar de cada uno de los
componentes. Indicar sobre el diagrama las zonas de una o dos fases.
Una vez obtenido el diagrama de fases, el profesor indicar un punto sobre la zona
monofsica y el alumno deber calcular qu cantidad de cido actico debe aadrsele
para alcanzar la zona bifsica. Una vez realizado el clculo, debe comprobarse
experimentalmente si se verifica la prediccin realizada.

INFORMACIN DE SEGURIDAD
El cido actico glacial es inflamable. En contacto con la piel puede provocar
quemaduras. Los vapores de cido actico son irritantes. Debe manipularse con
precaucin en el interior de la campana de gases.
Los residuos generados no son peligrosos. Se pueden desechar como un residuo
lquido convencional siguiendo las instrucciones del profesor.

BIBLIOGRAFA.
P.Atkins and J. de Paula, Qumica Fsica, 8 Edicin, Oxford U.P. 2008.
I.N. Levine, Fisicoqumica Volumen 1, 5 Edicin, 2004, MacGraw-Hill Inc./
Interamericana de Espaa, S.A.U, 2004.

36
 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
CLCULOS Y RESULTADOS.
Resumen de los datos experimentales, y clculo de las fracciones molares de los
componentes:

a)Primera parte:
Muestra mL acetato de etilo mL agua x (acetato de etilo) x (agua)
1
2

b) Segunda parte:

Muestra mL acetato de etilo mL agua mL cido actico

3
4
5
6
7
8

Muestra gramos acetato de etilo gramos agua gramos cido actico

3
4
5
6
7
8

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 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
Tabla de resultados:

Muestra % (acetato de etilo) % (agua) % (cido actico)

1
2
3
4
5
6
7

Representar el diagrama triangular.

CUESTIONES:
1. Cuando se forman dos fases Cul es la acuosa?..
2. Como influye la variacin de la temperatura en esta experiencia?.
3. Teniendo en cuenta las fuerzas intermoleculares explica el comportamiento de los
sistemas binarios y del ternario.
4. Se tendr mayor precisin preparando las muestras por pesada o por volumen?.
5. Determina el nmero de componentes, el nmero de fases y los grados de libertad del
sistema en cada regin del diagrama de fases.

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Grado en Qumica
2 Curso

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 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
Prctica 4. Diagrama de fases. Sistema ternario.

Es posible tratar a los equilibrios heterogneos por medio de la Regla de las fases, con
lo cual el nmero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio heterogneo
cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales. En los casos de
sistemas de tres componentes, conviene fijar la temperatura y la presin, variando
nicamente la composicin del sistema.
Los diagramas de fase ternarios se utilizan de forma considerable en problemas de
separacin y extraccin con disolventes y gracias a ellos puede conocerse si la
separacin buscada puede realizarse y en que condiciones ha de realizarse para lograr
resultados ptimos.

Diagrama de equilibrio ternario.

Para la representacin de la composicin de un sistema lquido ternario se va a utilizar
el mtodo propuesto por Gibbs, Stokes y Rozeboom, que consiste en la asignacin de
un punto en un diagrama basado en un tringulo equiltero. Cada uno de los vrtices del
tringulo representa un componente puro (es decir, el 100% de ese componente).
Una vez que se ha establecido el vrtice que corresponde a cada sustancia pura, se
trazan lneas paralelas a los lados opuestos a cada uno de los vrtices y as se establece
la escala en cada eje.
Se puede comprobar que cualquier punto que se encuentre dentro del diagrama es un
sistema formado por tres componentes, mientras que los puntos que se encuentran en
cualquiera de los lados representan un sistema formado por dos componentes.
Por ejemplo, en el diagrama de la Figura
se representa los puntos
correspondientes a las siguientes
mezclas:

1. 60% A | 20% B | 20% C = 100%

2. 25% A | 40% B | 35% C = 100%

3. 10% A | 70% B | 20% C = 100%

4. 0.0% A | 25% B | 75% C = 100%

El sistema de tres componentes (A, B y C) que se va a estudiar consta de dos

componentes (A y B) que son prcticamente inmiscibles, mientras que el otro
componente, C, es miscible en todas proporciones con A y con B. Si representamos los
datos de equilibrio lquido-lquido, a temperatura constante, para un sistema de este

40
 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
tipo, en un diagrama triangular, obtendremos una grfica similar a la que se muestra a
continuacin.
Para conocer si a una determinada mezcla le corresponden una o dos fases, los
diagramas triangulares lquido-lquido presentan la denominada curva binodal o de
solubilidad. La posicin de la curva cambia con la temperatura. Una mezcla
representada por un punto situado por encima de la curva binodal estar constituida por
una sola fase. Por el contrario, a una mezcla situada por debajo de la curva binodal le
corresponden dos fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta
de reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la curva
binodal indicando la concentracin de las dos fases en equilibrio. Las lneas de reparto
se obtienen experimentalmente y no existe una metodologa terica, a partir de la cual,
puedan conocerse. Las lneas de reparto no tienen por que ser paralelas entre si ni a la
base del tringulo.

Punto
crtico

1 fase 2 fases
Curva binodal

Recta de reparto

A B

El rea que queda por debajo de la curva de solubilidad, aporta informacin sobre las
proporciones de los componentes cuya mezcla da lugar a dos fases diferentes. Una de
las fases es rica en agua por lo que se denomina fase acuosa y la otra es rica en el
disolvente orgnico utilizado y se denomina fase orgnica. Ambas fases son
transparentes, sin embargo, en un sistema bifsico, se observa la existencia de una
frontera fsica que las mantiene separadas, una sobre la otra.

Sistema monofsico Sistema bifsico

Tres componentes Tres componentes
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 QUIMICA FSICA III
Grado en Qumica
2 Curso
Una mezcla de A y B estar formada por dos fases, una esencialmente de A puro y otra
esencialmente de B puro. Las cantidades relativas de las dos fases dependen de las
cantidades iniciales de ambos componentes. Si se aade a la mezcla una pequea
cantidad de C, ste se distribuye entre las dos fases, adems se encuentra que se ha
disuelto algo de A en la fase rica en B y algo de B en la fase rica en A. Las
composiciones de las dos fases resultantes en equilibrio, se hallan en los extremos de las
rectas de reparto.
Si se aade ms C, las dos fases lquidas cambian de composicin, generando una nueva
recta de reparto, que no es paralela a la anterior. A medida que se aade C, las
composiciones de las dos fases lquidas se hacen ms semejantes. Sin embargo, la
caracterstica ms significativa del proceso es que la cantidad de una de las fases se hace
cada vez mayor, y la otra cada vez menor, hasta que una de ellas desaparece.
A medida que el porcentaje de C se hace mayor, las composiciones de las dos fases se
aproximan y las lneas de reparto se hacen ms pequeas. Las composiciones de las dos
fases se hacen iguales en un punto denominado punto de doblez o punto crtico.

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PRCTICA 5: Diagrama de Fases Slido-Lquido de un Sistema Binario

OBJETIVO: Obtencin del diagrama de fases temperatura-composicin

correspondiente al equilibrio slido-lquido de un sistema binario que da lugar a un
eutctico. Estudio de curvas de enfriamiento.

CONCEPTOS: Equilibrio de fases. Regla de las fases. Diagrama de fases. Diagrama

slido-lquido en sistemas binarios: diagramas temperatura-composicin. Punto
eutctico. Curvas de enfriamiento.

MATERIAL:
Tubos
Termmetro

REACTIVOS:
Bifenilo
Naftaleno

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se investigar el diagrama de fases de la mezcla de bifenilo y naftaleno. Para ello ha de
determinarse el punto de solidificacin del bifenilo y del naftaleno y de varias mezclas
de ambos de distinta composicin. Estos compuestos no reaccionan entre s ni forman
disolucin slida.
En primer lugar se introducen aproximadamente 5 g de naftaleno en un tubo y se coloca
ste en un bao de agua caliente para fundir el naftaleno. En el naftaleno se introduce un
termmetro. Una vez fundido el naftaleno se retira el tubo del bao de agua y a
continuacin se deja enfriar lentamente al aire, agitando a menudo con el termmetro de
forma suave y observando el sistema para determinar la temperatura a la que aparecen
los primeros cristales. Con esto se determinar el punto de solidificacin del naftaleno.
El proceso anterior debe repetirse para el otro compuesto puro y para ocho mezclas de
ambos que cubran todo el intervalo de composicin. Para ello, sobre el naftaleno que
tenemos en el tubo se aadir una pequea cantidad de bifenilo y se determinar en la
forma descrita la temperatura de solidificacin de la mezcla. A continuacin se aadirn
otras tres porciones, determinando tras cada adicin el punto de solidificacin. De este
modo se determinarn los puntos de solidificacin de los sistemas cuya composicin va
del 0% hasta aproximadamente el 50% en peso de bifenilo.
Para construir el resto de diagrama, se repite el proceso partiendo de 5 g de bifenilo, al
que se aadirn 4 porciones sucesivas de naftaleno, determinando para el compuesto
puro y todas las mezclas el punto de solidificacin. Con ello se consigue completar el

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diagrama en todo el intervalo de composicin. Las cantidades a aadir en las sucesivas
porciones deben calcularse previamente para que los puntos a determinar queden
adecuadamente espaciados en el diagrama.
Para un componente puro y para una de las mezclas debe determinarse no slo la
temperatura a la que empieza la solidificacin, sino que se determinar al mismo tiempo
la curva de enfriamiento, es decir, se tomarn medidas de temperatura y tiempo, desde
que la mezcla est completamente lquida hasta que est completamente slida,
incluyendo un tiempo de enfriamiento del slido. Debe agitarse el sistema a menudo
con el termmetro, para asegurarse la uniformidad de la temperatura en todo el sistema.
Los resultados obtenidos se resumen en una tabla y con los mismos se representar
grficamente el diagrama de fases, indicando las fases que existen en cada zona. El
diagrama de fases se representar de dos formas diferentes, en funcin del tanto por
ciento en peso y de la fraccin molar de la mezcla.
Las curvas de enfriamiento se representarn tambin grficamente, comentando en cada
tramo qu proceso est ocurriendo en el sistema y las fases que existen. Debe explicarse
la razn de los cambios de pendiente observados. El diagrama de fases permitir
determinar grficamente la composicin y temperatura del eutctico, que se comparar
con el dato obtenido de la curva de enfriamiento.

INFORMACIN DE SEGURIDAD:
El bifenilo irrita los ojos, las vas respiratorias y la piel. El naftaleno puede provocar
dolor de cabeza e irritacin de los ojos y en estado fundido puede producir quemaduras
debido a su temperatura (>80 oC).

BIBLIOGRAFA.
P.Atkins and J. de Paula, Qumica Fsica, 8 Edicin, Oxford U.P. 2008.
I.N. Levine, Fisicoqumica Volumen 1, 5 Edicin, 2004, MacGraw-Hill Inc./
Interamericana de Espaa, S.A.U, 2004..

CUESTIONES:
1.. A qu se debe el cambio de pendiente de la curva de enfriamiento?
2.. Por qu en la zona de detencin eutctica la temperatura permanece constante?
3. Dibuja la curva de enfriamiento que se esperara para un tubo con la composicin
eutctica. Dibuja su forma.

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Prctica 5. Diagrama de fases slido-lquido de un sistema binario.

En esta prctica se estudiar un sistema de dos componentes representando el equilibrio

slido-lquido, donde las dos sustancias son completamente miscibles en estado lquido
e inmiscibles en estado slido y no forman compuesto.
Como se sabe, por las propiedades coligativas, si se enfra una disolucin lquida de dos
sustancia A y B, se forma una fase slida a una temperatura suficientemente baja. Esta
temperatura es la de congelacin de la disolucin y depende de la composicin. En el
anlisis de la disminucin de la temperatura de congelacin se obtiene la siguiente
ecuacin en el caso en que el slido A est en equilibrio con una disolucin lquida
ideal:

H fus,a 1
Ln a = 1 (1)
R T To,a

La ecuacin anterior relaciona la temperatura de congelacin de la disolucin con la

fraccin molar de A en la disolucin, a. Un diagrama de esta funcin representa una
curva con punto de partida en la temperatura de fusin de A puro. A medida que la
concentracin de B empieza a aumentar (cercano a la unidad) es de esperar la
congelacin del slido B en la disolucin y la misma ecuacin (1) es vlida para la
sustancia B, por lo que en el diagrama se obtienen dos curvas de equilibrio que se
encuentran en un punto que se denomina eutctico, el cual est especificado por una
temperatura y composicin dada.
La regla de las fases, propuesta por Gibbs, establece que:
F=CP+2
Donde F es el nmero de variables fsicas independientes, llamadas grados de libertad
de un sistema de C componentes y P fases cuando la temperatura y la presin son las
nicas variables de la concentracin. Para estudiar las relaciones de punto de fusin de
un sistema binario, se considera que la presin es constante, 1 atmsfera, y que el
sistema est condensado; esto es que no existe la fase de vapor. Para un sistema de dos
componentes de este tipo, la regla de las fases se reduce a:
F=3P
Por consiguiente, cuando coexisten tres fases, la temperatura ha de ser constante, y si
coexisten dos fases habr un grado de libertad. Se puede tomar como tal la temperatura
o la composicin. La regla de las fases se aplicar ms adelante para interpretar los
datos de la curva de enfriamiento.
El procedimiento que se utiliza para establecer los diagramas de fases se llama anlisis
trmico. Esto consiste en obtener las curvas de enfriamiento de cierto nmero de
mezclas de los dos componentes. Los datos para dichas curvas se obtienen dejando
enfriar lentamente una mezcla fundida de composicin conocida y registrando la
temperatura a intervalos regulares.
En la siguiente Figura se muestran a modo de ejemplo, un diagrama de fases slido-
lquido y unas curvas de enfriamiento.

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Curvas de enfriamiento Diagrama isobrico slido-lquido

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PRCTICA 6: Diagrama de Miscibilidad del Sistema Agua-Fenol

OBJETIVO: Obtencin del diagrama de fases temperatura-composicin

correspondiente al equilibrio agua-fenol.

CONCEPTOS: Equilibrio de fases. Regla de las fases. Diagrama de fases. Diagrama

lquido-lquido en sistemas binarios: diagramas temperatura-composicin.

MATERIAL:
6 Tubos
Termmetro
Bao termosttico
Soporte con recipiente y agitador

REACTIVOS:
Agua
Fenol

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
Se preparan las siguientes mezclas de agua-fenol:
N tubo 1 2 3 4 5 6 7
%peso fenol 10 20 37,5 50 60 67,5 75

Introduce la gradilla con los tubos de ensayo en el bao termosttico y calintalos a

unos 80 oC, donde la miscibilidad es completa. Se debe apreciar que los tubos contienen
una fase homognea y transparente; en caso contrario, agtalos y djalos ms tiempo en
el bao.
Saca el primer tubo del bao y deja enfriar agitando con el termmetro. Cuando se
alcanza la temperatura de separacin de fases, el contenido del tubo se vuelve turbio, de
aspecto lechos. Anota esta temperatura. Si se deja enfriar ms tiempo, desaparecer la
turbidez y aparecer una interfase estable entre dos fases homogneas claramente
distinguibles. Repite el proceso con el contenido de los otros tubos.
Los resultados obtenidos se resumen en una tabla, en donde se deben mostrar la fraccin
molar de fenol en cada tubo y la temperatura a la que se ha observado la separacin de
fases. Con estos resultados se realizar una representacin grfica del diagrama de fases,
indicando las fases que existen en cada zona.

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INFORMACIN DE SEGURIDAD:
El fenol es txico por inhalacin y provoca quemaduras en contacto con la piel. Los
tubos estn cerrados y as se deben mantener a lo largo de toda la prctica.

BIBLIOGRAFA.
P.Atkins and J. de Paula, Qumica Fsica, 8 Edicin, Oxford U.P. 2008.
I.N. Levine, Fisicoqumica Volumen 1, 5 Edicin, 2004, MacGraw-Hill Inc./
Interamericana de Espaa, S.A.U, 2004..

CUESTIONES:
1..Qu es la temperatura crtica de consolucin?
2..Determina grficamente la temperatura de consolucin y comprala con el valor
mostrado en la bibliografa.
3. Calcula el nmero de grados de libertad para cada zona del diagrama.

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Prctica 6. Diagrama de miscibilidad del sistema agua-fenol.

Al mezclar dos lquidos pueden observarse todas las posibilidades de la solubilidad

mutua: desde insolubilidad prcticamente completa (mercurio-agua) hasta la
miscibilidad total como la formacin de la disolucin homognea (etanol-agua). La
mezcla de solubilidad mutua limitada ocupa una posicin intermedia (anilina-agua,
fenol-agua); en este caso, la mezcla de dos lquidos A y B despus de su agitacin se
divide en dos capas: la disolucin saturada de A en B y la disolucin saturada de B en
A. No obstante, en este caso, tambin pueden existir intervalos de temperatura y
composicin donde A y B forman una mezcla homognea.
El diagrama de fases temperatura-composicin permite obtener una completa
descripcin de cualquier sistema de dos lquidos y su interpretacin constituye un
importante ejercicio en la aplicacin de la regla de las fases.
En el estudio y aplicacin de las disoluciones de lquidos parcialmente miscibles, es
prctica comn llevar a cabo la fase experimental en condiciones atmosfricas variando
nicamente la temperatura con la finalidad de observar la distribucin de las
concentraciones.
Si consideramos un equilibrio lquido-lquido, la regla de las fases propuesta por Gibbs,
establece que:
F=CP+2
Donde F es el nmero de variables fsicas independientes, llamadas grados de libertad
de un sistema de C componentes y P fases cuando la temperatura y la presin son las
nicas variables de la concentracin. Si se considera que la presin es constante, 1
atmsfera, para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de las fases se
reduce a:
F=3P
En la Figura se muestra un ejemplo de un diagrama de fases lquido-lquidos de dos
lquidos parcialmente miscibles. El punto a est situado en la llamada regin
homognea. Esto indica que un sistema agua-fenol al 50% en peso y una temperatura de
unos 65 oC es miscible y aparece con una nica fase homognea. Si descendemos la
temperatura hasta el punto b, observaremos un cambio de fase. Se trata de una
transicin en la que el sistema se vuelve inmiscible y comienza la formacin de una
segunda fase, vindose un cambio en la disolucin de transparente a turbia. Al seguir
disminuyendo la temperatura y llegar al punto c, el sistema vuelve a ser transparente
pero con dos fases separadas claramente distinguibles. Ambas fases contienen los dos
componentes, pero la concentracin de fenol en una de ellas es mayor que la
concentracin media y en la otra fase es menor que la concentracin media.

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As, por ejemplo, cuando el sistema agua-fenol se encuentra a 45 oC con una

concentracin media del 50% en peso, marcada por el punto c, las dos fases separadas
tienen las composiciones marcadas por los puntos l1 y l2. La concentracin de fenol en
estas fases cambia con la temperatura y la unin de puntos como l1 y l2 a distintas
temperaturas define la curva de coexistencia de fases. Dicha curva muestra un mximo
que se conoce como punto crtico (o punto consoluto superior) y a las correspondientes
temperatura y composicin se las conoce como temperatura y composicin crticas. Por
encima de la temperatura crtica, TC, siempre se forma una fase homognea sea cual sea
la composicin. Por debajo de TC existe un rango de concentraciones en que mezcla
forma dos fases. Este rango se conoce como el intervalo de inmiscibilidad y su anchura
aumenta al descender la temperatura.

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