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CURSO 2013
DOCENTES
Prof. Adjunto: Dr. Javier I. Amalvy
Ayte. Diplomado Ing. Juan Manuel Echarri
Ctedra de Materiales Polimricos
Facultad de Ingeniera UNLP
Curso 2013
Seminario 1
Repaso de Qumica Orgnica
Compuestos de Inters en Qumica de Polmeros
p) metoxibutano, q) N,N-dimetilpropilamina.
Problema 2: Dados los compuestos 1 al 9, indique cules tendrn cada uno de los
siguientes grupos funcionales: cetona, aldehdo, amino, ter, ster, amida y cido
carboxlico.
Seale los grupos con crculos en cada estructura Cules compuestos sern
aromticos?
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+ H2
b)
Br H
NaOH H H
+ H-Br
H C C H C C
H H
H H
d)
O CH3 O CH3
+ HCl
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O
a) b) HO OH
d)
c)
OCN NCO
O
e) f) g) h)
N
OH Cl
i) j)
COOH NH2
COOH H2N
k) l) m) H
O
Cl N
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Curso 2013
Seminario 2
Polmeros: Definiciones generales.
Problema 1: Cmo puede clasificar a los polmeros segn su tamao (peso molecular
y longitud de cadena)?
Problema 3:
a) Defina peso molecular promedio en nmero, peso molecular promedio en masa,
peso molecular viscosimtrico y grado de polimerizacin. Esquematice una
distribucin de pesos moleculares tpica e indique en ella los tres tipos de peso
moleculares. Cmo podra estimar el ancho de la distribucin de pesos
moleculares?
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Problema 4:
a) Calcular el grado de polimerizacin promedio (DP) de una muestra de Plexiglas
de peso molecular 106. Idem para un polietileno lineal de peso molecular 20.000.
Problema 5
a) Una muestra de un polmero obtenido en solucin, tiene los siguientes pesos
moleculares: 700.000, 10.000, 12.000 y 1.500. Calcular los pesos moleculares en
nmero y en peso. Comparar ambos valores.
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Seminario 3
Tipos de polimerizacin
a.- Calcular la cantidad en Kg. de cada uno de los monmeros que ser necesaria
para obtener 10 Tm de poliuretano.
b.- Determinar el grado de polimerizacin del poliuretano obtenido, si el peso
molecular medio del mismo es 55.000 g/mol.
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O O
* O C C O C C n *
H2 H2
a- Basndose en la estructura del polister, deducir la estructura del cido
aromtico empleado en la sntesis del polmero.
b- Escribir la reaccin de condensacin que lleva a la formacin del polmero.
Problema 4: Indicar cul ser el efecto de (i) aumentar la cantidad de iniciador y (ii)
aumentar la cantidad de monmero en una reaccin de polimerizacin por adicin
mediante un mecanismo de radicales libres en:
a) el nmero de cadenas que se inician.
b) en el grado de polimerizacin medio.
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Seminario 4
Propiedades mecnicas y trmicas
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Problema 4: Discuta los diferentes tipos de polmeros y busque ejemplos de cada uno
de ellos.
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Trabajo Prctico No 1
Polimerizacin en emulsin de metacrilato de metilo
Objetivo
Determinar experimentalmente la evolucin temporal de la conversin, tamao de
partcula y la velocidad de polimerizacin del metacrilato de metilo en emulsin.
Introduccin
I 2 2I
.
SO4- + O3SO
(cadena) (cadena)
La reaccin contina hasta que se acaba el monmero o se detiene por otras razones
(discutirlas).
Parte experimental
Preparacin del medio de reaccin
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Cuestionario Orientativo
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Trabajo Prctico No 2
Determinacin del peso molecular de un polmero por medidas de viscosidad
Objetivo
Introduccin
La relacin entre los valores de los pesos moleculares promedio (Mw / Mn) se conoce
como polidispersidad (D), y se utiliza para dar una idea de la heterogeneidad del peso
molecular en las muestras de polmeros, o lo que es lo mismo, para evaluar la anchura
de la curva de distribucin de los pesos moleculares.
La determinacin del peso molecular de un polmero es casi siempre una tarea
complicada y a veces incluso inviable. No obstante, se dispone de diversos mtodos que
permiten una aproximacin efectiva en la mayor parte de los casos. Los diferentes
mtodos existentes y la informacin que proporcionan se esquematizan en la tabla
siguiente:
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Sin duda, una de las tcnicas ms usadas es la viscosimetra. Esta tcnica para evaluar
el peso molecular de un polmero fue desarrollada por Staudinger en 1930. Se trata de
un tcnica sencilla, rpida y econmica (la instrumentacin necesaria es mnima) que
permite conocer el peso molecular promedio viscosimtrico (Mv). Cuando el polmero
es poco polidisperso, Mv corresponde aproximadamente a Mw.
Viscosimetra
La viscosidad es la propiedad de todo fluido (lquido o gas) que caracteriza su
comportamiento de flujo. A escala microscpica, la mayor o menor viscosidad de un
fluido es consecuencia de la facilidad con que las partculas que lo constituyen se
deslizan unas respecto a otras, ya que la viscosidad est relacionada con el rozamiento
interno del fluido.
En el caso concreto de disoluciones polimricas, la viscosidad es bastante elevada ya
que, debido al elevado tamao de las partculas disueltas, stas experimentan gran
resistencia al movimiento. La viscosidad de un polmero en disolucin depende de la
naturaleza del polmero y del disolvente, de la distribucin de pesos moleculares, de la
concentracin y de la temperatura.
La viscosidad de un fluido se puede relacionar con el tiempo de flujo t, requerido para
que un volumen determinado de disolucin pase a travs de un capilar por efecto de la
gravedad. Esta relacin puede obtenerse a partir de la ecuacin de Hagen-Poiseuille
[Painter y Coleman, 1994]:
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Para disoluciones diluidas, las formas de estas curvas se aproximan a dos lneas rectas
que, extrapoladas a concentracin nula, coinciden en el parmetro []. Este parmetro se
conoce como viscosidad intrnseca y est directamente relacionado con el peso
molecular del polmero en disolucin.
[] = K (Mv)a
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Parte Experimental
Materiales
Polimetacrilato de metilo
Acetona
Matraces aforados de 50 mL
Pipetas y propipeta
Platina de calentamiento con agitacin
Viscosmetro de escurrimiento
Cronmetro
Beakers
Vidrios de reloj
Agitador magntico
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Resultados
Nota: Debe ser muy cuidadoso con las unidades a utilizar, puede trabajar en poise
= 10-1 kg/ms, en cp en mp. Pero recuerde que debe ser consistente con ellas
1- A partir de las determinaciones del tiempo de flujo para lquidos puros, se calculan
las constantes A y B del viscosmetro de Ostwald 5.1:
tol = A t - B /t.
agua = A t - B /t.
= densidad (acetona o agua, segn el caso)
2- Obtener el nmero de viscosidad lmite a partir del trazado de curvas de sp/C y 1/C
ln (/) contra C, donde C se exprear como gramos de polmero en 100 mL de
solucin, para ambas soluciones:
Nota: Debe tener cuidado con las unidades utilizadas en las constantes A y B. La
curva de sp/C debe tener pendiente positiva y la de 1/C ln (/) debe tener
pendiente negativa, el punto donde se intersectan ambas ser el que tome para la
extrapolacin.
sp = (/o)-1
sp / c = viscosidad lmite = []
o = viscosidad de acetona
3- Determinar el P.M. promedio del polmero a partir del nmero de viscosidad lmite y
de los valores suministrados para K y a
= K(PM)a
a = 0,68
K = 1 x 10-4
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Trabajo Prctico No 3
Polimerizacin por etapas: Obtencin de Polietilentereftalato (PET) y obtencin de
una poliamida (Nylon)
Objetivos
-Sintetizar en forma cualitativa polietilentereftalato (PET) y una poliamida (Nylon).
-Observar los procedimientos de sntesis en masa y sntesis interfacial.
Introduccin
Parte Experimental
Reactivos
tereftalato de dimetilo 5g
etilnglicol 1.5 ml
acetato de sodio 0.05g
Procedimiento
En un tubo de ensayo coloque 5 g de tereftalato de dimetilo y 1.5 ml de etilnglicol
(d = 1.113) y 0.05g de acetato de sodio. Inicie el calentamiento suave a travs de la
tela de amianto hasta fundir ambos reactantes, contine el calentamiento hasta que
el metanol escape por evaporacin. Una vez completada la reaccin, vierta el
polmero obtenido en un recipiente de papel aluminio.
Procedimiento
En un vaso de precipitados de 50 ml coloque 5 ml de una solucin acuosa de
octametilendiamina al 5%. Adicione 10 gotas de una solucin de hidrxido de
sodio al 20%. Agregue cuidadosamente 10 ml de una solucin de cloruro de
isoftaloilo al 8% in cloroformo, deslizndola por las paredes del vaso. Dos fases se
van a formar y habr una formacin inmediata de una pelcula de polmero en la
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Cuestionario Orientativo
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Trabajo prctico No 4
Evaluacin propiedades mecnicas de polmeros
Objetivo
Introduccin
Curvas tensin-deformacin
La curva de tensin deformacin de un material es el instrumento ms
representativo de su comportamiento mecnico. En la Figura 1 se representa una curva
generalizada para los plsticos
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Despus de la formacin del cuello de botella, las cadenas del material se alinean y se
orientan segn la direccin de la carga. En algn momento pueden originarse grietas
que se propagan en el material hasta que ste rompe. Segn el comportamiento del
material, la curva que se obtiene puede tener distintos aspectos, tal como se muestra en
la figura 2
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Parte Experimental
Materiales
- Mquina de ensayos EMIC
- Mordazas para ensayo de tensin uniaxial (traccin)
- Vernier
- Probetas para ensayos de tensin uniaxial y de dureza, de acuerdo a las dimensiones de
las respectivas normas ASTM
Preparacin de probetas
Para llevar a cabo el estudio de propiedades mecnicas de los polmeros es necesario
obtener primero probetas segn normas estandarizadas. Para esto,
1) Tome las pelculas de polmeros a ensayar y obtenga las probetas utilizando el
molde que responde a las medidas exigidas por la Norma ASTM D638M.
2) Determine el espesor de las probetas en varias partes a lo largo de la zona
estrecha utilizando un medidor de espesor.
Ensayo de traccin
1) Seale en las probetas la longitud entre mordazas especificada en la norma
ASTM D638M segn el tipo de probeta empleada
2) Establezca los parmetros de ensayo en relacin con la velocidad de
deformacin y carga en funcin de los polmeros a analizar y de acuerdo con la
norma ASTM D 638M
3) Realizar un nmero de ensayos por cada tipo de material o condicin de ensayo
de tal manera que al menos 3 de dichos ensayos sean correctos. Establecer u
criterio de mxima variacin de los parmetros caractersticos del material a fin
de determinar el intervalo de validez de los resultados.
Resultados
A partir de las curvas obtenidas determine los parmetros que se citan a continuacin:
Mdulo de Young, E
Lmite elstico al 0,2%,
Punto de cedencia:
Deformacin en el punto de cedencia:
Tensin mxima,
Deformacin para la tensin mxima,
Deformacin a rotura,
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Objetivo
Introduccin
Otro aspecto importante de un material, en este caso polimrico, que determina
su aplicabilidad, es el de las propiedades trmicas. Un material polimrico sufre
diversos cambios con la temperatura y el parmetro mas importante es la temperatura de
transicin vtrea. La temperatura ejerce tambin un efecto de curado, proceso durante
el cual se completan reacciones qumicas. En otros casos se inducen transiciones de fase
que presentan propiedades mecnicas muy diferentes.
Parte Experimental
Procurar pelculas de PU con y sin curado trmico. Realizar los ensayos de traccin
correspondientes. Interpretar.
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