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MATERIALES POLIMRICOS

FACULTAD DE INGENIERA - UNLP

GUA DE SEMINARIOS Y TRABAJOS PRCTICOS

CURSO 2013

DOCENTES
Prof. Adjunto: Dr. Javier I. Amalvy
Ayte. Diplomado Ing. Juan Manuel Echarri
Ctedra de Materiales Polimricos
Facultad de Ingeniera UNLP
Curso 2013

Seminario 1
Repaso de Qumica Orgnica
Compuestos de Inters en Qumica de Polmeros

Problema 1: Escriba la estructura de:

a) 1,2-dietilciclopentano b) 2,4,5-trimetilnonano c) metilbutano

d) 1,2-dimetilbenceno e) 3-heptanona f) 1,2-etanodiol

g) butanamida h) cido 3-cloro-1,1-ciclopentanodicarboxlico

i) N,N-dimetil-2-etilbutanamida j) bromuro de propanoilo k) propanoato


de sodio

l) 1,2-dimetil-3-pentanona ll) pentanonitrilo m) p-


diclorobenceno

n) 2-propanol ) fenol o) cido 3,3-dimetilheptanoico

p) metoxibutano, q) N,N-dimetilpropilamina.

Problema 2: Dados los compuestos 1 al 9, indique cules tendrn cada uno de los
siguientes grupos funcionales: cetona, aldehdo, amino, ter, ster, amida y cido
carboxlico.
Seale los grupos con crculos en cada estructura Cules compuestos sern
aromticos?

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Problema 3: Establezca si cada una de las siguientes reacciones es de adicin,


sustitucin o eliminacin:
a)

+ H2

b)
Br H
NaOH H H
+ H-Br
H C C H C C
H H
H H

c) CH3-CH2-CH2-Br + CH3-ONa CH3-CH2-CH2-O-CH3 +NaBr

d)
O CH3 O CH3

CH3 C Cl + HO CH2 CH2 CH CH3 CH3 C O CH2 CH2 CH CH3

+ HCl

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Problema 4: Nombre y clasifique los siguientes compuestos correspondientes a


monmeros de uso corriente en la sntesis de polmeros e indique a que polmero dan
origen

O
a) b) HO OH

d)
c)
OCN NCO

O
e) f) g) h)
N
OH Cl

i) j)
COOH NH2
COOH H2N

k) l) m) H
O
Cl N

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Seminario 2
Polmeros: Definiciones generales.

Problema 1: Cmo puede clasificar a los polmeros segn su tamao (peso molecular
y longitud de cadena)?

Problema 2: Clasifique por tipo de polmero segn la estructura

Problema 3:
a) Defina peso molecular promedio en nmero, peso molecular promedio en masa,
peso molecular viscosimtrico y grado de polimerizacin. Esquematice una
distribucin de pesos moleculares tpica e indique en ella los tres tipos de peso
moleculares. Cmo podra estimar el ancho de la distribucin de pesos
moleculares?

b) El resultado de fraccionar una muestra de nylon 6,6 se da en la siguiente tabla,


dnde GP es el grado de polimerizacin y m es la masa en mg de la fraccin
recolectada. Determinar Mn, Mw y graficar la curva de distribucin de peso
molecular para la muestra de polmero.
GP m GP m
12 0.65 311 1.52
35 1.96 334 1.41
58 2.94 357 1.30
81 3.30 380 1.15
104 3.54 403 1.10
127 3.65 426 0.91
150 3.30 449 0.72
173 2.76 472 0.65
196 2.52 495 0.49
219 2.29 518 0.43
242 1.94 541 0.39
265 1.85 564 0.33
288 1.68

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Problema 4:
a) Calcular el grado de polimerizacin promedio (DP) de una muestra de Plexiglas
de peso molecular 106. Idem para un polietileno lineal de peso molecular 20.000.

b) Se utilizaron cinco monmeros diferentes de formula general HO(CH2)xCOOH


(dnde x = 4, 8, 12, 14 y 20) para sintetizar cinco homopolmeros diferentes, cada
uno de ellos con un peso molecular medio en nmero, Mn, de 25000 g/mol. Calcular
el grado de polimerizacin medio para cada uno de ellos.

Problema 5
a) Una muestra de un polmero obtenido en solucin, tiene los siguientes pesos
moleculares: 700.000, 10.000, 12.000 y 1.500. Calcular los pesos moleculares en
nmero y en peso. Comparar ambos valores.

b) Encontrar la unidad que se repite en los siguientes polmeros y determinar el peso


molecular medio en nmero para cada uno de ellos a partir de sus respectivos grados
de polimerizacin medios dados entre parntesis.
a) polietileno (GP = 20.000)
b) poli(cloruro de vinilo) (GP = 20.0000)
c) poliamida 66 (GP = 25.000)
d) poliestireno (GP = 30.0000)
Indicar cuales de esos polmeros puede presentar estructura regular y/o desordenada.
Dibujar sus estructuras probables.

c) Considerar la siguiente distribucin de cadenas en una muestra de polietileno y


calcular el peso molecular medio en nmero, el peso molecular medio en peso y el
ndice de polidispersidad del polmero en la muestra.
5 cadenas con grado de polimerizacin 10
25 cadenas con grado de polimerizacin 100
50 cadenas con grado de polimerizacin 500
30 cadenas con grado de polimerizacin 1000
10 cadenas con grado de polimerizacin 5000
5 cadenas con grado de polimerizacin 50000

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Seminario 3
Tipos de polimerizacin

Problema 1: Qu tipo de polimerizacin le sugieren las figuras? Justifique su


respuesta

Polimerizacin por pasos

Problema 1: Indicar como vara el Grado de polimerizacin con la conversin en una


reaccin de polimerizacin por pasos. Cmo es la concentracin de monmeros
durante la reaccin?

Problema 2: Los Nylons son de amplia aplicacin en varias industrias. En particular


sirven para mecanismos no lubricados, cojinetes, piezas para altas temperaturas, y
resistentes a solventes. En autopartes se emplean en velocmetros y limpiaparabrisas.
Reforzado con vidrio se emplea en hlices de ventiladores de motores. El Nylon 6,6 se
produce por la reaccin de dos monmeros: hexametilendiamina y cido adpico.
Indique el tipo de polimerizacin que ocurre. Calcule la cantidad de agua que se
produce por gramo de los dos monmeros durante el proceso de polimerizacin. Qu
efecto puede tener la presencia residual de agua en el polmero final?

Problema 3: El poliuretano formado entre el HMDI y el pentametilendiol, se sintetiza


segn la siguiente reaccin

a.- Calcular la cantidad en Kg. de cada uno de los monmeros que ser necesaria
para obtener 10 Tm de poliuretano.
b.- Determinar el grado de polimerizacin del poliuretano obtenido, si el peso
molecular medio del mismo es 55.000 g/mol.

Problema 4: El siguiente polister se form a partir del etilenglicol (HO-CH2CH2-OH)


y un cido aromtico.

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O O
* O C C O C C n *
H2 H2
a- Basndose en la estructura del polister, deducir la estructura del cido
aromtico empleado en la sntesis del polmero.
b- Escribir la reaccin de condensacin que lleva a la formacin del polmero.

Polimerizacin por adicin.

Problema 1: Indique que tipo de iniciadores radicalarios se utilizan comnmente y las


principales ventajas de cada uno. En cada caso escriba la reaccin de iniciacin.

Problema 2: Indique como vara el grado de polimerizacin con la conversin en una


polimerizacin radicalaria Cmo vara la concentracin del monmero durante la
reaccin?

Problema 3: Las fibras acrlicas, fabricadas por polimerizacin del acrilonitrilo, se


comercializan con distintos nombres (Orln, Acriln, Lycra) y son parcialmente
responsables de muertes por inhalacin de humos en incendios. Hace algunos aos
fallecieron decenas de personas no slo por el monxido de carbono sino a causa del
cido cianhdrico en el humo del incendio de una discoteca. La reaccin que se produce
para el monmero es la siguiente:

a.- Considerando que la dosis letal de HCN en el aire ambiente es de 300 mg


HCN/kg aire, determinar si se supera la dosis letal a 25C en la combustin de la
alfombra que cubre el suelo de un dormitorio de 6x4 m y 2,8 m de altura si se
incendia la misma y la reaccin sealada anteriormente procede suponiendo
reaccin total.
b.- Indicar que materias primas se emplearon para la sntesis del polmero y
escribir la reaccin de sntesis.
Datos: Peso de la fibra acrlica de la alfombra: 200 g/m2. Densidad del aire a 25C :
0,0018 g/cm3. Pesos atmicos (en g/mol): C: 12, N: 14, H: 1.

Problema 4: Indicar cul ser el efecto de (i) aumentar la cantidad de iniciador y (ii)
aumentar la cantidad de monmero en una reaccin de polimerizacin por adicin
mediante un mecanismo de radicales libres en:
a) el nmero de cadenas que se inician.
b) en el grado de polimerizacin medio.

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Seminario 4
Propiedades mecnicas y trmicas

Problema 1: Represente la variacin del volumen especfico con la temperatura para un


polmero cristalino y para un polmero amorfo e indique en ellos la temperatura de
fusin y la temperatura de transicin vtrea

Problema 2: Un copolmero est formado por estireno y acrilato de butilo en una


relacin 20/80 %p/p respectivamente. Empleando la ecuacin de Fox, calcular la
temperatura de transicin vtrea. Qu puede decir acerca de la posibilidad de emplear
dicho polmero en un envase de alimentos. Que cantidad del monmero blando debe
copolimerizarse para obtener un copolmero que pueda procesarse a 60 C.

Problema 3: Los siguientes datos corresponden a un experimento de tensin. En base a


ellos determine: mdulo tensil inicial y la resistencia mxima a la elongacin. Cmo
puede estimar la tenacidad?

Fuerza Elong Fuerza Elong Fuerza Elong Fuerza Elong


(N) (mm) (N) (mm) (N) (mm) (N) (mm)
0.0000 0.5331 28.4972 25.5321 39.4169 50.9473 50.4675 75.5294
0.1332 1.3665 28.7636 26.3652 39.6828 51.3639 51.0030 76.7791
0.2663 2.1999 29.0300 27.1983 40.0824 52.1970 51.2685 77.1957
1.4648 3.0330 29.4296 28.0314 40.6152 53.4467 51.5340 78.0288
6.7914 4.2829 29.6960 28.8646 40.8816 53.8632 52.0695 79.2785
9.9873 4.6998 30.0951 29.6977 41.4144 54.6964 52.2000 79.6950
14.9144 5.5329 30.2283 30.5308 41.6804 55.5295 52.4655 80.5282
17.8439 6.3663 30.6279 31.3639 42.2132 56.3626 52.8660 81.3613
19.4418 7.1996 31.0275 32.1970 42.6128 57.1983 7.7234 82.1969
21.1730 8.0330 31.2939 33.0327 43.0124 58.4479
22.5050 9.2827 31.8263 34.2824 43.2783 58.8620
22.9041 9.6995 31.9595 34.6989 43.6779 59.6976
23.3037 10.5326 32.3591 35.5321 44.3439 60.9473
23.4369 11.3660 32.7587 36.3652 44.4771 61.3613
23.7033 12.6159 33.0251 37.1983 44.8763 62.1970
23.8365 13.0327 33.5574 38.0314 45.2745 63.0301
24.2361 14.2824 33.8238 38.8645 45.6750 63.8632
24.5025 14.6992 34.2234 39.6977 45.9405 64.6963
24.9017 15.9489 34.4898 40.5308 46.3410 65.5295
25.3013 16.7823 34.8890 41.3639 47.0070 66.7791
25.4345 17.1991 35.5550 42.6136 47.1420 67.1957
25.7009 18.0325 35.8214 43.4467 47.5380 68.0288
25.9673 18.8653 36.2210 43.8658 47.9385 69.2785
26.3664 19.6987 36.4869 44.6964 48.3390 70.1116
26.7660 20.9489 36.8865 45.5320 48.6045 70.5282
26.8992 21.3655 37.4193 46.7817 48.8700 71.3613
27.2988 22.6157 37.6857 47.1983 49.1355 72.1970
27.5652 23.0322 38.0849 48.0314 49.6710 73.4466
27.9644 24.2819 38.4845 48.8645 50.2020 74.2798
28.0976 24.6987 39.1505 50.1142 50.2020 74.6963

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Problema 4: Discuta los diferentes tipos de polmeros y busque ejemplos de cada uno
de ellos.

Problema 5: Busque materiales plsticos de su entorno y trate de identificarlos por el


smbolo de reciclado que algunos de ellos trae impreso.

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Trabajo Prctico No 1
Polimerizacin en emulsin de metacrilato de metilo

Objetivo
Determinar experimentalmente la evolucin temporal de la conversin, tamao de
partcula y la velocidad de polimerizacin del metacrilato de metilo en emulsin.

Introduccin

La reaccin de polimerizacin del metacrilato de metilo (MMA) para dar


polimetilmetacrilato o polimetacrilato de metilo (PMMA), como tambin otros
monmeros vinlicos, puede realizarse en diferentes medios (en masa, en solucin en
emulsin). Sin embargo la polimerizacin en emulsin ofrece varias ventajas respecto a
las dems. Una ventaja importante desde el punto de vista industrial es la alta velocidad
de polimerizacin que puede alcanzarse. (Qu otras ventajas presenta este mtodo?)
La reaccin de polimerizacin se inicia con una sustancia que es capaz de generar
radicales libres (iniciador), de tal manera que comienza el ataque de molculas de
monmero. Este tipo de proceso se denomina polimerizacin radicalaria.

Un iniciador generalmente da lugar a dos especies capaces de iniciar la reaccin,


mediante la ruptura homoltica de un enlace qumico ya sea por temperatura o por una
reaccin redox (iniciadores tipo redox a baja temperatura). La reaccin general es:

I 2 2I

Donde I2 es una molcula de iniciador e I es la especie derivada que tiene un electrn


desapareado y es capaz de iniciar la reaccin. En este caso se emplear persulfato
(peroxidisulfato) de potasio que se descompone trmicamente en dos radicales (escribir
la reaccin).
Una molcula de monmero vinlico reacciona con la especie proveniente del iniciador
I para dar:

.
SO4- + O3SO

La especie formada ataca otra molcula de monmero alargando la cadena:

(cadena) (cadena)

La reaccin contina hasta que se acaba el monmero o se detiene por otras razones
(discutirlas).

Parte experimental
Preparacin del medio de reaccin

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El MMA comercial e incluso el de calidad p.a., viene estabilizado con un derivado de la


hidroquinona, para evitar la polimerizacin espontnea. Si bien se puede emplear sin
purificar en una polimerizacin para estudios cinticos por ejemplo, es necesario
eliminar el inhibidor mediante lavado con agua alcalinizada y/o destilacin a baja
presin. Si se utiliza un monmero sin purificar, es necesario agregar un exceso de
iniciador. La polimerizacin se realiza en un reactor con un refrigerante para evitar que
los vapores y gases abandonen el mismo, un cierre hidrulico para evitar la entrada de
aire (explicar), una entrada de nitrgeno y una entrada para inyectar el iniciador.
En un vaso de precipitados de 1 L disolver 0,5 g de NaHCO3 y 0,5 g de dodecilsulfato
de sodio (discutir la funcin de estos reactivos) en 440 g de agua destilada. Una vez que
la solucin se encuentra totalmente homognea se coloca en un reactor de 500 mL. Se
arma el reactor y se enciende el bao termosttico regulando la temperatura de trabajo
en 80 C y se comienza la agitacin a 300 rpm, en ese momento se adiciona por una de
las bocas de la tapa 50 g de MMA y se comienza el burbujeo de N2 a un caudal de 1
L/min durante 30 minutos.
En un recipiente aparte se pesan 0,1 g, o la cantidad indicada por el ayudante, de
persulfato de potasio y se disuelven en agua destilada y se procede a la eliminacin del
aire con corriente de nitrgeno. Luego se introduce al reactor la solucin del iniciador
(tiempo cero) mediante una jeringa y se pone en marcha el cronmetro. Luego del
agregado verificar en que momento la mezcla cambia de aspecto.
Al terminar la polimerizacin, se extraen muestras y se dejan secar hasta la siguiente
clase, donde sern pesadas y a partir de estos datos se calcular la conversin de
monmero en polmero. El ltex final se emplear en clases siguientes para determinar
la concentracin crtica de coagulacin.

Determinacin de la conversin mediante gravimetra.

Durante la polimerizacin, el monmero MMA (cul es su estructura?) de bajo punto


de ebullicin (buscar el valor) se transforma en un polmero (slido). Si durante la
polimerizacin se extraen muestras del medio de reaccin, la eliminacin de voltiles
dejar un slido que estar compuesto principalmente por PMMA. La evolucin del
contenido de slidos de las muestras ser representativa del avance de la
polimerizacin.

Cuestionario Orientativo

1. Indique que tipo de polimerizacin es y que estrategia de sntesis se utiliza. Cul es


la funcin del dodecil sulfato de sodio?
2. Para que aade el persulfato de potasio? Hubiera sucedido lo mismo si no lo
agrega? Que otro tipo de sustancias podra haber utilizado en su lugar?
3. Realice una grfica de peso molecular viscosimtrico vs. cantidad de persulfato de
potasio. Hay alguna variacin en el peso molecular promedio al variar la cantidad de
persulfato de potasio?
4. En base a la grfica de monmero residual, podra identificar las etapas de iniciacin,
propagacin y terminacin.
5. Podra haber determinado tericamente el peso molecular del polmero?
6. Podra usted controlar el peso molecular de su polmero? Cmo lo hara? Explique.
7. Qu tipo de polmero obtuvo? Cmo lo podra probar experimentalmente?

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Trabajo Prctico No 2
Determinacin del peso molecular de un polmero por medidas de viscosidad

Objetivo

Determinar las constantes del viscosmetro utilizando dos o ms lquidos de viscosidad


conocida con exactitud y el peso molecular promedio de un polmero usando
mediciones sencillas de viscosidad empleando el viscosmetro de Ostwald

Introduccin

Las reacciones de polimerizacin pueden producir cadenas polimricas con distinto


nmero de unidades repetitivas. La mayor parte de los polmeros sintticos son mezclas
de macromolculas de distintos tamaos, por lo que el peso molecular proporciona
siempre un valor promedio, y no un valor absoluto.
Son muchas las tcnicas existentes para la determinacin experimental del peso
molecular medio de un polmero. Sin embargo, se ha encontrado que se obtienen
valores algo distintos en funcin de la tcnica utilizada. De ah la existencia de distintos
promedios para expresar el peso molecular de una muestra, entre los que destacan el
peso molecular promedio en nmero (Mn), el peso molecular promedio en peso (Mw) y
otros ms complejos como el peso molecular promedio viscosimtrico (Mv).
Si todos los polmeros estuvieran formados por cadenas de idntica longitud, los
distintos pesos moleculares promedios coincidiran ( Mn = Mw = Mv ). Sin embargo, lo
habitual es que los polmeros sean polidispersos, es decir, que estn formados por
cadenas de distinta longitud. En ellos, los distintos promedios tienen valores diferentes.
Esta situacin se refleja en la curva de distribucin de pesos moleculares, un ejemplo de
la cual puede verse en la figura siguiente:

Figura .1 Curva tpica de distribucin de pesos moleculares.

La relacin entre los valores de los pesos moleculares promedio (Mw / Mn) se conoce
como polidispersidad (D), y se utiliza para dar una idea de la heterogeneidad del peso
molecular en las muestras de polmeros, o lo que es lo mismo, para evaluar la anchura
de la curva de distribucin de los pesos moleculares.
La determinacin del peso molecular de un polmero es casi siempre una tarea
complicada y a veces incluso inviable. No obstante, se dispone de diversos mtodos que
permiten una aproximacin efectiva en la mayor parte de los casos. Los diferentes
mtodos existentes y la informacin que proporcionan se esquematizan en la tabla
siguiente:

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Mtodo Propiedad til Lmites Informacin


Osmometra Presin osmtica 25000 <M< 106 Mn
Presin de vapor <50000 Mn
Grupos terminales Anlisis de grupos <10000 Mn
Dispersin de luz Difusin de la luz - Mw
Ultracentrifugacin Sedimentacin - M n , Mw
Viscosimetra Viscosidad en disol. - Mv
GPC Ultrafiltracin - Mn , Mw
Tabla .1 Mtodos de determinacin del peso molecular de un polmero.

Sin duda, una de las tcnicas ms usadas es la viscosimetra. Esta tcnica para evaluar
el peso molecular de un polmero fue desarrollada por Staudinger en 1930. Se trata de
un tcnica sencilla, rpida y econmica (la instrumentacin necesaria es mnima) que
permite conocer el peso molecular promedio viscosimtrico (Mv). Cuando el polmero
es poco polidisperso, Mv corresponde aproximadamente a Mw.

Viscosimetra
La viscosidad es la propiedad de todo fluido (lquido o gas) que caracteriza su
comportamiento de flujo. A escala microscpica, la mayor o menor viscosidad de un
fluido es consecuencia de la facilidad con que las partculas que lo constituyen se
deslizan unas respecto a otras, ya que la viscosidad est relacionada con el rozamiento
interno del fluido.
En el caso concreto de disoluciones polimricas, la viscosidad es bastante elevada ya
que, debido al elevado tamao de las partculas disueltas, stas experimentan gran
resistencia al movimiento. La viscosidad de un polmero en disolucin depende de la
naturaleza del polmero y del disolvente, de la distribucin de pesos moleculares, de la
concentracin y de la temperatura.
La viscosidad de un fluido se puede relacionar con el tiempo de flujo t, requerido para
que un volumen determinado de disolucin pase a travs de un capilar por efecto de la
gravedad. Esta relacin puede obtenerse a partir de la ecuacin de Hagen-Poiseuille
[Painter y Coleman, 1994]:

donde es el flujo volumtrico del fluido, P es la diferencia de presin que mantiene el


flujo,r es el radio del capilar, es la viscosidad y l es la longitud del capilar.
Teniendo en cuenta que tambin puede expresarse como = V/t, donde V representa
el volumen de fluido desplazado, es posible hallar una expresin que relaciona la
viscosidad con el tiempo:

En el caso de disoluciones, es frecuente medir la viscosidad por comparacin de la


viscosidad de la disolucin con la del disolvente puro. Los parmetros resultantes son la
viscosidad relativa (r) y la viscosidad especfica (sp), definidas mediante las
expresiones:

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donde y 0 son, respectivamente, las viscosidades de la disolucin y la del disolvente


puro, t es el tiempo de paso de la disolucin por un capilar y t0 el tiempo de paso del
disolvente puro por el mismo capilar.
Cuando se quiere tener en cuenta el efecto de la concentracin (c) en la viscosidad, se
pueden utilizar otros dos parmetros, conocidos como viscosidad reducida (red) y
viscosidad inherente (inh):

La relacin entre la viscosidad y la concentracin fue demostrada empricamente por


Huggins y Kramer y puede ser descrita mediante las expresiones:

Para disoluciones diluidas, las formas de estas curvas se aproximan a dos lneas rectas
que, extrapoladas a concentracin nula, coinciden en el parmetro []. Este parmetro se
conoce como viscosidad intrnseca y est directamente relacionado con el peso
molecular del polmero en disolucin.

Por lo tanto, para calcular la viscosidad intrnseca de un polmero se siguen los


siguientes pasos: primero se mide el tiempo de cada, a travs de un capilar, de un
conjunto de disoluciones diluidas de distinta concentracin y el tiempo de cada del
disolvente puro.
Luego, a partir de estos valores se calcula la viscosidad relativa rel y la viscosidad
especfica sp, lo que permite obtener las viscosidades inherente inh y reducida red.
Finalmente, se representa conjuntamente la viscosidad inherente y la reducida frente a la
concentracin del polmero disuelto y se hacen las regresiones lineales correspondientes
a los puntos obtenidos.
La viscosidad intrnseca ser el valor medio de las ordenadas en el origen de ambos
ajustes. Una vez calculada la viscosidad intrnseca, se determina el peso molecular
viscosimtrico (Mv) del polmero a partir de la ecuacin de Mark-Houwink:

[] = K (Mv)a

Los parmetros K y a son las llamadas constantes de Mark-Houwink y dependen del


polmero, del disolvente y de la temperatura. Estos parmetros se pueden encontrar para
algunos polmeros a partir de la bibliografa disponible.

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Para cuantificar la relacin viscosidad/peso molecular a partir de la expresin anterior, y


poder calcular los parmetros K y a, se requiere un calibrado con muestras de peso
molecular conocido. En ausencia de patrones, se utiliza la correlacin existente para un
polmero de naturaleza similar en el mismo solvente y temperatura. Pero de este modo,
se ignoran interacciones especficas del polmero en estudio y el valor que se obtiene es
slo orientativo.
Por este motivo, a efectos de comparacin se utiliza simplemente la viscosidad
intrnseca como parmetro indicador del peso molecular.

Parte Experimental

Materiales
Polimetacrilato de metilo
Acetona
Matraces aforados de 50 mL
Pipetas y propipeta
Platina de calentamiento con agitacin
Viscosmetro de escurrimiento
Cronmetro
Beakers
Vidrios de reloj
Agitador magntico

Preparacin y funcionamiento del viscosmetro.


1- Se limpia el viscosmetro con una mezcla sulfocrmica, se lava con abundante agua y
luego con acetona; finalmente se seca aspirando aire limpio a travs de l
2- Para la determinacin del tiempo de flujo de un lquido o muestra problema, se toma
una porcin de sta y se aade al viscosmetro.
3- Conectando la propipeta, se hace pasar el lquido al tubo ms grande por arriba de la
seal superior. Entonces se deja que el lquido fluya a travs del capilar, accionando el
cronmetro cuando el menisco pasa la marca superior y se detiene cuando cruza la
inferior.

Determinacin de las constantes del viscosmetro.


Utilizando dos o ms lquidos con valores de densidad y viscosidad conocidos con
exactitud (agua, acetona), se determina el tiempo de flujo de cada uno de ellos,
siguiendo el procedimiento indicado en 3 (el tiempo de flujo del agua debe medirse al
final de todo el procedimiento experimental). los datos de viscosidad y densidad para
estos lquidos pueden consultarse en las "Internacional Critical Tables". Trabajar
primeramente con acetona ya que la determinacin con agua se debe realizar al final de
todo el procedimiento experimental.

Determinacin de la viscosidad de un polmero.


1-.Se pesan 2 g. de polimetacrilato de metilo en la balanza analtica y se disuelve en 50
mL de acetona, tapado con un vidrio de reloj. Se puede emplear una plancha de
calentamiento para acelerar la disolucin. La solucin deber enfriarse a 25C
(temperatura. ambiente) antes de llevar el menisco hasta la marca del matraz aforado.

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2-.Se toma una porcin de la solucin polmero-acetona y se lleva al viscosmetro


determinando el tiempo de flujo tal como se indic anteriormente.

3-. Se diluye la muestra polimetacrilato de metilo-acetona por un factor de 2 y se


determina el tiempo de flujo. La exactitud de las soluciones puede mejorar mediante el
uso de dos pipetas, uno para sacar la solucin y otra para aadir el solvente.

4-.Al teminar las determinaciones de tiempo de flujo, se enjuaga muy bien el


viscosmetro con tolueno a fin de evitar que queden partculas de polmeros en el
capilar.

Resultados

Nota: Debe ser muy cuidadoso con las unidades a utilizar, puede trabajar en poise
= 10-1 kg/ms, en cp en mp. Pero recuerde que debe ser consistente con ellas

Con la finalidad de ayudar a la elaboracin del informe y al anlisis de resultados, se


indican los puntos siguientes que debern considerarse:

1- A partir de las determinaciones del tiempo de flujo para lquidos puros, se calculan
las constantes A y B del viscosmetro de Ostwald 5.1:
tol = A t - B /t.
agua = A t - B /t.
= densidad (acetona o agua, segn el caso)

2- Obtener el nmero de viscosidad lmite a partir del trazado de curvas de sp/C y 1/C
ln (/) contra C, donde C se exprear como gramos de polmero en 100 mL de
solucin, para ambas soluciones:

Nota: Debe tener cuidado con las unidades utilizadas en las constantes A y B. La
curva de sp/C debe tener pendiente positiva y la de 1/C ln (/) debe tener
pendiente negativa, el punto donde se intersectan ambas ser el que tome para la
extrapolacin.

sp = (/o)-1
sp / c = viscosidad lmite = []
o = viscosidad de acetona

3- Determinar el P.M. promedio del polmero a partir del nmero de viscosidad lmite y
de los valores suministrados para K y a

= K(PM)a
a = 0,68
K = 1 x 10-4

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Trabajo Prctico No 3
Polimerizacin por etapas: Obtencin de Polietilentereftalato (PET) y obtencin de
una poliamida (Nylon)

Objetivos
-Sintetizar en forma cualitativa polietilentereftalato (PET) y una poliamida (Nylon).
-Observar los procedimientos de sntesis en masa y sntesis interfacial.

Introduccin

La polimerizacin en etapas es otro mecanismo que frecuentemente encontramos en la


preparacin de polmeros de importancia industrial. A diferencia de la polimerizacin
por crecimiento de la cadena la polimerizacin en etapas transcurre generalmente, pero
no siempre (discutir), mediante una reaccin del tipo condensacin con eliminacin de
una molcula pequea.
En este trabajo prctico se preparan dos polmeros cuya sntesis ocurre mediante este
mecanismo.

Parte Experimental

Parte A: Sntesis de Polietilentereftalato (PET)

Reactivos
tereftalato de dimetilo 5g
etilnglicol 1.5 ml
acetato de sodio 0.05g

Procedimiento
En un tubo de ensayo coloque 5 g de tereftalato de dimetilo y 1.5 ml de etilnglicol
(d = 1.113) y 0.05g de acetato de sodio. Inicie el calentamiento suave a travs de la
tela de amianto hasta fundir ambos reactantes, contine el calentamiento hasta que
el metanol escape por evaporacin. Una vez completada la reaccin, vierta el
polmero obtenido en un recipiente de papel aluminio.

Parte B: Sntesis de una poliamida o nylon (Polimerizacin Interfacial)


Reactivos
octametilendiamina (sol. ac. 5%) 5ml
cloruro de isoftaloilo (sol. CHCl3 8%)
10ml NaOH 20%

Procedimiento
En un vaso de precipitados de 50 ml coloque 5 ml de una solucin acuosa de
octametilendiamina al 5%. Adicione 10 gotas de una solucin de hidrxido de
sodio al 20%. Agregue cuidadosamente 10 ml de una solucin de cloruro de
isoftaloilo al 8% in cloroformo, deslizndola por las paredes del vaso. Dos fases se
van a formar y habr una formacin inmediata de una pelcula de polmero en la

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interfase liquido-liquido. Utilizando un gancho de alambre de cobre (un trozo de


10 cm de alambre de cobre, plegado en un extremo), libere suavemente las paredes
del vaso de los hilitos de polmero adherido. Luego, inserte el gancho en el centro
de la masa, y jale suavemente el hilo de manera que la poliamida se forme
continuamente produciendo una cuerda que puede alargarse por varios centmetros.
Esta tira puede romperse empujndola rpido. Enjuague la cuerda obtenida varias
veces con agua y pngala en una toalla de papel a secar. Con el gancho de cobre,
agite vigorosamente el resto del sistema bifsico para formar ms polmero.
Decante el liquido y lave el polmero con agua, permita que le polmero se seque y
no deseche el nylon en la pileta, use un contenedor especial para ello.

Cuestionario Orientativo

1. Indique que tipo de polimerizacin realiz en este trabajo prctico.


2. Que caracterstica tiene este tipo de polimerizacin comparada con la del Trabajo
Prctico 1?.
3. Escriba las reacciones que tienen lugar durante la obtencin de PET y Nylon 6,6.

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Trabajo prctico No 4
Evaluacin propiedades mecnicas de polmeros

Objetivo

Evaluar a travs de una mquina de ensayos universales Emic- el comportamiento de


deformacin bajo tensin uniaxial de muestras de polmeros.
Determinar los parmetros tpicos de las cuervas de esfuerzo-deformacin obtenidas
en ensayos de tensin uniaxial para diferentes clases de polmeros y a condiciones de
ensayos constantes.
Relacionar el comportamiento de deformacin as como la magnitud de los
parmetros tpicos con las caractersticas moleculares y morfolgicas de los polmeros
estudiados

Introduccin

Un aspecto importante de un material, en este caso polimrico, que determina su


aplicabilidad, es el de las propiedades mecnicas. En estado slido a bajas
deformaciones las propiedades mecnicas de los polmeros son de una naturaleza
distinta a las que exhiben cuando se someten a deformaciones elevadas. Mientras que
las primeras son de naturaleza elstica, las segundas son de carcter viscoelstico,
fuertemente dependientes del tiempo y de la temperatura.
El instrumento ms utilizado para estudiar las propiedades mecnicas de un material es
la curva tensin-deformacin que se obtiene a partir de un ensayo a traccin.

Curvas tensin-deformacin
La curva de tensin deformacin de un material es el instrumento ms
representativo de su comportamiento mecnico. En la Figura 1 se representa una curva
generalizada para los plsticos

Figura .1 Curva generalizada de tensin deformacin de plsticos


(puntos: a, cedencia; b, mxima tensin; c, rotura)

La tensin que soporta el material, , se define como:

donde F es la fuerza aplicada al material y A0 es la seccin perpendicular a la direccin


del esfuerzo. Por otro lado, la deformacin, , se define como:

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donde l0 es la longitud inicial del material y l es la longitud actual.


En la curva aparece en primer lugar una zona de pendiente prcticamente constante. Se
trata de la zona elstica, que es debida a las deformaciones en las longitudes y ngulos
de enlace. Estas deformaciones, que son reversibles y de pequea magnitud, se
cuantifican mediante parmetros elsticos, el ms representativo de los cuales es el
mdulo de Young o mdulo de elasticidad, E, que se define como:

donde es la tensin soportada por el material y es la deformacin que experimenta.


Por tanto, E es la pendiente de la curva en la zona elstica. Los valores experimentales
de los mdulos varan entre valores de 0,1 N/mm2 para los cauchos hasta 10000 N/mm2
para polmeros muy rgidos. El punto donde termina la zona elstica es el denominado
lmite elstico. En teora, es el punto donde la grfica deja de ser lineal y pasa a ser
curva. En la prctica resulta difcil determinar este valor y por ello se define el lmite
elstico al 0,2%, que es la tensin cuando la deformacin plstica es del 0,2%. Para
calcularlo se traza desde el eje de abcisas una recta con pendiente igual al mdulo
elstico. El punto donde corta a la curva es el lmite elstico al 0,2%. Una vez superado
el lmite elstico, el material pasa a comportarse de forma viscoelstica, experimentando
deformaciones plsticas, irreversibles.

En esta zona se destacan tres puntos:


Punto de cedencia del material: es el primer mximo de la curva que aparece a
continuacin de la zona elstica. Corresponde al momento en que el material
padece una estriccin, reducindose la seccin en un punto originando el
denominado cuello de botella.
Punto de mxima tensin: punto en el que se produce la mayor tensin de todo
el ensayo.
Punto de rotura: punto en el que el material no soporta ms la carga y rompe.

Despus de la formacin del cuello de botella, las cadenas del material se alinean y se
orientan segn la direccin de la carga. En algn momento pueden originarse grietas
que se propagan en el material hasta que ste rompe. Segn el comportamiento del
material, la curva que se obtiene puede tener distintos aspectos, tal como se muestra en
la figura 2

Figura .2 Curvas de tensin deformacin de varios tipos de materiales polimricos:

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a) flexible y dbil, b) rgido y frgil, c) flexible y tenaz, d) rgido y resistente, e) rgido y


tenaz.

Parte Experimental

Materiales
- Mquina de ensayos EMIC
- Mordazas para ensayo de tensin uniaxial (traccin)
- Vernier
- Probetas para ensayos de tensin uniaxial y de dureza, de acuerdo a las dimensiones de
las respectivas normas ASTM

Preparacin de probetas
Para llevar a cabo el estudio de propiedades mecnicas de los polmeros es necesario
obtener primero probetas segn normas estandarizadas. Para esto,
1) Tome las pelculas de polmeros a ensayar y obtenga las probetas utilizando el
molde que responde a las medidas exigidas por la Norma ASTM D638M.
2) Determine el espesor de las probetas en varias partes a lo largo de la zona
estrecha utilizando un medidor de espesor.

Ensayo de traccin
1) Seale en las probetas la longitud entre mordazas especificada en la norma
ASTM D638M segn el tipo de probeta empleada
2) Establezca los parmetros de ensayo en relacin con la velocidad de
deformacin y carga en funcin de los polmeros a analizar y de acuerdo con la
norma ASTM D 638M
3) Realizar un nmero de ensayos por cada tipo de material o condicin de ensayo
de tal manera que al menos 3 de dichos ensayos sean correctos. Establecer u
criterio de mxima variacin de los parmetros caractersticos del material a fin
de determinar el intervalo de validez de los resultados.

Resultados
A partir de las curvas obtenidas determine los parmetros que se citan a continuacin:
Mdulo de Young, E
Lmite elstico al 0,2%,
Punto de cedencia:
Deformacin en el punto de cedencia:
Tensin mxima,
Deformacin para la tensin mxima,
Deformacin a rotura,

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Evaluacin propiedades trmicas de polmeros

Objetivo

Analizar los cambios fsicos en muestras de polmeros por la accin de la temperatura.

Introduccin
Otro aspecto importante de un material, en este caso polimrico, que determina
su aplicabilidad, es el de las propiedades trmicas. Un material polimrico sufre
diversos cambios con la temperatura y el parmetro mas importante es la temperatura de
transicin vtrea. La temperatura ejerce tambin un efecto de curado, proceso durante
el cual se completan reacciones qumicas. En otros casos se inducen transiciones de fase
que presentan propiedades mecnicas muy diferentes.

Parte Experimental

Procurar pelculas de PU con y sin curado trmico. Realizar los ensayos de traccin
correspondientes. Interpretar.

Observar pelculas de PET tratadas y no tratadas trmicamente. Verificar cualquier


cambio mediante el tacto. Realizar los ensayos de traccin correspondientes. Interpretar.

Preparar extendidos de una dispersin acuosa de un copolmero MMA/n-BuA con


distintas relaciones de monmeros. Verificar si forma o no una pelcula continua.
Interpretar.

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