MI51G - Procesos Hidro - Electrometalrgicos Abril 10, 2008

Profesor: Toms Vargas

Auxiliar: Melanie Colet

Control 1.

Problema N 1
+2
Desde una mina escurre un efluente que tiene un pH = 7.0 y una concentracin de in ferroso, Fe , de
-2
5x10 M. Como la solucin ha tenido un largo tiempo de residencia al interior del mineral se supone que
estas concentraciones estn en equilibrio. Sin embargo, la concentracin de hierro es muy alta como para
usar esta agua en el proceso. Determine a que valor hay que subir el pH de la solucin para bajar la
-4
concentracin del in ferroso a 10 M.

Datos: El equilibrio del in ferroso en solucin est dado por la solubilidad del hidrxido, que ocurre de
acuerdo a la estequiometra:

Fe(OH)2 Fe + 2 OH
+2 -

SOLUCIN:

De los datos otorgados para el equilibrio inicial se tiene que:

pH eq 7
Fe 2
eq 5 102 M

+2
Se tiene que el in ferroso, Fe , se precipita como hidrxido ferroso, Fe(OH) 2, segn la reaccin:

Fe(OH)2 Fe + 2 OH
+2 -

Entonces podemos decir que la constante de solubilidad del hidrxido ferroso (Fe(OH)2) es:

ks Fe 2 OH
eq .
2
eq (1)

, donde:

OH
eq
kw


H eq.

kw
pH
(2)
10 eq

Luego, reemplazando (2) en (1):

2
2 kw
ks Fe eq . pH
10 eq
2
1014
ks 5 10 7 2

10
ks 5 1016
 -4
Si queremos mover el equilibrio de tal manera que la concentracin de in ferroso sea igual a 10 M
tendremos que el pH de equilibrio ser:

2
1014
5 10 16
10 pH
4

10

pH eq , 2 8.35

NOTA: No es correcto en este caso utilizar balances de masa para la reaccin dado que no existe una
equivalencia de volmenes para trabajar. Con esto quiero decir que cuando los hemos usado siempre existe
la condicin de que las reacciones ocurren en un mismo volumen V0 por lo que podemos hacer balances de
concentraciones como balances de masa. Sin embargo en general, cuando hay solamente una reaccin, se
tiene que:
ViCi = VsCs +/- consumo/generacin
Problema N 2

En el electrolito de la electroobtencin de cobre en una planta hay 5 g/l de hierro disuelto. Este hierro est
+3
prcticamente 100 % presente como in frrico, Fe . Se sabe que esto no es conveniente para el proceso y
+2
hay que reducirlo a Fe . Alguien sugiere que esto se puede lograr introduciendo en las celdas una cierta
0
cantidad de chatarra de cobre (Cu ), pero algunos argumentan que eso no servir. Para dilucidar este tema
se le solicita a ud. calcule hasta que valor se reduce la concentracin de in frrico si a un volumen
+2
determinado de electrolito, que contiene 40 g/l de Cu , se agrega un exceso de chatarra de cobre y se
espera hasta alcanzar el equilibrio. Segn estos resultados, sirve o no sirve el proceso propuesto?

Indicacin: Plantee primero las ecuaciones para resolver el problema en forma rigurosa. Luego, para
+2
simplificar sus clculos, suponga que la concentracin de Cu , que es muy alta en relacin a la del hierro,
prcticamente no vara durante el proceso.
Datos: E de semireaccin: Cu + 2e Cu es +0.34 V/EHE y de semireaccin Fe + e Fe es +0.77
0 +2 0 +3 +2

V/EHE. PA Cu: 63.5 , PA Fe: 55.8

SOLUCIN:

Calculamos las concentraciones iniciales:

40 g
Cu
2
i l 0.63 M
63.5 g
mol
5 g
Fe
3
i
g
l 0.09 M
55.8
mol

Es importante tener presente que durante todo el proceso la masa de hierro se conserva por lo que, en todo
instante de tiempo:

Fe Fe 0.09 M
3 2

La condicin de equilibrio es la igualdad de potenciales de las dos reacciones que ocurren:

Cu+2 + 2e Cu0

ECu 2 / Cu o 0.34
0.0591
2

log Cu 2
Fe+3 + e Fe+2

EFe 3 / Fe 2 0.77
0.0591
log

Fe 3
1
Fe 2
EFe 3 / Fe 2 0.77
0.0591
log
Fe 3
1 0.09 Fe 3
Condicin de equilibrio:

0.34
0.0591

log Cu 2 0.77
0.0591
log
Fe 3
2 1 0.09 Fe 3 (1)

La segunda ecuacin corresponde al balance de masa. La reaccin global que ocurre es la siguiente:

Cu0 Cu+2 + 2e
Fe+3 + e Fe+2
Rxn. Global: Cuo + 2Fe+3 Cu+2 + 2Fe+2

Entonces el balance de masa ser:

2 Cu 2 f
Cu 2 Fe Fe
i
3
i
3
f

2 Cu 2 f
0.63 0.09 Fe 3 f (2)

Con estas dos ecuaciones podemos resolver el problema de manera rigurosa.

Si la concentracin de in cprico es prcticamente constante e igual a 0.63 M se tendr en la ecuacin 1

que:

0.34
0.0591
log 0.63 0.77
0.0591
log
Fe 3
2 1 0.09 Fe 3
Fe
3
3.79 10
9
M

Claramente el proceso cumple con los fines para los cuales se ha propuesto dado que se reduce la
concentracin de in frrico a niveles muy bajos.
Problema N 3

Considerando el diagrama Eh-pH adjunto (figura 1) para el sistema U - H2O se puede observar que el
mineral uraninita, UO2, se puede lixiviar de 3 maneras diferentes:

a) Escriba la estequiometra de cada una de estas reacciones de lixiviacin.

b) Indique que reactivo/s debe agregar para que la lixiviacin ocurra en cada uno de los 3 casos.
+4
c) En caso de la lixiviacin que resulta en la solubilizacin del uranio como U , calcule que pH habra
-2 +4
que fijar en solucin para obtener una concentracin de equilibrio de 10 M de U .

SOLUCIN:

a)

Del diagrama se observan tres reacciones para lixiviar uraninita (es decir, para llevar el uranio a solucin en
forma inica desde el mineral slido):

(1) UO2 4H U 4 2H 2O
(2) UO2 UO22 2e
(3) UO2 4H e U 3 2H 2O

b)

Para el caso (1) tenemos una lixiviacin cida por lo que agregar una sustancia cida (que baje el pH de la
solucin) permite el proceso. Para el caso (2) tenemos una lixiviacin oxidativa que se gatilla al agregar un
oxidante a la solucin (que se ubique sobre la reaccin en la escala de potenciales). Para el caso (3) tenemos
una lixiviacin cida reductiva por lo que se requiere tanto cido como un reductor en solucin.
c)

Para la reaccin (1) tenemos que:

k
H
4

U
4

log k 4 log H log U 4
log k 4 pH log U 4
En el caso del grfico se tiene que:

U
4
10
3
M
pH eq 1.8

Entonces,

log k 4 1.8 log103

log k 4.2
+4 -2
Luego, si la concentracin de U baja a 10 M tenemos que el nuevo pH de equilibrio ser:

4.2 4 pH log102
pH 1.55
Problema N 4

Considerando los datos de potenciales en la figura 2, utilizada para clculos en el proceso de precipitacin
de metales por reduccin con hidrgeno, determine:

a) A que valor debe mantener el pH de la solucin para lograr reducir la concentracin de una
+2 -3 +2
solucin que contiene 1M de in ferroso, Fe , hasta 10 M de Fe (considere presin igual a 100
atm).
+2
b) Hasta que valor puedo reducir la concentracin de una solucin en su contenido de Co si este
metal se est reduciendo con 100 atm de hidrgeno, y la solucin se mantiene a pH = 5.

Observacin importante: Indique en la figura 2 como obtuvo sus resultados, y entrguela.

SOLUCIN:

10-3 M

8
Problema N 5
+2 -2
Para una concentracin de in cprico (Cu ) igual a 10 M:

a) Determine la ecuacin de la recta con que, en un diagrama Eh pH, se representa el equilibrio de la

reaccin:

Cu2O + 2H 2Cu + H2O + 2e

+ +2 -

+2
b) Indique a qu lado de la recta estn el campo de predominancia de las especies Cu2O y Cu .
0 0
Datos: Para determinar E a partir de G s, use F: 23.062 cal/volt equiv; RT/zF lnx = 0.0591/z log x
0
G : Cu2O: -34,98 Kcal/mol
+2
Cu : +15,53 Kcal/mol
+
H :0
H2O : -56,69 Kcal/mol

SOLUCIN:

Calculamos la energa libre estndar de la reaccin:

2Cu+2 + H2O + 2e- Cu2O + 2H+

(CONVENCIN VISTA EN CTEDRA: PONER SIEMPRE LOS ELECTRONES A LA IZQUIERDA!

Esta vez no baj puntos por eso)

G o GCu
o
2O
2 GHo 2 GCu
o

2 GH O
o
2

G o 34.98 2 0 2 15.53 56.69
G o 9.35 kcal
mol

Luego,

G o
E o
nF
9350
E o V
2 23062
E o 0.203 V
+2 -2
Dado que tenemos una reaccin de xido reduccin se tiene que ([Cu ] = 10 M):

E E
0.0591 Cu 2
log
2

o

2 H
2
0.0591 10 2
E 0.203 log
2 H
 E 0.203 0.0591 log102 0.0591 log H
E 0.0848 0.0591 pH

b) Dado un pH fijo sobre la recta de equilibrio, si yo aplico un potencial por sobre el definido por esta curva
+2
estar promoviendo la reaccin de disolucin del Cu 2O y por ende el in Cu ser ms estable. Luego, sobre
la recta est el campo de estabilidad de este compuesto y bajo ella el del xido.
E

Emayor

e-

Eh 2Cu+2 + H2O + 2e- Cu2O + 2H+

Eh

Cu+2

Cu2O

0.0848

pH