UNIVERSIDAD DE TARAPAC

DEPARTAMENTO DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS

LABORATORIO N 1
CONCEPTOS Y TCNICAS BSICAS EN QUIMICA ANALTICA.

Cuando una reaccin qumica es utilizable en la Qumica analtica porque origina fenmenos
fcilmente observables que, de alguna manera se relacionan con la substancia-elemento o
grupo qumico- que se analiza, recibe el nombre de una reaccin analtica. Estas reacciones
pueden verificarse por va hmeda y por la va seca. La va hmeda es la ms utilizada y
generalmente tienen lugar entre iones en una disolucin. Las reacciones analticas por va
hmeda pueden clasificarse en cuatro tipos fundamentales:

a. Reacciones cido-base.
b. Reacciones de complejos.
c. Reacciones de precipitacin.
d. Reacciones redox.

Una reaccin analtica la cual tenga como principio qumico uno de los cuatro tipos
fundamentales mencionados anteriormente puede llevar otra denominacin atendiendo a
otros aspectos, como velocidad de reaccin, mecanismo de la misma, etc. Adems de
ejecutar otros procesos acogiendo los trminos de sensibilidad y selectividad.

Sensibilidad

Un ensayo analtico est caracterizado en cuanto a su calidad, por dos conceptos

fundamentales: sensibilidad y selectividad. La sensibilidad expresa la cantidad o
concentracin mnima de unas sustancia que se puede identificar con una determinada
reaccin. Se puede cuantificar mediante dos parmetros: lmite de identificacin y
concentracin lmite.

El lmite de identificacin es la cantidad mnima de sustancia, normalmente expresada en

microgramos, que puede reconocerse en un ensayo. esta forma de expresar la sensibilidad
es poco significativa ya que no hace referencia al volumen de dilucin en el que se realiza el
ensayo, siendo evidente que para un mismo lmite de identificacin la sensibilidad ser
mayor cuanto mayor sea el volumen que ocupe la cantidad identificada. Por ello es preferible
indicar la sensibilidad mediante una concentracin.

Concentracin lmite es la mnima concentracin de especie a la cual un ensayo an resulta

positivo. Suele expresarse en gramos por mililitro o en partes por milln . al valor inverso de
la concentracin lmite se llama dilucin lmite y expresa una dilucin por encima de la cual la
reaccin ya no es positiva.
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Para evaluar la sensibilidad de un ensayo es aconsejable utilizar la siguiente expresin

propuesta por Feigl1:

X (S)Y
En esta expresin X es la cantidad identificada en g. S corresponde a la tcnica utilizada;
puede tener distintas letras dependiendo de la tcnica; A, para ensayos sobre placa, B sobre
papel filtro, C en microtubos, D en macrotubo y M bajo el microscopio. Por ltimo el termino
0.03
Y expresa el volumen en mL de la muestra sometida al test. As la notacin 5 (A) quiere
decir que la reaccin correspondiente permite identificar 5 g de sustancia cuando el ensayo
se verifica en placa y en un volumen de 0.03 mL

Otra forma para indicar la sensibilidad es mediante la concentracin lmite D expresado en

g/mL


D= =

Limite de identificacin= D * mL * 106 ()

La concentracin lmite, D, que es el parmetro ms utilizado como indicar la sensibilidad,

puede expresarse como fraccin o en forma exponencial. Tambin es frecuente utilizar la
notacin logartmica pD.

Clasificacin de las reacciones por su sensibilidad

Atendiendo a su sensibilidad las reacciones se consideran muy sensibles, sensibles y poco
sensibles
Clasificacin de las reacciones de acuerdo a su sensibilidad
Muy Sensible < 10 mg L-1
Sensible 10 100 mg L-1
Poco Sensible > 100 mg L-1

Factores que influyen sobre la sensibilidad

En la sensibilidad influyen numerosos factores que influyen sobre la sensibilidad de una
reaccin. Estos factores pueden ser qumicos como el grado de desplazamiento y la
velocidad de la reaccin; factores fsicos como el color, la forma cristalina de precipitados y
tambin las condiciones en que se realiza la reaccin, como temperatura, accin de la luz
soporte fsico, etc.
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1.- Influencia del desplazamiento de la reaccin:

A+ B C
La sensibilidad depender de la actividad termodinmica de C, esto es el grado de
desplazamiento de la reaccin. Si C fuera un precipitado muy insoluble o un complejo muy
estable, ms fcil ser la identificacin de la especie. Es importante la perceptibilidad, ya que
de nada sirve un producto estable si no es perceptible al ojo humano.

2.- Influencia del Color: El color tiene una especial importancia, ya que mientras ms
coloreado, ms sensible ser la reaccin. Se puede incrementar el color por formacin de un
complejo, un precipitado o una reaccin redox, o buscar la alternativa para que aquellos que
son dbilmente coloreados resulten perceptibles (formacin de lacas coloreadas).

3.-Factor de la Tcnica Empleada: La sensibilidad de una reaccin puede variar segn sea el
soporte empleado para su realizacin, aunque se mantenga invariables los restantes factores
experimentales. En general las reacciones efectuadas en papel filtro son ms sensibles que
las realizadas en tubo o placa de toque, debido a que en el papel se observan los fenmenos
de adsorcin, lo que no ocurre en un soporte no poroso.

4.- Influencia de la Extraccin: La extraccin liquido-liquido utilizando disolventes orgnicos

no polares, constituye uno de los mejores medios para aumentar la sensibilidad de una
reaccin. Los fenmenos asociados a esta influencia pueden ser el desplazamiento del
equilibrio y estabilizacin, concentracin de la especie en estudio, cambio y aumento del
color y la separacin del complejo formado.

5.- influencias de sustancias extraas: En general las sustancias que acompaan al producto
que se identifica, disminuyen la sensibilidad del ensayo de identificacin, an cuando estas
sustancias no reaccionen con el reactivo. Pero si reaccionan con l, originando productos
anlogos en color o forma a la reaccin de identificacin, es necesaria su separacin previa,
o su inactivacin por enmascaramiento.

6.- Exaltacin de la reactividad: Existen reactivos, que en las condiciones ordinarias, no

actan sobre determinados grupo qumicos, pero que en circunstancias especiales pueden
hacerlo, ponindose as de manifiesto reacciones que no se verificaran corrientemente. Este
fenmeno se conoce con el nombre de exaltacin de la reactividad y constituye una manera
de aumentar la sensibilidad de muchas reacciones.
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7.- Reacciones catalticas e inducidas: Constituyen la base de muchos ensayos sensibles y

con frecuencia estn relacionados con fenmenos de exaltacin de la reactividad. En estos
dos tipos de reacciones se produce un aumento de la velocidad de reaccin, que si no esta
catalizada o inducida no se produce o se produce lentamente.

8.- Reacciones amplificadas: Se denominan as aquellas reacciones en las que, mediante

procedimientos generalmente indirectos, se incrementa la concentracin inicial de una
sustancia, de tal manera que al final del procesos la sustancia o in que se quiere identificar
o determinar resulta ampliada en relacin con su contenido inicial.

9.- reacciones sensibilizadas: Corresponde a reacciones que originan productos coloreados,

de tal forma que son aptas para una determinacin espectrofotomtrica. Para este tipo de
reacciones la sensibilidad esta relacionada directamente con la absortividad molar.

Selectividad

La selectividad expresa el grado de interferencia de unas especies qumicas en la

identificacin de otras. El caso ms favorable de selectividad es aquel en el que ninguna
otra especie interfiere una reaccin de identificacin y esta es completamente caracterstica
de la sustancia con la que reacciona; se dice entonces , que dicha reaccin es especfica.
Cuando la reaccin es comn y caracterstica de pocas sustancias se le denomina reaccin
selectiva. Finalmente, si la reaccin corresponde a un gran nmero de sustancias recibe el
nombre de general.

Reactivos en qumica analtica

El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico de

anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades que sea fcilmente
observable y que se corresponda con la constitucin de dicha sustancia. El agente que
suscita el cambio se llama reactivo, porque, generalmente reacciona qumicamente con el
producto que se quiere reconocer. Aunque en su ms amplio concepto, un reactivo puede
ser un agente fsico, como el calor, la luz o la electricidad, comnmente se entiende por
reactivo un producto qumico que, en estado slido o bien, lo que es ms frecuente, en
disolucin adecuada, se utiliza para reaccionar qumicamente con la sustancia objeto del
anlisis.
Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales. Los primeros son comunes a
un nmero grande de especies y se utilizan habitualmente para separaciones en grupos
inicos (marchas analticas), mientras que los especiales actan sobre muy pocas especies
qumicas y se emplean para ensayos de identificacin o reconocimiento.
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Los reactivos especiales pueden ser selectivos o especficos, segn acten en un grupo
pequeo de especies o bien sobre una sola. Los reactivos especficos son muy escasos,
pero un reactivo que tenga una selectividad definida puede hacerse especfico variando
convenientemente las condiciones del ensayo.
De esta forma los reactivos pueden agruparse en
a. Reactivos inorgnicos.
b. Reactivos orgnicos.
c. Reactivos auxiliares.

Expresin concentraciones qumicas

La concentracin de las disoluciones de los reactivos puede expresarse en tanto por ciento,
molaridad y en normalidad, tambin en ppm o ppb. Comnmente la utilizacin de estas
concentraciones esta estrictamente relacionado con el tipo de anlisis (cualitativo o
cuantitativo) y la metodologa empleada, ya sea; volumtrica, gravimtrica o
espectrofotomtrica. La importancia de la expresin de la concentracin es evidenciar el
valor real de la relacin de soluto en la mezcla para la incorporacin de estos datos en
posibles clculos de un analito.

Electrolitos
Un electrolito se caracteriza por el simple hecho de su disolucin acuosa se disocia en iones
libres, que pueden estar ya preformados en el slido o que se originan en el acto de la
disolucin. En qumica analtica la preparacin de ciertos reactivos engloba la formaciones
de electrolitos en disolucin. En disolucin acuosa prcticamente todos los iones se
encuentran ms o menos hidratados o solvatados; es decir rodeados de un cortejo de
molculas de agua unidas al in elctricamente por dipolos de dichas molculas. La
importancia de la clasificacin de un electrolito y el comportamiento de este en disolucin
acuosa puede proveer informacin sobre el desplazamiento de una reaccin de
reconocimiento, la estabilidad de la reaccin y espontaneidad.

Adsorcin
Entre las propiedades de las superficies de diferentes fases se encuentra la adsorcin como
especialmente interesante en la qumica analtica. Se entiende por adsorcin la propiedad
que presentan las sustancias que tienen una gran superficie de concentrar sobre ellas otras
gaseosas o disueltas. En el anlisis cualitativo se basan en fenmenos de adsorcin los
siguientes hechos y tcnicas:

a. Formacin de lacas coloreadas.

b. Anlisis a la gota.
c. Cromatografa.
d. Procesos de separacin o identificacin.
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Tcnicas en el anlisis analtico
Para el anlisis de ciertos analitos es importante considerar la cantidad de masa y volumen
de la muestra que se desea ocupar, as los tipos de anlisis se pueden subdividir en :
macroanlisis, semimacro, micro, ultramicro y subultramicro. La importancia de reconocer el
tipo de anlisis gobierna en esencia el tipo de tcnica que se emplear, materiales
adecuados y equipamiento de laboratorio. Exceptuando el micro, ultramicro y el
subultramicroanlisis que exigen tcnicas especiales y que, realmente, constituyen una
verdadera especializacin del anlisis general, las otras dos escalas no tienen lmites
rigurosos, ni sus operaciones estn carentes de elasticidad.

Operaciones clsicas
- Filtracin: a escala macro se emplea un embudo y papel plegado de tamao
apropiado al precipitado cuando no es necesario recoger ste o papel sin pliegues si
interesa el precipitado. A nivel semimicro se utilizan microfiltros o equivalentes.

- Centrifugacin: Constituye el procedimiento ms rpido, cmodo y limpio de separar

un precipitado. Las muestras a separar son introducidas en tubos de ensayo o de
polietileno y por efecto de la fuerza aplicada por el equipo el slido se deposita en el
fondo.

- Lavado y purificacin de los precipitados : El lavado y purificacin de los precipitados

tiene como finalidad liberar a los mismos de las sustancias que contiene la disolucin
que los impregna y la posible eliminacin de algunas molculas o iones contenidas en
el mismo precipitado. El lavado, generalmente, es una operacin exclusivamente de
tipo fsico, mientras que en la purificacin, en muchos casos, incluye, adems
operaciones qumicas. El lavado es necesario casi siempre, mientras que la
purificacin, en anlisis cualitativo, solo debe realizarse en contadas ocasiones. El
precipitado se puede lavar por decantacin, reteniendo en el vaso tanto precipitado
como sea posible en los dos o tres primeros lavados, luego se transfiere totalmente al
sistema de filtracin. Este procedimiento se usa ms en precipitados fino y difcil de
manejar, en el caso de precipitados gruesos y cristalinos, el lavado se puede llevar
fcilmente a cabo sobre el papel filtro.

- Calefaccin Evaporacin calcinacin: El uso del mechero o equipamiento de

laboratorio (estufas, placas calefactoras, muflas, entre otros) tiene un amplio uso para
el secado de tubos de ensayo (calefaccin) para concentrar mezclas (evaporacin) o
para mineralizar una muestra (mineralizacin). Por lo general estas tcnicas deben
ser ejecutadas con precaucin debido a la temperatura en la cual se trabaja, posibles
proyecciones y quemaduras.
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- Identificacin cualitativa: por lo general cuando se realiza la identificacin de una
sustancia se emplean microtubos de ensayo, placas de gotas, papel filtro, placas de
silica gel, reveladores. El uso de microtubos abarca un volumen de muestra entre 0.5
hasta 2.5 mL, en placas la capacidad de los pocillos va desde los 100 microlitros
hasta 1 mL. En papel filtro es recomendable utilizar el de grado cualitativo debido a
que otros son econmicamente mas caros sin embargo cumplen la misma funcin.
Para las placas y reveladores la cantidad de muestra debe ser mnima y diluida, los
reveladores pueden ser fsicos o qumicos.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

I. Desplazamiento de la reaccin
Tome dos tubos de ensayos, en uno agregue 1 mL de Fe3+ y en el otro 1 mL de Hg2+, aada
en cada tubo algunas gotas de KSCN. Anote sus observaciones e investigue acerca de la
estabilidad de ambos complejos formados.

3 2
Fe 3+ + 6SCN Fe(SCN )6 Hg 2+ + 4SCN Hg (SCN )4

II. Influencia del color

a. Agregue en un tubo de ensayos 1 mL de Fe3+ 0,1 mol L-1 y sobre l gotas de solucin
de KSCN de la misma concentracin.

b. En un tubo de ensayos agregue 1mL de Cd2+ 0,1 mol L-1 ms gotas de solucin de
Na2S 0,1 mol L-1.

c. Tome 1 mL de la solucin de Mg2+ y agregue solucin de NaOH 1 mol L-1, observe el

precipitado formado y agregue sobre l, reactivo amarillo de titano. La aparicin de
una coloracin roja indica la formacin de una laca coloreada. Anote sus
conclusiones y plantee las reacciones involucradas!!!!!!!!.

III. Influencia de la tcnica empleada

a. En un tubo de ensayos agregue 1 mL Al3+ 0,1 mol L-1, gotas de cido, agite, luego
aada 2 gotas de solucin de morina en metanol y exponga a la radiacin UV
proveniente de una lmpara ultravioleta. Anote sus observaciones.

b. Empape un papel filtro con solucin de Al3+ 0,1 mol L-1, agregue gotas de cido
actico y 2 gotas de solucin de morina en metanol. Anote el cambio ocurrido y
comprelo con la experiencia realizada en el tubo de ensayos(a).

IV. Influencia d la extraccin

En un tubo de ensayos agregue 2 mL de Co2+ 0,1 mol L-1 y gotas de NH4SCN slido en
medio de HCl concentrado, aada sobre el complejo formado 0,5 mL de alcohol amlico,
agite vigorosamente hasta la aparicin de una coloracin azul.

En concentraciones no muy elevadas de tiocianato predominan los complejos de bajo ndice

de coordinacin de color rosa.
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2
Co 2+ + SCN Co(SCN ) + SCN Co(SCN )2 + SCN Co(SCN )3 + SCN Co(SCN )4
+

Por qu piensa Ud. que el color de la especie extrada es diferente y ms intenso que el
que tena en la fase acuosa?

V. Precipitacin y manejo de precipitado

1.- Tome 2 mL de la solucin de Pb2+ 0,1 mol L-1, agregue gota a gota solucin de HCl 3 mol
L-1, agite, deje reposar y compruebe que ha precipitado todo el plomo como cloruro
agregando una gota ms de cido al sobrenadante, si an sigue precipitando agregue ms
cido. Agite nuevamente y separe en dos tubos de ensayos.

a. En una de las porciones, el precipitado se separa por filtracin simple, traspasando

toda la mezcla. El tubo se lava con pequeas porciones de agua y se suman al resto
del filtrado a travs del papel filtro.

b. En la segunda porcin, el precipitado se separa por centrifugacin. se elimina el

sobrenadante (al no haber ms cationes presentes se eliminan, sin embargo hay
ocasiones en donde el sobrenadante debe ser guardado), se agrega agua sobre el
precipitado, se remueve y se agita con la ayuda de una varilla de agitacin con punta.
Se vuelve a centrifugar y se repite la operacin una vez ms.

VI. Evaporacin Un procedimiento analtico puede requerir disminuir el volumen de muestra

con el fin de concentrar al analito, muchas veces tambin es necesario llevar a total
sequedad.

La evaporacin se realiza en una cpsula de porcelana, con mechero o en placa calefactora.

Tambin es muy til usar un bao mara a ebullicin. Una manera de reducir volumen
rpidamente, es calentando la muestra en un tubo de ensayos directamente sobre el
mechero, sin embargo esto requiere de experiencia y buen manejo, ya que podra haber
proyecciones del lquido.

En todos los casos es necesario hacerlo bajo campana, especialmente si los vapores
desprendidos son corrosivos.

a. Tome 1 mL de solucin de Fe3+ de concentracin 0,001 mol L-1, agregue gotas de

KSCN 0,05 mol L-1 y anote los cambios ocurridos.

b. En un vaso de precipitados agregue 5 mL de la solucin de Fe3+ 0,001 molL-1, llvelo

a una placa calefactora, caliente aproximadamente a 70C, hasta que el volumen
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haya disminuido a un tercio, enfri y traspase a un tubo de ensayos, agregue KSCN
0,05 mol L-1. Compare sus observaciones con la experiencia anterior.

VII. Selectividad de una reaccin qumica:

a. Prepare una gradilla con 5 tubos de ensayos, agregue a cada tubo respectivamente,
1 mL de solucin de Zn2+, Fe3+, Mn2+, Cu2+ y Ni2+. Posteriormente, a cada tubo,
agregue gotas de amoniaco 6 mol L-1 y luego un exceso.

b. Prepare una gradilla con 5 tubos de ensayos, agregue respectivamente 1 mL de

solucin de Cu2+, Fe3+, Ni2+, Ca2+ y Ba2+, luego aada gota a gota 0,5 mL de Na2SO4
0,1 mol L-1.

Anote sus observaciones y escriba las reacciones involucradas!!!!!!Indique si el reactivo es

especfico o selectivo para cada caso.