Fisicoqumica I

Prof. Alejandra A. Jara

1er Semestre, 2013

Equilibrio Qumico

1. Calcule AR y GR para la reaccin

() ( ) ( ) ()
A 298 K desde la entalpa de combustin del benceno y las entropas de los reactantes y
productos.

2. Calcule KP a 298 y 490 K para la reaccin

( ) ( )
Asumiendo que HR es constante sobre el intervalo 298-600 K. Espera de KP incremente o
disminuya si la temperatura incrementa a 600 K?

3. Una muestra que contiene 2.75 moles de N2 y 6.12 mol de H2 es colocada en un baln de
reaccin hasta alcanzar el equilibrio 52.0 bar y 690 K de acuerdo a la siguiente reaccin:
( ) ( ) ( )
a. Calcule KP a esta temperatura.
b. Calcule el nmero de moles de cada especie en el equilibrio.

4. Las conchas de organismos marinos contienen carbonato de calcio (CaCO3), ampliamente

conocido en forma cristalina como calcita. Hay una segunda forma cristalina que forma el
carbonato de calcio conocida como aragonita. Las propiedades fsicas y termodinmicas de
calcita y aragonita estn dadas en la siguiente tabla.

Propiedades Calcita Aragonita

(T = 298 K, P = 1 bar)
Hf (kJ mol-1) -1206.9 -1207.0
Gf (kJ mol-1) -1128.8 -1127.7
S (J K-1 mol-1) 92.9 88.7
CP,m (J K-1 mol-1) 81.9 81.3
Densidad (g mL-1) 2.710 2.930

a. Basado en los datos termodinmicos, espera que una muestra pura de calcita a T = 298 K y
P = 1 bar se convierta en aragonita, con el tiempo suficiente? Explique.
b. Suponga que la presin aplicada a una muestra pura de calcita se incrementa. Puede la
presin incrementar hasta convertir la calcita pura en aragonita? Explique.
c. Qu presin debera aplicarse para inducir la conversin de calcita a aragonita a T = 298 K.
Asuma que calcita y aragonita son incompresibles a 298 K.
d. Puede la calcita ser convertida a aragonita a P = 1 bar si la temperatura aumenta? Explique.
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5. Algunas macromolculas biolgicas sufren una transicin llamada desnaturalizacin. La

desnaturalizacin es un proceso por el cual una molcula biolgicamente activa estructurada
llamada forma nativa, se despliega o se vuelve no estructurada y biolgicamente inactiva.
El equilibrio es
( ) ( )
Para una protena a pH = 2 el cambio de entalpa a 298 K asociado con la desnaturalizacin es
H = 418.0 kJ mol-1 y el cambio de entropa a 298 K es S = 1.30 kJ K-1 mol-1.
a. Calcule el cambio de energa libre de Gibbs para la denaturacin de la protena a pH 2 y T =
310 K. Asuma la entalpa y entropa independientes de la temperatura entre 298 y 303 K.
b. Calcule la constante de equilibrio para la denaturacin de la protena a pH 2 y T = 310 K.
c. Basado en las respuestas anteriores, la protena es estructuralmente estable a pH 2 y T =
310 K?

6. El colgeno es la protena ms abundante en el cuerpo de los mamferos. Esta es una protena

fibrosa que sirve para dar fuerza y soporte. Suponga que una fibra de colgeno puede ser
estirada reversiblemente con una fuerza constante de k = 10.0 N m -1 y que la fuerza F est dada
por F = k x l. Cuando la fibra de colgeno es reversiblemente contrada, esta absorbe calor q rev =
0.050 J. Calcule el cambio en la energa de Helmholtz A cuando la fibra se contrae
isotrmicamente desde l = 0.20 a 0.10 m. Calcule tambin el trabajo reversible hecho wrev, S y
U. Asuma que la es constante a 310 K.

7. Calcule (298 K, 1 bar) para oxgeno en el aire, asumiendo que la fraccin en mol de
oxgeno en el aire es 0.210.

8. Muestre que
( )
[ ]
( )
Escriba una expresin anloga a la ecuacin:
( ) ( )
( )( )

que debera permitir relacionar A a dos temperaturas.

9. Calcule el error asumiendo que HR es independiente de T para la reaccin

( ) ( ) ( ).
Los siguientes datos estn dados a 25 C:
Compuesto CuO(s) Cu(s) O2(g)
Hf (kJ mol-1) -157
Gf (kJ mol-1) -130
CP,m (J K-1 mol-1) 42.3 24.4 29.4
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a. De la ecuacin
( )

( )

Para una buena aproximacin, nosotros podemos asumir que las capacidades calorficas son
independientes de la temperatura sobre un rango limitado de temperatura, resultando
( ) ( ) ( ) donde ( ). Integrando la ecuacin
anterior, muestra que
( )
( ) ( ) ( ) ( )

b. Usando los resultados de la parte (a), calcule la presin de oxgeno en el equilibrio sobre
cobre y CuO(s) a 1275 K. Cmo este valor se relaciona con KP para la reaccin
( ) ( ) ( )?
c. Qu valor de presin de equilibrio se obtendra si se asume que HR fue constante entre
298.15 hasta 1275 K?