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Determinacin de la presin de
vapor y la entalpa de vaporizacin
del agua
Donde:
P= presin (atm)
V= volumen (L)
R= cte. de los gases = 8,314(J/K mol) = 0,082 (atm L/ K mol)
T= temperatura (K)
n= nmero de moles (mol)
Como existe una mezcla de gases, es necesario determinar las presiones parciales de
acuerdo a la ley de Dalton:
Ptotal=P aire + P agua(2)
Donde
H= variacin de la entalpia de vaporizacin
S= variacin de la entropa de vaporizacin
P= presin de vapor de agua (atm)
Esta ecuacin es de la forma: y=mx + n, que corresponde a una recta. A partir de esta se
obtendrn los valores de H y S a travs de la pendiente de la recta y el punto de
interseccin con el eje Y respectivamente.
Parte experimental__________________________________________________________
Para el desarrollo de este prctico los reactivos utilizados son: agua y hielo. Adems se
requiri de los siguientes instrumentos: 1 probeta graduada de 10 ml, 1 vaso de pp,
termmetro, mechero + rejilla + trpode, bagueta, guantes trmicos, 2 elsticos y 1 bandeja
de plstico.
Inicialmente con el uso de los elsticos se uni la bagueta y probeta. Luego se llen el vaso
de pp con agua de tal manera que al invertir la probeta dentro del vaso, esta quede
totalmente cubierta. Por otro lado la probeta fue llenada con agua con un volumen
levemente mayor a los 10 ml de manera que al invertirla, queden aproximadamente entre
2,7 y 3,2 ml de aire. Posteriormente se tap con el dedo la probeta y se sumergi
rpidamente dentro del vaso de pp. verificando que el volumen de la muestra de aire se
encontraba dentro del rango pedido. Luego se encendi el mechero y se coloc el trpode y
rejilla para despus calentar el sistema del vaso de pp. El termmetro fue colocado dentro
del vaso de pp. de manera que no tocara las paredes. Una vez llegado a los 79C se apaga
el mechero y con el uso de los guantes trmicos se dej el vaso sobre el mesn. A partir de
los 80C se comenz a registrar la temperatura (cada 5C) y el volumen correspondiente
del gas encerrado. Para que el descenso de la temperatura fuera ms rpido, se fueron
aadiendo cantidades discretas de hielo. Una vez llegado a los 40C, se aceler el descenso
de temperatura aadiendo gran cantidad de hielo para llegar bajo los 5C donde se realiz
la ltima medicin.
El montaje utilizado en este prctico es:
4
n=1,2110 moles
Ahora, con el uso de la ecuacin de Dalton (2) y los datos de la tabla III, se puede
determinar la presin parcial del vapor de agua a cada temperatura registrada.
P agua=P atm .Paire
Ahora que ya se tiene el valor de las presiones parciales, se puede analizar su relacin con
respecto a la variacin de la temperatura. Utilizando la ecuacin de Clausius-Clapeyron (3),
se determinan los valores de ln (P) y 1/T.
Tabla V: valores obtenidos de ln (P) y 1/T.
Ln(P H20) atm 1/T K
1 -0,707150489 0,002839699
2 -0,955427026 0,002876456
3 -1,170776075 0,00291248
4 -1,361481736 0,002957267
5 -1,663254124 0,00300075
6 -1,804215727 0,003042751
7 -2,129697426 0,003094538
8 -2,441415132 0,00314021
9 -2,552023782 0,003193358
10 ------------------ 0,003627789
En la realizacin del grfico no se consider el ltimo dato obtenido ya que esos valores se
desviaban de la tendencia lineal propuesta por la ecuacin.
Adems, hay que recordar que a la temperatura de 2,5C el vapor de agua es despreciable.
H
Por lo que: 5335,18962=
R
J
Lo que implica: S=119,69 K mol ( )
ln ( P agua )=1,47462/exp
RT ( RS ln ( P agua) )= H
J
8,314( )336,15(K ) ( 14, 39683+1,47462 )=H
Kmol
J
H=44356,75( )
mol
kcal
H=10,6 ( )
mol
Discusin_________________________________________________________________
A partir de los datos brutos obtenidos se nota un comportamiento directamente proporcional
entre el aumento de la temperatura con el volumen ocupado por el gas encerrado a una
presin constante, en este caso la presin atmosfrica. Tambin se observa una relacin
directamente proporcional entre el aumento de la temperatura y la presin de vapor del
agua. Microscpicamente lo que sucede es que al aumentar la temperatura existe una
transferencia de energa a las molculas que poco a poco van aumentando su energa
cintica lo que conlleva a un aumento de las colisiones entre ellas. En cierto punto, las
molculas adquieren la energa cintica suficiente para lograr vencer las fuerzas
intermoleculares y escapan de la fase lquida para formar parte de la fase vapor. Esto queda
reflejado en el experimento ya que de acuerdo a las mediciones realizadas, a medida que
descenda la temperatura, el volumen del gas encerrado tambin era menor y por ende la
presin del vapor de agua tambin disminua, lo que indicara que las
molculas en estado vapor disminuyen su energa cintica por lo que al
moverse cerca de la fase liquida, estas tienen mayor probabilidad de generar fuerzas de
interaccin con las molculas en fase liquido quedando atrapadas. Este proceso
correspondera al de la condensacin del agua.
De acuerdo a las presiones parciales, que corresponde a la fraccin molar de cada gas por la
presin total, un aumento de la temperatura gener que molculas del lquido se evaporaran
aumentando su proporcin en la mezcla de gases, y como el nmero de moles del aire es
constante, implic que su proporcin disminuyera a medida que se aument la temperatura.
Esto queda en evidencia en los datos obtenidos en la tabla III y IV.
De acuerdo a la tabla IV, el ltimo valor obtenido de la presin de vapor del agua es
negativo, lo que pudo deberse a los errores experimentales al momento de medir el
volumen o quizs porque la probeta no estaba sumergida en su totalidad. Tericamente el
valor de dicha presin debi ser aproximadamente cero, o sea que el nico gas encerrado
corresponde a la muestra de aire.
Para la realizacin del grafico a partir de la tabla V, no se considera el dato nmero 10, ya
que al calcular ln (P), ya sea utilizando el valor terico (0) o el experimental no se puede
determinar.
Haciendo una comparacin entre los datos obtenidos experimentalmente con los tericos de
H y S, se tiene:
H terico = 9,74 (kcal/mol) y el H experimental= 10,6 (kcal/mol). Entre estos valores
existe una diferencia porcentual de un 8.8%. Un H positivo corrobora que el experimento
consiste en un proceso endotrmico, ya que se le entrega energa al sistema.
S terico= 109,1(J/ K mol) y el S experimental= 119,69 (J/ K mol). Entre estos valores
existe una diferencia de un 9,7%. Un S > 0 implica un aumento del grado de dispersin
de las molculas, lo cual corrobora el hecho experimental, ya que al pasar de un estado
lquido al estado vapor, las molculas tienen un mayor grado de movimiento debido a que
disminuyen las fuerzas de atraccin y eso conlleva a un aumento del desorden en el
sistema.
Otro de los errores experimentales ocurre al momento de medir el volumen, ya que depende
de la persona que realiza la observacin, y si efectivamente la probeta estaba perpendicular
a la superficie. Adems, cabe sealar que todos los clculos se hicieron en base a la
ecuacin del gas perfecto, lo que en la realidad no ocurre ya que s existen interacciones
entre las molculas y adems estas ocupan un determinado volumen, por lo que todo lo
calculado es solo una aproximacin de la realidad.
Conclusin________________________________________________________________
Bibliografa_______________________________________________________________
1) http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Liquid3/node6.html [consulta: viernes 9 de
Octubre 2015]
2) http://datateca.unad.edu.co/contenidos/201604/201604_Modulo_exe/exefiscoq28en
ero/leccin_no_5__ecuacion_de_clausius__clapeyron.html [consulta: viernes 9 de
Ocubre 2015]