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Unidad N 3: EQUILIBRIO TERMICO. TERMOQUIMICA

Relaciones de energa en las reacciones qumicas

En un compuesto a diferencia de una mezcla su formacin va acompaada de
una variacin de energa, esta condicin se extiende a todas las reacciones
qumicas, las cuales se verifican con un intercambio de energa con el medio
ambiente.
La energa que casi siempre entra en juego es la energa calorfica, aunque
tambin puede ir acompaada de energa lumnica, elctrica, tambin el trabajo
mecnico de expansin correspondiente a un cambio de volumen, ya que el
volumen de las sustancias productos es en general distinto de las sustancias
reaccionantes.
Las reacciones pueden ser exotrmicas cuando desprenden calor y endotrmicas
cuando lo absorben.

Ley de la conservacin de la Energa.

La energa no se crea ni se destruye. Si en un proceso aparece una
cantidad de energa en una forma determinada, otra cantidad igual ha
debido desaparecer necesariamente en otra forma distinta.
La generalizacin de esta ley de la conservacin de la energa constituye
el llamado Primer Principio de Termodinmica.
Todo sistema material en un estado determinado a una presin y
temperatura, posee una energa definida la cual se conoce como
energa interna.
Por absorcin o cesin de calor o de cualquier forma de trabajo la
energa interna se modifica y el sistema cambia a un estado distinto,
bien transformndose qumicamente, por variar sus condiciones de
presin y temperatura. La relacin entre la variacin energa U, el calor
desprendido q y el trabajo producido w es:
U = q + w

Si el trabajo producido es trabajo de expansin

ENTALPIA
funcin termodinmica de un sistema llamada entalpa(H) ecuacin: H
= E + PV donde E es la energa interna del sistema y P y V son la
presin y el volumen del sistema, respectivamente.
Debido a que E y PV tienen unidades de energa, la entalpia tambin las
tiene.
Adems, E, P y V son funciones de estado, es decir, los cambios en (E +
PV) dependen solo de los estados inicial y final. Por tanto, el cambio en
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H, o H, tambin depende solo de los estados inicial y final, es decir, H

es una funcin de estado.
Se demuestra que a presin constante, qp = H.

Entalpas de reaccin
Dado que H = Hfinal - Hinicial, el cambio de entalpa para una reaccin
qumica est dado por la entalpa de los productos menos la de los
reactivos:

El cambio de entalpa que acompaa a una reaccin se denomina

entalpa de reaccin o simplemente calor de reaccin, y suele escribirse
Hr, donde r es una abreviatura usada comnmente para reaccin.

Ley de Hess
La variacin de Entalpa en una reaccin qumica va ser la misma si esta
se produce en una sola etapa o en varias etapas. Es decir, que la suma
de los H de cada etapa de la reaccin nos dar un valor igual al H de
la reaccin cuando se verifica en una sola etapa.

Concepto de entropa.
Uno de los soportes fundamentales de la Segunda Ley de la
Termodinmica es la funcin denominada entropa que sirve para medir
el grado de desorden dentro de un proceso y permite distinguir la
energa til, que es la que se convierte en su totalidad en trabajo, de la
intil, que se pierde en el medio ambiente.

Reacciones redox
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la
transformacin entre la energa elctrica y la energa qumica. Los
procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin - reduccin)
en donde la energa liberada por una reaccin espontnea se convierte
en electricidad o donde la energa elctrica se aprovecha para inducir
una reaccin qumica no espontanea.
En las reacciones redox se transfieren electrones de una sustancia a
otra. La reaccin entre el magnesio metlico y el cido clorhdrico es un
ejemplo de una reaccin redox:

Recuerde que los nmeros que aparecen encima de los smbolos de los
elementos indican sus nmeros de oxidacin. La prdida de electrones
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durante la oxidacin de un elemento se distingue por un aumento en su

nmero de oxidacin. La reduccin de un elemento implica disminucin
en su nmero de oxidacin debida a la ganancia de electrones. En la
reaccin anterior, el Mg metlico se oxida y los iones H+ se reducen; los
iones Cl- son espectadores.

Electrlisis
A diferencia de las reacciones redox espontaneas, que convierten la
energa qumica en energa elctrica, en la electrlisis se utiliza la
energa elctrica para inducir una reaccin qumica no espontnea. Este
proceso se lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como celda
electroltica. La electrolisis se basa en los mismos principios en que se
fundamentan los procesos que se realizan en las celdas galvnicas.

Aspectos cuantitativos de la electrlisis

Faraday observo que la masa del producto formado (o de reactivo
consumido) en un electrodo era proporcional a la cantidad de
electricidad transferida al electrodo y a la masa molar de la sustancia en
cuestin.
Por ejemplo, en la electrolisis de NaCl fundido, la reaccin en el ctodo
indica que se produce un tomo de Na cuando un ion Na+ acepta un
electrn del electrodo. Para reducir un mol de iones Na+ debemos
suministrar un numero de Avogadro (6.02 1023 ) de electrones al
ctodo. Por otra parte, la estequiometria de la reaccin en el nodo
muestra que la oxidacin de dos iones Cl- genera una molcula de cloro.
Por tanto, un mol de Cl2 formado se debe a la transferencia de dos
moles de electrones provenientes de los iones Cl- al nodo. De igual
forma, se necesitan dos moles de electrones para reducir un mol de
iones Mg2+ y tres moles de electrones para reducir un mol de iones Al3+
Mg2+ + 2e ------ Mg
Al3+ + 3e ------ Al
En un experimento de electrolisis, por lo general medimos la corriente
(en amperes, A) que pasa a travs de una celda electroltica en cierto
tiempo. La relacin entre la carga (en Coulombs, C) y la corriente es:
1C=1A1s

PILA GALVANICA
Una celda galvnica o voltaica es un dispositivo experimental para
generar electricidad mediante una reaccin redox espontanea.
Los componentes fundamentales de las celdas galvanicas son:
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Una barra de zinc metlico se sumerge en una disolucin de ZnSO4 y

una barra de cobre se sumerge en una disolucin de CuSO4. El
funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de
Zn a Zn2+ y la reduccin de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo
simultneamente, pero en recipientes separados, con la transferencia de
electrones a travs de un alambre conductor externo.

Las barras de zinc y cobre seran los electrodos. Esta distribucin

particular de electrodos (Zn y Cu) y de disoluciones (ZnSO4 y CuSO4 )
se conoce como celda de Daniell.
En una celda galvnica, el nodo es, por definicin, el electrodo en el
que se lleva a cabo la oxidacin, y el
Ctodo es el electrodo donde se efecta la reduccin.
En la celda de Daniell, las reacciones de oxidacin y de reduccin en los
electrodos, es decir, las reacciones de semicelda, son:

Electrodo de Zn (nodo): Zn(s) ---- Zn2+(ac) + 2e-

Electrodo de Cu (ctodo): Cu2+(ac) + 2e- ----- Cu(s)

Observe que los iones Cu reaccionaran directamente con la barra de

zinc, a menos que las disoluciones estn separadas:
Cu2+(ac) + Zn(s) ------ Cu(s) + Zn2+(ac)
Pero no se obtendra trabajo elctrico til.
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Para completar el circuito elctrico, las disoluciones se deben conectar

mediante un conductor por el que puedan pasar los cationes y aniones
desde un compartimiento al otro. Este requisito se cumple con un
puente salino, que en su forma ms simple se trata de un tubo en forma
de U invertida lleno con una disolucin de un electrolito inerte como KCl
o NH4NO3, cuyos iones no reaccionaran con los iones de la disolucin o
con los electrodos.
Durante el curso de la reaccin redox global, los electrones fluyen
externamente desde el nodo (electrodo de Zn) hacia el ctodo
(electrodo de Cu) a travs del alambre conductor y del voltmetro. En la
disolucin, los cationes (Zn2+, Cu2+ y K+) se mueven hacia el ctodo y
los aniones (SO42- y Cl-) se dirigen hacia el nodo. Sin el puente salino,
pronto se acumularan cargas positivas en el compartimiento del nodo
(por la formacin de iones Zn2+) y cargas negativas en el del ctodo
(cuando parte de los iones Cu2+ se reduzcan a Cu), impidiendo que la
celda funcione.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una
diferencia de energa potencial elctrica entre los electrodos. El flujo de
corriente elctrica es anlogo a la cada de agua en una cascada debido
a la diferencia de energa potencial gravitacional, o al flujo de gas desde
una zona de presin elevada a una de presin baja. Experimentalmente
la diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se mide en
forma experimental con un voltmetro. El voltaje a travs de los
electrodos de una celda galvnica se llama voltaje de la celda o
potencial de la celda. otro termino comun para el voltaje de la celda es
fuerza electromotriz o fem (E), que, a pesar de su nombre, es una
medida del voltaje, no de la fuerza.

Unidad N 4 SOLUCIONES. PROPIEDADES COLIGATIVAS

SOLUCIN: CONCEPTO.
Es un sistema homogneo formado por dos o ms sustancias en donde
la sustancia que se encuentra en mayor porcentaje se denomina
solvente o disolvente y la sustancia o sustancias en menor proporcin se
denominan soluto.
La mayora de las disoluciones el solvente universal es el agua y se
denominan soluciones acuosas.

Concentracin
Es la relacin entre la cantidad de soluto y solvente.

La concentracin puede ser:

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Soluciones diluida: si contiene una cantidad pequea de soluto

Soluciones concentradas. Si contiene ms cantidad de soluto
aunque ambos son conceptos relativos.

Solucin saturadas.
Es la mxima cantidad de soluto que se puede disolver en un
disolvente a una temperatura determinada.

Solucin sobresaturada: si contiene ms cantidad de soluto

disuelto que el correspondiente a la disolucin saturada. Son
inestables.

La concentracin puede ser:

Unidades fsicas de concentracin.
Unidades qumicas de concentracin.

Las unidades fsicas de concentracin estn expresadas en funcin del peso o

masa y del volumen, en forma porcentual, y son las siguientes:
a) Tanto por ciento peso/peso %P/P o masa en masa = (cantidad de gramos de
soluto) / (cada 100 gramos de solucin)
b) Tanto por ciento volumen/volumen %V/V = (cantidad de cm3 de soluto) / (cada
100 ml de solucin)
c) Tanto por ciento peso/volumen % P/V =(cantidad de gramos de soluto)/ (cada
100 ml de solucin)
d) ppm partes por milln: 1 parte de soluto cada 1 milln de partes de solucin.

MOLARIDAD (M): Es la forma ms usual de expresar la concentracin

de una solucin. Se define como el nmero de moles de soluto disueltos
en un litro de solucin. Matemticamente se expresa as:

() ()

Una solucin 1 M (uno molar) significa que hay 1 mol de soluto disueltos
en 1 litro de solucin. Si el soluto es cloruro de sodio y el solvente agua,
tambin significa que hay 58 g de cloruro de sodio, 58 g de cloruro de
sodio = 1 mol de cloruro de sodio. Recordar que 58g surge de sumar las
masas atmicas de los dos tomos que forman la molcula de cloruro de
sodio (NaCl)
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Na: 23

Cl. 35 sumo ambas masas atmicas y me da 58 expresados en g es

un mol.

Molalidad (m) Indica la cantidad de moles de soluto presentes en un Kg

de solvente. La molalidad se calcula mediante la expresin:

Una solucin 1 m (1 molal) significa que hay 1mol de soluto disuelto en

1 Kg de solvente.

Relaciona el numer de equivalentes gramos o

equivalentes qumicos de un soluto con la cantidad de solucin, en litros.
Se expresa como:

() ()

1 N significa 1 equivalente de soluto en 1 litro de solucin.

Fraccin Molar (X): Expresa el nmero de moles de un componente de

la solucin, en relacin con el nmero total de moles, incluyendo todos
los componentes presentes calcula mediante la expresin:

=
Solubilidad.
Es la concentracin de la solucin saturada. La solubidad depende
principalmente de la temperatura.
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La solubilidad de la mayor parte de los solutos slidos en agua aumenta

al incrementarse la temperatura de la disolucin. Sin embargo, hay unas
cuantas excepciones a esta regla, como se observa con el Ce2(SO4)3,
cuya curva de solubilidad tiende hacia abajo al aumentar la
temperatura. El NaCl mantiene prcticamente constante la solubilidad al
aumentar la temperatura.

En contraste con los solutos slidos, la solubilidad de los

gases en agua disminuye al aumentar la temperatura. Si
calentamos un vaso de agua fra de la llave, se observarn burbujas de
aire en el interior del vaso. De forma similar, las bebidas carbonatadas
pierden CO2 si se les permite calentarse; al aumentar la temperatura de
la disolucin, la solubilidad del CO2 disminuye y CO2(g) escapa de la
disolucin.

Para cultura general:

La menor solubilidad del O2 en agua al aumentar la temperatura es uno

de los efectos de la contaminacin trmica de lagos y ros. El efecto es
mucho ms grave en los lagos profundos porque el agua caliente es
menos densa que el agua fra, y por ello tiende a permanecer sobre el
agua fra, en la superficie. Esta situacin impide la disolucin de oxgeno
en las capas ms profundas y afecta la respiracin de todos los
organismos acuticos que necesitan oxgeno. Los peces pueden
asfixiarse y morir en estas condiciones.
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Efectos de presin solubilidad de gases en lquidos

Las solubilidades de los slidos y lquidos no acusan un efecto apreciable
con los cambios de la presin.
La solubilidad de un gas en cualquier disolvente aumenta al incrementar
la presin del gas sobre el disolvente.
La solubilidad del gas aumenta en proporcin directa a su presin parcial
sobre la disolucin.
La relacin entre la presin y la solubilidad de un gas se expresa con
una sencilla ecuacin llamada ley de Henry:

Aqu, Sg es la solubilidad del gas en la fase de disolucin (por lo regular

expresada como molaridad), Pg es la presin parcial del gas sobre la
disolucin, y k es una constante de proporcionalidad llamada constante
de la ley de Henry, diferente para cada par soluto-disolvente.
La constante tambin vara con la temperatura. Por ejemplo, la
solubilidad de N2 gaseoso en agua a 25C y 0.78 atm de presin es de
5.3 x 10-4 M.

Soluciones lquido-lquido.
La mezclar dos lquidos diferentes puede ocurrir que se disuelvan uno en
el otro en cualquier proporcin, se llaman lquidos completamente
miscibles tal como el agua y el alcohol.
Si los dos lquidos al mezclarse, se disuelven tan solo hasta una cierta
proporcin, lquidos parcialmente miscibles, tal como el ter el agua, o
que no se mezclen lquidos completamente inmiscibles.
La solubilidad entre dos lquidos viene dada por fuerzas
intermoleculares. Sin son dos lquidos altamente polares son
completamente miscibles, lo mismo si son dos lquidos completamente
no polares. Y que un lquido polar y uno no polar sean completamente
inmiscibles.
Tambin hay que tener en cuenta los puentes de hidrogeno, ya que
lquidos con la misma polaridad pueden ser completamente miscibles.

Ley de distribucin o reparto.

Si se le agrega un soluto a un sistema formado por dos lquidos no
miscibles en contacto, se agita y se mezcla y luego se deja en reposo
para que los dos lquidos vuelvan a separarse en dos capas, se
encuentra que el soluto se distribuye entre los dos disolventes de
manera que la relacin entre las concentraciones de soluto en los dos
lquidos no inmiscibles es una constate, independiente de la cantidad de
soluto aadido, e igual a la relacin entre sus respectivas solubilidades.
Esto es:
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Este enunciado se conoce como ley de distribucin o de reparto, y al

valor de la relacin de concentraciones para cada sistema se conoce
como coeficiente de distribucin o de reparto.

Efecto Salino.
Se conoce con este nombre a la presencia en disolucin de iones
extraos que no reaccionan ni con los iones de los reactivos ni con el
precipitado, pero que sin embargo, producen un aumento de la
solubilidad.

Propiedades Coligativas.
Son propiedades que dependen solo del nmero de partculas de soluto
en la disolucin y no de la naturaleza de las partculas de soluto. Todas
estas propiedades dependen del nmero de partculas de soluto
presente, independiente de que sean tomos, iones o molculas. Las
propiedades coligativas son:
La disminucin de la presin de vapor.
La elevacin del punto de ebullicin.
La disminucin del punto de congelamiento.
Presin osmtica.

Es decir que las propiedades coligativas variaran si hay dos soluciones

bajo las mismas condiciones de concentracin y otras propiedades. Por
ejemplo:
si tengo NaCl en agua (se disocian en iones Cl- y iones Na+ en
agua).
Por otra lado C12 H22 O11 (sacarosa) disuelto en agua que no se
disocia
Si hay 1 M de ambas sustancias habr el doble de partculas en la
solucin de NaCl que en la solucin de sacarosa y por lo tanto tendr
mayor presin osmtica la solucin de cloruro de sodio que la solucin
de sacarosa. Por ello la presin osmtica es una propiedad coligativa.

Presin de vapor de las Soluciones. Ley de RAOULT.

Vimos que un lquido en un recipiente cerrado establece un equilibrio
con su vapor. Cuando se llega a ese equilibrio, la presin que el vapor
ejerce se denomina presin de vapor. Una sustancia sin presin de
vapor apreciable es no voltil, mientras que la que muestra una presin
de vapor es voltil.
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Si comparamos las presiones de vapor de diversos disolventes con las

de sus disoluciones, vemos que la adicin de un soluto no voltil a un
disolvente siempre baja la presin de vapor.
Este efecto se ilustra en la figura.

El grado en que un soluto no voltil disminuye la presin de vapor es

proporcional a su concentracin. Esta relacin se expresa con la ley de
Raoult, que dice que la presin parcial ejercida por el vapor de
disolvente sobre una disolucin, PA, es igual al producto de la fraccin
molar del disolvente en la disolucin, XA, y la P0A presin de vapor del
disolvente puro:

En una disolucin que solo contenga un soluto XA = 1 XB y XB es

fraccin de soluto en la disolucin. Por lo tanto:
( )

Si ambos componentes de la disolucin son voltiles, la presin de vapor

de la disolucin es la suma de las presiones parciales individuales. La ley
de Raolt se cumple:

Donde PA y PB son las presiones parciales de los componentes A y B de

la disolucin. y

Delicuescencia.
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Si una sustancia es muy soluble en agua su disolucin puede tener una

presin de vapor inferior a la presin de vapor de agua presente en la
atmosfera. Al exponer esta disolucin al aire no solo no se evapora sino
que absorber humedad del aire, diluyendo la disolucin, hasta que la
presin de vapor de esta sea igual a la presin parcial del vapor del
agua en el aire en contacto con la disolucin, este proceso se denomina
delicuescencia.

Eflorescencia.
La energa de formacin de los hidratos a partir del compuesto anhidro y
del agua es poco elevada por lo cual el hidrato es poco estable y tiende
a descomponerse en el hidrato inferior o en su caso en la sal anhidra,
separndose el agua en forma de vapor.
La presin de vapor de los hidratos si se expone al aire hmedo una sal
anhidra que pueda hidratarse, la sal absorbe agua y se transforma en el
hidrato correspondiente si la presin del vapor de agua en el aire es
mayor que la presin de vapor del sistema hidrato a la temperatura
dada.
Inversamente, si la presin de vapor de un hidrato al transformarse en
el hidrato inferior es mayor que la presin del vapor de agua en el aire,
lo que ocurrir fcilmente en aire algo seco, el proceso tendr lugar y
esta formacin espontanea del hidrato inferior o de la sal anhidra al
abandonar un hidrato al aire recibe el nombre de eflorescencia.

Punto de Solidificacin de Soluciones de solutos no voltiles.

Al disolverse un cuerpo en agua y en general en cualquier lquido, se
encuentra que el punto de solidificacin de la disolucin, esto es, la
temperatura a la que empieza a formarse hielo es menor que el punto
de solidificacin del disolvente puro. Esto se debe a una disminucin de
la presin de vapor.

Mezclas Frigorficas. Mezclas Eutcticas.

Se conoce como mezcla frigorfica a toda mezcla en la que se obtiene
una temperatura menor que la de cada componente por separado. La
ms comn es el hielo con cloruro de sodio, que se ha usado
tradicionalmente para la fabricacin de helados
Al mezclar hielo a 0C con alguna sustancia soluble en agua tiene lugar
una disminucin de la temperatura la cual depende de la cantidad de
sustancia aadida pero que a una determinada proporcin de la misma
alcanza un valor mximo caracterstico del sistema.
Al agregar la sustancia, parte de ella se disuelve en el agua que moja el
hielo, fundido en una cierta extensin, formndose una disolucin
saturada que por menor presin de vapor no puede estar en equilibrio
con el hielo. Para alcanzar el estado de equilibrio al igualarse las
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presiones de vapor, la dilucin tiende a diluirse y el hielo a enfriarse lo

cual se produce mediante la fusin del hielo pues el sistema se enfra al
proporcionar el calor latente de fusin y el agua lquida que se produce
diluye la disolucin.

Relacin entre punto de ebullicin y presin de vapor

Una disminucin de la presin de vapor en una disolucin debido al

agregado de un soluto no voltil es que el punto de ebullicin de la
disolucin ser ms elevado que el punto de ebullicin del disolvente
puro.

Unidad N 5 : CINETICA QUIMICA. EQUILIBRIO QUIMICO

La cintica qumica es el rea de la qumica que se ocupa del estudio de

la velocidad, o rapidez, con que ocurre una reaccin qumica.

Velocidad de reaccin.
La velocidad o la rapidez de reaccin, que se refiere al cambio en la
concentracin de un reactivo o de un producto con respecto del tiempo
(M/s) Molaridad / segundo).

Una reaccin sencilla donde las molculas de A se convierten en

molculas de B:
A B
La rapidez se expresa como:

[ ] [ ]
Rapidez=- Rapidez=

donde [A] y [B] son los cambios en la concentracin (molaridad) en

determinado periodo t. Debido a que la concentracin de A disminuye
durante el intervalo, [A] es una cantidad negativa. La rapidez de
reaccin es una cantidad positiva, de modo que es necesario un signo
menos en la expresin de la rapidez para que la rapidez sea positiva.
Por otra parte, la rapidez de formacin del producto no requiere un signo
de menos porque [B] es una cantidad positiva (la concentracin de B
aumenta con el tiempo).
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Expresin de la constante de velocidad de reaccin.

La velocidad de reaccin es directamente proporcional a la
concentracin de los reactivos es decir:
rapidez [A]
= k[Br2]
Donde el trmino k se conoce como constante de rapidez, una constante
de la proporcionalidad entre la rapidez de la reaccin y la concentracin
del reactivo.
La determinacin de K (constante de la velocidad de reaccin) a travs
del estudio del tipo de reaccin (experimentacin) y en base a ello se
puede determinar las unidades que tendr K.

Factores que influyen sobre la velocidad de reaccin.

1. El estado fsico de los reactivos. Para que se produzca la reaccin,

es necesario que las molculas de los reactivos choquen entre s. Cuanto
ms fcilmente chocan las molculas unas con otras, con tanta mayor
rapidez reaccionan.
Si los reactivos estn en fases diferentes, como cuando uno es un gas y
otro un slido, su rea de contacto limita la reaccin. Por tanto, las
reacciones en las que intervienen slidos tienden a avanzar ms aprisa
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si se aumenta el rea superficial del slido. Por ejemplo, un

medicamento en forma de tableta se disuelve en el estmago y entra en
el torrente sanguneo con ms lentitud que el mismo medicamento en
forma de polvo fino.

2. La concentracin de los reactivos. Casi todas las reacciones

qumicas se llevan a cabo con ms rapidez si se aumenta la
concentracin de uno o ms de los reactivos.
A medida que la concentracin aumenta, la frecuencia de colisin de las
molculas aumenta, y esto origina velocidades mayores.
3. La temperatura a la que se lleva a cabo la reaccin. La velocidad
de las reacciones qumicas aumenta con la temperatura. Es por esto que
se refrigeran los alimentos perecederos como la leche. Las reacciones
bacterianas que originan la descomposicin de la leche se llevan a cabo
con rapidez mucho mayor a temperatura ambiente que a las
temperaturas ms bajas de un refrigerador. El aumento de temperatura
incrementa la energa cintica de las molculas.
Al moverse con mayor rapidez, las molculas chocan con ms
frecuencia y tambin con mayor energa, lo que origina velocidades
mayores.
4.La presencia de un catalizador. Los catalizadores son agentes que
aumentan las velocidades de reaccin sin transformarse. Influyen en los
tipos de colisiones (el mecanismo) que dan lugar a la reaccin.

REACCIONES IRREVERSIBLES
Una reaccin irreversible es una reaccin qumica que se verifica en un solo sentido, es
decir, se prolonga hasta agotar por completo una o varias de las sustancias reaccionantes.
Al comienzo de la reaccin hay A y B. Y al final de la reaccin hay C y D nicamente. Se
indican con una fecha que va desde reactivos a productos.
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REACCIONES REVERSIBLES
Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman
totalmente en productos, ya que stos vuelven a formar los reactivos, dando lugar as a un
proceso de doble sentido que desemboca en equilibrio qumico.

En este tipo de reacciones hay A y B al comienzo de la reaccin.

Al final de reaccin hay A y B (en menor concentracin que al comienzo de la reaccion

debido a la formacin de productos) y C y D.

Deduccin de la ecuacin de equilibrio. Constante de Equilibrio.

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En las reacciones reversibles, y al inicio del proceso reversible, la reaccin transcurre

hacia la formacin de productos; pero tan pronto se forman algunas molculas de producto,
se comienza a restablecer el proceso, es decir, se forman molculas de reactivos a partir de
las molculas de productos.
El equilibrio qumico se alcanza, cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa
se igualan, y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.
El equilibrio qumico es un proceso dinmico, porque ocurren simultneamente dos
procesos opuestos con la misma velocidad: la velocidad con la que se forman los productos
a partir de los reactivos, es igual a la velocidad con la que los reactivos se forman a partir
de los productos.
Para indicar que la reaccin procede tanto en sentido directo como en sentido inverso,
usamos la flecha doble. A B El hecho de que en el equilibrio, las concentraciones
molares [A] y [B] no cambien, no significa que A y B dejan de reaccionar. A sigue
convirtindose en B y B en A; pero ambos procesos ocurren a la misma velocidad.
Si una reaccin sencilla A B y su inversa B A son procesos elementales (porque
ocurren en una sola etapa), las velocidades de estas reacciones son:
Reaccin directa A== B; velocidad directa Vd = kd [A]
Reaccin inversa B===A; velocidad inversa Vi= ki [B].
kd y ki son las constantes de velocidades para las reacciones directas e inversa
respectivamente.
En el equilibrio se cumple: Vd = Vi

[B] ki = [A] kd
Reacomodando la ecuacin:

[ ]
[ ]
En el equilibrio, la relacin entre las concentraciones de A y B es igual a una constante.

En 1864, los noruegos M. Guldberg y R. Waage postularon su Ley de accin de masas,

que expresa la relacin entre las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio,
para cualquier reaccin. Esta relacin describe el equilibrio qumico de forma cuantitativa y
establece que Para una reaccin reversible en equilibrio, y a una temperatura constante,
una relacin determinada de concentracin de reactivos y productos tiene un valor
constante K. (la constante de equilibrio).
Esta es la conocida Ley de Accin de Masas de Guldberg y Waage.
La constante de equilibrio expresada en funcin de las concentraciones se simboliza Kc.

Aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K, para una reaccin determinada
permanece constante, siempre y cuando la reaccin est en equilibrio y la temperatura no
cambie.

La magnitud de la constante de equilibrio indica si una reaccin en

equilibrio es favorable a los productos o a los reactivos.
Si K es mucho mayor que 1 (es decir, K >> 1), el equilibrio se
desplazar hacia la derecha y favorecer a los productos.
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Por el contrario, si la constante de equilibrio es mucho menor que 1 el

equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos.

Principio de Le Chatelier Brown.

Existe una regla general que ayuda a predecir en qu direccin se

desplazar una reaccin en equilibrio cuando hay un cambio de
concentracin, presin, volumen o temperatura.
Esta regla, conocida como el principio de Le Chtelier, establece que si
se presenta una perturbacin externa sobre un sistema en equilibrio, el
sistema se ajustar de tal manera que se cancele parcialmente dicha
perturbacin en la medida que el sistema alcanza una nueva posicin de
equilibrio. El trmino perturbacin significa aqu un cambio de
concentracin, presin, volumen o temperatura que altera el estado de
equilibrio de un sistema. El principio de Le Chtelier se utiliza para
valorar los efectos de tales cambios.

Cambios en el volumen y la presin

Los cambios de presin normalmente no alteran las concentraciones de las
especies reactivas en fase condensada (por ejemplo, en disolucin acuosa), ya
que los lquidos y los slidos son prcticamente incompresibles.
En cambio, las concentraciones de los gases son muy susceptibles a los
cambios de presin. Al examinar de nuevo la ecuacin:
PV = nRT
Se nota que P y V se relacionan en forma inversa: a mayor presin menor
volumen, y viceversa.
Observe tambin que el trmino (n/V) es la concentracin del gas en mol/L, y
vara directamente con la presin.

Suponga que el sistema en equilibrio

N2 O4(g) === 2NO2(g)

Qu pasara si aumentamos la presin de los gases empujando el mbolo a

temperatura constante?

Como el volumen disminuye, la concentracin (n/V) de NO2 y de N2O4

aumenta. Dado que la concentracin de NO2 est elevada al cuadrado en la
expresin de la constante de equilibrio, el incremento de la presin aumenta el
numerador ms que el denominador.

( )
Kc=
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El sistema ya no est en equilibrio, as que la reaccin neta se desplazar hacia

la izquierda, para mantener K constante.

UNIDAD 6: Equilibrio Inico. Sistema Ph

Ph: es el grado de acidez de una sustancia, es decir la concentracin de iones de H+ en una

solucin.
Todas las soluciones acuosas contienen concentracin de H+ sino iones de OH-, como las
concentraciones de Iones de H+ y OH- son muy pequeas se define Ph como:
Ph= -log [H+]
Escala de Ph: La escala va desde 0 a 14 siendo como el punto de las soluciones neutras el
7.
El sector izquierdo (0 hasta 6,9) indica acidez, que va aumentando en intensidad mientras
ms se aleja del 7. En el sector derecho (7,1 hasta 14) indica las soluciones bsicas, va
aumentando su intensidad mientras ms se aleja de 7.
Soluciones amortiguadoras de Ph (Buffer): son soluciones que resisten los cambios de
Ph cuando se le agregan cantidades de cido o base, sea mantienen estable el Ph.
Cada Buffer tiene su propio rango efectivo de Ph, el cual depender de la constante de
equilibrio del cido o la base empleada.
Estas soluciones se preparan con un cido o base dbil y con una de sus sales conjugadas.
Acidos:
Sabor agrio.
Colorean del rojo al tornasol.
Reaccionan con algunos metales desprendiendo H
Bases:
Sabor amargo.
Colorean del tornasol al azul.
Tacto jabonoso.
Teora de Arrhenius: Los cidos son sustancias qumicas que contienen H, y que disueltas
en H2O producen una concentracin de Iones de H o P+ mayores a los existentes en el agua
pura.
La base es una sustancia que disuelta en H2O producir un exceso de Iones oxidrilo, OH-.
Teora de Bronsted y Lowry: Establece que los cidos son sustancias capaces de ceder
protones H+ y las bases sustancias capaces de aceptarlos.
Esta teora ayuda a entender porque un cido fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos
(pasa lo mismo con las bases).
Teora de Lewis: una base ser capaz de donar dos electrones y los cidos son capaces de
aceptar dichos electrones
El cido debe tener su octeto y la base un par de electrones solitarios.
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cidos poliprticos: son cidos que tienen ms de un Hidrogeno Ionizable. Estos cidos se
disocian en ms de una etapa, cada etapa presenta su propia constante de equilibrio.
No ceden de una sola vez sino que lo hacen de forma escalonada.
Sustancias anfiprticas: son sustancias que padecen un carcter cido y bsico segn las
condiciones.
Hay tanto anfolitos como anfteros que su uso es diverso Un uso frecuente es para
disoluiones Tampon o buffer.
Un anfolito es una especie qumica que se comporta como cido y como base, pudiendo por
lo tanto ceder o aceptar un protn de disolucin.
Hidrolisis: es una reaccin qumica entre una molcula de agua y otra molcula, en la cual
la molcula de agua se divide y pasa a formar parte de otra especie qumica.
Esa reaccin es importante por el gran nmero de contextos en los que el agua acta como
disolvente.