ESTEREOQUMICA

La estereoqumica se ocupa del estudio de las molculas en tres dimensiones.

Es la parte de la qumica que toma como base el estudio de la disposicin
espacial de los tomos que componen las molculas y el cmo afecta esto a
las propiedades y reactividad de dichos compuestos.

Los compuestos que tienen la misma frmula molecular pero no estructuras

idnticas se llaman ISOMEROS. Los ismeros son de dos tipos principalmente:

ISMEROS

Ismeros Constitucionales Ismeros

Configuracionales o Estereoismeros

Posicin Cadena Funcin Ismeros Cis- Trans

Ismeros con centros asimtricos

Ismeros debidos a la rotacin

restringida entorno a los enlaces
C-C

ISMEROS CONSTITUCIONALES: difieren en la forma en que estn unidos

sus tomos.

ISMEROS CONFIGURACIONALES O ESTEREOISMEROS: difieren en la

forma en que sus tomos se disponen en el espacio. Al igual que los ismeros
constitucionales, los estereoismeros o ismeros configuracionales, se pueden
separar porque son compuestos diferentes que no se interconvierten con
facilidad.

Hay dos tipos de estereoisomeros: ismeros cis-trans y estereoisomeros que

contienen centros asimtricos.

ISMEROS CON CENTROS ASIMTRICOS

Los ismeros con centros asimtricos son aquellos productos de molculas

que no son superponibles con su imagen especular (quiral), es decir una
molcula en la que ella y su imagen en un espejo no son idnticas. Este hecho
est a menudo asociado a la presencia de carbonos asimtricos.
Un carbono asimtrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes,
y a menudo se resalta con un (*).

El tomo de carbono 2 del 2-bromobutano est enlazado a un tomo de

hidrgeno, un tomo de bromo, un grupo metilo y un grupo etilo; es un tomo
de carbono asimtrico y es responsable de la quiralidad del 2-bromobutano.

CH3 CH3
* *
C H C
CH3CH2
CH3CH2 Br H Br

Un tomo de carbono asimtrico es el ejemplo ms frecuente de centro

quiral, termino de la IUPAC para cualquier tomo que soporta varios ligandos
en una disposicin espacial tal que tiene imgenes especulares invertidas no
superponibles. Estas imgenes especulares invertidas que no se pueden
sobreponer se conocen como enantimeros.

Por otro lado, si dos grupos unidos a un tomo de carbono son iguales,
normalmente esta disposicin no da lugar a una molcula quiral.

CH3CH2 C CH2CH3 3- Bromopentano

Br
Llegados a este punto se podra hacer una generalizacin de estos
conceptos, pero hay que tener en cuenta que la prueba concluyente sobre la
quiralidad consiste en que la imagen especular de la molcula sea idntica o
no.

Si un compuesto no tiene algn tomo de carbono asimtrico,

generalmente es aquiral (aunque existen compuestos quirales sin
estereocentros).
 Si un compuesto tiene ms de un tomo de carbono asimtrico, es
quiral.

Si un compuesto tiene ms de un tomo de carbono asimtrico, puede o

no ser quiral, dependiendo de los elementos de simetra que posea su
molcula.

SIMETRA EN ESTRUCTURAS QUIRALES

Una molcula que tenga un plano de simetra o un centro de simetra, es

superponible en su imagen especular y es quiral.

1. Un plano de simetra divide a una molcula en mitades equivalente. Es

como un espejo colocado de manera que la mitad de una molcula es la
imagen en el espejo de la otra mitad.
2. Un centro de simetra : es un punto en el centro de una molcula por el
que se puede trazar una lnea desde cualquier tomo de modo que,
cuando se extiende a una distancia igual que pasa por el centro, la lnea
se encuentra con tro tomo de la misma clase.

El (E)- 1,2- dicloroeteno por ejemplo, tiene un centro de simetra adems del
plano de simetra. Ambos carbonos son equidistantes del centro de la
molcula y se encuentran en la lnea (lnea punteada horizontal izquierda),
que pasa por el centro. Del mismo modo, ambos hidrgenos tienen una
distancia igual hacia el centro y se encuentran en la lnea punteada diagonal
(centro), y ambos cloros tienen una distancia igual y se encuentran en la lnea
punteada diagonal (derecha).

H Cl H Cl H
Cl

Cl H Cl H
Cl H

Representacin de los enantimeros:

En qumica los enantimeros se dibujan mediante formulas en perspectivas o

con proyecciones de Fischer. Una proyeccin de Fischer es un mtodo rpido
para representar el ordenamiento tridimensional de grupos unidos a un centro
asimtrico.

La configuracin de los enantimeros representado como proyeccin de

Fischer:

*Ordene los grupos (o tomos) que estn enlazados al centro asimtrico por
prioridad decreciente.

*Trace una flecha desde el grupo (o tomo) con la mayor prioridad (1) hasta el
grupo (o tomo) con la siguiente prioridad mayor (2). Si la flecha apunta en el
sentido de las manecillas del reloj, el enantimero presenta la configuracin
R; si apunta en sentido contrario al de las manecillas del reloj, el enantimero
tiene la configuracin S, siempre y cuando el grupo con la menor prioridad (4)
este en un enlace vertical

Cl 1 Cl 1

CH3CH2 CH3CH2CH3 CH3CH2CH2 CH2CH3

2 3
3 2
H 4 H 4
(R)-3- clorohexano (S)-3-
clorohexano

*Si el grupo (o tomo) con la menor prioridad esta en un enlace horizontal, lo

que indica la direccin de la flecha ser contrario a lo correcto. Por ejemplo, si
la flecha apunta en el sentido de las manecillas del reloj, con lo cual estara
indicando que el centro asimtrico presenta la configuracin R, en realidad
tendr la configuracin S; si la flecha apunta en sentido contrario al de las
manecillas del reloj, pareciendo indicar que el centro asimtrico tiene la
configuracin S, en realidad tendr la configuracin R.

3 CH3 4 CH3

4 H OH 1 1 HO H 4

CH2CH3 2 CH2CH3 2

(S)-2-butanol
(R)-2-butanol

*Al trazar la flecha del grupo 1 al grupo 2, se la puede hacer pasar por el
grupo (o tomo) con la menor prioridad (4).

O O
 2 COH 2 COH
4
H CH33 3 CH3 H 4

OH 1 OH 1

cido (S)-lctico cido (R)-

lctico

Nomenclatura de los enantimeros en el sistema R, S:

Es necesario un sistema de nomenclatura que indique el ordenamiento de los

tomos o grupos entorno al centro asimtrico. En qumica se usan las letras R
y S para este fin. En cada par de enantimeros con un centro asimtrico, un
miembro tendr la configuracin R y el otro la configuracin S.

Primero se ha de revisar como se puede determinar la configuracin de un

compuesto cuando se cuenta con un modelo tridimensional.

*Ordenar por prioridades los grupos (o tomos) unidos al centro asimtrico:

los nmeros atmicos de los tomos unidos directamente al centro asimtrico
son los que determinan las prioridades. Mientras mayor sea el nmero
atmico, la prioridad es mayor.
1 ( l tiene la mayor
prioridad)

4 (Tiene la menor
prioridad)
*Orientar la molcula de tal modo que el grupo (o tomo) que tenga la
prioridad menor se aleje del espectador. A continuacin trazar una flecha
imaginaria del grupo (o tomo) con la mayor prioridad (1) hasta el grupo (o
tomo) con la siguiente prioridad mayor (2). Si la flecha apunta en el sentido
de las manecillas del reloj, el centro asimtrico tiene la configuracin R. Si la
flecha apunta en contra del sentido de las manecillas del reloj, el centro tiene
la configuracin S Con las manecillas del reloj=
configuracin R

3
2
Ejemplos de prioridad para tomos enlazados a un carbono asimtrico
I>Br>Cl>S>F>O>N>H

Compuestos Quirales pticamente activos:

Los enantimeros comparten muchas de las mismas prioridades: tienen los

mismos puntos de ebullicin, mismos puntos de fusin y mismas
solubilidades. De hecho, todas las prioridades fsicas de los enantimeros son
iguales, excepto las que se deben a la forma en que los grupos que se unen al
centro asimtrico estn ordenados en el espacio. Una de las prioridades que
no comparten los enantimeros es la forma en que interactan con un plano
de luz polarizada.
El Plano de luz polarizada, se produce haciendo pasar la luz normal a travs
de un polarizador, como por ejemplo una lente polarizada o un prisma de
Nicol. Solo la luz que oscila en determinado plano los puede atravesar.

Cuando la luz polarizada atraviesa una disolucin de un compuesto quiral, la

atraviesa cambiando su plano de polarizacin.

Entonces un compuesto quiral hace girar el plano de polarizacin. Un

compuesto quiral puede hacer girar el plano de polarizacin. Un compuesto
quiral puede hacer girar el plano de polarizacin de la luz en el sentido de las
manecillas del reloj o en sentido contrario. Si un enantimero hace girar el
plano de polarizacin en el sentido de las manecillas del reloj, su imagen
especular lo hace girar en sentido contrario al de las manecillas del reloj
exactamente la misma cantidad.
Aunque un compuesto que hace girar el plano de polarizacin de la luz se le
llama pticamente activo. En otras palabras, los compuestos quirales son
pticamente activos y los compuestos aquirales son pticamente inactivos.

Si un compuesto pticamente activo hace girar el plano de polarizacin en el

sentido de las manecillas del reloj se dice que es dextrorrotatorio, y en el
nombre del compuesto se le identifica con un (+). Si hace girar el plano de
polarizacin en sentido contrario al de las manecillas del reloj es levorrotatorio
y se indica con un (-). Dextro y Levo son prefijos latinos que significan a la
derecha y a la izquierda, respectivamente. A veces, en lugar de (+) y (-) se
usan d y l minsculas, respectivamente.

No debe confundirse (+) y (-) con R y S. Los smbolos (+) y (-) indican la
direccin en la cual un compuesto pticamente activo hace girar el plano de
polarizacin, mientras que R y S indican el ordenamiento de los grupos con
respecto al centro asimtrico.
Como se mide la rotacin especfica:

La cantidad de rotacin causada por un compuesto pticamente activo vara

en funcin de la longitud de onda de la luz que se use, y entonces la fuente
luminosa de un polarmetro debe producir una luz monocromtica. En un
polarmetro, la luz monocromtica atraviesa un polarizador y sale como luz
polarizada.

Una mezcla de cantidades iguales de dos enantimeros, como por ejemplo

cido (R)-(-) lctico y cido (S)-(+) lctico, se llama mezcla racmica o
racemato. Las mezclas racmicas no hacen girar el plano de luz polarizada.
Son pticamente inactivas porque por cada molcula que haga girar el plano
de polarizacin en una direccin habr una molcula como imagen especular
que lo har girar en la direccin opuesta. El resultado es que la luz atraviesa
una mezcla racmica sin que cambie su plano de polarizacin.

ISMEROS CON MS DE UN CENTRO ASIMTRICO

Muchos compuestos orgnicos tienen ms de un centro asimtrico. Mientras

ms centros asimtricos tengan un compuesto, ms estereoismeros puede
tener. Si se conoce la cantidad de centros asimtricos es posible calcular la
cantidad mxima de estereoismeros de ese compuesto: un compuesto
puede tener un mximo de 2n estereoismeros, en el que n es igual a la
cantidad de centros asimtricos (siempre que no tenga tambin
estereoismeros que lo hagan contar con ismeros cis-trans.

Por ejemplo: (3 cloro-2-butanol) tiene dos centros asimtricos; por

consiguiente, puede tener un mximo de cuatro (2 2=4) estereoismeros. A
continuacin se muestran los cuatro estereoismeros como proyecciones de
Fischer.
* *
CH3CHCHCH3

Cl OH
3- cloro-2-butanol

CH3 CH3 CH3

CH3
H OH HO H H OH
OH H
H Cl Cl H Cl H
H Cl
CH3 CH 3 CH 3
CH3
1 2 3
4
Enatimeros eritro Enantimeros
treo

PROYECCIONES DE FISCHER DE LOS ENATIMEROS DEL 3-CLORO-2-

BUTANOL

Los cuatro estereoismeros del 3-cloro-2-butanol consisten en dos pares de

enantimeros. Los estereoismeros 1 y 2 son imgenes especulares no
superponibles. Por consiguiente, son enantimeros. Los estereoismeros 3 y
4 tambin son enantimeros. Los estereoismeros 1 y 3 no son idnticos y no
son imgenes especulares; a dichos estereoismeros se les llama
diasteremeros. Los diasteremeros son estereoismeros que no son
enantimeros. Los estereoismeros 1 y 4, 1 y 3, 2 y 3, y 2 y 4 tambin son
pares de diasteremeros.

Los enantimeros tienen propiedades fsicas idnticas (a excepcin de su

forma de interactuar con la luz polarizada) y propiedades qumicas idnticas,
por lo que reaccionan con la misma rapidez con un reactivo aquiral dado. Los
diasteremeros tienen propiedades fsicas distintas, es decir, distintos
puntos de fusin, de ebullicin, solubilidades, rotaciones especficas, etc., y
diferentes propiedades qumicas, por lo que reaccionan con distinta rapidez
con determinado reactivo quiral.

COMPUESTOS MESO TIENEN CENTROS ASIMTRICOS PERO SON

PTICAMENTE INACTIVOS:
En los ejemplos que se acaban de ver, los compuestos con dos centros
asimtricos tuvieron cuatro estereoismeros. Sin embargo algunos
compuestos con dos centros asimtricos solo presentan tres estereoismeros.
Un ejemplo de ello lo constituye: el 2,3-dibromobutano.

CH3CHCHCH3

Br Br

CH3 CH3 CH3

H Br H Br Br
H

H Br Br H H
Br

CH3 CH3 CH3

1 2 3

El ismero que falta es la imagen especular de 1 porque 1 y su imagen

especular son la misma molcula.

CH3 CH3

H Br Br H

H Br Br H

CH3 CH3

Imagen especular sobreponible

El estereoismero 1 se llama compuesto meso. Aun cuando un compuesto

meso tiene centros asimtricos es aquiral. Un compuesto meso no hace girar
el plano de polarizacin de la luz porque se puede sobreponer a su imagen
especular. Mesos es medio en griego. Se puede reconocer un compuesto
meso porque cuenta con dos o ms centros asimtricos y un plano de
simetra. Una molcula que tenga un plano de simetra no tiene un
enantimero.

De todo esto se puede concluir que un compuesto con los mismos cuatro
tomos unidos a dos centros asimtricos distintos tendrn tres
estereoismeros: uno ser un compuesto meso y los otros sern
enantimeros.

NOMENCLATURA DE LOS ISMEROS CON MS DE UN CENTRO

ASIMTRICO.
Cuando se usa proyecciones de Fischer, slo se aplican los pasos a cada
centro asimtrico, como se aprendi hacer una proyeccin de Fischer con un
centro asimtrico. Veamos el ejemplo del 3-bromo-2-butanol. En el C-2, la
flecha desde el grupo con mayor prioridad hasta el grupo con la segunda
mayor prioridad se dirige en el sentido de las manecillas de las agujas del
reloj, lo cual parecera indicar una configuracin R. Sin embargo, el grupo con
la menor prioridad se localiza en un enlace horizontal y esto lleva a la
conclusin de que el C-2 presenta la configuracin S.

S CH3 3

4 1
H OH
2
H Br

CH3

Estos pasos se repiten para el C-3 y se verifica que el centro asimtrico

presenta la configuracin R. Entonces, el nombre del ismero es (2S,3R)-3-
bromo-2-butanol.

CH3

H 2 OH
4 1
H Br
3
CH3

R
Los cuatro estereismeros del 3-bromo-2-butanol tienen los nombres que se
citan a continuacin.

CH3 CH 3 CH 3
CH3

H OH HO H H OH
HO H

H Br Br H Br H
H Br

CH3 CH 3 CH 3
CH3

(2S,3R)-3-bromo- (2R,3S)-3-bromo- (2S,3S)-3-bromo-

(2R,3R)-3-bromo-
 2-butanol 2-butanol 2-butanol
2-butanol

Obsrvese que los enantimeros tienen configuraciones opuestas en ambos

centros asimtricos, mientras que los diasteremeros presentan la misma
configuracin en un centro asimtrico y la configuracin opuesta en el otro.

CONFORMACIONES Y CONFIGURACIONES DE LOS CICLOALCANOS.

La conformacin son los arreglos de los tomos en el espacio que cambian de

una forma a otra por mera rotacin.
CH3
CH3
H H Me
H

H H H
H

CH3
CH3

Estas dos formas se consideran conformaciones, ya que por tener la rotacin

libre entre los tomos de enlaces sigma ( ); una forma se puede convertir en
otra por mera rotacin.

Conformaciones del ciclohexano

Los compuestos cclicos ms frecuentes en la naturaleza contienen anillos de

seis miembros porque los anillos de carbono de ese tamao pueden existir en
una conformacin, llamadas conformacin de silla, que casi est libre de
tensin
 CONFRMEROS SILLAS DEL CICLOHEXANO

Como dibujar el confrmero silla

1. Trace dos paralelas de la misma longitud, inclinadas hacia la derecha y

comenzando en el mismo nivel.

2. Una los extremos superiores de las lneas mediante una V, cuyo brazo
izquierdo sea un poco ms largo que su lado derecho. Una los extremos
inferiores de las lneas con la misma V invertida y al revs: las lneas
inferior izquierda y superior derecha deben ser paralelas, y las lneas
superior izquierda e inferior derecha deben ser paralelas. Con esto se
completa el contorno del anillo de seis miembros.

3. Cada carbono tiene un enlace axial y uno ecuatorial. Los enlaces axiales
son verticales y alternan hacia arriba y hacia abajo del anillo. El enlace
axial en uno de los carbonos dibujados en la parte superior apunta hacia
arriba, el siguiente hacia abajo, el siguiente hacia arriba y as
sucesivamente.

ENLACES AXIALES
 4. Los enlaces ecuatoriales apuntan hacia afuera del anillo. Como los
ngulos de enlace son mayores que 90, estos enlaces estn inclinados.
Si el enlace axial apunta hacia arriba, el enlace ecuatorial en el mismo
carbono tiene inclinacin hacia abajo. Si el enlace axial apunta hacia
abajo, el enlace ecuatorial del mismo carbono tiene pendiente hacia
arriba.

ENLACE ECUATORIAL

ENLACE AXIAL

El ciclohexano tambin existe en una conformacin de bote. Al igual que la

conformacin de silla, la de bote no tiene tensin angular. Pero, la
conformacin de bote no resulta tan estable porque algunos de los enlaces se
encuentran eclipsados. Adems la conformacin de bote est desestabilizada
tambin por la cercana de los hidrgenos mstil, que son los que estn en la
proa y la popa del bote; causan tensin estrica.

H H H

Como se puede apreciar, la forma de bote tiene interacciones ms severas

entre los tomos de hidrgeno (comparar con la forma de silla).

Por su gran abundancia en la naturaleza, los ciclohexanos sustituidos son los

cicloalcanos ms comunes. Una gran cantidad de compuestos que incluyen
muchos agentes farmacuticos importantes contienen anillos
CICLOHEXANOS MONOSUSTITUIDOS

Vamos a considerar el caso ms sencillo de metilciclohexano, son posibles dos

formas.

H H

CH3

CH3 H

Es interesante anotar, que aunque no se puede aislar en prctica estas dos

formas debido a su interconvertibilidad muy rpida, podemos predecir que la
forma escrita a la izquierda ser ms estable, por tener menos interacciones y
la forma que se encuentra a la derecha ser menos estable por existir
interacciones severas entre el grupo metilo y los tomos de hidrgenos
axiales en posicin 3.

CONFIGURACIONES: Las configuraciones son los arreglos de los tomos en

el espacio que no se pueden intercambiar por mera rotacin. Los ejemplos se
presentan por alquenos y ciclohexanos de sustituidos .

Ph H2C CH 2-Ph
C C

H H

CH3
Ph H2C H
C C
CH3

H CH 2-Ph

CH3
CH3

CICLOHEXANOS DISUSTITUIDOS

Ciclohexanos 1,2-disustituidos: Tomemos como ejemplo al 1,2-

dimetilciclohexano, este compuesto se puede representar de tres
maneras:

1.

CH3

CH3

Donde ambos grupos metilos se encuentran en la forma ecuatorial. Este

compuesto se denomina trans 1,2-dimetilciclohexano. Es la forma ms estable
de las tres (mientras ms sustituyentes ecuatoriales, mayor estabilidad por
tener menores interacciones y menor energa).

2.

CH3

CH3

En esta forma uno de los grupos metilos se encuentran en posicin

ecuatorial y el otro en axial. Esta forma se llama cis-1,2-
dimetilciclohexano.Esta forma es menos estable que la primera.

3.

CH3
 CH3

Esta forma se llama tambin trans-1,2-dimetilciclohexano. Como se puede

apreciar, ambos grupos metilos estn orientados en las posiciones axiales. En
vista de esto, esta ltima forma es menos estable que otras por tener
interacciones 1,3 ms severas.

Ciclohexanos 1,3-disustituidos: en los ciclohexanos 1,3-disustituidos

tambin hay tres maneras de expresar las configuraciones:

CIS
TRANS

H 3C AMBOS GRUPOS ECUATORIALES

CH3
UN GRUPO
ECUATORIAL
CH3 Y OTRO AXIAL
CH3

AMBOS GRUPOS ORIENTADOS AXIALEMTE

CIS

Ntese en los ciclohexanos-1,3-disustituidos, los trminos trans y cis se

emplean en una manera distinta comparado con ciclohexanos-1,2-
disustituidos.En cuanto a su estabilidad son los mismos como los
mencionados anteriormente. Es decir el mayor nmero de sustituyentes
ecuatoriales, mayor estabilidad.

3. Ciclohexanos-1,4-disustituidos: en estos ciclohexanos igualmente

hay tres formas de expresar las configuraciones.

TRANS
CIS

H 3C AMBOS GRUPOS ECUATORIALES

CH3 CH 3
UN GRUPO
ECUATORIAL CH3
Y OTRO AXIAL
 TRANS CH3

CH3 AMBOS GRUPOS AXIALES

Cabe mencionar que los trminos trans y cis se emplean en la misma forma
como en los ciclohexanos-1,2-disustituidos. Los criterios de estabilidad son los
mismos como se mencionaron en los casos anteriores.

Molculas policclicas

Estas molculas suceden cuando dos o ms anillos del cicloalcanos se

fusionan en un enlace comn para formar una molcula policclica, por
ejemplo la decalina

DECALINA (Dos anillos de ciclohexano fusionados)

La decalina est formada por dos anillos de ciclohexano unidos, que comparte dos
tomos de carbono (los C1 y C6, de cabeza de puente) y un enlace comn. La
decalina puede existir en dos formas ismericas, dependiendo si los anillos se funden
cis o trans.

En la trans-decalina, los tomos de hidrgeno en los carbonos de cabeza de puente

estn en los lados opuestos del anillo
En la cis-decalina, se encuentran en el mismo lado.

Los compuestos policclicos son abundantes y muchas sustancias valiosas tienen

estructuras de anillo fusionado. Por ejemplo, los esteroides como el colesterol tienen
cuatro anillos fusionados entre s : tres de seis miembros y uno de cinco miembros.

Epmeros: Es un estereoismero de otro compuesto que tiene una configuracin

diferente en uno solo de sus centros estereognicos. Cuando se incorpora un
epmero a una estructura en anillo, este pasa a llamarse anmero.

Los Epmeros ocurren con frecuencia en los carbohidratos, por ejemplo la D-glucosa y
la D-manosa difieren en el carbono 2, el primer tomo de carbono quiral, por lo tanto
son Epmeros en C2
Ejercicios propuestos

1. Designe como R o S la configuracin de:

Cl H

a) CLCH2 CH(CH3)2 b) H 2C CH
CH2CH3

CH3 Br

2. Trace las proyecciones de fischer utilizando superndices para mostrar

las prioridades, para:
a) (S)-2-bromopropaldehdo b) (R)-3- yodo-2-cloropropanol.

3. Para los estereoismeros de 3-yodo-2-butanol.

a) Asigne las configuraciones R y S a C2 y C3
b) Indique cuales son enantimeros, cuales diasteroismeros.