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Cermica y Vidrio
A R T I C U L O
a
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados, Unidad Saltillo, Coahuila, Mxico
b
Centro de Investigacin en Materiales Avanzados, Chihuahua Mxico
Se fabricaron materiales cermicos porosos con una composicin de 42,5-48,5% polititanato de potasio (sintetizado en sales
fundidas), 1,5-7,5% de vidrio SiO2-B2O3R2O-Al2O3 y 50% de almidn de patata. Las muestras se obtuvieron por extrusin de
las pastas, secado y sinterizado a 1100 C. La caracterizacin estructural de los materiales se realiz por microscopa ptica y
electrnica, difraccin de rayos X, mtodos de porosimetra por intrusin de mercurio y de adsorcin/desorcin de nitrgeno
sobre la superficie del slido (BET). La relacin ptima del contenido de polititanato de potasio: vidrio fue de 9:1, en base a
los mejores resultados de resistencia mecnica. El vidrio funciona como ligante cermico y participa en la modificacin de la
estructura del titanato de potasio fibroso obtenido durante la sinterizacin; la presencia de vidrio transforma la estructura del
tetratitanato de potasio, obtenido sin vidrio, en una estructura similar al hexatitanato de potasio. Se encontr que el material
sinterizado presenta una superficie especfica considerable (1,24 m2/g), poros de transporte con dimetro promedio de 35m
y meso-poros con dimetro promedio de 2,3 nm. Adems, el material producido tiene buenas propiedades de adsorcin de
metales pesados como el Pb y puede recomendarse como un adsorbente comercial.
Synthesis and characterization of ceramic adsorbents based on potassium polytitanates and SiO2-B2O3-R2O-Al2O3 glass
Porous ceramic materials based on 42.5-48.5 potassium polytitanate (obtained by molten salt synthesis), 1.5-7.5 SiO2-B2O3
R2O-Al2O3 glass and 50 potato starch, were produced by extrusion of the pastes, which were further dried and sintered
at 1100 C. The structural characterization of the ceramic materials was carried out by optical and electron microscopy,
X-ray diffraction and methods of nitrogen adsorption and mercury intrusion porosimetry. The optimal weight ratio of the
potassium polytitanate:glass was 9:1, which was selected based on the highest compressive mechanical of the materials
produced. During the sintering process, the presence of the glass promotes the binding of fibrous potassium titanate crystals
and favors modification of their structure from potassium tetratitanate (obtained without glass admixtures) to a structure
similar to potassium hexatitanate. It is shown that the produced ceramic materials have a high internal surface area (1.24
m2/g) and, in addition to the transport pores with average diameter of 35m, have meso-pores with an average diameter of
2.3 nm. The developed material showed high capability of adsorption of heavy metals like Pb and could be recommended
as a highly efficient adsorbent.
1. INTRODUCciN
Los materiales cermicos porosos poseen un gran potencial etc., representa una materia importante en el campo de la
para muchas aplicaciones qumicas, trmicas y mecnicas salud pblica y el medio ambiente. Por ejemplo, el plomo
entre muchas otras; adems, poseen caractersticas que les daa el sistema nervioso central humano y desbalancea los
dan ventajas sobre los materiales metlicos o polimricos. organismos jvenes (1). El carbn activado es el material
Los cermicos porosos tienen su principal aplicacin como adsorbente que tiene la ms alta efectividad de eliminacin de
aislantes trmicos, filtros, membranas, materiales adsorbentes metales pesados de aguas negras; sin embargo, su aplicacin
y biocermicos. Los requerimientos para la matriz cermica industrial est limitada por su alto costo (2); por esta razn, en
y la estructura porosa varan dependiendo del tipo de la ltima decada se han desarrollado intensamente materiales
aplicacin; por ejemplo, para aislantes trmicos la porosidad adsorbentes alternativos (3-5).
debe encontrarse cerrada, mientras que para los materiales Un problema vigente es la obtencin de materiales
adsorbentes se recomienda utilizar una porosidad abierta. adsorbentes que combinen ptimamente su costo y
La remocin de metales pesados de soluciones acuosas, efectividad, y que adems posean propiedades mecnicas
provenientes de procesos industriales tales como la adecuadas que permitan su fcil manipulacin. Los materiales
fabricacin de: productos textiles, papel, pinturas, bateras, cermicos tienen buenas propiedades mecnicas y durabilidad
qumica; sin embargo, sus propiedades de adsorcin no son con un ciclo de tratamiento trmico posterior. .
adecuadas.
Los titanatos de potasio como el K2Ti6O13 y especialmente
el K2Ti4O9 , son materiales que han mostrado altas propiedades 2. parte EXPERIMENTAL
de adsorcin de iones de metales pesados (Hg, Cd, Ba, Cr,
Ni, Cu y Co) en soluciones acuosas (6-8). Por otro lado, los 2.1. Materiales
cristales de hexa-titanato de potasio (K2Ti6O13) presentan buenas
propiedades mecnicas. Sin embargo, en dichos trabajos Se utilizaron las siguientes materias primas para producir
previos los titanatos de potasio se aplicaron como adsorbentes los adsorbentes. El PTP se us como formador de tetratitanato
en forma de polvos finos, las cuales no son prometedores para de potasio, como fase principal de material cermico
usarlos como materiales adsorbentes comerciales presentados sinterizado. La sntesis del PTP se realiz de acuerdo con
tradicionalmente como grnulos o cilindros. la referencia (9), mediante el tratamiento trmico de una
La produccin de materiales adsorbentes comerciales mezcla de TiO2 (anatasa, 10%), KOH (8%) y KNO3 (88%) a
(granulados) de titanatos de potasio cristalinos presenta 500 C durante 1 hora. Todos los porcentajes referidos en el
problemas por la ausencia de fase vtrea en la estructura documento son en peso, al menos que se especifique otra cosa.
obtenida despus del proceso de sinterizado. Para el caso de El producto obtenido se lav en agua destilada para eliminar
probetas cilndricas cermicas de titanatos de potasio fibrosos vestigios de sales fundidas, posteriormente se sec a 90oC
se obtuvieron buenas propiedades mecnicas solamente durante 2 h al aire.
mediante la aplicacin de altas cargas a compresin (9), lo cual Se seleccion el vidrio de laboratorio tipo Pyrex (sistema
excluy la posibilidad de producir cermica porosa. SiO2-B2O3-R2O-Al2O3) como ligante cermico por su alta
Existen varios mtodos para la produccin de materiales resistencia qumica y trmica; el vidrio se proces previamente
cermicos con porosidad abierta, tales como el mtodo de la en un molino planetario de bolas. El almidn se obtuvo
esponja polimrica (10), en el cual se infiltra una suspensin del proceso de lavado de patatas para elaborar frituras
cermica en una esponja, se continua con un tratamiento de (Sabritas Inc.), ste se us en la mezcla de materias primas
secado y otro trmico. Existen tambin procesos en los que como un componente formador de poros. Los materiales
se utilizan materiales orgnicos, para producir rplicas de se caracterizaron en dos etapas, primero los de partida y
estructuras macroporosas de espumas que contienen poros posteriormente los cuerpos extrudos con y sin tratamiento
interconectados (11-14). Tambin se han utilizado agentes que trmico. Finalmente se evaluaron sus propiedades de adsorcin
se descomponen o reaccionan para formar estructuras porosas de plomo en soluciones acuosas de Pb(NO3)2.
despus de un ciclo de tratamiento trmico. Los mejores
resultados se han obtenido con la utilizacin de almidn como 2.2. Produccin de material cermico adsorbente
formador de estructuras porosas en cuerpos cermicos, como
resultado de un tratamiento trmico (15). Actualmente se Las pastas para la fabricacin de grnulos de material
producen materiales cermicos porosos de almina, zirconia, cermico en verde se prepararon con (50-x)% de PTP, x%
titania e hidroxiapatita con excelentes resultados. vidrio (x=1,5-7,5) y 50% de almidn, con adiciones de 40%
En investigaciones previas (9), se report el desarrollo de de agua destilada con respecto al peso de los slidos. Las
nuevos tipos de titanatos de potasio llamados polititanatos de cantidades de almidn y agua se seleccionaron de acuerdo
potasio (PTP), obtenidos mediante la ruta de sales fundidas. con (15) como ptimas para producir materiales cermicos
Los polititanatos de potasio semicristalinos obtenidos son de con alta porosidad abierta. La proporcin ptima entre el PTP
bajo costo y de fcil manejo en las operaciones comunes de y el vidrio se seleccion basndose en datos de experimentos
tecnologa cermica; adicionalmente, no representan riesgos preliminares realizados para definir la cantidad mnima
para la salud en su manejo debido a su morfologa laminar. El de vidrio necesaria para obtener una resistencia mecnica
tratamiento trmico de dichos materiales a temperaturas desde aceptable. Todos los componentes se mezclaron hasta obtener
900 hasta 1300 C permite la recristalizacin con la formacin una pasta homognea y se fabricaron cilindros cermicos
de tetratitanato y/o hexatitanato de potasio, en funcin de en verde con un extrusor manual. Las dimensiones de los
las relaciones molares relativas de [TiO2]/[K2O] en el PTP cuerpos extrudos fueron de 0.5 cm de dimetro por 2 cm de
usado. Esta combinacin de tales compuestos permitira la largo. La primera etapa del tratamiento trmico de los cuerpos
produccin de materiales cermicos que se caracterizaran cermicos preparados en verde se realiz a 65 C durante
por sus altas y controladas propiedades mecnicas, al estar 1 hora, con la finalidad de promover la inflamacin de los
presente el K2Ti6O13, y de adsorcin, por la presencia de K2Ti4O9. grnulos de almidn (16) y generar espacios en la matriz
Por lo anterior, puede esperarse que los materiales cermicos cermica. La segunda etapa del tratamiento trmico se realiz
porosos, obtenidos a base de polititanatos de potasio con a 1100 C (9) en un horno elctrico durante 30 minutos, con
relaciones molares desde 4 hasta 6 de TiO2:K2O, podran ser una velocidad de calentamiento y posterior enfriamiento de
buenos adsorbentes comerciales ya que se combinaran la 3 C/min.
estabilidad mecnica y las propieades de adsorcin.
Sin embargo, para que los materiales cermicos porosos 2.3. Caracterizacin
posean altas propiedades mecnicas, es deseable la presencia
de una fase vitrea que funcione como ligante y ayude a la Para definir el tamao promedio de partculas de almidn,
sinterizacin. En el presente estudio se desarroll una tcnica polititanato de potasio y vidrio, se utiliz un analizador
innovadora para elaborar materiales cermicos porosos con de imgenes (Image Pro Plus) adaptado a un microscopio
buenas propiedades mecnicas y de adsorcin a partir de la ptico (Olympus, Vanox HMT3). Los materiales se prepararon
mezcla de polititanatos de potasio, almidn de patata y vidrio dispersando 10 mg de muestra en 2 ml de etanol grado
SiO2-B2O3-R2O-Al2O3, por el mtodo de extrusin convencional reactivo analtico en bao ultrasnico (Beckman 500) durante
30 (c) Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio, Bol. Soc. Esp. Ceram. V., 4, 1, 29-34 (2008)
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.3. Caracterizacin
32 (c) Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio, Bol. Soc. Esp. Ceram. V., 4, 1, 29-34 (2008)
4. conclusiones
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34 (c) Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio, Bol. Soc. Esp. Ceram. V., 4, 1, 29-34 (2008)